BRPI0908926B1

BRPI0908926B1 - Compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanto-poliorganossiloxano, método para a sua fabricação, seus usos, e formulações e composições compreendendo os mesmos

Info

Publication number: BRPI0908926B1
Application number: BRPI0908926-8A
Authority: BR
Inventors: Horst Lange; Roland Wagner; Gunnar Hoffmüller; Karl-Heinz Sockel; Walter Simon
Original assignee: Momentive Performance Materials Gmbh
Priority date: 2008-03-11
Filing date: 2009-03-05
Publication date: 2019-06-18
Also published as: DE102008013584A1; US20110039948A1; EP2257586A1; BRPI0908926A2; JP5674481B2; WO2009112418A1; JP2011517708A; ATE543854T1; EP2257586B1; US8673985B2; KR20100134653A; CN102015832A

Abstract

compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano, método para a sua fabricação, seus usos, e formulações e composições compreendendo os mesmos a presente invenção refere-se a novos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano, métodos para fabricação dos mesmos, ao uso dos mesmos, formulações funcionais contendo os ditos compostos, precursores para fabricação dos mesmos, assim como composições reativas contendo precursores acima referidos

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSTOS DE POLICARBONATO-POLIORGANOSSILOXANO E/OU POLIURETANO-POLIORGANOSSILOXANO, MÉTODO PARA A SUA FABRICAÇÃO, SEUS USOS, E FORMULAÇÕES E COMPOSIÇÕES COMPREENDENDO OS MESMOS.

[001] A presente invenção refere-se a novos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano, métodos para sua produção, ao seu uso, formulações contendo tais compostos, precursores para sua produção, assim como a composições reativas contendo os precursores acima referidos.

[002] Copolímeros em bloco de siloxano contendo estruturas de amônio quaternário são amplamente conhecidos. Por outro lado, eles podem ser copolímeros em dibloco do tipo unidade de amônio siloxano/quaternário (DE 3340708, EP 282720, US 6,240,929, US 6,730,766). Por outro, foram desenvolvidos os copolímeros em tribloco que são baseados na combinação de unidade em bloco de siloxano/ amônio quaternário siloxano/poliéter (WO 02/10256, WO 02/10257, WO 02/10259, WO 2004/090007, WO 03/078504, WO 2004/041912, WO 2004/042136). A vantagem mais importante desses copolímeros em tribloco é que sua estrutura é flexível e pode ser adaptada, dentro de faixas bem amplas, para as exigências de produto concretas.

[003] Compostos de amônio quaternário contendo grupos uréia e uretano são conhecidos do documento patente GB 1128642. A reação de amino ou siloxanos hidróxi-terminados com diisocianatos conduz a estágios intermediários isocianato-terminados, que em seguida reage, por exemplo, com di ou triaminas primáias-terciárias, após o que o grupo amino terciário é quaternizado. É possível usar, por exemplo, oligoetileno glicóis como extensores de cadeia, que, porém, provoca diretamente uma dimiuição da quantidade de grupos de amônio

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2/68 quaternário devido ao consumo de grupos isocianato. Assim, esta solução é desvantajosa pelo fato de não ser realizada uma adaptação estrutual flexível às exigências de produto concretas que abranja amplas faixas.

[004] Portanto também é proposto o uso de um carbonato assimetricamente substituído como um grupo ligante para a síntese de compostos diquaternários siloxano-modificados contendo grupos uretano (WO 2005/058863).

[005] Também foi descrito o uso deste ligante de carbonato assimetricamente substituído na síntese de copolímeros em bloco de poliuretano contendo unidades de siloxano com unidades de sal amina incorporadas (C.Novi, A.Mourran, H.Keul, M.Moller, Macromol. Chem. Phys. 2006, 207, 273-286). A desvantagem desses copolímeros em bloco concretos é que eles possuem apenas cargas pH-sensíveis na forma de sais de amina que resulta em substantividade reduzida. Uma desvantagem geral dessa abordagem à base de ligante de carbonato é a ocorrência de fenol livre como um grupo de saída, ou a ligação muito difícil da estrutura de carbonato a precursores adequados evitando completamente fenol.

[006] Além disso, é conhecido reagir siloxanos carbonatofuncionalizados com hidrocarbonetos contendo grupos amino secundários ou grupos hidroxila formando silicones ou éteres correspondentes contendo grupos uretano. Os siloxanos carbonatofuncionalizados ou são obtidos a partir de carbonatos olefinicamente insaturados mediante hidrosililação com siloxanos SiH (US 5,672,338, US 5,686,547), ou por inserção de CO2 formando o grupo epóxi siloxanos (DE 195 05 892). Essas publicações não contém quaisquer referências à síntese de materiais contendo unidades de amônio quaternário.

[007] É portanto objetivo da presente invenção prover novos

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3/68 compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano que, por um lado, permita uma adaptação estrutural flexível em relação a exigências de produto concretas que compreende amplas faixas, e nas quais, por outro lado, propriedades de produto importante podem ser influenciadas sob intervenção de interações doador-aceitador, por exemplo por meio dos grupos uretano. Outro objetivo da invenção é mostrar que podem ser evitadas as desvantagens acima referidas do estado da técnica, tais como o teor de fenol no produto final e a dificuldade em acessar precursores adequados para copolímeros em bloco quaternizados.

[008] Os novos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano podem ser fabricados de forma simples, segura e especifica, e possuir novas propriedades interessantes.

[009] A presente invenção refere-se a novos compostos de policarbonato -poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano, contendo pelo menos um elemento estrutural da fórmula (1):

OH OH

I 2 1 l 2 1

O-CRR—CR— ST— CR—CRR—O (1) onde [0010] R é respectivamente selecionado de hidrogênio, alquila, ou uma ligação ao radical ST¹, sendo formadas estruturas cíclicas se R representar uma ligação ao radical ST¹, [0011] R¹ é respectivamante selecionado de hidrogênio, alquila, ou uma ligação ao radical ST¹, sendo formadas estruturas cíclicas se R¹ representa uma ligação ao radical ST¹, [0012] R² é respectivamente selecionado de hidrogênio, alquila, ou uma ligação ao radical ST¹, sendo formadas estruturas cíclicas se R²

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4/68 representar uma ligação ao radical ST¹, [0013] ST¹ é um radical hidrocarboneto di- ou polivalente, de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático, substituído ou não-substituído com até 1000 átomos de carbono que pode conter um ou mais grupos selecionados de:

-O-,

-C(O)-, e uma unidade de poliorganossiloxano com 2 a 1000 átomos de silicone, onde [0014] ST¹ não contém grupos da fórmula -O-C(O)-O- e grupos da fórmula -O-C(O)-NH- , em que se uma pluralidade de radicais ST¹ estiver presente, eles podem ser iguais ou diferentes, [0015] Y é selecionado independentemente entre si de: -O-, -S- e -NR⁶-, onde [0016] R⁶ é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromatico com até 40 átomos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -C(O)-, -NH- e -NR³- , em que R³ é definido conforme abaixo, [0017] R⁶ representa uma ligação ao radical ST² sendo formadas estruturas cíclicas, [0018] ST² é um radical hidrocarboneto di- ou polivalente, de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático, substituído ou não-substituído com até 1000 átomos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de:

-O-,

-C(O)-,

-NH-,

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5/68

-NR³-,

R⁵—N—

R5 uma unidade de poliorganossiloxano com 2 a 1000 átomos de silicone, em que [0019] R³ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 40 átomos de carbono que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O-, C(O)- e -NH-, e pode opcionalmente ser substituído por um grupo silila, tais como um grupo alcóxissilila (por exemplo,um grupo trialcóxissilila), e [0020] R⁵ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O-, C(O)- e -NH-, e podem ser opcionalmente substituídos por um grupo silila, tal como um grupo alcóxissilila (por exemplo, um grupo trialcóxissilila), ou dois radicais R⁵ com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, formando um anel de 5 a 7 membros, que podem conter opcionalmente um ou dois outros heteroátomos, ou R⁵, junto com R⁶, forma um radical alquileno divalente que leva à formação de uma estrutura cíclica incluindo Y e ST², em que se estiver presente uma pluralidade de radicais ST², eles podem ser iguais ou diferentes, desde que pelo menos um dos radicais ST¹ e/ou ST² compreenda um radical a poliorganossiloxano, ou compostos de adição de ácido e/ou sais dos mesmos.

[0021] Preferivelmente, Y representa -O- e -NR⁶-, em que [0022] R⁶ é preferivelmente hidrogênio ou um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado,

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6/68 insaturado ou aromático com até 20 átomos de carbono que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -C(O)-, -NH- e -NR³, em que R³ é definido conforme abaixo, e/ou [0023] R⁶ forma uma ligação ao radical ST², sendo formadas estruturas cíclicas. No processo, a ligação de R⁶ ao radical ST² ocorre preferivelmente via um radical R⁵.

[0024] ST¹ preferivelmente é um radical hidrocarboneto di- ou polivalente, de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático, substituído ou não substituído com até 400 átomos de carbono que pode conter um ou mais grupos selecionados de:

-O-,

-C(O)-, e uma unidade poliorganossiloxano com 2 a 500 átomos de silicone, [0025] ST² é preferivelmente um radical hidrocarboneto di- ou polivalente, de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático, substituído ou não substituído com até 400 átomos de carbono que pode conter um ou mais grupos selecionados de:

-O-,

-C(O)-,

-NH-,

-NR³-,

R⁵ —N—

R5 uma unidade de poliorganossiloxano com 2 a 500 átomos de silicone, sendo [0026] R³ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 20 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, C(O)- e -NH-, e

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7/68 [0027] R⁵ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 20 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, C(O)- e -NH-, ou dois radicais R⁵ formarem, junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, um anel de 5 a 7 membros que podem conter opcionalmente um ou dois outros heteroátomos, ou R⁵, junto com R⁶, formar um radical alquileno divalente que induz à formação de uma estrutura cíclica que inclui Y e ST².

[0028] O caso em que R⁵, junto com R⁶, forma um radical alquileno divalente que leva à formação de uma estrutura cíclica que inclui Y e ST², ocorre por exemplo se - conforme será mostrado mais detalhadamente abaixo - metilpiperazina, por exemplo, for usada como o composto de partida HY-ST³-NR⁵2 para a fabricação dos compostos de acordo com a invenção, em que Y = -NR⁶ e R⁶, junto com R⁵, forma um radical alquileno.

[0029] Composto de adição de ácido são aqueles compostos criados por opcionalmente neutralização parcial de compostos contendo amino de acordo com a invenção com prótons-ácidos orgânicos e inorgânicos, tais como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácidos carboxílicos C1 a C22, tais como ácido acético etc.

[0030] Sais dos compostos de acordo com a invenção resultam particularmente da presença de grupos de amônio quaternário que exigem um ânion para a neutralização da carga positiva. Esse ânion inclui particularmente: ânions carboxilato tais como acetato, estearato, oleato, undecanoato, dodecanoato etc., ânions halogenados, tais como, particularmente, cloreto, brometo, iodeto, sulfato, hidrogeniossulfato, fosfato, [0031] Nos compostos de acordo com a invenção, grupos amônio protonatado (H-N⁺) e grupos amônio quaternizado (NR4⁺) podem estar simultaneamente presentes.

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8/68 [0032] Em uma concretização preferida dos compostos de acordo com a invenção, pelo menos um dos radicais R, R¹ e R² representa hidrogênio. Preferivelmente, radicais R, R¹ e R² representam hidrogênio, de forma que compostos da fórmula (1a) resultem

O

-U— O-C^H2

OH OH ¹ ₁ i

C—ST—C— HH

C ^H2

O o— Y st²—Y (1a) [0033]

Em uma concretização preferida da invenção, os compostos de acordo com a invenção apresentam uma estrutura linear. Neste caso, uma estrutura linear significa que a cadeia principal polimérica formada a partir das unidades da fórmula (I) é substancialmente linear, isto é, não apresenta ramificações. Porém, isso permite que elementos estruturais cíclicos estejam presentes na cadeia principal polimérica. [0034] Em uma concretização preferida da invenção, os radicais ST¹ e ST² são respectivamente radicais divalentes. Isso significa que os compostos de acordo com a invenção são compostos lineares e que não existem estruturas cíclicas incluindo R¹ e ST¹.

[0035] Compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano ramificados estão presentes nos compostos de acordo com a invenção, particularmente aqueles nos quais a ramificação da cadeia principal polimérica ocorre via pelo menos um dos radicais ST¹ ou ST², que neste caso devem natualmente ser mais do que divalentes.

[0036] Compostos lineares são obtidos, particularmente, partindo de compostos das fórmulas

ST¹

O

--R

R² R¹ (6)

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9/68 e

ST²-(Y-H)q (7) , onde ST¹, R, ST² e Y são definidos conforme acima, e em que p e q são respectivamente 2. Compostos ramificados de acordo com a invenção são obtidos, particularmente, pelo uso dos compostos de partida acima referidos, nos quais q e/ou p >2.

[0037] Porém, compostos ramificados de acordo com a invenção também podem ser obtidos por posterior reação ou reticulação de grupos reativos na cadeia principal polimérica.

[0038] Por exemplo, por reação

ST¹

onde p = 2, e

[0039] ST²-(Y-H)q, que é, por exemplo, um composto da fórmula NH2 CH2CH2N(CH3)CH2CH2NH2,

NH2CH2CH2CH2N(CH3)CH2CH2CH2NH2 ou aminoetilpiperazina, podem ser obtidos compostos da fórmula (1 b):

OH OH

I 2 1 I 2 1

O-CRR—CR— ST—CR—CRR —O

O ^CH3

-U— N—C—C—N—C—C—N ^H H2 H2 H2 H2 ^H (1b) ou

OH OH

I 2 1'2 1

O-CRR—CR— ST—CR—CRR—O

N—C—C—N

H H₂ H₂ ' (1c) em que os grupos amino terciários em ST² podem ser reagidos ou reticulados, por exemplo, por agentes de quaternização tais como

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ST^4V(-Q)t.

[0040] Além disso, também é possível reticular os compostos de acordo com a invenção posteriormente por meio dos grupos hidroxila presentes usando poliisocianatos, ácidos policarboxílicos ou derivados dos mesmos, tais como cloretos ácidos, ou poliepóxidos.

