BRPI0908791B1 - Composto naftopirano, e, artigo óptico - Google Patents
Composto naftopirano, e, artigo óptico Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0908791B1 BRPI0908791B1 BRPI0908791-5A BRPI0908791A BRPI0908791B1 BR PI0908791 B1 BRPI0908791 B1 BR PI0908791B1 BR PI0908791 A BRPI0908791 A BR PI0908791A BR PI0908791 B1 BRPI0908791 B1 BR PI0908791B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- optical article
- fact
- article according
- optical
- phenyl
- Prior art date
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 38
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 39
- -1 Naphthopyran compound Chemical class 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 22
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 10
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NUUJABLXDPBHDP-UHFFFAOYSA-N 2h-pyran-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=COCC=C1 NUUJABLXDPBHDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 4
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 3
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 claims description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 claims 1
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims 1
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 claims 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 72
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 19
- VCMLCMCXCRBSQO-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[f]chromene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=CCO3)C3=CC=C21 VCMLCMCXCRBSQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CRMAPJSLKLVFBT-UHFFFAOYSA-N methyl 1,4-dihydroxynaphthalene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)OC)=CC(O)=C21 CRMAPJSLKLVFBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- VOJUXHHACRXLTD-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)O)=CC(O)=C21 VOJUXHHACRXLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QOIKXQQXGZRMJD-UHFFFAOYSA-N (4-bromonaphthalen-2-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O[Si](C(C)C)(C(C)C)C(C)C)=CC(Br)=C21 QOIKXQQXGZRMJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PULRCDVUCDFRAT-UHFFFAOYSA-N [4-(4-dodecoxyphenyl)phenyl]boronic acid Chemical compound C1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=CC=C(B(O)O)C=C1 PULRCDVUCDFRAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QRZCEXCQSFQDMG-UHFFFAOYSA-N [4-(4-pentylphenyl)phenyl]boronic acid Chemical compound C1=CC(CCCCC)=CC=C1C1=CC=C(B(O)O)C=C1 QRZCEXCQSFQDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPTKLHVNUXJUQN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-dodecoxyphenyl)benzene Chemical group C1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 WPTKLHVNUXJUQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUVFTVDBGVUAFH-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methoxynaphthalen-1-yl)-5-phenylthiophene Chemical compound C=12C=CC=CC2=CC(OC)=CC=1C(S1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 LUVFTVDBGVUAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJRGDKFLFAYRBV-UHFFFAOYSA-N 2-phenylthiophene Chemical compound C1=CSC(C=2C=CC=CC=2)=C1 PJRGDKFLFAYRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCSQYOVDDWHEJB-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[4-(dibutylamino)phenyl]ethynyl]naphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC(N(CCCC)CCCC)=CC=C1C#CC1=CC2=CC=CC=C2C=C1O JCSQYOVDDWHEJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJBOOUHRTQVGRU-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCCC(=O)C1 UJBOOUHRTQVGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APGNXGIUUTWIRE-UHFFFAOYSA-N 4-Pentylphenylacetylene Chemical group CCCCCC1=CC=C(C#C)C=C1 APGNXGIUUTWIRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQNQMYMGUXGWTG-UHFFFAOYSA-N 4-bromonaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC(Br)=C21 PQNQMYMGUXGWTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- KQIADDMXRMTWHZ-UHFFFAOYSA-N chloro-tri(propan-2-yl)silane Chemical compound CC(C)[Si](Cl)(C(C)C)C(C)C KQIADDMXRMTWHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- WMKJYNKENIUAFJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutyl-4-(2-trimethylsilylethynyl)aniline Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=CC=C(C#C[Si](C)(C)C)C=C1 WMKJYNKENIUAFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004880 oxines Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004309 pyranyl group Chemical class O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IZLIYHWOPBETRT-UHFFFAOYSA-N (3-methoxynaphthalen-1-yl) trifluoromethanesulfonate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OC)=CC(OS(=O)(=O)C(F)(F)F)=C21 IZLIYHWOPBETRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBSMKSPHBJFXCJ-UHFFFAOYSA-N (5-phenylthiophen-2-yl)boronic acid Chemical compound S1C(B(O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 RBSMKSPHBJFXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JLIDRDJNLAWIKT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3h-benzo[e]indole Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(=C(C)N3)C)C3=CC=C21 JLIDRDJNLAWIKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXJTWTJULLKDPY-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(4-pentylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(CCCCC)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 VXJTWTJULLKDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKIDNYUZJPMKFC-UHFFFAOYSA-N 1-iododecane Chemical compound CCCCCCCCCCI SKIDNYUZJPMKFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFRDXKHBCFWMGN-UHFFFAOYSA-N 10bh-benzo[h]chromen-6-ol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC3=CC=COC3C2=C1 KFRDXKHBCFWMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFSXWQUSLTVUBW-UHFFFAOYSA-N 10bh-benzo[h]chromene Chemical compound C1=CC=C2C3OC=CC=C3C=CC2=C1 GFSXWQUSLTVUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHJBDOYOLBKPAC-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(4-pentylphenyl)ethynyl]naphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC(CCCCC)=CC=C1C#CC1=CC2=CC=CC=C2C=C1O AHJBDOYOLBKPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARLRDFCTGQUMQJ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-phenylethynyl)naphthalen-2-ol Chemical class C=12C=CC=CC2=CC(O)=CC=1C#CC1=CC=CC=C1 ARLRDFCTGQUMQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUBXNBYMCVENE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-bromophenyl)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(Br)C=C1 ARUBXNBYMCVENE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWWXEFAVISPUIZ-UHFFFAOYSA-N 4-(5-phenylthiophen-2-yl)naphthalen-2-ol Chemical compound C=12C=CC=CC2=CC(O)=CC=1C(S1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 UWWXEFAVISPUIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 COC(c1c(C=CC(c2ccccc2)(c(cc2)ccc2N)O2)c2c(cccc2)c2c1-c(cc1)ccc1-c1ccc(*)cc1)=O Chemical compound COC(c1c(C=CC(c2ccccc2)(c(cc2)ccc2N)O2)c2c(cccc2)c2c1-c(cc1)ccc1-c1ccc(*)cc1)=O 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical class C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001028048 Nicola Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N benzeneacetic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)CC1=CC=CC=C1 DULCUDSUACXJJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005620 boronic acid group Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008709 cellular rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- PDCCOIPJEZSCGU-UHFFFAOYSA-N methyl 1,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate Chemical compound C1C(=CCC2=CC=CC=C12)C(=O)OC PDCCOIPJEZSCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPPJTGOTKGJAPW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(diethylamino)phenyl]-2-phenyl-6-(trifluoromethylsulfonyloxy)benzo[h]chromene-5-carboxylate Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)C=CC(C(C(=O)OC)=C(OS(=O)(=O)C(F)(F)F)C=2C3=CC=CC=2)=C3O1 YPPJTGOTKGJAPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDDSKDVABHJRGF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(diethylamino)phenyl]-6-[4-(4-pentylphenyl)phenyl]-2-phenylbenzo[h]chromene-5-carboxylate