[0041] Os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção contém pelo menos radicais poliorganossiloxano que apresentam preferivelmente a fórmula (2):

s (2), onde [0042] R⁴ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 20 átomos de carbono, e/ou R⁴ é um radical alcóxi, a parte alquila deste é um radical alquila de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado com até 20 átomos de carbono, que pode conter um ou mais átomos de oxigênio (tais como, por exemplo, no caso de radicais polialquilenoxialcóxi), e s = 1 a 999.

são preferidos [0043] R⁴ radical hirocarboneto C1 a C20, preferivelmente C1 a

C9, de cadeia linear ou cíclico ou ramificado, saturado ou insaturado ou aromático, particularmente preferivelmente metila e fenila e 1 a 199, especialmente 1 a 99.

[0044] Em um caso particularmente preferido, a unidade siloxano (2) apresenta a estrutura

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CH 3 .1 ³ em que s é conforme especificado acima.

[0045] O composto a seguir, por exemplo, constitui um composto

ST²-(Y-H)q correspondente ao R⁴ alternativo= alcóxi e/ou alquila:

CH 3 í

.'Si-O-Si

I _ch3_|(

I

CH3 s

[0046] Em uma concretização que é particularmente adequada para o uso dos compostos de acordo com a invenção no campo de cosméticos, como no campo de tratamento de cabelos, s é preferivelmente > 199.

[0047] Em uma concretização que é particularmente preferida para o uso dos compostos de acordo com a invenção como abrandadores, particularmente para materiais têxteis, s é preferivelmente 20 a 200, particularmente preferivelmente 20 a 120.

[0048] Particularmente preferivelmente, os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção contém pelo menos dois radicais de poliorganossiloxano da fórmula (2).

[0049] Preferivelmente, os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção contém pelo menos dois elementos esruturais da fórmula (1), mais preferivelmente pelo menos 3 elementos da fórmula (1).

[0050] Porém, também faz parte do escopo da invenção o fato de os compostos de acordo com a invenção apresentarem somente um

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12/68 elemento estrutural da fórmula (1), que as vezes também são mencionados como compostos butterfly. Exemplos de tais compostos incluem:

O OH OH O

Y ST Y O CRR¹ CR—ST—CR—CRR¹— O Y ST—Y (um composto que resulta da reação de 1 mol

ST¹

e 2 mols ST²-(Y-H)2).

[0051] Uma estrutura butterfly mais complexa é formada por reação escalonada de ST²-(Y-H)2 com

ST¹

e reação subsequente com HY-ST³-NR⁵2 e ST^4V(-Q)2

O OH OH

Y—ST-Y^— O—CRR—CR—ST—CR—CRR—O

[0052] A reação acima também ilustra a possibilidade de formar grupos terminais dos compostos de acordo com a invenção. Os grupos terminais podem resultar de grupos terminais não reagidos dos monômeros polifuncionais usados, ou compostos monofuncionais reativos, tais como, por exemplo, compostos CH-ácido, tais como álcoois, aminas, ou água, ou ácidos, são adicionados para terminação de cadeia.

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13/68 [0053] Nos compostos de poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção, Y = preferivelmente -NR⁶-, em que R⁶ é definido conforme acima. Particularmente, preferivelmente, Y =

-NH-.

[0054] Os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano compreendem preferivelmente grupos amino, grupos amino protonatado, grupos amônio quiaternário e/ou grupos poliéter. Particularmente, preferivelmente, eles compreendem grupos amônio quaternário e/ou grupos poliéter, pois eles conferem hidrofilicidade suficiente aos compostos de acordo com a invenção com boa substantividade.

[0055] Nos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção, ST¹ é preferivelmente diferente de ST².

[0056] Em uma concretização preferida dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano, ST¹ e/ou ST² são selecionados do grupo consistindo em radicais contendo poliorganossiloxano,radicais contendo poliéter, radicais poliorganossiloxano e radicais contendo poliéter, radicais hidrocarboneto monocíclicos ou policíclicos, acíclicos, contendo opcionalmente oxigênio compreendendo grupos aromáticos. Preferivelmente, pelo menos um dos resíduos ST¹ e/ou ST² contém um grupo polialquilenóxi.

[0057] Em uma outra concretização preferida da invenção os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano contendo ST¹ e/ou ST² contém um elemento estrutural da seguinte fórmula:

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CH ch₃ onde s é definido conforme acima, e r = 1 a 12.

[0058] Os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção são particularmente preparados por reação de um composto da fórmula (6)

ch₃ ch₃ s

---R

R² R¹

ST¹ ^p (6) onde R, R¹, R² e ST¹ são definidos conforme acima, e p > 2, preferivelmente p = 2, com pelo menos um composto da fórmula (7)

ST²-(Y-H)q (7), onde ST² e Y são definidos conforme acima, e onde q > 2, preferivelmente q =2. Neste caso, Y = NR⁶ onde R⁶ é conforme definido acima, preferivelmente hidrogênio.

[0059] Em uma outra concretização preferida da invenção, os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano apresentam pelo menos um radical ST² da fórmula (5):

-ST³-N⁺(R⁵)2-ST⁴-N⁺(R⁵)2-ST³- + 2 A^- (5) onde R⁵ é definido conforme acima, [0060] ST³ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear ou cíclico ou ramificado, saturado ou insaturado ou aromático, substituído ou não substituído com 2 a 100 átomos de carbono, que podem conter -O-, Petição 870180163519, de 14/12/2018, pág. 18/93

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C(O)-, -NH- e/ou -NR³- , onde R³ é definido conforme acima, e [0061] ST⁴ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear ou cíclico ou ramificado, saturado ou insaturado ou aromático, substituído ou não substituído com 2 a 200 átomos de carbono, que podem conter -O-, C(O)-, -NH- e/ou -NR³- , e/ou uma unidade de poliorganossiloxano com 2 a 500, preferivelmente 2 a 200 átomos de silicone, onde R³ é definido conforme acima, e [0062] A^- representa um ânion orgânico ou inorgânico.

[0063] Substituentes dos radicais hidrocarboneto para ST³ e ST⁴incluem um ou mais, preferivelmente um a três substituintes, que são preferivelmente selecionados do grupo consistindo em: hidróxi, halogênio, tais como flúor ou cloro, e ciano. Neste caso, hidróxi é particualrmente preferido, particularmente em ST⁴.

[0064] Incluindo a fórmula (2), fórmula (3) resulta preferivelmente para os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano quaternizado de acordo com a invenção:

O OH	OH	o R⁶	R⁵	_R5 I	R I
	2 1		-ST³—N⁺--ST—	N—	3 1 -ST—N
—O Crr Cr S1	CR Crr O	N
			R⁵	R⁵
			A^-	A^-

(3) onde [0065] R, R¹, R², ST¹, ST³, ST⁴, R⁶ e R⁵ são definidos conforme acima, e

[0066] A^- é um ânion orgânico ou inorgânico, contanto que pelo menos um dos radicais ST¹, ST³ e ST⁴ contenha um radical poliorganossiloxano.

[0067] Os compostos acima descritos de acordo com a invenção são preparados por meio de um método compreendendo a reação de

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16/68 um composto da fórmula

ST¹

O

--R

R² R¹ ,2 (6) onde R, R¹, R² e ST¹ são definidos conforme acima, e p > 2, preferivelmente p = 2, com um composto da fórmula (8) [0068] HY-ST³-NR⁵2 (8), onde ST³, Y e R⁵ são definidos conforme acima, e um composto da fórmula (9) [0069] ST^4V(-Q)t (9), onde [0070] Q é um radical capaz de alquilar um grupo amino, ST^4V, junto com a parte molecular resultante que se forma a partir de Q após reação de quaternação, forma o radical ST⁴, e t > 2, preferivelmente t = 2.

[0071] Preferivelmente, Y = NR⁶, onde R⁶ é definido conforme definido acima, preferivelmente hidrogênio.

[0072] Os pares de reação HY-ST³-NR⁵2 que introduzem ST³ são substâncias que apresentam estruturas diamino primárias-terciárias ou secundárias-terciárias, tais como, por exemplo, N,Ndimetilpropilenodiamina. O uso de N-metipiperazina, que é também preferido, inclui a possibilidade tratada acima, a saber, de que podem se formar estruturas cíclicas que compreendem Y e ST². Assim sendo, com o uso de N-metilpiperazina como HY-ST³-NR⁵2 (Y = NR⁶, ST³ = CH2-CH2-, R⁵ = -CH3 e R⁵ e R⁶ formam -CH2-CH2-) se formam compostos da fórmula (3a), por exemplo

O OH OH O ,-----< ..

II ₁ 1 _{2 1} ¹ _{2 1} II / \ + 4 +\ ' O CRRCR' STCR' CRRo--^LN N---ST NN

N______/ I 5 I 5^·'

R⁵R a- ^A-(3a) [0073] O uso de diaminas primárias-secundárias para introduzir ST³

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17/68 é também possível a princípio. Grupos amino remanescentes podem ser quaternizados em seguida à estrutura de cadeia. O uso de precursores ST³ com grupos amino primários ou secundários leva à formação de poliuretanos.

[0074] Alternativamente, álcoois amino-funcionalizados terciários, tais como HOCH2CH2N(CH3)2 também podem ser usados para introduzir ST³. Neste caso, policarbonatos (ésteres de ácido carbônico) são formados.

[0075] Faz parte do escopo da invenção usar aminas de funcionalidade superior com pelo menos duas funcionalidades amina terciárias para produção de estruturas ST³ ramificadas. Exemplos incluem:

[0076] N,N,N’,N’-tetrametildipropilenotriamina (Jeffcat ZR50B

Huntsman) e [0077] N,N,N’,N’-tetrametildietilenotriamina.

[0078] Os pares de reação ST^4V(-Q)t que contém ST⁴ são polifuncionais, particularmente agentes de alquilação difuncionais que possuem preferivelmente grupos epóxi, grupos éster de ácido halocarboxílico e grupos haloalquila.

[0079] Mais preferivelmente trata-se no caso dos derivados de epóxi à base de hidrocarboneto

- hidrocarboneto diepóxidos, por exemplo vinilciclohexenodiepóxido

- epiclorohidrina

- Poliéteres epóxi-terminados, preferivelmente poliéteres à base de óxido de etileno e óxido de propileno, por exemplo poliéteres glicidil-terminados

- poliésteres epóxi-terminados,

- policarbonatos epóxi-terminados [0080] Os derivados halogênio-funcionalizados, preferivelmente

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18/68 cloretos e brometos, são preferivelmente

- Hidrocarboneto di-haletos, opcionalmente interrompidos por unidades de poliorganossiloxano,

- Poliéteres halogênio-terminados, preferivelmente poliéteres à base de óxido de etileno e óxido de propileno

- ésteres de ácido halocarboxílico de dióis de hidrocarboneto e poliéteres, preferivelmente ésteres de ácido à base de óxido de etileno e óxido de propileno, especialmente ésteres de ácido cloroacético, ésteres de ácido cloropropiônico e ésteres de ácido clorobutanoico de hidrocarboneto dióis poliéteres.

[0081] Também faz parte do escopo da invenção transferir alcóxilatos de ácido difuncionais para derivados correspondentes de glicidila, halogênio ou de ésteres de ácido halocarboxílico e o uso destes de acordo com a invenção. Eles são derivados, por exemplo, de ácido succínico. Exemplos de tais compostos incluem:

O O OO onde D é um radical hidrocarboneto opcionalmente substituído alifático ou aromático, como por exemplo:

O O Oo

C-O^-----(CH₂)₂--Lo-CH₂ ' ^{2,2 H}2.

[0082] A síntese dos ácidos clorocarboxílicos particularmente preferidos é feita de forma conhecida (Organikum, OrganischChemisches Grundpraktikum, 17a edição, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlim 1988, pp. 402-408) mediante reação do componente diol com os anidridos de ácido halocarboxílico correspondentes ou cloretos de ácido halocarboxílico.

[0083] Em outra concretização, os radicais hidrocarboneto ST⁴ são estruturas mais complexas α, ω-epóxi- ou halogênio-terminadas

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19/68 derivadas de pré-polímeros hidroxil-funcionalizados.

[0084] Preferivelmente, esses pré-polímeros α,ω-hidroxilfuncionalizados são os produtos de reação de

- dióis com diisocianatos

- Poliéteres OH-terminados, preferivelmente poliéteres à base de óxido de etileno e óxido de propileno com diisocianatos,

- poliéteres com diisocianatos

- poliésteres OH-terminados

- policarbonatos OH-terminados.

[0085] Em uma concretização preferida, esses pré-polímeros α,ωhidroxil-funcionalizados são transferidos para os ésteres de ácido α,ωhalocarboxílicos correspondentes, especialmente ésteres de ácido cloroacético, ésteres de cloropropiônico e ésteres de ácido clorobutanoico.

[0086] A introdução de acordo com a invenção de blocos de siloxano para ST⁴ preferivelmente ocorre via

- siloxanos α,ω-epóxi-terminados, preferivelmente α,ωglicidil- e epóxiciclo-hexil-terminados,

- siloxanos α,ω-halogenoalquil-terminados, preferivelmente siloxanos cloropropil- e cloropropenil-terminados,

- siloxanos éster de ácido α,ω-halocarboxílico-terminados, preferivelmente ésteres de ácido cloroacético, ácido cloropropiônico e ácido clorobutanoico,

- Polietersiloxanos éster de ácido α,ω-halocarboxílicoterminados, preferivelmente ésteres de ácido cloroacético, ácido cloropropiônico e ácido clorobutanoico.

[0087] A preparação dos siloxanos α,ω-epóxi-terminados e siloxanos α,ω-halogenoalquil-terminados introduzidos em ST⁴ é descrita no estado da técnica (Silicone, Chemie und Technologie, Vulkan Verlag

Essen 1989, pp. 85-90 e 120).

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20/68 [0088] A preparação de siloxanos de éster de ácido α,ωhalocarboxílico-terminados pode ser feita de forma análoga ao procedimento de acordo com o documento patente WO 02/10256, Exemplo 1. Neste caso, siloxanos SiH são reagidos com ésteres de acido halocarboxílico de álcoois olefinicamente ou acetilenicamente insaturados.

[0089] A preparação de polietersiloxanos de éster de ácido α,ωhalocarboxílico- temrinados pode ser feita de forma análoga ao documento patente WO 02/10257, Exemplo 1. Neste caso, SiH siloxanos são reagidos com ésteres de ácido halocarboxílico de poliéteres olefinicamente ou acetilenicamente insaturados. Alternativamente, é possível reagir polietersiloxanos com ácidos halocarboxílicos, seus anidridos ou cloretos de ácido (US 5,153,294, US 5,166,297).

[0090] Em outra concretização, a introdução de blocos de siloxano em ST⁴ é feita via pré-polímeros de siloxano α,ω-epóxi- ou halogêniofuncionalizados, que podem ser preferivelmente obtidos a partir dos prépolímeros de siloxano α,ω-hidróxialquila ou α,ω-hidróxipoliéterterminados.

[0091] Esses pré-polímeros contendo siloxano OH-terminados são preferivelmente obtidos por reação de

- siloxanos α,ω-hidróxialquil-terminados com diisocianatos,

- siloxanos α,ω-poliéter-terminados com diisocianatos, e em seguida transferidos para os derivados de epóxi e halogênio. Os pré-polímeros de siloxano de ácido α,ω-halocarboxílicoterminados, que podem ser obtidos por esterificação com, por exemplo, os anidridos ou cloretos de ácido, constituem uma concretização preferida.

[0092] Em uma concretização especial, pré-polímeros à base de hidrocarboneto e siloxano para ST⁴ podem ser obtidos mediante

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21/68 precursores α,ω-epóxi- ou halogênio-funcionalizados sendo feita a reação com um déficit estequiométrico de aminas bis-secundária, por exemplo piperazina, ou siloxanos com funcionalidade amino bissecundários, por exemplo:

HN

NH

O O

ST- --------~

O	OH _	OH	O
	4V 1 ' -ST——C-C-N	N-C—	-c-st—
	H H₂ V_	^H2	H

[0093] Em outra concretização especial, pré-polímeros à base de hidrocarboneto e siloxano para ST⁴ podem ser obtidos por precursores alfa, ômega-epóxi-funcionalizados sendo feita a reação com um déficit estequiométrico de aminas primárias, por exemplo etanolamina, NH2CH2CH2CH2Si(CH3)2 OSi(CH3)3 ou NH2CH2CH2CH2Si[OCH(CH3)2]3. Por exemplo, isso abre a possibilidade de introduzir especialmente siloxano, silano ou até mesmo estruturas de alcóxissilano reativas em ST⁴’ por exemplo:

OR'

O O + 2 —ST⁴¹-----------* o O^H O^H o —ST⁴ C-C---N----C C ST⁴¹--H H₂ H₂ H

OR' [0094] Além disso, faz parte do escopo da invenção usar substâncias de funcionalidade superior à base de hidrocarboneto ou

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22/68 siloxano para formar o radical ST⁴. Esses materiais contém mais do que duas das funcionalidades epóxi ou halogênio acima tratadas.

[0095] Exemplos de substâncias de funcionalidade superior à base de hidrocarboneto incluem os derivados de éster de glicidila ou de ácido cloroacético, de glicerina, pentaeritrol, sorbitol e de seus etoxilatos/propoxilatos. Também faz parte do escopo da invenção transferir alcóxilatos de ácido de funcionalidade superior para derivados de éster de glicidila ou de ácido cloroacético e o uso do mesmo de acordo com a invenção. Eles são derivados, por exemplo, de ácido trimelítico ou ácido piromelítico.

[0096] Substâncias adequadas à base de siloxano de funcionalidade superior com substituição de epóxi ou de halogênio tipo α,ω- ou comb, preferivelmente éster de ácido halocarboxílico podem ser obtidas a partir de precursores com funcionalidade hidróxi que podem ser obtidos mediante adição de alilálcool, butinediol e os alcóxilatos de alilálcool ou butinediol a SiH-siloxanos correspondentes. Alternativamente, precursores com funcionalidade éster de ácido halocarboxílico ou epóxi insaturados, por exemplo, podem ser adicionados a SiH siloxanos correspondentes.

[0097] O que é importante é que a funcionalidade dessas substâncias de funcionalidade superior à base de hidrocarboneto ou à base de siloxano é superior a 2.

[0098] Além disso, faz parte do escopo da invenção usar substâncias monofuncionais à base de hidrocarboneto ou à base de siloxano para formar o radical ST⁴. Esses materiais contém uma das funcionalidades epóxi ou halogênio acima tratadas.

[0099] Exemplos de substâncias monofuncionais à base de hidrocarboneto são os derivados de éster de glicidila ou de ácido cloroacético, de álcoois, por exemplo, etanol, 2-propanol, dodecanol e octadecanol, alquenóis, por exemplo alilálcoois, hexenol, oleilálcool e

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23/68 alquinóis, por exemplo propinol e os alcóxilatos, especialmente etoxilatos/propoxilatos dos álcoois monofuncionais acima referidos. Também faz parte do escopo da invenção transferir alcóxilatos de ácido graxo para derivados correspondentes de glicidila ou de ácido cloroacético e usá-los de acordo com a invenção.

[00100] Substâncias monofuncionais à base de siloxano com substituição de halogênio, preferivelmente de éster de ácido halocarboxílico são conhecidas, por exemplo, a partir do documento WO 02/10256. Elas podem ser obtidas, por exemplo, a partir de precursores com funcionalidade éster de ácido halocarboxílico ou epóxi insaturados, que são adicionados a SiH siloxanos correspondentes.

[00101] Se forem usadas substâncias contendo epóxi para introduzir ST⁴, é adicionado ácido em quantidades estequiométricas de maneira conhecida do estado da técnica. Os ânions A^- são anions inorgânicos, tais como haletos, especialmente cloreto, e ânions orgânicos, tais como carboxilato, especialmente C2 a C18-carboxilato, alquilpolietercarboxilato, alquilsulfato, especialmente metossulfato, sulfonato, especialmente alquilsulfonato e alquilarilsulfonato, particularmente tolilsulfonato.

[00102] As moléculas para introduzir ST¹ são precursores de ciclocarbonato poli-, particularmente difuncionais. Eles são derivados de estruturas à base de hidrocarboneto ou de siloxano.

[00103] Em uma concretização preferida, os precursors de ciclocarbonato à base de hidrocarboneto ou de siloxano são derivados epóxi-funcionalizados. Eles podem ser transferidos para os ciclocarbonatos correspondentes mediante inserção catalizada por base de CO2 no anel epóxi (documento patente DE 195 05 892). Desse modo, os compostos acima-descritos da fórmula (10), por exemplo, também são adequados como derivados epóxi-funcionalizados para reação com CO2

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Q-ST^4V-Q (10).

[00104] Os derivados de epóxi que produzem os ciclocarbonatos que formam ST¹ são preferivelmente

- hidrocarboneto diepóxidos, por exemplo vinilciclohexenodiepóxido

- poliésteres epóxi-terminados,

- policarbonatos epóxi-terminados [00105] Também faz parte do escopo da invenção transferir alcóxilatos de ácido difuncionais para derivados de glicidila correspondentes e usá-los de acordo com a invenção. Eles são derivados, por exemplo, de ácido succínico.

[00106] Em outra concretização, os radicais hidrocarboneto ST¹ são estruturas derivadas de pré-polímeros mais complexos de α,ω-epóxido. [00107] Eles, por sua vez, são derivados de pré-polímeros α,ωhidróxi-funcionalizados, por exemplo, a partir dos produtos de reação de

- dióis com diisocianatos

- Poliéteres OH-terminados, preferivelmente poliéteres à base de óxido de etileno e de óxido de propileno com diisocianatos,

- poliésteres OH-terminados,

- policarbonatos OH-terminados, que podem ser transferidos para epóxidos, por exemplo, mediante reação com epiclorohidrina.

Os derivados de epóxi à base de siloxano que produzem os ciclocarbonatos que rendem ST¹ são preferivelmente

- siloxanos α,ω-epóxi-terminados, preferivelmente α,ωglicidil- e epóxiciclohexil-terminados, a síntese dos mesmos já abordada em conexão com precursores ST⁴.

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25/68 [00108] Em outra concretização, os precursors de epóxi à base de siloxano podem ser derivados de α-ω -epóxi de pré-polímeros de siloxano α,ω-hidropxipoliéter-terminados.

[00109] Em outra concretização preferida, os precursores de ciclocarbonato à base de hidrocarboneto ou siloxano resultam de derivados correspondentes bis-1,2-diol-funcionalizados. Eles podem ser transferidos para os ciclocarbonatos correspondentes mediante reação com fosgênio ou transesterificação catalizada com dialquilcarbonatos, por exemplo, dimetilcarbonato (DE 195 05 892).

[00110] Os derivados de bis-1,2-diol que produzem ciclocarbonatos que rendem ST¹- são preferivelmente diglicerina, oligoglicerinas superiores, ou éteres bis-glicerol-terminados ou estruturas de poliéter. Também faz parte do escopo da invenção transferir ácidos difuncionais para derivados correspondentes bis-1,2-diol. Exemplos disso incluem ésteres correspondentes bis-glicerol de ácidos dicarboxílicos, por exemplo ácido succínico.

[00111] Os derivados de bis-1,2-diol à base de siloxano que produzem os ciclocarbonatos que rendem ST¹ são preferivelmente

- siloxanos α,ω-1,2-diol-terminados, preferivelmente sintetizados a partir de siloxanos SiH e glicerolmonoalquileter ou trimetilolpropanomonoalquiléter.

[00112] Em outra concretização preferida, os α,ω-ciclocarbonatos à base de siloxano que produzem ST¹ são derivados de siloxanos SiH correspondentes. Eles são diretamente transferidos para as estruturas ciclocarbonato-terminadas mediante adição a ciclocarbonatos olefinicamente ou acetilenicamente insaturados (US 5,672,338, US 5,686,547). Glicerolcarbonatoalquiléter é um exemplo de um ciclocarbonato olefinicamente insaturado preferido. Por sua vez, isso pode ser preferivelmente obtido à partir de eter alilglicido por inserção de CO2, ou a partir de glicerolmonoalil eter mediante reação com

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26/68 fosgênio ou transesterificação com, por exemplo, dimetilcarbonato. [00113] Em outra concretização preferida os ciclocarbonatos que produzem ST¹ são derivados de estruturas de éster de ácido dicarboxílico, preferivelmente estruturas de éster de ácido dicarboxílico à base de hidrocarboneto. Por exemplo, os ácidos dicarboxílicos correspondentes ou os haletos de ácido são diretamente esterificados com glicerolcarbonato para essa finalidade. Ácido succínico é um exemplo de ácido dicarboxílico adequado.

[00114] Além disso, faz parte do escopo da invenção usar substâncias de funcionalidade superior à base de hidrocarboneto ou à base de siloxano para formar o radical ST¹. Esses materiais contém mais de duas funcionalidades ciclocarbonato acima tratadas.

[00115] Exemplos de substâncias de funcionalidade superior à base de hidrocarboneto incluem os derivados de ciclocarbonato de glicerol, pentaeritrol, sorbitol e de seus etoxilatos/propoxilatos, que por sua vez derivam preferivelmente dos derivados de glicidila. Também faz parte do escopo da invenção transferir alcóxilatos de ácido de funcionalidade superior para derivados de glicidila correspondentes e em seguida derivados de ciclocarbonato e usá-los de acordo com a invenção. Eles são derivados, por exemplo, de ácido trimelítico ou ácido piromelítico.

[00116] Ésteres de ciclocarbonato de funcionalidade superior são derivados de tais ácidos de funcionalidade superior, tais como ácido trimelítico ou ácido piromelítico, mediante reação com, por exemplo, glicerolcarbonato.

[00117] Substâncias à base de siloxano de funcionalidade superior com substituição de ciclocarbonato α,ω- e/ou tipo combinado são preferivelmente derivadas de materiais SiH-, epóxi- ou 1,2-diolfuncionalizados. Conforme já descrito acima, elas podem ser transferidas para ciclocarbonatos correspondentes de funcionalidade superior mediante reações respectivamente adequadas.

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27/68 [00118] O que é importante é que a funcionalidade dessas substâncias de funcionalidade superior à base de hidrocarboneto ou siloxano é superior a 2.

[00119] Além disso, faz parte do escopo da invenção usar substâncias parcialmente monofuncionais à base de hidrocarboneto ou de siloxano para formar o radical ST¹. Esses materiais contém uma funcionalidade ciclocarbono como um grupo terminal.

[00120] Exemplos de substâncias monofuncionais à base de hidrocarboneto são etilenocarbonato, propilenocarbonato, glicerolcarbonato, os derivados de éter de carbonato de alcanóis, por exemplo, etanol, 2-propanol, dodecanol e octadecanol, alquenóis, por exemplo, alilálcoois, hexenol, oleilálcool e alquinóis, por exemplo propinol e os alcóxilatos, especialmente etoxilatos/propoxilatos dos álcoois monofuncionais acima referidos. Também faz parte do escopo da invenção transferir alcóxilatos de ácido graxo para derivados de carbonato correspondentes e usá-los de acordo com a invenção.

[00121] Além disso, faz parte do escopo da invenção usar derivados de éster de carbonato monofuncional, partindo de ácidos carboxílicos saturados e insaturados, tais como ácido acético, ácido dodecanoico,ácido esteárico, ácido undecenoico, ácido oleico. Conforme já esclarecido, eles são preferivelmente sintetizados mediante reação dos haletos de ácido com, por exemplo, glicerolcarbonato.

[00122] Ciclocarbonatos monofuncionais à base de siloxano são derivados de materiais SiH-, epóxi- ou 1,2-diol-funcionalizados.

Conforme já foi acima descrito, eles podem ser transferidos para ciclocarbonatos monofuncionais correspondentes mediante reações respectivamente adequadas.

[00123] Basicamente, precursores ST¹ e ST² ou ST⁴, monofuncionais e/ou com funcionalidade superior são usados para controle de peso

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28/68 molecular e, no caso de compostos de funcionalidade superior, a fim de realizar um desvio específico da estrutura linear pré-determinada por precursores ST¹ e ST² ou ST⁴ difuncionais, e para influenciar o peso molecular e seu grau de ramificação em uma maneira específica no processo. Além disso, o uso de precursores ST¹ e ST² ou ST⁴monofuncionais e/ou de funcionalidade superior pode servir para alterar a razão interna ST¹ : ST² ou ST⁴ em uma maneira específica. A combinação de, por exemplo, precursores ST² di- e trifuncionais com precursores ST¹ mono- e difuncionais produz um excesso molar de segmentos ST¹ em relação a segmentos ST² ou ST⁴.

[00124] Como resultado da sequência de reação completa mostrada, são obtidos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano-poliamônio compreendendo unidades de siloxano em pelo menos um dos elementos estruturais ST¹ e/ou ST², particularmente se forem aplicados os compostos de quaternização ST^4V(-Q)t. Naturalmente, a introdução de átomos de nitrogênio quaternizados também pode ser feita após a preparação de um composto policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano-poliamino e em seguida reação de quaternização com agentes mono- ou polifuncionais de quaternização do tipo ST^4V(-Q)t, em que t < 1.