Chemical compound C1=CC(CCCCC)=CC=C1C1=CC=C(C=2C3=CC=CC=C3C=3OC(C=CC=3C=2C(=O)OC)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(CC)CC)C=C1 JDDSKDVABHJRGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVIVKTUKMQXRMB-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(diethylamino)phenyl]-6-hydroxy-2-phenylbenzo[h]chromene-5-carboxylate Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C=CC=CC=2)C=CC(C(C(=O)OC)=C(O)C=2C3=CC=CC=2)=C3O1 MVIVKTUKMQXRMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQONBQFLMSTQPS-UHFFFAOYSA-N methyl 3-phenyl-3-(4-pyrrolidin-1-ylphenyl)-6-(trifluoromethylsulfonyloxy)-2,10b-dihydrobenzo[h]chromene-5-carboxylate Chemical compound C1=C2C(C(=O)OC)=C(OS(=O)(=O)C(F)(F)F)C3=CC=CC=C3C2OCC1(C=1C=CC(=CC=1)N1CCCC1)C1=CC=CC=C1 ZQONBQFLMSTQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXAORZDFSUXZFQ-UHFFFAOYSA-N methyl 6-[4-(4-dodecoxyphenyl)phenyl]-2-phenyl-2-(4-pyrrolidin-1-ylphenyl)benzo[h]chromene-5-carboxylate Chemical compound C1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=CC=C(C=2C3=CC=CC=C3C=3OC(C=CC=3C=2C(=O)OC)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N2CCCC2)C=C1 SXAORZDFSUXZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXKKLUZRXPYQOJ-UHFFFAOYSA-N methyl 6-[4-(4-pentylphenyl)phenyl]-2-phenyl-2-(4-pyrrolidin-1-ylphenyl)benzo[h]chromene-5-carboxylate Chemical compound C1=CC(CCCCC)=CC=C1C1=CC=C(C=2C3=CC=CC=C3C=3OC(C=CC=3C=2C(=O)OC)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N2CCCC2)C=C1 DXKKLUZRXPYQOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHPSYDRPIXQOAY-UHFFFAOYSA-N methyl 6-hydroxy-3-phenyl-3-(4-pyrrolidin-1-ylphenyl)-2,10b-dihydrobenzo[h]chromene-5-carboxylate Chemical compound C1=C2C(C(=O)OC)=C(O)C3=CC=CC=C3C2OCC1(C=1C=CC(=CC=1)N1CCCC1)C1=CC=CC=C1 HHPSYDRPIXQOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- VVGXMHPQHFWVMM-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutyl-4-[2-[3-phenyl-3-(4-pyrrolidin-1-ylphenyl)benzo[f]chromen-6-yl]ethynyl]aniline Chemical compound C1=CC(N(CCCC)CCCC)=CC=C1C#CC(C1=CC=CC=C11)=CC2=C1C=CC(C=1C=CC(=CC=1)N1CCCC1)(C=1C=CC=CC=1)O2 VVGXMHPQHFWVMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYEJUFWGFHPFAR-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutyl-4-ethynylaniline Chemical group CCCCN(CCCC)C1=CC=C(C#C)C=C1 GYEJUFWGFHPFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXKOAHSVQJZHGX-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutyl-4-iodoaniline Chemical compound CCCCN(CCCC)C1=CC=C(I)C=C1 QXKOAHSVQJZHGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 101150007570 nra-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000011935 selective methylation Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N trans 3-methylcyclohexanol Natural products CC1CCCC(O)C1 HTSABYAWKQAHBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGSAOJLQTXCYHF-UHFFFAOYSA-N tri(propan-2-yl)-tri(propan-2-yl)silyloxysilane Chemical compound CC(C)[Si](C(C)C)(C(C)C)O[Si](C(C)C)(C(C)C)C(C)C LGSAOJLQTXCYHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N trimethylsilylacetylene Chemical group C[Si](C)(C)C#C CWMFRHBXRUITQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
- C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D311/78—Ring systems having three or more relevant rings
- C07D311/92—Naphthopyrans; Hydrogenated naphthopyrans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
(54) Título: COMPOSTO NAFTOPIRANO, E, ARTIGO ÓPTICO (51) Int.CI.: C07D 311/92; C07D 405/10; C07D 409/14; C09K 9/00; G02B 5/23; G02B 1/06; G02C 7/10 (30) Prioridade Unionista: 05/03/2008 EP 083001362 (73) Titular(es): ESSILOR INTERNATIONAL (COMPAGNIE GENERALE DOPTIQUE) (72) Inventor(es): CHRISTOPHERN DAVID GABBUT; BERNARD MARK HERON; CHRISTOPHER STEPHEN KERSHAW; NICOLA JANE SMITH; STUART AIKEN; JEAN-PAUL CANO
1/25
COMPOSTO NAFTOPIRANO, E, ARTIGO ÓPTICO [0001] A presente invenção relaciona-se a um grupo de novos corantes que são fotocrômicos e o uso dos mesmos em artigos ópticos, especialmente em lentes ópticas tais como lentes oftálmicas.
[0002] Fotocromismo e um fenômeno físico bem conhecido que é observado com certas classes de compostos químicas. Uma discussão detalhada deste fenômeno pede ser encontrada em Photochromism: Molecules and Systems, Estudos em Química Orgânica 40, editado par H. Durr e H. Bouas-Laurent, Elsevier, 1990 e uma revisão recente especifica para 2H-naphto[1,2-b]pyrans and 3Hnaphto[2,1-b]pyrans in Functional Dyes, editado par S-H. Kim, Elsevier, 2006, PP. 85-136.
[0003] Dispositivos fotocrômicos passivos, isto é, dispositivos contendo corantes fotocrômicos cuja absorbância depende somente da presença ou ausência de luz UV, tipicamente exibem particularmente ativação rápida (coloração), mas eles geralmente levam vários minutos ou menos décimos de minutos para reverter a partir do estado colorido para o estado branco. Este desaparecimento da cor lento é uma desvantagem severa para o usuário de óculos fotocrômicos que tenham os retirado para ter visão clara quando deixam a luz solar e entram em condições de luz menos intensa.
[0004] As requerentes têm tomado para si extensa pesquisa objetivando prover novos corantes fotocrômicos exibindo não somente boas propriedades fotocrômicas, tais como alta absorção no estado colorido, rápida coloração e taxas de desvanecimento, mas que também podem ser capazes de dicroísmo e polarização linear da luz quando em uma condição espacialmente ordenada, por exemplo, quando incorporados em materiais hospedeiros de cristais líquidos ou de polímero orientado.
[0005] As requerentes agora têm sintetizado um grupo de novos 2H-nafto[1,2b]piranos e 3H-nafto[2,1-b]piranos fotocrômicos tendo um grupo substituído mesogênico em C-6 dos núcleos naftopiranos. Esses novos compostos têm propriedades dicróicas.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 9/37
2/25 [0006] Incorporação do grupo mesogênico, tal como pelo menos dois grupos funcionais selecionados de arila, etinila, etenila e heteroarila, significantemente aumenta as propriedades dicróicas dos corantes fotocrômicos no estado ativado, e também influências no estado dos corantes em temperatura ambiente. Esses novos corantes quando incorporados em materiais hospedeiros anisotrópicos tais como cristais líquidos ou polímeros orientados serão fortemente alinhados com as moléculas materiais hospedeiras e exibem forte dicroísmo, isto é, polarização leve, no estado colorido.
[0007] As requerentes ainda têm observado que os novos corantes fotocrômicos da presente invenção exibem uma taxa de desvanecimento rápida, especialmente quando dissolvido em um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou gel. Eles são capazes de reverter a partir do estado colorido para o branqueado em um curto tempo, tipicamente em menos que cinco minutos, que constitui uma vantagem importante sobre a maioria dos corantes fotocrômicos anteriores da técnica.
[0008] Consequentemente, a presente invenção provê um grupo de novos compostos naftopiranos representados pelas fórmulas (I) a (II)
[0009] em que:
- mi é um número inteiro compreendido a partir de 0 a 5 inclusive;
- m2 é um número inteiro compreendido a partir de 0 a 5 inclusive;
- p é um número inteiro compreendido a partir de 0 a 4 inclusive;
- q é um número inteiro compreendido a partir de 0 a 4 inclusive;
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 10/37
3/25
- Ri, R2 e R4, idênticos ou diferentes, independentemente de cada um, representam um grupo selecionado a partir de halogênio, H, -Ra, arila, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRai, -NRbRc, -NRaiCORa, NRaiCO(arila), -NRaiarila, -N-arila2, -N(arila)CO(arila), -CO-Ra, CO2Rai, -OC(O)-Rd e -X-(Re)-Y, e grupo perfluoraquila (Ci-Cis) linear ou ramificado, em que:
[0010] Ra representa um grupo alquila(Ci-Ci8) linear ou ramificado ou grupo perfluoralquila (Ci-Ci8) linear ou ramificado;
[0011] Rai, representa um grupo selecionado a partir de hidrogênio, grupo alquila (C1-C18) linear ou ramificado, e grupo perfluoralquila (Ci-Cis) linear ou ramificado; [0012] RbeRc.