[00125] Os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção são particularmente preparados mediante reação de um composto da fórmula (6)

ST¹

O

--R

R² R¹ ,2 (6)

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29/68 sendo R, R¹, R² e ST¹ conforme definido acima, e p > 2, e pelo menos um composto da fórmula (7)

ST²-(Y-H)q, sendo ST² e Y conforme definido acima, e sendo q > 2. [00126] Neste caso, Y = NR⁶, sendo R⁶ conforme definido acima, mais preferivelmente hidrogênio.

Compostos da fórmula (4)

O O

Zo Λ são usados particularmente preferivelmente.

[00127] As reações para preparação dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção são feitas preferivelmente na faixa da temperatura ambiente a 160°C, preferivelmente a 140°C. Os períodos de reação são de uns poucos minutos até algumas horas. Neste caso, os precursores aminofuncionais em geral são mais ativos do que os precursores hidróxifuncionais.

[00128] Períodos de reação, temperaturas de reação e a conversão obtida são particularmente dependentes do tipo dos grupos amino nos precursores HY. Em geral se aplica o fato de grupos amino primários reagirem mais facilmente do que grupos amino secundários.

[00129] Períodos de reação, temperaturas de reação e a conversão obtida também dependem particularmente do tipo do grupo capaz de quaternização ou capaz de alquilação Q em ST⁴. Geralmente é valido o fato de por exemplo, grupos éster de ácido halocarboxílico reagirem mais facilmente do que grupos haloalquila comparáveis.

[00130] Faz parte do escopo da invenção realizar a sequência de reação completa ou etapas parciais individuais sem quaisquer solventes

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30/68 ou, porém, na presença de solventes. Solventes preferidos são solventes de laca típicos, tais como metoxipropilacetato, acetato de butila, tolueno. A reação em solventes próticos tais como álcoois, por exemplo etanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 1-metóxi-2-propanol ou derivados de óxido de etileno ou óxido de propileno também pode ser vantajosa.

[00131] Como resultado da sequência de reação total mostrada, usando os reagentes de quaternização, são obtidos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano com grupos amino ou grupos amônio que compreendem unidades de polissiloxano em pelo menos um dos elementos estruturais ST¹ ou ST².

[00132] Além disso a invenção também se refere ao uso dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção para a produção de revestimentos, agentes para modificação de superfície, elastômeros, durômeros, adesivos, primers para superfícies metálicas ou plásticas, aditivos poliméricos, aditivos de detergente de lavanderia, agentes reológicos, agentes cosméticos, agentes de modificação de fibra.

[00133] Em formulações cosméticas para cabelo, os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção podem particularmente atender a função dos assim chamados condicionadores, isto é, apresentam particularmente um efeito favorável na propriedade de cabelo, tais como, maciez, brilho, volume e facilidade para pentear etc., em que eles também podem ser usados particularmente em combinação com outros condicionadores comuns, como por exemplo, poli-alfa-olefinas, óleos flúorinatados como por exemplo, poli-alfaolefinas, óleos flúorinatados, ceras flúorinatadas, borrachas flúorinatadas, ésteres de ácido carboxílico com pelo menos 10 átomos

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31/68 de carbono, polímeros catiônicos, silicones insolúveis ou solúveis no meio da formulação, óleos minerais, óleos vegetais e óleos animais e suas misturas, conforme descrito por exemplo no documento patente WO 99/009939. A invenção também se refere ao uso dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção para a produção de revestimentos ou agentes para modificação de superfícies duras, como por exemplo, vidro, cerâmica, telhas, concretos e peças de aço, tais como corpos automotivos e cascos de embarcações.

[00134] Além disso, a invenção refere-se preferivelmente ao uso dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção para a produção de primers para ligação de elastômeros de silicone a outros substratos, tais como aço, alumínio, vidro, plásticos, tais como resinas, poliamidas, sulfetos de polifenileno, poliésteres, tais como politereftalatos.

[00135] Em uma outra concretização preferida da invenção, esta se refere ao uso dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção para a produção de agentes de modificação para materiais sintéticos termoplásticos tais como poliolefinas, poliamidas, poliuretanos, poli(met)acrilatos, policarbonatos.

[00136] Em uma outra concretização preferida da invenção, esta se refere ao uso dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção para a produção de modificadores resistantes ao impacto a altas temperaturas. [00137] O termo para a produção de conforme é usado acima também inclui o caso de que o composto de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano é usado apenas para a aplicação especificada. Isso significa que os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano

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32/68 poliorganossiloxano propriamente ditos podem ser usados diretamente como modificadores resistentes ao impacto a altas temperaturas. Porém, eles podem também ser adequadamente providos antecipadamente, por exemplo, mediante mistura, intercalação, produção de batelada master (pigmentos granulados).

[00138] Além disso, os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano podem ser usados preferivelmente como um constituinte em adesivos e selantes, como o material básico para elastômeros termoplásticos, tais como revestimentos de cabos (capeamentos de cabos), tubos, gaxetas, esteiras de teclado, para membranas, tais como membranas seletivamente permeáveis ao gás. Outro uso dos copolímeros de acordo com a invenção são revestimentos, tais como revestimentos anticorrosão, antiaderentes, revestimentos compatíveis com o tecido, revestimentos retardantes à chama e materiais bio-compatíveis.

[00139] Eles podem servir como agentes de revestimento para cosméticos, produtos de tratamento corporal, aditivos de pintura, substâncias auxiliares em detergentes, formulações antiespumantes e processamento têxtil, para modificar resinas ou modificar betume.

[00140] Outros usos incluem material de embalagem para componentes eletrônicos, materiais de isolamento ou de revestimento, material selante em cavidades com formação de água de condensação, tais como aeroplanos, navios, automóveis, aditivos para agentes de limpeza, detergentes ou produtos de tratamento, como um aditivo para produtos de tratamento corporal, como material de revestimento para madeira, papel e cartonagem, como agente de desmoldagem, como um material bio-compatível em aplicações médicas tais como lentes de contato, como material de revestimento para fibras têxteis ou tecidos têxteis, como material de revestimento para tecidos naturais tais como por exemplo, couro ou peles, como material para membranas e como

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33/68 um material para sistemas fotoativos, por exemplo para processos litográficos, registro óptico de dados ou transmissão óptica de dados. [00141] Em uma outra concretização preferida da invenção, esta se refere ao uso dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção para a produção de reguladores de viscosidade, agentes anti-estáticos, componentes de mistura para borrachas de silicone que podem ser reticulados peroxidicamente ou por hidrolização (catalisador de platina) para formar elastômeros, e lá levam à modificação de propriedades de superfície, para a modificação da difusão de gases, líquidos etc, ou modificam o comportamento de intumescimento dos elastômeros de silicone, de amaciantes de fibras têxteis para o tratamento de fibras têxteis antes, durante e depois da lavagem de agentes para modificar fibras naturais e sintéticas tais como cabelo, fibras de algodão e fibras sintéticas, tais como fibras de poliéster e de poliamida assim como tecido de união, de agentes de acabamento têxtil, assim como de formulações contendo detergentes, tais como detergentes de lavanderia e produtos de impeza.

[00142] A presente invenção além disso refere-se a formulações de detergente de lavanderia novos, formulações cosméticas, formulações de tratamento de fibra contendo os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção.

[00143] Desse modo, os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção podem estar presentes, por exemplo, em formulações de detergente de lavanderia sólidas ou líquidas em teores de aproximadamente 0,1 a 10 % em peso, com relação à quantidade total da formulação, em formulações cosméticas e formulações para o tratamento de fibra, tais como produtos de tratamento têxtil, em teores

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34/68 de aproximadamente 0,1 a 50 % em peso com relação à quantidade total da formulação.

[00144] Preferivelmente, os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção podem ser usados no tratamento e acabamento de superficies duras, tais como vidro, cerâmicas, ladrilhos, superfícies plásticas, superfícies metálicas, superfícies de laca, especialmente cascos de embarcações e corpos automotivos, particularmente em formulações de agente secante para lavagem de carro automática, como adesivo ou primer, preferivelmente para a ligação de elastômeros de silicone a outras substâncias, tais como aço, alumínio, vidro, resinas epóxi, poliamida, como modificadores, por exemplo modificadores resistentes ao impacto sob altas temperaturas e modificadores de polaridade, para polímeros à base de hidrocarboneto e sistemas de elastômero à base de silicone em reticulação peroxídica e Pt-catalizada. [00145] Além disso, eles podem ser usados para o tratamento de fibras naturais e sintéticas, tais como algodão, madeira, fibras sintéticas à base de poliéster e de poliamida, especialmente na forma de têxteis, em agentes específicos para tratamento de fibras, particularmente em formulações de detergente de lavanderia contendo tensoativos aniônicos, não-iônicos e catiônicos, em que os compostos de acordo com a invenção podem ser diretamente incorporados ao detergente de lavanderia, podem ser adicionados de forma dosada separadamente ao processo de lavagem em curso ou em seguida ao processo de lavagem, e sendo conferido aos substratos tratados maciez, elasticidade melhorada e uma tendência decrescente para vincagem enquanto obtém uma hidrofilicidade aceitavel.

[00146] Eles podem também servir como um constituinte de sistemas de amaciamento especialmente à base de tensoativos catiônicos, após lavagem de fibras e têxteis, como um auxílio para passar roupa a ferro

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35/68 e agente que previne ou reverte formação de vincos.

[00147] Eles também podem ser usados para o acabamento de fibras, especialmente para o primeiro acabamento e tratamento de, por exemplo, algodão, madeira, fibras sintéticas à base de poliéster e poliamida, especialmente na forma de têxteis, papel e madeira.

[00148] Além disso, conforme já mencionado, eles podem ser usados vantajosamente em sistemas cosméticos para o tratamento de cabelo e pele.

[00149] Áreas de aplicação particularmente preferidas dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção também são, preferivelmente aquosos, soluções, misturas, emulsões e microemulsões, particularmente como base para formulações cosméticas.

[00150] Os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção podem ser usados como uma substância pura, solução, mistura, emulsão ou microemulsão, na forma de líquidos, cremes ou pastas como matéria-prima para a produção de formulações cosméticas adequadas de acordo com a invenção apresentando diferentes viscosidades.

[00151] O método para a produção de formulações dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção, tais como, por exemplo, para o tratamento de substratos, tais como substratos duros ou macios, por exemplo, podem incluir as seguintes etapas:

a) Produção de uma pré-mistura na forma de soluções, misturas ou emulsões com os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção, e

b) Produção de outra mistura usando a pré-mistura a) assim como adição de, opcionalmente, outros tensoativos, substâncias

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36/68 auxiliares e outros aditivos ou

c) Combinação das etapas a) e b) mediante mistura dos constituintes com agitadores, dissolventes, amassadores, bombas, parafusos misturadores, bocais misturadores, dispositivos emulsificantes a alta pressão.

[00152] Os processos são realizados utilizando-se as máquinas e equipamentos conhecidos no estado da técnica (Ullmann's Enzyklopadie), tais como por exemplo, qualquer forma de agitadores em recipientes adequados, equipamentos ou dispositivos misturadores, conforme acima descrito.

[00153] É possível misturas diretamente todos os constituintes. Porém, a preparação de uma pré-mistura é preferida já que isso produz uma distribuição mais rápida e melhor e é, em parte, indispensável pois os vários grupos de substância podem por outro lado não ser misturados entre si ou emulsificados ou dispersados, ou apenas com esforço considerável. Misturas prévias ou intermediárias podem ser preferivelmente misturadas na forma de soluções, pastas cremes ou outras formas de emulsões ou dispersões. Particularmente é preferida a produção e uso de micro-emulsões com 10 a 200 nm de diâmetro médio de partícula em formulações cosméticas.

[00154] As formulações contendo os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção podem, por exemplo, ser produzidos como forma diferente de administração tais como para o tratamento de cabelo. Preferivelmente, as composições contendo os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano poliorganossiloxano de acordo com a invenção são usados como formulações cosméticas para o tratamento de substratos contendo queratina, tais como, por exemplo, cabelo animal ou humano ou pele animal ou humana, como solução alcoólica ou poliálcoolica ou como

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37/68 emulsão. Dependendo dos materiais brutos, substâncias auxiliares e do método de mistura usado durante a produção, são obtidas formulações incolores, opacas e brancas.

[00155] Para a preparação de soluções e misturas contendo os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção, solventes alcoólicos e polialcoólicos assim como suas misturas com água, silicones contendo óleo e silicones comuns (inter alia polidimetilsiloxano) assim como misturas binárias e ternárias de solventes e/ou substâncias contendo óleo e/ou silicones são preferivelmente adequados. Neste caso, solventes particularmente preferidos são etanol, isopropanol, etileno glicol e de éter etileno glicol, polietileno glicóis e seus eteres, propileno glicol e propileno glicol éteres, polipropileno glicol e seus éteres e glicerina e suas misturas. Substâncias contendo óleo particularmente preferidas incluem produtos de óleo mineral assim como óleos de plantas, animal e de origem sintética e suas misturas. Silicones particularmente preferidos diferentes dos compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção, tais como polidimetilsiloxanos cíclicos e lineares e suas misturas, tais como, por exemplo, (de acordo com INCI) ciclometiconas, ciclotetrassiloxanos, ciclopentassiloxanos, ciclohexassiloxanos, dimeticonas com uma viscosidade na faixa de 0,65 a 60,000,000 mPa.s sob 25°C e dimeticonol com uma faixa de viscosidade de 10 a 60,000,000 mPa.s sob 25°C.

[00156] Soluções e misturas preferidas contendo os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção apresentam a seguinte composição em % em peso, com relação ao peso total da composição:

Soluções ou misturas:

0,1 - 99,9 % compostos de policarbonatoPetição 870180163519, de 14/12/2018, pág. 41/93

38/68 poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

0,1 - 99,9 % solventes e/ou silicones, e/ou água [00157] Composições das emulsões dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção:

[00158] Para a preparação das emulsões, em geral são utilizados água, e tensoativos não-iônicos, catiônicos e anfotéricos e misturas de tensoativos. Além disso, emulsões podem conter substâncias auxiliares tais como, por exemplo ácidos inorgânicos e orgânicos, bases e tampões, sais, agentes espessantes, estabilizadores para emulsões, tais como por exemplo goma xantana, agentes conservantes, estabilizadores de espuma, agentes antiespumantes e solventes, tais como, por exemplo álcoois (etanol, isopropanol, etileno glicol, polietileno glicol, propileno glicol, polipropileno glicol, glicol eter e glicerina e suas misturas).

[00159] Os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção usados nas emulsões podem servir como emulsificantes na preparação de emulsões.