- junto e em combinação com 0 átomo nitrogênio, representa um grupo heterociclico de 5 a 7 membros saturado que compreende opcionalmente um heteroátomo adicional selecionado a partir de 0, N e S, e que pode ser opcionalmente substituído por um ou dois grupos, idênticos ou diferentes, selecionados a partir de halogênio, -Ra. -OH, ORa -NH2, e -NRaRal, em que Ra e Ra1 são como definido antes aqui,
- ou junto e em combinação com 0 átomo de nitrogênio e 0 grupo fenila adjacente formam um grupo heterociclico de formula (A), (B), (C) ou (D) em que t é um número inteiro compreendido a partir de 0 a 2, inclusive, e Ra e Ra1 são como definido aqui acima:
-X representa um grupo selecionado a partir do átomo de oxigênio, N(Ra1)-, átomo de enxofre, -S(O)- e -S(O2)- em que Ra1 é como
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 11/37
4/25 definido aqui acima;
- Y representa um grupo selecionado a partir de -OR a1, -NR a1 R a2, e SR a1, em que Ra1., é como aqui definido acima e R a2 representa um grupo selecionado a partir de hidrogênio e grupo alquila (C1-C18) linear ou ramificado;
- Re representa um grupo alquileno (C1-C18) linear ou ramificado, que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado a partir de halogênio, hidroxila, alcóxi (C1-C6) linear ou ramificado, e amino;
- Rd representa um grupo selecionado a partir do grupo alquila (C1-C18) linear ou ramificado, grupo perfluoralquila (C1-C18) linear ou ramificado, -(Re)-Y, e grupo arila que é opcionalmente substituído por 1 a 4 grupos selecionados a partir de halogênio, -Ra, -OH, - ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRal, -NRbRc, -CO-Ra, -CO2Ra1, em que Ra, Ra1, Rb, Rc, Rd, Re e Y são como definido aqui acima;
- Z1 representa um grupo selecionado a partir de:
[0013] em que:
- R3 representa um grupo selecionado a partir de halogênio, -Ra, -OH, ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRal, cada ou R3 sendo idêntico ou diferente;
- J é selecionado a partir de O, S, NRa1, em que Ra1 é como aqui definido acima;
- n é um número inteiro a partir de 0 a 6 inclusive;
- R5 representa um grupo selecionado a partir de:
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 12/37
5/25
- halogênio, -Ra, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRal, -CO-Ra, -OC(O)-Ra e -CO2Ra1 em que Ra e Ra1 são como de definidos aqui acima;
- ou quando q é igual a 2 e então dois substituintes R5 são localizados em dois átomos de carbono adjacentes selecionados a partir de C-7, C-8, C-9 e C-10 de grupo nafto[2,1-b]pirano ou nafto[1,2-b]pirano, eles podem ainda representar juntos um grupo -O-(CH2)q1-O- em que q1 representa um número inteiro compreendido a partir de 1 a 3 inclusive.
- Z2 representa um grupo selecionado a partir de H, halogênio, -Ra, -OH,
-ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRal, -CO-Ra, -CO2Ra1, e -O-Z-R6,
- em que Ra e Ra1 são como definidos aqui acima;
- R6 representa um grupo selecionado a partir de:
- Ra que pode ser opcionalmente substituído por um grupo selecionado a partir de halogênio, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRal, -CO-Ra, e -CO2Ra1, em que Ra e Ra1 são como de definidos aqui acima;
- cicloalquila, heterocicloalquila, arila, heteroarila, que podem ser opcionalmente substituídos por 1 a 4 grupos selecionados a partir de halogênio, -OH, -ORa, -SH, -SRa, -NH2, -NRaRal, -CO-Ra, -O-C(O)Ra e -CO2Ra1,
- Z representa um grupo selecionado a partir de CO, CS, SO, SO2, CO2,
C(O)S, CS2, C(O)NH, C(O)NRa, C(S)NH, C(S)NRa e C=NRa, em que Ra é como definido aqui acima
- Z3 representa um grupo selecionado a partir de hidrogênio, -CO2Ra1,
CHO, -CH2OH, -CH2ORa1, -CRaRalOH, -Ra1, e alquenila(C2-C18) linear ou ramificada;
[0014] com a provisão que para compostos de fórmula (II) quando Zi representa um grupo (1¾ b [0015] então Z3 não é um hidrogênio.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 13/37
6/25 [0016] É entendido que na presente invenção:
- cicloalquila significa um carbociclo de 3 a 12 membros, que pode ser monocíclico ou bicíclico;
- heterocicloalquila significa uma cicloalquila como definido aqui acima compreendendo a partir de 1 a 2 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre;
- arila significa um grupo fenila ou um grupo naftila;
- heteroarila significa um monociclo ou biciclo de 3 a 10 membros compreendendo a partir de 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre;
- halogênio significa um átomo selecionado a partir de bromo, cloro, iodo e flúor;
- grupo perfluoralquila (C1-C18) linear ou ramificado significa um grupo alquila (C1-C18) linear ou ramificado em que substanciaimente todos os átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de flúor.
[0017] Em uma modalidade, naftopiranos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos de fórmula (I) e (II), e mais preferivelmente compostos de fórmula (I) e (II) em que Zi representa um grupo selecionado a partir de:
ÍRjb [0018] Em outra modalidade, naftopiranos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos de formula (I) - (IV) selecionados a partir do grupo consistindo de:
6-(4'-dodeciloxibifenil-4-il)-2-fenil-2-(4-pirrolidinofenil)-2H-nafto[1,2b]pirano-5-carboxilato de metila
- 2-(4-dietilaminofenil)-2-fenil-6-(4'-pentilbifenil-4-il)-2H-nafto[1,2-b]pirano5-carboxilato de metila
- 6-(4'-pentilfenil-4-il)-2-fenil-2-(4-pirrolidinofenil)-2H-nafto[1,2-b]pirano-5carboxilato de metila
6-[(4-dibutilaminofenil)etinil]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1 Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 14/37
7/25 bjpirano
3-(2-fluorfenil)-6-(5-fenil-2-tienil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1 bjpirano.
[0019] Exemplos de compostos mais preferidos de fórmula (I) - (II) são os compostos representados pelas seguintes fórmulas Exemplos (a) - Exemplos (f)
Exemplo d Exemplo e [0020] Compostos representados pela formula (I) ou (II) podem ser preparados de acordo com a seguinte descrição e esquemas:
[0021] Os naftois e naftopiranos necessários podem ser preparados como mostrado nos Esquemas 1-4. Por exemplo, 1,4-dihidroxinaftaleno-2-carboxilato de metila 1 pode ser obtido por metilação seletiva de ácido 1,4-dihidroxi-2-naftoico comercialmente disponível de acordo com o procedimento da literatura (T. Hattori, N. Harada, S. Oi, H. Abe, e S. Miyano, Tetra hedron: Aysmmetry, 1995, 6, 1043). Subsequente condensação catalisada por ácido de 1 com 1,1-diarilprop-2-il-1-ois 2 produz o 6-hidroxinafto[1,2-b]piranos 3. Esta via para naftopiranos tem sido revisada (B. Van Gernert, Organic Photochromic and Thermochromic Compounds, Volume 1: Main Photochromic Families, Ed. J.C. Crano e R. Gugglielmetti, Plenum
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 15/37
8/25
Press, Nova Iorque, 1998, p. 111; J.D. Hepworth e B.M. Heron, Functional Dyes, Ed. S.H. Kim, Elsevier, Amstersam, 2006, p. 85) e a síntese dos alquinóis 2 necessários e documentado extensivamente (por exemplo, C. D. Gabbutt, J.D. Hepworth, B.M. Heron, S.M. Parting ton e D.A. Thomas, Dyes Pigm. 2001,49, 65). [0022] Acilação de naftopirano 3 com anidrido trifluormetanosulfônico em presença de base produz os triflatos 4 em boa produção. Esses últimos compostos podem ser facilmente transformados em compostos representados pela fórmula I por acoplamento de Suzuki-Miyaura (A. Suzuki, J. Organomet. Chem., 1999, 576, 147; N. Miyaura, Top. Curr. Chem. 2002, 219, 11) com ácidos borônicos tal como ácido 4'-dodecilóxi-4-bifenilborônico 5a (A.A. Kiryanov, P. Sampson e A.J. Seed, J. mater. Chem., 2001, 11, 3068) ou ácido 4'-n-pentil-4-bifenilborônico 5b (M. R. Friedman,
K.J. Toyne, J.W. Goodby e M.Hird, Liquid Crystals, 2001, 28, 901) para dar piranos 6a e 6b respectivamente. A preparação dos Exemplos a-c por esta abordagem é ressaltada no Esquema 1.