[00160] Uma emulsão preferida que pode ser preferivelmente usada para a produção de formulações cosméticas, consiste, por exemplo, nos seguintes constituintes em % em peso, com relação à quantidade total da composição:

- 50 % de compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção,

- 35 % tensoativos,

- 10 % substâncias auxiliares,

- 20 % solventes,

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39/68 a 100% suplementada com água.

[00161] Micro-emulsões para formulações cosméticas, o acabamento de têxteis e outros substratos do tipo fibra, ou o revestimento de superfícies duras:

[00162] A preparação de micro-emulsões com um teor altamente ativo de compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção, é particularmente preferida, visto que eles, adicionalmente à possibilidade de preparar formulações cosméticas incolores, oferecem a vantagem adicional de serem fáceis de trabalhar com relação ao processo, em formulações aquosas („Cold Process“). Existe a possibilidade de usar os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção na preparação de microemulsões na forma das soluções acima descritas e misturas. Um teor ativo preferido dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção na emulsão situa-se entre 5 e 60% em peso, particularmente preferivelmente 10-50% em peso, com relação à quantidade total da composição.

[00163] Uma micro-emulsão especialmente preferida consiste nos seguintes constituintes, que porém não pssuem caráter limitativo em relação à invenção, em % em peso com relação à quantidade total de micro-emulsão.

- 80 % compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

- 35 % Tensoativos

- 10 % substâncias auxiliares

- 20 % Solventes a 100 % suplementados com água.

[00164] Outro objetivo da invenção é o uso das soluções, misturas

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40/68 ou emulsoes preparados com os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção em uma formulação cosmética.

[00165] Essas formulações cosméticas são preparadas mediante o uso das soluções previamente preparadas ou emulsões, porém, eles podem também ser preparados diretamente a partir dos constituintes individuais.

Formulações cosméticas:

Formulações cosméticas incluem, por exemplo:

[00166] Os assim chamados produtos rinse-off, tais como por exemplo, shampoos 2-em-1, body wash e condicionadores de cabelo para tratamento de cabelo durante e após a lavagem ou após tintura ou o tratamento de cabelo antes de descoloração, alisamento ou encrespamento, asism como os assim chamados produtos leave-in, tais como tônicos capilares, cremes de tratamento, cremes frisantes, géis para cabelo, produtos modeladores para cabelos, produtos fixadores de cabelo, hair sprays, sprays de bomba, composições de ondulação de cabelo ao secador e composições fixadoras de cabelo ao secador. As formulações além disso incluem também tinturas de cabelo que podem ser diferenciadas em 3 tipos de acordo com a resistência do resultado da cor obtido para lavagem - tinturas de cabelo permanentes, semi-permanentes e temporárias. O termo cabelo neste caso inclui todas as fibras contendo queratina, porém particularmente cabelo humano. As tinturas de cabelo contém, por exemplo, silicones convencionais, tensoativos, substâncias auxiliaries e tinturas, adicionalmente aos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção. Cada um desses ingredientes podem ser usados seja isoladamente ou em combinação com outros ingredientes, e representa funções adicionais nas formulações que servem para aumentar o volume, a facilidade em

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41/68 pentear e o brilho e reduzir o desbotamento da cor pela lavagem, e dos substratos contendo queratina tingidos, tais como por exemplo cabelo humano e animal, e contém pelo menos composto de de poliuretano e poliéster-polisiloxano de acordo com a invenção.

[00167] As abreviações mencionadas em conexão com as formulações cosméticas são esclarecidas no INCI (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington D.C.).

[00168] Os silicones aqui incluídos adicionalmente aos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção incluem, por exemplo: [00169] Polidimetilsiloxanos cíclicos, lineares e ramificados que apresentam uma viscosidade de 0,65-200,000,000 mPas sob 25°C e suas misturas, tais como por exemplo octaorganociclotetrassiloxanos, octametilciclotetrassiloxanos, decaorganociclo-pentassiloxanos e dodecaorganociclohexassiloxanos, em que o radical orgânico significa preferivelmente metila, tais como SF 1173, SF 1202, SF 1217, SF 1204 e SF 1258 da GE Bayer Silicones, dimeticonas, tais como os óleos Baysilone M (M3 a M 2,000,000), SE 30, SF 1214, SF 1236, SF 1276 e CF 1251 da Momentive Performance Materials, e dimeticonóis, tais como Baysilone abhesive ZWTR/OH, isto é polidimetilsiloxanos SiOHterminados 2-20kPa.s da Momentive Performance Materials e DC 1501 e DC 1503 da Dow Corning.

[00170] O uso dos polidimetilsiloxanos acima descritos na forma de emulsões não-ionicas, aniônicas e catiônicas, tais como por exemplo SM 2169, SM 2785, SM 555, SM 2167 e SM 2112 da Momentive Performance Materials, em combinação com emulsões dos compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção e/ou o uso de misturas e soluções dos polidimetilsiloxanos acima descritos com os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanoPetição 870180163519, de 14/12/2018, pág. 45/93

42/68 poliorganossiloxano de acordo com a invenção é particularmente preferido neste caso, já que propriedades particulares de produtos de tratamento de cabelo podem ser derivadas dessas combinações, tais como já descritas extensivamente na literatura técnica sobre silicones com funcionalidade amino conhecidos até então (WO 99/44565, WO 99/44567, WO 99/49836, WO 99/53889, WO 97/12594, US 6,028,031, EP 0811371, WO 98/18443, WO 98/43599 e US 2002-0182161).

[00171] Também são adequados silicones sólidos, as assimchamadas resinas MQ, tais como p.ex SR 1000 da Momentive Performance Materials, e suas soluções em solventes, tais como os silicones acima referidos e solventes alifáticos, tais como por exemplo isododecano.

[00172] Também são adequados silicones organofuncionais, tais como silicones alquil-, aril-, arilalquil-, fenil-, flúoroalquil- e poliétermodificados tais como os tipos SF 1632, SF 1642, SF 1555, Baysilone CF 1301, Baysilone PK 20, FF 157, SF 1188A, SF 1288 e SF 1388 from Momentive Performance Materials.

Tensoativos:

[00173] Tensoativos como ingredientes de formulações cosméticas são descritos em A. Domsch: Die kosmetischen Praparate, Verlag für Chem. Industrie, 4a edição, 1992, in Kosmetikjahrbuch 1995, Verlag für chemische Industrie, 1995, e H. Stache, Tensidtaschenbuch, 2nd edition, Carl Hanser Verlag, 1981.

Tensoativos aniônicos:

[00174] A título de exemplo, porém sem caráter restritivo, são adequados como constituinte das formulações os seguintes tensoativos aniônicos:

[00175] Alquilsulfatos, alquiletersulfatos, alcarilsulfatos, olefinsulfonatos, sulfatos de alquilamidaeter, isoctionatos de acila, glutamatos de acila, carboxilatos de alquiléter, metil tauridas e tauridas,

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43/68 sarcosídeos, sulfosuccinatos, condensados de ácido graxo com proteína, fosfatos de alquila e fosfatos de alquiléter. Os ácidos livres e sais de metal alcalino e magnésio, sais de amônio e de mono-, di- e trietanolamina dos mesmos podem ser usados neste caso.

[00176] Os grupos alquila e acila contém tipicamente 8-18 átomos de carbono e podem ser insaturados. Os sulfatos de alquiléter, sulfatos de alquilamidaeter, carboxilatos de alquiléter e alquil éter fosfatos podem conter 1-10 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno ou uma combinação de unidades de óxido de etileno e óxido de propileno. Tensoativos anfotéricos:

[00177] A título de exemplo mas sem caráter restritivo, são adequados como constituinte das formulações os seguintes tensoativos anfotéricos:

[00178] Alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, sulfobetaínas, acetatos e diacetatos, imidazolinas, propionatos e óxidos de alquilamina.

[00179] Os grupos alquila e acila neste caso contém 8-19 átomos de carbono.

Tensoativos não-iônicos:

[00180] A título de exemplo mas sem caráter restritivo, são adequados como constituinte das formulações os seguintes tensoativos não-iônicos:

[00181] Etoxilatos de alquila, etoxilatos de arila, ésteres etoxilatados, poliglicolamidas, polisorbatos, etoxilatos de ácido graxo com glicerina, alquilfenol poliglicol éteres e tensoativos à base de açucar, tais como por exemplo alquil glicosídeos.

Tensoativos catiônicos:

[00182] No caso de tensoativos catiônicos, é feita uma diferenciação entre tensoativos catiônicos puros e polímeros catiônicos.

Tensoativos catiônicos puros:

[00183] A título de exemplo mas sem caráter restritivo, são

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44/68 adequados como constituinte das formulações os seguintes tensoativos não-iônicos:

[00184] Monoalquilquatos, dialquilquatos, trialquilquatos, tetraalquilquatos, sais de benzilamônio, sais de piridina, sais de alcanolamônio, sais de imidazolina, sais de oxazolina, sais de tiazolina, sais de óxidos de amina e sais de sulfona, em que o termo quat implica na presença de pelo menos um grupo amônio quaternário.

Polímeros catiônicos:

[00185] Para shampoos 2-em-1 particularmente, polímeros cationicamente modificados também são usados adicionalmente aos tensoativos catiônicos puros. Uma descrição compreensiva desses polímeros consta nos documentos patente US 5,977,038 e WO 0141720 A1. Poliacrilamidas catiônicos, derivados de proteína catiônicos, éteres de hidróxialquilcelulose e derivados de guar catiônico são preferidos neste caso. Derivados de guar catiônico com o nome CTFA cloreto de guar hidróxipropiltrimônio são particularmente preferidos. Esses tipos estão disponíveis sob o nome commercial Cosmedia Guar C 261 (Henkel), Diagum P 5070 (Diamalt) e Jaguar C tipos e Jaguar EXCEL from Rhodia.

Substâncias auxiliares:

[00186] Substâncias auxiliares como ingredientes particularmente de formulações cosméticas são descritas em: A. Domsch, Die kosmetischen Praparate, Verlag für Chem. Industrie, 4a edição, 1992; e em: Kosmetikjahrbuch 1995, Verlag für Chemische Industrie, 1995.

[00187] A título de exemplo, porém sem caráter restritivo, são adequadas como constituinte das formulações as seguintes substâncias auxiliares:

[00188] Ácidos inorgânicos e orgânicos, bases e tampões, sais, álcoois, tais como por exemplo etanol, isopropanol, etileno glicol, polietileno glicol, propileno glicol, polipropileno glicol, glicol eteres e

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45/68 glicerina, espessantes, estabilizadores para emulsões, tais como por exemplo goma xantana, agentes de lubrificação, conservantes, estabilizadores de espuma, antiespumantes, agentes perlados e opacificantes, tais como por exemplo glicol distearatos e dióxido de titânio, hidrolisado de colágeno, hidrolisado de queratina, hidrolisado de seda, compostos ativos anticaspa, tais como por exemplopiritiona de zinco, ácido salicílico, dissulfeto de selênio, preparações de enxofre e alcatrão, emulsificantes poliméricos, vitaminas, tintas, filtros UV, bentonitas, óleos perfumados, fragrâncias, polímeros modeladores, hidratantes, extratos de planta e outros materiais brutos naturais ou fiéis à natureza.

[00189] É conhecido que mediante adição de filtros UV solúveis em óleo ou hidro-solúveis (composições de proteção solar) ou combinações de filtros UV em formulações cosméticas para cuidado e tratamento de substratos contendo queratina, tais como cabelo humano e animal, a degradação de tintas e portanto o branqueamento e descoloração de substratos contendo queratina tingidos através de radiação UV pode ser reduzida consideravelmente ou até mesmo impedida completamente. Ingredientes para tinturas de cabelo:

[00190] Tinturas e outros ingredientes de tinturas de cabelo são descritos em: A. Domsch, Die kosmetischen Praparate, Verlag für chem. Industrie, 4a edição, 1992. Tinturas são descritas em: Ordinance on cosmetic agents (Cosmetics Ordinance), Bundesgesetzblatt 1997, parte I p. 2412, .sctn.3 e anexo 3 e in European Community (EC) Directive, 76/68/EEC, anexo IV.

[00191] A seguir, tinturas de cabelo são diferenciadas entre tinturas de cabelo permanente, semi-permanente e temporárias.

Tinturas de cabelo permanentes:

[00192] Coloraçoes permanentes que não são removidas por lavagem mesmo ao lavar várias vezes o cabelo (mais de 10 vezes) são

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46/68 formadas por reação química entre precursores de tinta sob condições oxidativas através do peróxido de hidrogênio. A mistura dos componentes correspondentes determina o resultado da cor que pode ser obtido neste caso.

[00193] No caso dos precursores, é feita uma diferenciação entre bases de oxidação (desenvolvedores) e componentes de acoplamento (modificadores).

Bases de oxidação:

[00194] A título de exemplo mas sem caráter restrititvo, são adequadas como constituinte das formulações as seguintes bases de oxidação:

[00195] Derivados de m- e p-fenilenodiaminas (diaminobenzenos), N-substituídos e seus sais, derivados N-substituídos de ofenilenodiamina, o-, m- e p-toluenofenildiaminas (metildiaminobenzenos), derivados N-substituídos e seus sais, p-aminodifenilamina e seus cloridratos e sulfatos, o-, m- e p-aminofenol e seus cloridratos, 2,4-diaminoisossulfato (sulfato de 4-metóxi-mfenilenodiamina), sulfato de o-cloro-p-fenilenodiamina, ácido picrâmico (2,4-dinitro-6-aminofenol) e ácido 2,4-dinitro-1-naftolsulfônico e seu sal de sódio.

Componentes de acoplamento:

[00196] A título de exemplo mas sem caráter restrititvo, são adequadas como constituinte das formulações os seguintes componentes de acoplamento:

[00197] Hidroquinona (1,4-dihidroxibenzeno), resorcinol (1,3dihidroxibenzeno), pirocatequol (1,2-dihidroxibenzeno), α-naftol (1hidróxinaftaleno), pirogalol (1,2,3-trihidróxibenzeno) e 2,6diaminopiridina.

[00198] Bases de oxidação e componentes de acoplamento são convencionalmente incorporados com tensoativos em emulsões óleoPetição 870180163519, de 14/12/2018, pág. 50/93

47/68 em-água, mas também são conhecidas soluções simples ou shampoos como formulações. Além disso, as formulações contém antioxidantes tais como por exemplo sulfito de sódio, ditionito de sódio, ácido ascórbico ou ácido tioglicólico, para estabilizar os precursores e são ajustados ao valor do pH de entre 8 e 12 (preferivelmente 9-11) com substâncias alcalinas, tais como por exemplo amônia. Tensoativos como agentes umectantes, agentes complexantes para metais pesados, fragrâncias para mascarar o mau cheiro de amônia, condicionadores para melhorar o tato do cabelo e para proteger o cabelo e solventes, tais como etanol, etileno glicol, glicerina ou álcool benzílico, são além disso adicionados.