[0023] A preparação de nafto[2,1-b]piranos soméricos representada pela fórmula
II tem sido realizada a partir de 4-(feniletinil)-2-naftóis 10a e 10b. Síntese dos últimos iniciados com acoplamento de Sonogashira de triisopropilsilil eter de 4-bromo-2naftol (preparado a partir de 1-naftilamina de acordo com M.S. Newman, V.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 16/37
9/25
Sankaran e D. Olson, J. Am. Chem. Soc., 1976, 98, 3237) a fenilacetilenos tais como (4-pentilfenil)acetileno (M. Hird e K.J. Toyne, Liquid Crystals, 1993, 14, 741) e (4dibutilaminofenil)acetileno (obtido de acordo com a via mostrada no Esquema 2, J.J. Miller, J.A. Marsden e M.M. Haley, Synlett, 2004, 165). Condensação de 10 com os alquinóis 2 deu 11 a e 11 b como ilustrado pelos Exemplos d-e. Ácido 5-feniltiofeno-2borônico, preparado a partir de 2-feniltiofeno de acordo com o procedimento na literatura (T.J. Dingemans, N.S. Murphy e E.T. Samulski, J. Phys. Chem. B., 2001, 105, 8845) tem sido acoplado ao triflato 12 (S.C. Benson, J.Y.L. Lam, S.M. Menchen, US Pat. 5.936.087) para dar 2-naftol 13 seguindo demetilação com BBr3. Subsequente condensação com 2 sobre condições ácidas provêem 14, ilustrado pelo Exemplo f. Vias para todos os materiais de partida e naftopiranos são mostradas no Esquema 3.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 17/37
10/25
[0024] Os compostos fotocrômicos da invenção podem ser usados sozinhos, em combinação com outro naftopirano da invenção, e/ou em combinação com um ou mais outros materiais fotocrômicos orgânicos complementares apropriados, isto é, um composto orgânico tendo pelo menos uma absorção máxima dentro da variação de entre cerca de 400 a 700 nanômetros. Corantes compatíveis podem ser também misturados com os corantes fotocrômicos da presente invenção, para alcançar, por exemplo, um resultado mais estético, uma cor mais neutra ou absorção de um comprimento de onda particular de luz incidente, ou para prover uma cor desejada. [0025] A presente invenção também provê um artigo óptico compreendendo um ou mais compostos naftopiranos de fórmulas (l)-(ll) da presente invenção. Os compostos naftopiranos de fórmulas (l)-(ll) da presente invenção podem ser usados em todos os tipos de dispositivos ópticos e elementos, tais como elementos e dispositivos oftálmicos, elementos e dispositivos de exibição, janelas ou espelhos. Exemplos não limitantes de elementos oftálmicos incluem lentes corretivas e não corretivas, incluindo lentes de visão única ou multi-visão, que podem ou ser segmentadas ou não segmentadas, bem como, outros elementos usados para corrigir, proteger, ou aumentar a visão, incluindo sem limitação, lentes de contatos, lentes intra-oculares, lentes de aumento e lentes protetoras ou visores. Exemplos não limitantes de elementos e dispositivos exibição incluem telas e monitores.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 18/37
11/25
Exemplos não limitantes de janelas incluem transparências automotivas e aeronaves, filtros, persianas, e chaves ópticas.
[0026] O artigo óptico da presente invenção é preferivelmente uma lente, e mais preferivelmente uma lente oftálmica.
[0027] Quando usado em artigos ópticos, os compostos naftopiranos podem ser incorporados, por exemplo, na massa de um material polimérico do artigo óptico. Tal material hospedeiro polimérico é geralmente um sólido transparente ou material opticamente claro. Materiais hospedeiros poliméricos preferidos são, por exemplo, polímeros de monômeros poliol(alil carbonato), poliacrilatos, poli(trietilenoglicol dimetacrilato), poliperfluoroacrilatos, acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato propionato de celulose, acetato butirato de celulose, poli(vinil acetato), poli(vinil álcool), poliuretanos, policarbonatos, poli(etleno tereftalato), poliestireno, polifluorestireno, poli(dietileno glicol bis(alquil carbonato)) e misturas dos mesmos. [0028] As substâncias fotocrômicas da presente invenção podem ser incorporadas no material hospedeiro polimérico por vários métodos descritos na técnica. Tais métodos incluem dissolução ou dispersão da substância fotocrômica dentro do material hospedeiro por adição do mesmo ao material hospedeiro monomérico antes da polimerização, ou por absorção da substância fotocrômica no material hospedeiro por imersão do material hospedeiro em uma solução quente da substância fotocrômica.
[0029] Em outra modalidade preferida da presente invenção os corantes fotocrômicos não são incorporados na massa de um material hospedeiro polimérico orgânico, mas são incorporados em uma superfície de revestimento ou um filme aplicado em um substrato óptico. O substrato é preferivelmente um material transparente ou opticamente claro, tais como vidro ou polímeros orgânicos comumente usados nas aplicações ópticas.
[0030] A presente invenção, claro, também compreende artigos ópticos tendo pelo menos um composto naftopirano de fórmula (I)-(II) incorporado ou na massa do artigo, ou no revestimento do artigo, ou no filme aplicado sobre o artigo.
[0031] Em uma modalidade ainda mais preferida da presente invenção, o
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 19/37
12/25 revestimento ou filme incorporando os compostos naftopiranos fotocrômicos da presente invenção é um filme ou revestimento anisotrópico, isto é, ele compreende uma camada ou meio que é capaz de funcionar como uma camada de alinhamento para as duas moléculas de corante. Tal camada de alinhamento pode ser, por exemplo, um polímero orgânico, tal como polivinil álcool (PVA). Um método comum de alinhamento das moléculas de um corante dicróico envolve aquecimento de uma folha ou camada de PVA para amolecer o PVA e então esticar a folha para orientar as cadeias poliméricas. O corante dicróico é então impregnado na folha estendida e moléculas de corante tomam a orientação das cadeias poliméricas. Alternativamente, o corante dicróico pode ser primeiro impregnado na folha de PVA, e depois a folha pode ser aquecida e esticada como descrito acima para orientar as cadeias de polímero de PVA e corantes associados. Desta maneira, as moléculas de corante dicróico podem ser adequadamente posicionadas ou arranjadas dentro das cadeias poliméricas orientadas da folha PVA e uma polimerização linear da rede pode ser alcançada.
[0032] Em uma modalidade ainda mais preferida da presente invenção, os compostos naftopiranos novos não são incorporados em um sólido, material isotrópico ou anisotrópico, mas em meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou gel. Dissolvendo ou dispersando os compostos naftopiranos da presente invenção em um tal meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou gel aumenta a taxa de coloração e ainda mais drasticamente a taxa de desvanecimento. O tempo de recuperação, isto é, o tempo que leva para o material reverter a partir da condição absortiva para uma condição clara, pode então ser reduzido para menos que 5 minutos.
[0033] O fluido ou meio hospedeiro mesomorfo incorporando pelo menos um composto naftopirano é preferivelmente selecionado a partir do grupo consistindo de solventes orgânicos, solventes iônicos, cristais líquidos e misturas dos mesmos. [0034] Os compostos naftopiranos da presente invenção são preferivelmente dissolvidos em meio hospedeiro.
[0035] Os solventes orgânicos podem ser selecionados, por exemplo, a partir do grupo compreendendo benzeno, tolueno, metil etil cetona, acetona, etanol
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 20/37
13/25 tetrahidrofurfuril álcool, N-metil pirrolidona, 2-metoxietil éter, xileno, cicloexano, 3metilciclohexanona, acetato de etila, fenilacetato de etila, metoxifenil acetato de etila, carbonato de propileno, difenilmetano, difenilpropano, tetrahidrofurano, metanol, propionato de metila, etileno glicol e misturas dos mesmos.
[0036] O meio cristal líquido que pode ser usado na presente invenção inclui, sem ser limitado a tais materiais como meios nemáticos ou nemáticos quirais. Alternativamente um meio cristal líquido polimérico pode ser usado como o material hospedeiro. Esses meios cristal líquido e cristal líquido polimérico são geralmente usados em combinação com um solvente orgânico, por exemplo, um dos solventes orgânicos mencionados acima.
[0037] A mistura de um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou gel e pelo menos um dos compostos naftopiranos da presente invenção preferivelmente e incorporado em um dispositivo contendo um mecanismo para manter a mistura em um ambiente mecanicamente estável.
[0038] A mistura de um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou gel e pelo menos um dos compostos naftopiranos da presente invenção preferivelmente é incorporado em um dispositivo contendo um mecanismo para manter a mistura em um ambiente mecanicamente estável.
[0039] Um dispositivo preferido para manter a mistura em um ambiente mecanicamente estável é um descrito em WO 2006/013250 e FR 2879757, que são aqui especificamente incorporados por referência.
[0040] O artigo óptico preferido da presente invenção, revelado em WO 2006/013250, compreende um componente óptico provido com pelo menos um arranjo celular transparente justaposto em uma direção paralela da superfície do mesmo, cada célula sendo fortemente unida e contendo o referido meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou gel e pelo menos um referido composto naftopirano da presente invenção. O rearranjo celular transparente forma uma camada cuja altura perpendicular da superfície componente é menor que 100 pm, preferivelmente compreendida entre 1 pm e 50 pm.
[0041] O arranjo de célula transparente pode ser formado ou diretamente em um
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 21/37
14/25 substrato rígido transparente do referido componente óptico, ou alternativamente, um filme transparente incorporando o arranjo celular transparente pode ser aplicado em um substrato rígido transparente do componente óptico.
[0042] O arranjo celular preferivelmente ocupa uma grande fração da superfície total do componente óptico. A proporção da superfície total ocupada pelas células da superfície total do componente óptico é preferivelmente pelo menos 90%, mais preferivelmente compreendida entre 90 e 99,5%, e mais preferivelmente entre 96% e 98,5%.
[0043] O arranjo celular pode ser composto, por exemplo, de células hexagonais ou retangulares, cujas dimensões podem ser descritas por [0044] seu tamanho paralelo da superfície do componente óptico, que é preferivelmente de pelo menos 1 pm, mais preferivelmente compreendido entre 5 pm e 100 pm;
[0045] a altura das células perpendiculares da superfície do componente, que é preferivelmente menos que 100 pm, e é mais preferivelmente compreendida entre 1 pm e 50 pm; e [0046] a espessura das partições separando as células fortemente unidas a partir de cada uma, que é preferivelmente compreendida entre 0,10 e 5,00 pm.
[0047] Exemplos [0048] Síntese de compostos intermediários utilizados na síntese de compostos exemplos:
[0049] 1,4-diidroxinaftaleno-2-carboxilato de metila
[0050] Ácido 1,4-diidróxi-2-naftóico (10 g, 49 mmol) e NaHOC3 (4,12 g, 49 mmol) foram dissolvidos em DMF (dimetilformamida) (50 mL). lodeto de metila (6,96 g, 49 mmol) foi adicionado e a solução agitada em temperatura ambiente por 24 h, vertida
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 22/37
15/25 em água (1 L), filtrada e lavada com água para dar o composto título (8,80 g, 82%) como um pó verde.
[0051 ] 4-Bromo-2-triisopropilsiloxinaftaleno
Br osipr'3 [0052] Hidreto de sódio (0,38 g, 15,9 mmol) foi adicionado lentamente a uma solução de 4-bromo-2-naftol (3,54 g, 15,9 mmol) em THF (50 mL) com agitação a 0°C sobre N2. Após 0,5 h clorotriisopropilsilano (3,06 g, 15,9 mmol) foi adicionado gota a gota a 0°C. A solução foi agitada em temperatura ambiente por 2 h, vertida em água (200 mL), extraída com DCM (diclorometano) (4x50 mL), seca (MgSO4) e 0 solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica usando hexano como eluente. O solvente foi removido sobre pressão reduzida para dar 0 composto título (5,78 g, 96%) como um óleo incolor.
,(4-pentilfenil)etinil-3-triisopropilsiloxinaftaleno
OSiPrj
C5H11 [0053] Uma solução de 3-triisopropilsilióxi-1-bromonaftaleno (2,32 g, 6,1 mmol), (4-pentilfenil)acetileno (1,58 g, 9,2 mmol), Pd(PPh3)2Cl2 (129 mg, 3 mol%), PPh3 (240 mg, 15 mol%) e Cul (88 mg, 7,5 mol%) em Et3N (20 mL) sobre N2 foi aquecida em refluxo por 4 h. A mistura resultante foi arrefecida, diluída com Et2O, filtrada e 0 solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica usando hexano como eluente. O solvente foi removido sobre pressão reduzida para dar 0 composto título (0,95 g, 33%) como um óleo amarelo claro.
4-iodo-N,N-dibutilanilina
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 23/37
16/25
W //
NBlí2 [0054] lodo (7,88 g, 31 mmol) foi adicionado lentamente a uma mistura de N,Ndibutlanilina (7 g, 34 mmol) e NaHCO3 (2,87 g, 34 mmol) em água (25 mL) com agitação a 10-15°C. Após 1 h a mistura foi vertida em Et2O (200 mL), lavada com água (100 mL), Na2S2O3 (2x100 mL), água (2x100 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica usando hexano como diluente. A primeira fração foi coletada e o solvente removido sobre pressão reduzida para dar o composto título (7,26 g, 71%) como um óleo marrom claro.
4-Trimetilsililetinil-N, N-dibutilanilina
Bu2N—/ \—ΞΞΒ--siMe3 [0055] Iodeto cuproso (23 mg, 1 mol%) foi adicionado a 4-iodo-N,N-dibutilanilina (4 g, 12,1 mmol), trimetilsililacetileno (2,37 g, 24,2 mmol) e Pd(PPh3)2Cl2 (84 mg, 1 mol%) em Et3N (40 mL) sobre nitrogênio. A solução resultante foi agitada em temperatura ambiente por 16 h, diluída com benzeno (50 mL), filtrada e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em alumina usando benzeno como eluente. O solvente foi removido sobre pressão reduzida para dar o composto título (3,0 g, 82%) como um óleo amarelo claro.
4-Etinil-N, N-dibutilanilina
Bu2N—/ ¥ = η [0056] Hidróxido de potássio (5 mL, 2 M) foi adicionado a uma solução de 4trimetilsililetinil-N,N-dibutilanilina (3 g, 9,1 mmol) em MeOH (100 mL) com agitação. A solução foi agitada a 40°C por 0,5 h, vertida em água (200 mL), extraída com Et2O (2x50 mL), lavado com água (50 mL), seco (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida para dar o composto título (2,35 g, 100%) como um óleo marrom.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 24/37
17/25
3-[(4-Dibutilaminofenil)etinil]-2-naftol
II
OH
NBuj [0057] Uma solução de 3-triisopropilsilióxi-1-bromonaftaleno (3,17 g, 8,4 mmol), 4-etini-N,N-dibutilanilina (2,87 g, 12,5 mmol), Pd(PPh3)2CI2 (176 mg, 3 mol%), PPh3 (329 mg, 15 mol%), e Cul (120 mg, 7, mol%) em Et3N (20 mL) sobre N2 foi aquecida em refluxo por 3 h.
[0058] A mistura resultante foi arrefecida, vertida em água (200 mL), extraída com DCM (3x50 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica usando DCM (20% em hexano) como eluente. O solvente foi removido sobre pressão reduzida e o resíduo dissolvido em Et2O (30 mL). Fluoreto de tetrabutilamônio (3,8 mL, 1 M, 3,8 mmol) foi adicionado e agitação continuada por 10 min. A solução foi vertida em água (100 mL), extraída com Et2O (3x40 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida para dar o composto título (1,40 g, 21%) como um óleo marrom
4-Bromo-4'-(dodeciloxi)bifenil [0059] Uma mistura de 4’-bromobifenil-4-ol (8,41 g, 33,8 mmol), 1-iododecano (10 g, 33,8 mmol) e K2CO3 (18,64 g, 135 mmol) em butanona (100 mL) foi aquecido em refluxo. Após 16 h a mistura foi vertida em água (200 mL), extraída com DCM (diclorometano) (3x100 mL), lavado com NaOH (2 M, 100 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi lavado com MeOH quente para dar o composto título (13,37 g, 95%) como um pó incolor.