[00199] Tinturas de cabelo permanentes são tipicamente oferecidos como sistemas bi-componente à solução colorante, creme ou shampoo acima descritos e à solução desenvolvedora. A solução desenvolvedora neste caso contém entre 6-12% de peróxido de hidrogênio, e constituintes da formulação contendo os componentes colorantes podem ser também adicionalmente adicionados. A solução de peróxido , porém, precisa ser totalmente estabilizada neste caso.

Tinturas de cabelo semi-permanentes:

[00200] Colorações semi-permanentes foram desenvolvidas para m= conserver a coloração para 6 a 10 lavagens com shampoo. Neste caso, são usadas as assim chamadas tinturas diretas que fazem basicamente parte do grupo de tinturas nitro, azo e antraquinona. Essas tinturas são pouco suficientes para penetrar no cabelo. Formulações que são tipicamente empregadas são soluções, cremes, shampoos ou também espumas em aerosol. A composição é comparável às formulações contendo o componente de cor que são como colorações permanentes. Tinturas de cabelo temporárias:

[00201] Em contraste às tinturas semi-permanentes de cabelo, colorações temporárias, as chamadas tinturas, contém moléculas de

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48/68 pigmento grandes que não são capazes de penetrar no cabelo. Elas foram desenvolvidas para manter a coloração para 1-6 lavagens. Pigmentos azo e básicos e derivados de azina e tiazina são tipicamente empregados neste caso. As indicações referentes aos corantes para cabelo semi-permanentes e permanentes se aplicam à composição das formulações. Pigmentos e outros ingredientes de pigmentos de cabelo são descritos em: A. Domsch, Die kosmetischen Praparate, Verlag für chem. Industrie, 4a edição, 1992. Pigmentos são descritos em: Ordinance on cosmetic agents (Cosmetics Ordinance), Bundesgesetzblatt 1997, parte I p. 2412, .sctn.3 e anexo 3 e in European Community (EC) Directive, 76/68/EEC, anexo IV.

[00202] As seguintes receitas, que porém não limitam a invenção, na qual cada composto ativo funcional pode ocorrer como um composto individual ou como uma mistura de vários compostos desta categoria se mostraram particularmente vantajosos para o uso das misturas contendo os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção em formulações cosméticas.

[00203] Uma formulação de shampoo típica de acordo com a invenção, que porém não limita a invenção, para cuidado e condicionamento de cabelo compreende os seguintes constituintes em % em peso, respectivamente com relação à formulação total:

0,01 - 10 % de compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

- 15 % tensoativo aniônico

- 10 % tensoativo anfotérico

- 15 % tensoativo não iônico

- 10 % tensoativo catiônico

- 10 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

- 10 % substâncias auxiliares

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49/68 a 100% suplementada com água.

[00204] Uma formulação de shampoo específica que porém não limita a invenção, compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

0,1 - 12 % compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

- 35 % lauril de sódio ou amônio ou lauret sulfato (20 - 30%)

- 6 % Cocoamidopropilbetaina (25 - 35%)

- 3 % cloreto de guar hidróxipropiltrimônio

- 5 % Poliquaternio-10

- 12 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

0.01 - 1% dissódio EDTA

0.01 - 1% fenoxietinol (e) metilparabeno (e) butilparabeno (e) etilparabeno (e) propilparabeno

0 - 1	%	Perfume (fragrância)
0 - 1	%	pigmentos
0 - 1	%	ácido cítrico
0 - 2	%	cloreto de sódio
a 100%	suplementado com água

[00205] Um condicionador de cabelo típico de acordo com a invenção, que porém não limita a invenção, para cuidado e condicionamento de cabelo compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

0,1 - 15 % de compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

- 10 % tensoativo anfotérico

0.1 - 15 % tensoativo não-iônico

- 10 % tensoativo catiônico

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- 15 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

- 20 % substâncias auxiliares a 100 % suplementado com água.

[00206] Uma composição específica de um condicionador de cabelo que porém não limita a invenção, compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

[00207] 0,5 - 15% compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção (como uma emulsão a 43,5% em água com emulsificantes não iônicos)

0 - 15 %	condicionadores de silicone (coadjuvantes)
0 - 10 %	Cloreto de cetrimônio (25 - 35%)
0 - 3 %	cloreto de guar hidróxipropiltrimônio
1 - 10 %	Cetearil álcool
0 - 10 %	Glicerina
0,01 - 1%	fenoxietinol (e) metilparabeno (e) butilparabeno (e) etilparabeno (e)

propilparabeno

0 - 1 %	Perfume (fragrância)
0 - 1 %	pigmentos
0 - 1 %	ácido citrico

a 100%suplementado com água.

Um tratamento típico de cabelo de acordo com a invenção que porém não limita a invenção, para cuidado e condicionamento de cabelo compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

0,4 - 20 % compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

0 - 15 %	tensoativo não iônico
0 - 10 %	tensoativo catiônico
0 - 20 %	condicionadores de silicone (coadjuvantes)
0 - 20 %	substâncias auxiliares

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51/68 a 100 % suplementado com água.

Um tratamento de cabelo típico que porém não limita a invenção compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

- 20 % compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção (como uma emulsão a 43,5% em água com emulsificantes não iônicos)

0,5 - 10 % estearil álcool (e) estearet-7 (e) etearet-10

- 20 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

- 10 % cloreto de cetrimônio (25 - 35%)

- 3 % cloreto de guar hidróxipropiltrimônio

- 5 % Dimeticonas

- 5 % óleo de parafina

- 10 % Estearil álcool

- 10 % Glicerina

0.01- 1% fenoxietinol (e) metilparabeno (e) butilparabeno (e) etilparabeno (e) propilparabeno

- 1 % Perfume (fragrância)

- 1 % pigmentos

- 1 % ácido cítrico

- 2 % cloreto de sódio a 100 % suplementada com água.

Um tratamento específico de cabelo bem específico que porém não limita a invenção, compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

- 5 % compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção (conforme emulsão a 43,5% em água com emulsificantes não iônicos)

- 5 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

- 2 % Cloreto de cetrimônio (25 - 35 %)

Petição 870180163519, de 14/12/2018, pág. 55/93

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0.5 - 5 %	Glicerina
0,25 - 2,5 %	Propileno glicol
0,05 - 0,2 %	Perfume
0,1 - 0,5 %	Polissorbato 20
a 100 %	suplementada com água.

[00208] Uma formulação contendo pigmento típica de acordo com a invenção, que porém não limita a invenção para coloração temporária,

semi-permanente ou

permanente de cabelo, cuidado e

condicionamento de cabelo compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

0,1 - 10% compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

- 10 % precursores de pigmento de cabelo ou pigmentos, dependendo da cor desejada do cabelo

- 15 % tensoativo aniônico

- 10 % tensoativo anfotérico

- 10 % tensoativo não iônico

- 10 % tensoativo catiônico

- 1 % sulfito de sódio

- 5 % tampão

- 10 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

- 10 % substâncias auxiliares a 100% suplementada com água.

[00209] Um creme de coloração específico de acordo com a invenção, que porém não limita a invenção, para coloração de cabelo permanente compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

0,1 - 10% compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção (como emulsão a 20% em água com emusificantes não iônicos)

- 5 % precursores de pigmento de cabelo ou pigmentos,

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53/68 dependendo da cor desejada do cabelo

2 - 15 %	tensoativo aniônico
0 - 10 %	tensoativo anfotérico
0 - 10 %	tensoativo não-iônico
0 - 10 %	tensoativo catiônico
0,1 - 1 %	sulfito de sódio
0,1 - 5 %	tampão para pH = 8 - 12
0 - 10 %	condicionadores de silicone (coadjuvantes)
0 - 10 %	substâncias auxiliares
a 100 %	água.

[00210] Uma solução de coloração específica de acordo com a invenção, que não limita a invenção, para coloração de cabelo permanente compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

0,1 - 10% compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção (como uma solução a 20% em água com emulsificantes não iônicos)

- 5 % precursores de pigmento de cabelo ou pigmentos dependendo da cor desejada de cabelo

0.1 - 1 %	sulfito de sódio
5 - 15 %	Propileno glicol
5 - 15	% Amônia (28'%)
10 - 30 %	ácido oleico
5 - 15 %	Isopropanol
10 - 30 %	Alcanolamida
0 - 10 %	condicionadores de silicone (coadjuvantes)
a 100 %	água.

[00211] Uma formulação desenvolvedora típica de acordo com a invenção, que não limita a invenção, para coloração permanente, compreende os seguintes constituintes em % em peso.:

0,1 - 10 % compostos de policarbonato-poliorganossiloxano

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54/68 e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção

- 30 % peróxido de hidrogênio (30 %)

- 15 % tensoativo aniônico

- 10 % tensoativo anfotérico

- 10 % tensoativo não-iônico

- 10 % tensoativo catiônico

- 5 % tampão ou ácido para pH = 2 - 6

- 10 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

- 10 % substâncias auxiliares

100 % água.

[00212] Um creme desenvolvedor específico de acordo com a invenção que não limita a invenção, para coloração permanente, compreende os seguintes constituintes em % em peso:

0,1 - 5% compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção (conforme uma emulsão a 20% em água com emulsificantes não iônicos)

- 30 % peróxido de hidrogênio (30 %)

- 5 % condicionadores de silicone (coadjuvantes)

- 10 % Cetearil álcool

0,5 - 5 % Tridecet-2 carboxamida MEA

0,5 - 5 % Cetearet-30

0,5 - 5 % Glicerina

0,05 - 2 % pentetato de pentassódio (dietilenotriaminapentaacetato de pentassódio)

0,05 - 2 % estanato de sódio

0,05 - 2 % piro fosfato de tetrasódio para 100 % água.

[00213] Verificou-se que neste caso, as soluções ou misturas de acordo com a invenção são preferivelmente adequadas para a

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55/68 preparação de formulações cosméticas, tais como para o tratamento, condicionamento, limpeza e/ou cuidado de substratos coloridos ou substratos que serão tingidos.

[00214] Isto é, as formulações contendo pelo menos um composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção podem ser empregados particularmente para limpeza, cuidado e condicionamento de substratos fibrosos ou substratos lisos, e se estes forem tingidos e a impressão da cor destes tiver que ser amplamente mantida.

[00215] As formulações contendo pelo menos composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção pode além disso servir para a limpeza, cuidado e o tratamento e o condicionamento de substratos contendo queratina, já que eles são adequados como composições de limpeza para madeira, para lavagem e/ou aumento do volume e/ou para facilitar o pentear e/ou o brilho e/ou para reduzir os debotamento da cor devido a lavagens de substratos contendo queratina ou de substratos contendo queratina que devem ser simultaneamente tingidos, como por exemplo cabelo humano e animal. [00216] As formulações contendo pelo menos um composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretanopoliorganossiloxano de acordo com a invenção podem além disso ser usadas particularmente para a limpeza, cuidado e o tratamento, limpeza e cuidado de fibras contendo queratina ou cabelo antes, durante e/ou após a operação de coloração, já que os pigmentos de cabelo formulados com eles possibilitam simultaneamente uma maior maciez e/ou a redução das forças de facilidade ao pentear a úmido ou a seco e/ou um aumento no brilho e/ou um aumento do volume do cabelo e/ou a redução de remoção de pigmentos devido a lavagem e/ou de cabelos tingidos ou coloridos.

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Formulações Amaciantes [00217] Com relação à forma de administração, por um lado é possível incorporar os compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção em dispersões amaciantes não-transparentes ou emulsões amaciantes ou micro-emulsões transparentes ou soluções.

[00218] Outros componentes típicos para tais formulações transparentes ou não-transparentes são:

- compostos de amônio quaternário, preferivelmente compostos de amônio quaternário contendo unidades de éster de ácido alcanoico, como amaciantes,

- Solventes orgânicos, preferivelmente álcoois mono- e polihídricos, tais como etanol, 2-propanol, etileno glicol, 1,2propilenoglicol, hexilenoglicol, dipropilenoglicol, ésteres e éteres de glicóis e oligoglicóis, tais como dipropilenoglicolmonobutiléter, tripropilenoglicolmonometiléter, diacetato de dietilenoglicol, aumentar a solubilidade e transparência da formulação,

- Dióis e álcoois superiores de hidrocarbonetos de cadeia longa, por exemplo 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, para aumentar a solubilidade dos componentes amaciantes,

- Tensoativos não ionogênicos, preferivelmente alcoxilados de C8 a C40 álcoois ramificados ou não ramificados e ésteres de ácido graxo de óxidos de alquileno para estabilizar emulsões ou preparação de micro-emulsões

- Perfumes

- reguladores de viscosidade

- pigmentos

- conservantes [00219] Os componentes funcionais adicionais relacionados e preferidos representativos são conhecidos, por exemplo do documento

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57/68 patente US 6,376,455.

[00220] Por outro, é possível aplicar os compostos de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção a veículos sólidos no contexto de sistemas de limpeza de roupas, e então colocá-los em contato, no secador de roupa com tecidos têxteis que serão purificados e/ou amaciados. Sistemas de limpeza de roupas com veículos e componentes funcionais dos mesmos são conhecidos por exemplo a partir do documento US 4,824,582, US 4,808,086, US 4,756,850, US 4,749,596 e US 3,686,025.

[00221] Componentes típicos para tais sistemas de limpeza de roupas com veículos são:

- aminas graxas ou complexos dos mesmos com tensoativos aniônicos como agente condicionador

- amaciantes não ionogênicos, por exemplo à base de ésteres de sorbitano ou alcóxilatos de álcool graxo

- agentes de desprendimento de impurezas (soil-release), por exemplo à base de éteres de celulose, goma guar ou copolímeros em bloco de ácido tereftálico.

[00222] O material veículo é um material do tipo esponja ou poroso do tipo folha que apresenta uma capacidade suficiente para absorção da formulação de limpeza de roupa. São empregados materiais fiados e não-tecidos. Eles são materiais à base de polímeros naturais ou sintéticos, tais como madeira, algodão, sisal, linho, ésteres de celulose, compostos de polivinila, poliolefinas, poliamidas, poliuretanos e poliésteres.