Ácido 4'-Dodeciloxi-4-bifenilborônico
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 25/37
18/25
[0060] Butillítio (6 mL, 1,6 M em hexano, 9,6 mmol) foi adicionado gota a gota à uma solução de 4-bromo-4’-(dodecilóxi)bifenil (4 g, 9,6 mmol) em THF (tetraidrofurano) (150 mL) sobre N2 a -78°C com agitação. Agitação foi continuada por 1 h e borato de trimetila (3 g, 28,8 mmol) foi adicionada. A mistura resultante foi aquecida em temperatura ambiente por uma noite, acidificada com HCI (2 M, 100 mL), extraída com EtOAc (3x200 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um curto plugue de sílica usando EtOAc (0-100% de gradiente em DCM (como eluente. O solvente foi removido sobre pressão reduzida e o resíduo lavado com hexano para dar o composto título (0,84 g, 23%) como um pó incolor.
Ácido 4'-Pentil-4-bifenilboronico
[0061] 4-Bromo-4’-pentilbifenil (3 g, 9,9 mmol) foi adicionado em uma porção para Mg (0,27 g, 11,1 mmol), tratado com l2, em THF (40 mL). A mistura foi aquecida em refluxo por 3 h, arrefecida para -78°C e borato de trimetila (2,06 g, 19,8 mmol) foi adicionado gota a gota. A mistura foi aquecida em temperatura ambiente por 1 h, acidificado com HCI (2 M, 50 mL), extraído com Et2O (3x50 mL). Os lavados puros combinados foram extraídos com NaOH (100 mL, 1 Μ). A fase aquosa foi acidificada com HCI concentrado, extraída com Et2O (3x50 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida para dar o composto título (2,07 g, 78%) como um pó branco-creme.
Ácido 5-Fenil-2-tiofenoboronico [0062] n-Butillítio (1,6 M em hexano) (24 mL, 38,1 mmol) foi adicionado gota a gota a uma solução de 2-feniltiofeno (6,1 g, 38,1 mmol) em THF anidro (150 mL), a
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 26/37
19/25
0°C, sobre nitrogênio. O banho de gelo foi removido, e a mistura aquecida para refluxo por 20 minutos. Após arrefecimento, a mistura reacional foi adicionada gota a gota a uma solução de trimetil borato (8,7 mL, 76,25 mmol) em THF anidro (100 mL), a -78°C, sobre nitrogênio. Esta foi permitida aquecer a temperatura ambiente por uma noite, então, foi acidificada com HCI concentrado, agitada por 1 h, então extraída com Et2O (3x100 mL). Os extratos combinados foram lavados com água (2x100 mL), secos (Na2SO4), e o solvente removido. O sólido cinza resultante foi recristalizado a partir de etanol/água (50:50), então dissolvido em NaOH aquoso (2 M, 500 mL), Et2O (250 mL) adicionado, a camada aquosa precipitada com HCI concentrado, extraído com Et2O (300 mL), seco (Na2SO4) e o solvente removido sobre pressão para dar o composto título (2,72 g, 35%) como um sólido brancocreme.
3-Metoxi-1-(5-fenil-2-tienil)naftaleno
[0063] Uma mistura de trifluormetanosulfonato de 3-metoxinaftaleno-1-ila (2,7 g, 8,82 mmol), ácido 5-fenil-2-tiofenoborônico (2,7 g, 13,24 mmol), carbonato de sódio (1,4 g, 13,24 mmol) foi misturado em tolueno desgaseificado (50 mL) e etanol (50 mL), sobre nitrogênio. Pd(PPh3)4 (153 mg, 1 mol%) foi adicionado e a mistura aquecida para refluxo por 18 h. A solução foi permitida arrefecer, vertida em água (200 mL), extraída com diclorometano (2x100 mL), seca (Na2SO4), e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo resultante foi dissolvido em DCM e filtrado através de um curto plugue de sílica. O solvente foi removido sobre pressão reduzida para dar um sólido vermelho/marrom, que foi flash cromatografado em sílica usando EtOAc-hexano (1:9). As frações foram combinadas e o solvente removido para dar o composto título (1,87 g, 67%) como um sólido verde.
4-(5-Fenil-2-tienil)-2-naftol
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 27/37
20/25
OH [0064] Tribrometo de boro (1,04 mL, 10,76 mmol) foi adicionado lentamente a uma solução de 3-metóxi-1-(5-fenil-2-tienil)naftaleno (1,7 g, 5,38 mmol) em diclorometano (50 mL) a 0°C sobre nitrogênio. Após a adição ser completa, a solução foi permitida agitar por 20 h. A mistura foi então vertida em água (200 mL), extraída com Et2O (2x100 mL), lavada com água (100 mL), seca (Na2SC>4) e o solvente removido sobre pressão reduzida. O sólido resultante foi lavado com hexano e filtrado para fornecer o composto título (1,47 g, 91%) como um sólido vermelho.
6-hidroxi-3-feniI-3-(4-pirrolidinofenil)-2H-nafto[1,2-b]pirano-5-carboxilato de metila
OH [0065] Uma mistura de 1,4-diidronaftaleno-2-carboxilato de metila (3,93 g, 18 mmol), 1-fenil-1-(4-pirrolidinofenil)prop-2-in-1-ol (5 g, 18 mmol) e AI2O3 (4 g) em PhMe (100 mL) foi aquecida em refluxo por 1,5 h, arrefecida, filtrada, e o resíduo lavado com DCM e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um curto plugue de sílica usando DCM (40% em hexano) como eluente. O solvente foi removido sobre pressão reduzida e o resíduo foi cristalizado a partir de Et20-hexano para dar o composto título (5,47 g, 62%) como um pó amarelo.
2-(4-dietilaminofenil)-6-hidroxi-2-fenil-2H-nafto[1,2-b]pirano-5-carboxilato de metila
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 28/37
21/25
[0066] 1,4-diidroxinaftaleno-2-carboxilato de metila (4,00 g, 18,3 mmol), 1-(4dietilaminofenil)-1 -fenil-prop-2-in-1 -ol (4,67 g, 18,3 mmol) e AI2O3 (4,5 g) em tolueno (150 mL) foram deixados em refiuxo por 3 horas, filtrados enquanto quente e 0 solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um curto plugue de sílica usando DCM (20% de hexano) como eluente seguido por uma segunda filtração através de sílica usando DCM como eluente. O resíduo foi cristalizado a partir de acetona-MeOH e 0 produto isolado como sólido amarelo (4,89 g, 56%).
6-Trifluormetanosulfoniloxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-2H-nafto-[1,2-b]piran-5carboxilato de metila
Y CO2Me O S O2 C F 3 [0067] Anidrido trifluormetanosulfônico (5,32 g, 18,9 mmol) foi adicionado gota a gota a uma solução de 6-hidróxi-5-metoxicarbonil-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-2Hnafto-[1,2-b]pirano (48 g, 10 mmol) e piridina (1,7 g, 21,6 mmol) em DCM (100 mL) a 0°C sobre N2 com agitação. Após 1 h a solução resultante foi lavada com HCl (100 mL, 2 M), água (100 mL), seca (MgSO4) e 0 solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi filtrado através de um curto plugue de sílica usando DCM como eluente. O solvente foi removido sobre pressão reduzida para dar 0 composto título (3,57 g, 58%) como um pó azul.
2-(4-dietilaminofenil)-2-fenil-6-trifluormetanosulfoniloxi-2H-nafto[1,2-b]piran-5carboxilato de metila
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 29/37
22/25
OSO,CF [0068] Piridina (0,17 mL, 2,1 mmol) foi adicionada a 2-(4-dietilaminofenil)-6hidróxi-2-fenil-2H-nafto[1,2-b]piran-5-carboxilato de metila (1,00 g, 2,1 mmol) em DCM sobre N2 a 0°C. Anidrido trifluormetanosulfônico foi adicionado gota a gota a uma mistura e a solução foi aquecida para temperatura ambiente e agitada por 1 h. HCI (100 mL, 2 M) foi adicionado, a fase aquosa separada, extraída com DCM (3x50 mL). As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água (100 mL), secas (MgSCU) e o solvente removido sobre pressão reduzida.