[00223] Além disso, a invenção refere-se a uma composição reativa compreendendo pelo menos um composto da fórmula (6)

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---R

R² R¹

ST¹ [00224] Em que R, R¹, R² e ST¹ são definidos conforme acima, e p >2, e pelo menos um composto da fórmula (7)

ST²-(Y-H)q, em que ST² e Y são definidos conforme acima, e em que q > 2, desde que pelo menos os radicais ST¹ e ST² compreendam um radical poliorganossiloxano.

[00225] Preferivelmente neste caso, Y é NR⁶ em que R⁶ é conforme acima definido, particularmente preferivelmente hidrogênio, pelo menos um composto da fórmula (8)

HY-ST³-NR⁵2, em que ST³, Y e R⁵ são definidos conforme acima, e pelo menos um composto da fórmula (10)

Q-ST^4V-Q (10), em que Q é definido conforme acima, e desde que pelo menos um dos radicais ST¹, ST³ e/ou ST⁴ compreenda um radical poliorganossiloxano. [00226] Neste caso R, R¹, R² são preferivelmente respectivamente, hidrogênio, Y é preferivelmente NR⁶, em que R⁶ é conforme definido acima, particularmente preferivelmente hidrogênio.

[00227] Além disso, a invenção refere-se a composições curadas que podem ser obtidas mediante cura das composições reativas acima referidas. A cura das composições reativas é feita, particularmente, para preparar revestimentos em substratos, tais como fibras, superfícies duras tais como em plásticos metal, etc. A cura pode ser feita sob temperarturas desde a temperaturas ambientes (20°C) até aproximadamente 250°C. Conforme acima esclarecido, também é

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59/68 possível usar agentes reticulantes reativos durante ou também após a reação dos dicarbonatos cíclicos tais como por exemplo poliisocianatos. [00228] Também é possível preparar artigos moldados termoplásticos, elastoméricos ou duroplásticos ou selantes dessa forma.

[00229] A presente invenção é ilustrada mais detalhadamente através dos seguites exemplos.

EXEMPLOS

Exemplo 1

Síntese de um siloxano carbonato-terminado

Sob N2, 400 g de um poliéter epóxi-terminado da estrutura

L_CH3 CH3 são misturados com 4 g de brometo de tetrabutil amônio e aquecidos sob 130°C.

[00230] CO2 é fornecido sob uma sobrepressão de 20 KPa (200 mbar) para um total de 19 horas.

[00231] Elementos voláteis são em seguida removidos por aquecimento dentro de 1 hora sob 130°C em um vácuo por bomba de óleo. Rendimento 326g de um carbonato da estrutura

CH3

Si-O-Si·

CH3

O

Exemplo 2 [00232] Síntese de um copolímero em bloco a partir de um carbonato

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60/68 à base de siloxano [00233] Sob N2, 50g (12,47 mmols) de um siloxano carbonatoterminado de acordo com um exemplo 1

CH3

Si-O-Si

CH3

O

e 2,55 g (29,9 mmols) H2NCH2CH2CH2N(CH3)2 são aquecidos sob temperatura de refluxo por 10 horas em 66 g de 2-propanol. A conversão dos grupos carbonato determinada por ¹H-NMR é de 96 %. A batelada é aquecida sob temperatura de refluxo por mais 3 horas.

[00234] Em seguida 13,1 g (12,47 mmols) de um éster de ácido cloroacético da estrutura

[00235] São adicionados em gotas e a mistura preaquecida sob temperatura de refluxo por mais 10 horas. Uma solução transparente, âmbar é obtida. O polímero contém os seguintes elementos estruturais ch₃I

Si-OI

CH3

ch₃ +

N—CH3

Cl^-

Cl-

Exemplo 3

Síntese de um hidrocarboneto carbonato-terminado

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61/68 [00236] Sob N2, 200 g de um poliéter epóxi-terminado comercialmente disponível da estrutura

9.2 são misturados com 2 g de brometo de tetrabutil amônio e aquecidos sob 130°C.

[00237] CO2 é fornecido sob uma sobrepressão de 20 KPa (200 mbar) por um total de 20 horas.

[00238] Elementos voláteis são então removidos por aquecimento em 1 hora em um vácuo por bomba a óleo. Por meio de espectroscopia ¹H-NMR foi determinado que o carbonato polimérico formado não contém grupos epóxi,

O

9.2

O

Rendimento 203 g.

Example 4

Síntese de um copolímero em bloco a partir de um carbonato à base de hidrocarboneto [00239] Sob N2, 10 g (16 mmols) do poliéter carbonato-terminado de acordo com o exemplo 3

O

O .2 e 3,3 g (32 mmols) H2NCH2CH2CH2N(CH3)2 são dissolvidos em 59 g de propileno glicol monometiléter e aquecidos por 9 horas sob

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115-120°C. Em seguida 45,5 g (16 mmols) de um éster de ácido cloroacético da estrutura

CH₃ CH3

I ³ I •-Si-O-SK

I 1^

Lch3 CH3

Cl é preparado por hidrolização Pt-catalizada de CHhCCH2OC(O)CH2CI com um siloxano α,ω-SiH terminado em analogia ao documento patente WO 02/10256 exemplo 1, adicionados em gotas, e a mistura é aquecida por mais 10 horas sob 120-125°C. É obtida uma solução transparente, avermelhada. O polímero contém os seguintes elementos estruturais

Exemplo 5 [00240] Sob N2, 150 g (390 mmols NH2; 2.6 mmols NH2/g) de um amino-siloxano etoxi-funcionalizado comercialmente disponível da estrutura

e uma solução de 0,5 g de KOH em 1,5 g de metanol são colocados em 180 g de dipropileno glicol monobutileter. A mistura é aquecida sob 120-130°C. Após aplicação de um vácuo leve (380mm

Hg), 24,8 g de caldeira de vapor baixa são removidos por destilação 0,6 g de ácido acético são em seguida adicionados. A batelada é em

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63/68 seguida aquecida sob 135°C por 0,5 horas, com um vácuo leve (380 mm Hg) sendo aplicado para remover elementos voláteis residuais.

[00241] 289 g de um produto são obtidos com um teor de amina de

1,348 mmol NH2/g e a estrutura

Exemplo 6

Síntese de um composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a invenção [00242] Sob N2, 9,25 g (12,47 mmols de grupos NH2; 1,348 mmol de NH2/g) do siloxano amino-temrinado alcóxi-funcionalizado de acordo com o exemplo 5

49,25 g (12,47 mmols corresponde a 24,94 mmols de grupos ciclocarbonato) de um siloxano carbonato-terminado da estrutura

48.2 que foi preparada de forma análoga ao exemplo 1, foram dissolvidos em g de propileno glicol monometiléter e aquecidos por 13 horas a 120Petição 870180163519, de 14/12/2018, pág. 67/93

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122°C. Um composto da fórmula

é obtido, em que os índices m e n correspondem àqueles dos materiais de partida e R⁴ corresponde a alcóxi, como na amina de partida.

Exemplo 7

Síntese do copolímero em bloco com grupos alcóxisilila capazes de reticulação [00243] 1,27 g (12,47 mmols) H₂NCH2CH2CH₂N(CH3)2 são adicionados à solução dos compostos do exemplo 6. A mistura é mantida por mais 9 horas sob 120-122°C. Finalmente, 6,55 g (6,235 mmols) de um éster cloroacético da estrutura

é adicionado e a batelada é agitada por 9 horas sob 120-125°C. [00244] Uma solução levemente opaca, amarelada, viscosa é obtida, em que o polímero apresenta os seguintes elementos estruturais

BLOCO 1 BLOCO 2--BLOCO 3 BLOCO 2--BLOCO 4 BLOCO 5 com

BLOCO 1 : Y-ST³-NR₂:

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65/68

NH

BLOCO 2: Car-ST¹-Car

O

CH3

Ji-O-SK

I [ch3 CH3

48.2

CH3

O

BLOCO 3: Y-ST²-Y

BLOCO 4 :Y-ST³-NR2:

'nh

CH3 Ί /''''x. I + ^N— ^Cl- Ch₃^

BLOCO 5: Q-ST⁴-Q:

[00245] Os polímeros de acordo com os exemplos 2, 4, 6 e 7, em uma quantidade de, por exemplo, 0,5-3%, podem ser trabalhados em detergentes em pó e líquidos que são particularmente baseados em tensoativos aniônicos e/ou não ionogênicos e lá exibem seu efeito

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66/68 amaciante sobre os materiais fibrosos a serem limpos.

EXEMPLO 8:

Síntese de um siloxano carbonato-terminado [00246] Sob N2, 400 g de um poliéter epóxi-terminado da estrutura

são misturados com 4 g de brometo de tetrabutil amônio e aquecidos a 130°C.

[00247] CO2 é fornecido sob uma sobrepressão de 20 KPa (200 mbar) para um total de 34 horas.

[00248] Elementos voláteis são em seguida removidos por aquecimento dentro de 1 hora sob 130°C em um vácuo com bomba de óleo. Rendimento 376g de um carbonato da estrutura

CI-I3J CH3

Exemplo 9

Síntese de um hidrocarboneto carbonato-terminado [00249] Sob N2, 200 g de um poliéter epóxi-temrinado comercialmente disponível da estrutura

são misturados com 2 g de brometo de tetrabutil amônio e aquecidos sob 130°C.

[00250] CO2 é colocado sob uma sobrepressão de 20 KPa (200

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67/68 mbar) por um total de 20 horas.

[00251] Elementos voláteis são então removidos por aquecimento dentro de 1 hora sob 130°C em um vácuo com bomba a óleo. Foi determinado por meio de espectroscopia ¹H-NMR que o carbonato de poliéter formado o

oA _{Γ n}

9.2

O o

não contém grupos epóxi. rendimento 203 g.

Exemplo 10

Síntese de um copolímero em bloco, a partir de um carbonato siloxanoterminado e um carbonato à base de hidrocarboneto [00252] Sob N2, 55,8g (8 mmols) do siloxano carbonato-terminado de acordo com 0 exemplo 8

CH2ICH3

5g (8 mmols) do hidrocarboneto carbonato-terminado de acordo com 0 exemplo 9

O

9.2 e 2,3 g (16 mmols) H2NCH2CH2CH2N(CH3)CH2CH2CH₂NH2 são dissolvidos em 63 g de propileno glicol monometiléter e aquecidos por 12 horas sob 118°C.

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68/68 [00253] Em seguida, 1,96 g (16 mmols) ClCH2C(O)OCH2CH3 e 35 g de propileno glicol monometiléter são adicionados em gotas e a mistura é mantida sob 118°C por mais 8 horas. Uma solução levemente opaca é obtida.

[00254] O polímero formado contém os seguintes elementos estruturais em uma razão molar de 1 : 1

[00255] O polímero de acordo com o exemplo 10, preferivelmente em uma quantidade de 0,5-3%, pode ser tabalhado em detergentes em pó e líquidos de roupas que são particularmente à base de tensoativos aniônicos e/ou não ionogênicos, e lá exibem seu efeito amaciante sobre os materiais fibrosos a serem limpos.

Claims

reivindicações

1. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos um elemento estrutural da fórmula (1):

O OH OH O — O CRR' CR—ST—CR—CRR¹— O Y ST²—Y-em que

R é respectivamente selecionado de hidrogênio, alquila ou uma ligação ao radical ST¹, em que se formam estruturas cíclicas quando R representa uma ligação ao radical ST¹,

R¹ é respectivamente selecionado de hidrogênio, alquila ou uma ligação ao radical ST¹, em que se formam estruturas cíclicas quando R¹ representa uma ligação ao radical ST¹,

R² é respectivamente selecionado de hidrogênio, alquila ou uma ligação ao radical ST¹, em que se formam estruturas cíclicas quando R² representa uma ligação ao radical ST¹,

ST¹ é um radical hidrocarboneto bi- ou polivalente, de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático, substituído ou não-substituído com até 1000 átomos de carbono, que pode conter um ou vários grupos selecionados de

-O-,

-C(O)-, e uma unidade de poliorganossiloxano com 2 a 1000 átomos de silício, em que ST¹ não contém grupos da fómula -O-C(O)-O- e nem grupos da fórmula -O-C(O)-NH, em que, se estiver presente uma pluralidade de radicais ST¹, estes poderão ser iguais ou diferentes,

Y independentemente entre si é selecionado de: -O-, -S- e Petição 870180163519, de 14/12/2018, pág. 73/93
2/16

NR⁶-, em que

R⁶ é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode conter um ou vários grupos selecionados de -O-, -C(O)-, -NH- e -NR³-, em que R³ é definido conforme abaixo, ou

R⁶ representa uma ligação com o radical ST² sob formação de estruturas cíclicas,

ST² é um radical hidrocarboneto bi- ou polivalente, de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático, substituído ou não-substituído com até 1000 átomos de carbono, que pode conter um ou vários grupos selecionados de -O-, C-(O)-, -NH-, NR³-,

R⁵

I .

—N— e uma unidade de poliorganossiloxano com 2 a 1000 átomos de silício, em que R³ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode conter um ou vários grupos, selecionados de -O-, -C(O)-, e - NH-, e opcionalmente substituído por um grupo silila, e

R⁵ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico, ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono que pode conter um ou vários grupos, selecionados de - O-, C(O)- e - NH-, e opcionalmente pode ser substituído por um grupo silila, ou dois radicais R⁵ com o átomo de nitrogênio, ao qual eles estão ligados, formar um anel de 5 a 7 membros que pode conter opcionalmente um ou dois outros heteroátomos, ou R⁵ junto com R⁶formar um radical alquileno bivalente que leva à formação de uma estrutura cíclica sob inclusão de Y e ST²,

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3/16 em que, quando uma pluralidade de radicais ST² está presente, estes podem ser iguais ou diferentes, com a condição de que pelo menos um dos radicais ST¹ e/ou ST² compreende um radical poliorganossiloxano, ou compostos de adição de ácido e/ou sais dos mesmos.

2. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um dos radicais R, R¹ e R² é hidrogênio.

3. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que os radicais R, R¹ e R² são hidrogênio.
4. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser linear.
5. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que ST¹ e ST² são, respectivamente, radicais bivalentes.
6. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de ser ramificado.
7. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano ramificado de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a ramificação da cadeia polimérica ocorre através de pelo menos um dos radicais ST¹ ou ST².
8. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos um radical poliorganossiloxano da fórmula (2):

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4/16

R4

Si-O-Si\

R4 R4

R4 em que

R⁴ é um radical hidrocarboneto de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado, insaturado ou aromático com até 20 átomos de carbono, e/ou R⁴ é um radical alcóxi, cuja porção alquila é um radical alquila de cadeia linear, cíclico ou ramificado, saturado com até 20 átomos de carbono, que pode conter um ou mais átomos de oxigênio, e s= 1 a 999.
9. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos dois elementos estruturais da fórmula (1).
10. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos dois radicais poliorganossiloxano da fórmula (2).
11. Composto de poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que Y = -NR⁶-, em que R⁶ é definido como acima.
12. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que Y = -NH-.
13. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que contém grupos amino, grupos amino protonado, grupos amônio quaternários e/ou grupos poliéter.

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5/16
14. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que ST¹ # ST².
15. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de que ST¹ contém um elemento estrutural da seguinte fórmula:

C H

Si----O--:

CH3

CH3

CH.

CH3

C ^H2 em que s é definido conforme acima, e r = 1 a 12.
16. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que ST² representa um radical da fórmula (5)

-ST³-N⁺(R⁵)2-ST⁴-N⁺(R⁵)2-ST³- +2A^- (5) em que

R⁵ é definido conforme acima,

ST³ é um radical hidrocarboneto bi- ou polivalente, de cadeia linear ou cíclico ou ramificado, saturado ou insaturado ou aromático, substituído ou não substituído com 2 a 100 átomos de carbono, que pode conter -O-, -C(O)-, -NH- e/ou -NR³ -, em que R³ é definido conforme acima, e

ST⁴ é um radical hidrocarboneto bi- ou polivalente, de cadeia linear ou cíclico ou ramificado, saturado ou insaturado ou aromático, substituído ou não substituído com 2 a 100 átomos de carbono que pode conter -O-, -C(O)-, -NH-, -NR³- e/ou uma unidade de poliorganossiloxano com 2 a 500 átomos de silício, em que R³ é definido conforme acima, e

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6/16

A^- é ânion orgânico ou inorgânico.
17. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que apresenta a seguinte fórmula (3):

(3) em que

R, R¹, R², ST¹, ST³, ST⁴, R⁶ e R⁵ conforme é acima definido, e

A^- é um ânion orgânico ou inorgânico, com o critério de pelo menos um dos radicais ST¹, ST³ e ST⁴conter um radical poliorganossiloxano.
18. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que ST¹ e/ou ST² é selecionado do grupo que é composto de: radicais contendo poliorganossiloxano, radicais contendo poliéter, radicais contendo poliorganossiloxano e contendo poliéter, radicais hidrocarboneto monocíclicos ou policíclicos, radicais hidrocarboneto acíclicos, opcionalmente contendo oxigênio e radicais hidrocarboneto que apresentam grupos aromáticos, contendo oxigênio opcionalmente.
19. Composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que os radicais ST¹e/ou ST² contêm grupo polialquileno.
20. Método para a fabricação do composto de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano como

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7/16 definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que compreende a reação de um composto da fórmula (6)

ST¹

O

--R

R² R¹ (6) em que R, R¹, R² e ST¹ são conforme acima definidos, e p é > 2, com pelo menos um composto da fórmula (7)

ST²-(Y-H)q, em que ST² e Y são conforme acima definido, e onde q é > 2.
21. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que Y= NR⁶, em que R⁶ é definido conforme acima, sendo preferivelmente hidrogênio.
22. Método para a fabricação do composto de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que compreende a reação de um composto da fórmula (6) _ST ¹

O

OO

--R

R² R¹ (6) em que R, R¹, R² e ST¹ são definidos conforme acima, e p > 2, com um composto da fórmula (8)

HY-ST³-NR⁵2, em que ST³, Y e R⁵ são definidos conforme acima, e um composto da fórmula (9)

ST^4V(-Q)t, em que

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8/16

Q é um radical que pode alquilar um grupo amino, ST^4V, junto com a parte de molécula que se forma a partir de Q após a reação de quaternação, forma o radical ST⁴, e t > 2.
23. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que Y = NR⁶, em que R⁶ é definido conforme acima, sendo preferivelmente hidrogênio.
24. Método de acordo com a reivindicação 22 ou 23, caracterizado pelo fato de que Q é selecionado a partir de grupos epóxi e grupos haloalquila.
25. Uso de compostos de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de ser para a produção de revestimentos, agentes para modificação de superfície, elastômeros, durômeros, adesivos, primers para superfícies metálicas ou plásticas, aditivos poliméricos, aditivos de detergente de roupas, agentes reológicos, agentes cosméticos, agentes de modificação de fibra.
26. Uso de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de ser para a produção de revestimentos ou agentes para modificação de superfície duras, como por exemplo vidro, cerâmicas, ladrinhos, concreto e peças de aço, tais como corpos automotivos e cascos de barco.
27. Uso de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de ser para a produção de primers para elastômeros de silicone a outros substratos, tais como aço, alumínio, vidro, plásticos, tais como resinas epóxi, poliamidas, sulfitos de polifenileno, poliésteres, tais como politereftalatos.
28. Uso de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de ser para a produção de agentes de modificação para materiais sintéticos termoplásticos, tais como poliolefinas, poliamidas,

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9/16 poliuretanos, poli(met)acrilatos, policarbonatos.
29. Uso de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que os agentes de modificação são modificadores de resistência a impacto a baixa temperatura.
30. Uso de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que os agentes de modificação são selecionados a partir de: reguladores de viscosidade, agentes antiestáticos, agentes antiespumantes, agentes antiembaçantes, componentes de mistura para borrachas de silicone que podem ser reticulados peroxidicalmente ou por hidrolisação (catálise de platina) para formar elastômeros, amaciantes de fibras têxteis para o tratamento de fibras têxteis antes, durante e após lavagem, agentes para modificar fibras naturais e sintéticas, tais como por, fibras de algodão e fibras sintéticas, tais como fibras de poliéster e fibras de poliamida assim como tecidos mistos, agentes de acabamento têxtil, assim como amaciantes para formulações contendo detergente, tais como detergentes de roupa e produtos de limpeza.
31. Uso do composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de ser

- como amaciante de fibras particularmente em detergentes de roupas, produtos de tratamento têxtil, agentes de acabamento têxtil,

- como componente de amaciante em detergentes de roupa, produtos de tratamento têxtil, agentes de acabamento têxtil,

- como aditivo polimérico, tais como agentes de modificação para materiais sintéticos termoplásticos, tais como poliolefinas, poliamidas, poliuretanos, poli(met)acrilatos, policarbonatos, poliésteres,

- como um agentes de modificação de superfície, tal como a

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10/16 modificação de superfícies duras, como por exemplo vidro, cerâmicas, ladrilhos, ticoncreto e peças de aço, tais como corpos automotivos e cascos de barco,

- como um adesivo,

- como uma camada primer para superficies metálicas e plásticas, tal como primers para ligação de elastômeros de silicone a outros substratos, tais como aço, alumínio, vidro, plásticos, tais como resinas epóxi, poliamidas, sulfitos de polifenileno, poliésteres, tais como politereftalatos,

- como agente reológico,

- como um revestimento, selante ou elastômero,

- em agentes cosméticos, tais como emulsificador, condicionador, agentes de reforço, espessantes,

- em formulações cosméticas para cabelo como condicionador,

- como agente de modificação,

- como modificadores de resistência a impacto a baixa temperatura,

- como um constituinte em adesivos e selantes,

- como o material de partida para a produção de elastômeros, tais como elastômeros termoplásticos, tais como para a produção de revestimentos de cabos, tubos, gaxetas, esteiras de teclado, membranas tais como membranas seletivamente permeáveis ao gás,

- como revestimentos, tais como anticontaminação, revestimento antiaderente, revestimentos tecidocompatíveis, revestimentos retardadores de chama e como revestimentos para materiais bio-compatíveis,

- como agentes de revestimento para cosméticos, produtos de tratamento corporal, aditivos de tintura, substâncias

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11/16 auxiliares em detergentes de roupa, formulações antiespumantes e formulações de processamento têxtil, para modificação de resinas ou modificação de betume,

- como material de embalagem de componentes eletrônicos,

- como materiais isolantes ou materiais de blindagem,

- como material selante em cavidades com formação de água de condensação, tais como aeroplanos, embarcações, automóveis,

- como aditivos para agentes de limpeza, detergentes ou produtos de tratamento,

- como um aditivo para produtos de tratamento corporal,

- como material de revestimento para madeira, papel e cartonagens,

- como agente liberador de molde,

- como material bio-compatível em aplicações médicas tais como lentes de contato,

- como material de revestimento para fibras têxteis ou tecidos têxteis,

- como material de revestimento para fibras naturais como por exemplo, couro ou peles,

- como material para membranas e

- como um material para sistemas fotoativos, por exemplo para processos litográficos, dados óticos ou trasmissão de dados ópticos,

- como regulador de viscosidade, agente anti-estático,

- como um componente de mistura para borrachas de silicone que podem ser reticulados peroxidicalmente ou por hidrolização (catalisadores de platina) para formar elastômeros, e lá promover a modificação de propriedades de superfície, tais como a modificação da difusão de gases,

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12/16 líquidos, e/ou a modificação do comportamento de intumescimento dos elastômeros de silicone,

- como um amaciante de fibras têxteis,

- como um amaciante para o tratamento de fibras têxteis antes, durante e após a lavagem com formulações à base de tensoativos aniônicos, não ionogênicos e catiônicos,

- como agente de modificação de fibras naturais e sintéticas, tais como por, fibras de algodão e fibras sintéticas, tais como fibras de poliéster e fibras de poliamida, assim como tecido misto,

- em agentes de acabamento têxtil assim como

- em formulações contendo detergente, tais como detergentes de roupa e produtos de limpeza.
32. Uso do composto de policarbonato-poliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de ser

- em formulações de detergente líquido para roupa em teores de aproximadamente 0,1 a 10 % em peso, com relação à quantidade total da formulação,

- em formulações cosméticas e formulações para o tratamento de fibras, tais como produtos de tratamento têxtil, em teores de aproximadamente 0,1 a 50 % em peso, com relação à quantidade total da formulação,

- em formulações para o tratamento e acabamento de superfícies duras, tais como vidro, cerâmicas, ladrilhos, superfícies plásticas, superfícies metálicas, superfícies de pintura, especialmente cascos de barcos e corpos automotivos, particularmente em formulações de agente secante para lavagem automática de carro,

- como um adesivo ou primer, preferivelmente para a ligação

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13/16 de elastômeros de silicone a outros substratos, tais como aço, alumínio, vidro, resinas epóxi, poliamida,

- como modificadores, tais como modificadores de resistência a impacto a baixa temperatura e modificadores de polaridade, para polímeros à base de hidrocarboneto e sistemas de elastômero à base de silicone com base na reticulação peroxídica e platina-catalisada,

- em formulações para o tratamento de fibras naturais e sintéticas, tais como algodão, lã, fibras sintéticas à base de poliamida, especialmente na forma de tecidos têxteis,

- em agentes para o tratamento de fibra, particularmente em formulações de detergentes de roupa contendo tensoativos aniônicos, não iônicos e catiônicos, como agentes que são um constituinte do dertegente de roupa, agentes que podem ser adicionados separadamente para o processo de lavagem em curso,

- como um constituinte de sistemas de amaciantes separados, especialmente à base de tensoativos catiônicos, particularmente após a lavagem de fibras e tecidos têxteis,

- como um agente facilitador para passar a ferro e agente para prevenir ou reverter formação de vincos no tecido têxtil,

- em formulações para acabamento de fibras, especialmente para o primeiro acabamento e tratamento de, por exemplo, algodão, lã, fibras sintéticas à base de poliéster e poliamida, especialmente na forma de tecidos têxteis, papel e madeira,

- em sistemas cosméticos para o tratamento de cabelo, pele, particularmente como substância pura, solução, mistura, emulsão ou microemulsão, na forma de líquidos, cremes ou pastas, particularmente com diferentes viscosidades,

- em sistemas cosméticos para o tratamento do cabelo e pele,

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14/16 especialmente em produtos de rinse-off, como por exemplo, shampoos 2-em-1, banho corporal e condicionador de cabelo para o tratamento de cabelo durante e após a lavagem ou após tintura ou o tratamento de cabelo antes da descoloração, alisamento ou encrespamento, asism como os assim chamados produtos leave-in, tais como tônicos capilares, cremes de tratamento, cremes frisantes, géis para cabelo, produtos modeladores para cabelos, produtos fixadores de cabelo, hair sprays, sprays de bomba, composições de ondulação de cabelo ao secador e composições fixadoras de cabelo ao secador, tinturas de cabelo, especialmente tinturas de cabelo permenantes, semipermanentes e temporárias,

- como constituinte de formulações amaciantes,

- como constituinte de sistemas esterilizadores de roupas que se encontram em suportes fixos.
33. Formulações de detergente para roupa, formulações cosméticas ou formulações para tratamento de fibra, caracterizadas pelo fato de que contêm pelo menos um composto de policarbonatopoliorganossiloxano e/ou poliuretano-poliorganossiloxano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 19.
34. Composição reativa, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula (6)

ST¹

O

--R

R² R¹ (6) em que R, R¹, R² e ST¹ são definidos conforme acima, e p > 2,

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15/16 e pelo menos um composto da fórmula (7)

ST²-(Y-H)q, em que ST² e Y são definidos conforme acima, e em que q >2, com a condição de que pelo menos um dos radicais ST¹ e ST²compreende um radical poliorganossiloxano.
35. Composição reativa de acordo com a reivindicação 34, caracterizada pelo fato de que Y = NR⁶, em que R⁶ é definido conforme acima, sendo preferivelmente hidrogênio.
36. Composição reativa, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula (6)

ST¹

O

--R

R² R¹ ,2 (6) em que R, R¹, R² e ST¹ são definidos conforme acima, e p > 2, e pelo menos um composto da fórmula (8)

HY-ST³-NR⁵2, em que ST³, Y e R⁵ são definidos conforme acima, e pelo menos um composto da fórmula (10)

Q-ST^4V-Q, em que Q é definido conforme acima, com a condição de que pelo menos um dos radicais ST¹, ST³ e/ou ST⁴compreende um radical poliorganossiloxano.
37. Composição reativa de acordo com a reivindicação 34, caracterizada pelo fato de que R, R¹, R² são respectivamente hidrogênio, Y= NR⁶, em que R⁶ é conforme acima definido, sendo preferivelmente hidrogênio.
38. Composição curada, caracterizada pelo fato de ser obtida mediante cura das composições reativas como definidas em

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16/16 qualquer uma das reivindicações de 34 a 37.
39. Composição curada de acordo com a reivindicação 38, caracterizada pelo fato de ser selecionada de um revestimento e um elastômero.