[0069] O resíduo foi filtrado através de um curto plugue de sílica usando DCM como eluente e o solvente foi removido para dar o produto como um pó azul (0,91 g, 72%).
[0070] Os seguintes exemplos foram preparados usando os passos intermediários descritos aqui acima.
Exemplo a:
6-(4'-dodeciloxi-bifenil-4-il)-2-fenil-2-(4-pirrolidinofenil)-2H-nafto[1,2-b]piran-5carboxilato de metila
oc12h25 [0071] Uma mistura de 6-trilfuorometanosulfonilóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)2HPetição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 30/37
23/25 nafto[1,2-b]pirano-5-carboxilato de metila (0,96 g, 1,6 mmol), ácido 4’-dodecilóxi-4bifenilborônico (0,6 g, 1,6 mmol) Na2CO3 (0,42 g, 3,2 mmol) e Pd(PPh3)4 em PhMe (30 mL) e EtOH (30 mL) foi aquecida em refluxo por 4 h.
[0072] A solução resultante foi arrefecida, vertida em água (100 mL), extraída com DCM (4x50 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica usando EtOAc (10% em hexano), então novamente usando PhMe (80% em hexano). O solvente foi removido sobre pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de DCM/ligroína para dar o composto título (0,20 g, 16%) como um pó azul.
Exemplo b:
6-(4'-penti lbifenil-4-il)-2-fenil-2-(4-pirrolidinofenil)-2H-nafto[1,2-b]piran-5-carboxilato de metila
[0073] Uma mistura de 6-trilfuorometanosulfonilóxi-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)2Hnafto[1,2-b]pirano-5-carboxilato de metila (0,96 g, 1,6 mmol), ácido 4’-pentil-4bifenilborônico (0,66 g, 2,5 mmol), K2CO3 (0,68 g, 49 mmol) e Pd(PPh3)4 (91 mg, 3 mol%) em PhMe (30 mL) e EtOH (30 mL) foi aquecida em refluxo por 2 h. A solução resultante foi arrefecida, vertida em água (100 mL), extraída com DCM (4x50 mL), seca (MgSO4) e o solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado duas vezes em sílica usando PhMe (80% em hexano). O solvente foi removido sobre pressão reduzida e o resíduo cristalizado a partir de acetonaMeOH para dar o composto título (0,36 g, 32%) como um pó violeta.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 31/37
24/25
Exemplo c:
2-(4-dietilaminofenil)-2-fenil-6-(4'-pentilbifenil-4-il)-2H-nafto[1,2-b]pirano-5-carboxilato de metila
[0074] Uma solução contendo 2-(4-dietilamino-fenil)-2-fenil-6trifluormetanosulfonilóxi-2H-nafto[1,2-b]pirano-5-carboxilato (0,90 g, 1,47 mmol), ácido 4’-pentil-4-bifenilborônico (0,39 g, 1,47 mmol), K2CO3 (0,30 g), PhMe (30 mL), etanol (30 mL) e desgaseificado por 1 h. Pd(PPh3)4 (0,085 g, 5% mol) foi adicionado e a mistura reacional foi aquecida em refluxo por 16 horas. A mistura reacional foi vertida em água (100 mL), extraída com DCM (4x50 mL), seca (MgSO4) e 0 solvente removido sobre pressão reduzida. O resíduo foi cromatografado em sílica usando DCM (20% hexano) e recristalizado a partir de acetona-MeOH para dar um pó azul claro (2,3 g, 30%) ponto de fusão: 177-178°C.
Exemplo e:
6-[(4-dibutilaminofenil)etinil]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,1 -b]pirano
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 32/37
25/25 [0075] Uma mistura de 3-[(4-dibutilaminofenil)etinil]-2-naftol (1,17 g, 3,2 mmol), 1 -fenil-1 -pirrolidinofenil-prop-2-in-1 -ol (0,87 g, 3,2 mmol) e AI2O3 (1 g) em PhMe (50 mL) foi aquecida em refluxo por 2 h. A solução foi removida sobre pressão reduzida e 0 resíduo cromatografado em alumina neutra usando EtOAc (10% em hexano) então novamente usando EtOAc (5% em hexano). O solvente foi removido sobre a pressão reduzida e 0 resíduo cristalizado a partir de acetona-MeOH para dar 0 composto título (1,27 g, 64%) como um pó verde.
[0076] Composto do exemplo d pode ser obtido usando 3-[(4-pentilfenil)etinil]-2naftol.
Exemplo f:
3-(2-Fluorfenil)-6-(5-fenil-2-tienil)-3-(4-pirrolidinofenil)-3H-nafto[2,10b]pirano
[0077] Uma solução agitada de 4-(5-fenil-2-tietnil)-2-naftol (0,52 g, 1,73 mmol) e 1-(2-fluorfenil)-1-(4-pirrolidinofenil)prop-2-in-1-ol (0,51 g, 1,73 mmol) em tolueno (50 mL) foi aquecida a 50°C. AI2O3 acídico (1 g) foi então adicionado e a mistura aquecida para refluxo por 1,5 h. Após arrefecimento, a solução foi filtrada, lavada com tolueno quente (100 mL) e 0 solvente removido. O resíduo resultante foi então flash cromatografado eluindo com EtOAc-hexano (1:9). As frações foram combinadas e 0 solvente removido. Após precipitação a partir de acetona-MeOH, 0 composto título (0,52 g, 52%) foi coletada como cristais verde escuro.
Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 33/37
1/3
Claims (18)
- REIVINDICAÇÕES1. Composto naftopirano, caracterizado pelo fato de que o mesmo é selecionado a partir de um dos seguintes compostos:- 6-(4’-dodeciloxibifenil-4-iI)-2-fenil-2-(4-pirroIidinofenil)-2Hnafto[1,2-d]pirano-5-carboxilato de metila- 2-(4-dietilaminofenil)-2-fenil-6-(4’-pentilbifenil-4-il)-2H-nafto[1,2d]pirano-5-carboxilato de metila;- 6-(4’-pentilbifenil-4-il)-2-fenil-2-(4-pirrolidinofenil)-2H-nafto[1,2d]pirano-5-carboxilato de metila;- 6-[(4-dibutilaminofenil)etinil]-3-fenil-3-(4-pirrolidinofenil)-3Hnafto[2,1-d]pirano;
- 2. Artigo óptico, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um composto naftopirano, tal como definido na reivindicação 1.
- 3. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de compreender um material hospedeiro polimérico, o pelo menos um composto naftopirano sendo incorporado na massa do referido material hospedeiro polimérico.
- 4. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o material hospedeiro polimérico é selecionado a partir de polímeros de monômeros poliol(alil carbonato), poliacrilatos, poli(trietilenoglicol dimetacrilato), poliperfluoroacrilatos, acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato propionato de celulose, acetato butirato de celulose, poli(vinil acetato), poli(vinil álcool), poliuretanos, policarbonatos, poli(etileno tereftalato), poliestireno, polifluoroestireno, poli(dietileno glicol bis(alquil carbonato)) e misturas dos mesmos.
- 5. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o mesmo compreende um substrato óptico e pelo menos um filme ou revestimento compreendendo pelo menos um composto naftopirano.
- 6. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos um filme ou revestimento é um filme ou revestimento dicróico compreendendo uma camada polimérica orientada anisotrópica e pelo menos um composto naftopirano.Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 34/372/3
- 7. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o mesmo compreende um meio hospedeiro fluido, mesomorfo ou gel incorporando pelo menos um composto naftopirano.
- 8. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o meio hospedeiro fluido ou mesomorfo incorporando pelo menos um composto naftopirano é selecionado a partir do grupo consistindo de solventes orgânicos, solventes iônicos, cristais líquidos, polímeros cristais líquidos e misturas dos mesmos.
- 9. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o mesmo compreende um par de substratos opostos tendo um espaço entre eles para receber a mistura do meio hospedeiro e pelo menos um corante fotocrômico da presente invenção, e uma estrutura para manter unido o referido par de substratos adjacentes um ao outro.
- 10. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o mesmo compreende um componente óptico provido com pelo menos um arranjo celular transparente justaposto em uma direção paralela à superfície do mesmo, cada célula sendo fortemente unida e contendo o referido meio hospedeiro fluido e o referido pelo menos um composto naftopirano.
- 11. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o referido componente óptico compreende um substrato rígido transparente em que é formado o arranjo celular transparente.
- 12. Artigo óptico, de acordo com qualquer das reivindicações 10 a 11, caracterizado pelo fato de que a proporção da superfície total ocupada pelas células da superfície total do componente óptico é pelo menos 90%.
- 13. Artigo óptico, de acordo com qualquer das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que as células têm um tamanho de pelo menos 1 pm, paralelas à superfície do componente óptico.
- 14. Artigo óptico, de acordo com qualquer das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de que as células são separadas uma das outras por meio de partições tendo uma espessura de 0,10 a 5,00 pm.Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 35/373/3
- 15. Artigo óptico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizado pelo fato de que o mesmo é selecionado a partir do grupo consistindo de elementos e dispositivos oftálmicos, elementos e dispositivos de exibição, janelas ou espelhos.
- 16. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a proporção é entre 96% e 98,5%.
- 17. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que as células têm um tamanho compreendido entre 5pm e 100pm.
- 18. Artigo óptico, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que é uma lente oftálmica.Petição 870180030486, de 16/04/2018, pág. 36/37Fórmula I u (R2)m2Fórmula II Rl)m1 (R2)m2 <R3)n (R3)n,VJ (R3)n /rb (R3)n (R3)nV
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08300136.2A EP2098520B1 (en) | 2008-03-05 | 2008-03-05 | Photochromic dichroic naphtho-pyrans and optical articles containing them |
| EP083001362 | 2008-03-05 | ||
| PCT/EP2009/052452 WO2009109546A1 (en) | 2008-03-05 | 2009-03-02 | Photochromic dichroic naphtho-pyrans and optical articles containing them |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0908791A2 BRPI0908791A2 (pt) | 2015-07-21 |
| BRPI0908791B1 true BRPI0908791B1 (pt) | 2018-07-10 |
| BRPI0908791B8 BRPI0908791B8 (pt) | 2018-08-07 |
Family
ID=39535428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0908791A BRPI0908791B8 (pt) | 2008-03-05 | 2009-03-02 | composto naftopirano, e, artigo óptico |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8703978B2 (pt) |
| EP (1) | EP2098520B1 (pt) |
| JP (2) | JP5710275B2 (pt) |
| AU (1) | AU2009221175B2 (pt) |
| BR (1) | BRPI0908791B8 (pt) |
| WO (1) | WO2009109546A1 (pt) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2066650B1 (en) * | 2006-09-06 | 2011-12-21 | ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) | 3h-naphtho[2,1-b]pyrans as photochromic dichroic dyes and optical article containing them |
| RU2466173C1 (ru) * | 2011-05-19 | 2012-11-10 | Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство образования и науки Российской Федерации (Минобрнауки России) | Светочувствительная композиция для светофильтров защитно-профилактического назначения |
| PT2759543T (pt) * | 2011-09-22 | 2017-10-19 | Tokuyama Corp | Composto de cromeno e composição curável |
| TWI548631B (zh) | 2015-12-09 | 2016-09-11 | 財團法人工業技術研究院 | 光感測材料與光學裝置 |
| EP3406691A1 (en) * | 2017-05-22 | 2018-11-28 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Organic photochromic dye and uses thereof for dye sensitized solar cells |
| JP6913514B2 (ja) * | 2017-05-25 | 2021-08-04 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物、成形品、ポリカーボネート樹脂およびポリカーボネート樹脂の末端封止剤 |
| CN112965265B (zh) * | 2021-03-09 | 2022-12-09 | 温州市昭亮眼镜有限公司 | 钓鱼日夜双用兼夜间司机专用护目镜片的加工方法 |
| WO2026047424A1 (en) | 2024-08-26 | 2026-03-05 | Intercos S.P.A. | Photochromic molecules usable as portion of a cosmetic ingredient, coloured cosmetic ingredients for cosmetic products changing colour when irradiated with ultraviolet light, and method for the preparation thereof |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5650098A (en) * | 1993-12-09 | 1997-07-22 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5699182A (en) * | 1995-05-25 | 1997-12-16 | Xytronyx, Inc. | Light fatigue resistant photochromic formulations |
| GB9706202D0 (en) * | 1997-03-25 | 1997-05-14 | James Robinson Ltd | Neutral colouring photochromic 2H-naphthol[1,2-b]pyrans and heterocyclic pyrans |
| US5936087A (en) | 1997-11-25 | 1999-08-10 | The Perkin-Elmer Corporation | Dibenzorhodamine dyes |
| ES2312799T3 (es) * | 2002-03-21 | 2009-03-01 | Rodenstock Gmbh | Derivados azules de 3h-nafto 2,1-b - pirano y utilizacion de estos derivados. |
| KR101234173B1 (ko) | 2004-07-02 | 2013-02-19 | 에씰로아 인터내셔날/콩파니에 제네랄 도프티크 | 투명 광학 요소 생산 방법, 이 방법과 관련된 광학 부품 및생산된 광학 요소 |
| FR2879757B1 (fr) | 2004-12-17 | 2007-07-13 | Essilor Int | Procede de realisation d'un element optique transparent, composant optique intervenant dans ce procede et element optique ainsi obtenu |
| WO2008029194A1 (en) * | 2006-09-06 | 2008-03-13 | Essilor International (Compagnie Générale d'Optique) | 6-(biphenyl-ester) -3h-naphtho [2, 1-b] pyrans as photochromic dichroic dyes and optical article containing them |
| EP2066650B1 (en) * | 2006-09-06 | 2011-12-21 | ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) | 3h-naphtho[2,1-b]pyrans as photochromic dichroic dyes and optical article containing them |
-
2008
- 2008-03-05 EP EP08300136.2A patent/EP2098520B1/en active Active
-
2009
- 2009-03-02 JP JP2010549116A patent/JP5710275B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-02 AU AU2009221175A patent/AU2009221175B2/en not_active Ceased
- 2009-03-02 BR BRPI0908791A patent/BRPI0908791B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-03-02 US US12/919,626 patent/US8703978B2/en active Active
- 2009-03-02 WO PCT/EP2009/052452 patent/WO2009109546A1/en not_active Ceased
-
2014
- 2014-08-01 JP JP2014158206A patent/JP2014237691A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014237691A (ja) | 2014-12-18 |
| BRPI0908791A2 (pt) | 2015-07-21 |
| AU2009221175B2 (en) | 2014-01-23 |
| JP5710275B2 (ja) | 2015-04-30 |
| US8703978B2 (en) | 2014-04-22 |
| EP2098520A1 (en) | 2009-09-09 |
| WO2009109546A1 (en) | 2009-09-11 |
| BRPI0908791B8 (pt) | 2018-08-07 |
| JP2011515339A (ja) | 2011-05-19 |
| AU2009221175A1 (en) | 2009-09-11 |
| EP2098520B1 (en) | 2013-07-03 |
| US20110122475A1 (en) | 2011-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6664458B2 (ja) | フォトクロミック化合物 | |
| BRPI0908791B1 (pt) | Composto naftopirano, e, artigo óptico | |
| US6312811B1 (en) | Photochromic naphtho [2,1-b]pyran compounds containing bithienyl or terthienyl substituents, process for their manufacture, and photochromic materials and articles obtained | |
| CN101346648B (zh) | 具有吸电子取代基的光致变色材料 | |
| EP2066651B1 (en) | 6-(biphenyl-ester)-3h-naphtho[2, 1-b]pyrans as photochromic dichroic dyes and optical article containing them | |
| US9102652B2 (en) | Dichroic-photochromic 2H-naphtho[1,2-b]pyran compounds and devices | |
| EP2066650B1 (en) | 3h-naphtho[2,1-b]pyrans as photochromic dichroic dyes and optical article containing them | |
| JP5486310B2 (ja) | 二色性フォトクロミック化合物及びデバイス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Free format text: AS CLASSIFICACOES ANTERIORES ERAM: C07D 311/92 , C07D 409/04 , C07D 409/10 , C09K 9/00 Ipc: C07D 311/92 (2006.01), C07D 405/10 (2006.01), C07D |
|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] | ||
| B16C | Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette] | ||
| B25A | Requested transfer of rights approved | ||
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 14A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2712 DE 27-12-2022 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |