BRPI0909665B1 - utilização de compostos de copolímeros de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano - Google Patents
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Abstract
"UTILIZAÇÃO DE COMPOSTOS DE COPOLÍMEROSDEPOLIAMINO-E/OUPOLIAMÔNIO- POLISSILOXANO". A invenção refere-se à utilização de compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano ou a emulsões aquosas desses para o acabamento inicial de materiais fibrosos, emulsões aquosas dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano, bem como um processo para o acabamento inicial de materiais fibrosos.
Description
[0001] A presente invenção refere-se à utilização de compostos de copolímeros de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano ou às emulsões aquosas destes para o primeiro acabamento de materiais fibrosos, emulsões aquosas dos copolímeros de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano, bem como um processo para o primeiro acabamento de materiais fibrosos.
[0002] Polissiloxanos contendo grupos amino são conhecidos como amaciantes de têxteis (EP 441.530).
[0003] Além disso, sabe-se que siloxanos a,w-epóxi-modificados podem ser reagidos com óxidos de alquileno α,w-amino- funcionalizados e esses produtos empregados como amaciantes hidrófilos (US 5.807.956, US 5.981.681). No desenvolvimento desse pensamento foram propostos copolímeros por blocos, nos quais os siloxanos a,®-epóxi-modificados e poliéteres a,®-epóxi-modificados são ligados uns com os outros através de alquilaminas primárias como prolongadores de cadeia (US 6.475.568). Como vantagens desses compostos mencionam-se uma maior maciez e capacidade para o umedecimento do substrato.
[0004] Do mesmo modo, foram descritos aminossiloxanos com unidades de óxido de etileno/óxido de propileno nas cadeias laterais (US 5.591.880, US 5.650.529).
[0005] Uma substantividade aumentada é esperada por quats de polissiloxano ("quats de polissiloxano" = polissiloxanos contendo grupos de amônio quaternário). A reação de a,®-diepóxidos com aminas terciárias na presença de ácidos é conhecida, ela fornece siloxanos a,®-diquatemários, os quais podem ser empregados para fins de tratamento de cabelo (DE-A 37 19 086). Além de estruturas de amônio quaternário substituídas por tetra-alquila, reivindicam-se também derivados de imidazolínio aromáticos.
[0006] É possível obter uma diminuição do poder de lavagem de cabelos, quando os a,®-diepóxidos são reagidos com aminas diterciárias na presença de ácidos para formar polissiloxanos poliquaternários de cadeia longa (EP-A-282720). Estruturas aromáticas de amônio quaternário não são publicadas.
[0007] Tais derivados de imidazolínio poliquaternários são tratados na US 6.240.929. Os compostos catiônicos devem possuir uma compatibilidade mais aumentada em comparação com os agentes tensoativos aniônicos presentes em formulações cosméticas. Contudo, a resistência à lavagem de cabelos refere-se à agressão temporária principalmente da água e de agentes tensoativos muito suaves, que não irritam a pele, enquanto que amaciantes hidrófilos para têxteis, resistentes à lavagem têm que resistir à agressão de soluções de agentes tensoativos concentrados com alto poder de dissolver gordura e sujeira. Como agravante, ocorre que os agentes de lavagem modernos contêm formadores de complexos fortemente alcalinos, alvejantes de ação oxidativa e sistemas enzimáticos complexos e muitas vezes as fibras são expostas à ação durante horas a temperaturas elevadas.
[0008] A hidrofilia deve ser aumentada através da introdução de grupos de óxido de alquileno adicionalmente às estruturas de amônio quaternário.
[0009] Quats de polissiloxano rigorosamente do tipo de pente, isto é, modificados por óxido de alquileno nas cadeias laterais das unidades de siloxano, também foram descritos. Os grupos hidroxila de siloxanos de poliéter substituídos do tipo de pente são convertidos com epicloroidrina (US 5.098.979) ou ácido cloroacético (US 5.153.294, US 5.166.297) para os derivados de cloro correspondentes. Em seguida, é efetuada uma quaternização com aminas terciárias. A desvantagem das soluções de acordo com a US 5.098.979, US 5.153.294 e US 5.166.297 é que os grupos de quats, devido às unidades de óxido de alquileno, estão posicionados afastados da cadeia principal, com o que a substantividade de toda a molécula enfraquece.
[00010] Quats de polissiloxano ramificados modificados com óxido de alquileno, foram sintetizados a partir de polissiloxanos terminados em α,®-OH por condensação. A estrutura de amônio quaternário é introduzida através do silano, em que o átomo de nitrogênio quaternário é substituído por unidades de óxido de alquileno (US 5.602.224). A desvantagem desta solução é a copulação pouco flexível do teor de quats e grau de ramificação.
[00011] Na US 6.242.554 são descritos derivados de siloxano α,®- difuncionais, que em cada caso dispõem de uma unidade separada de amônioquaternário e óxido de alquileno. Esses compostos monoquaternários, contudo, não são suficientemente substantivos.
[00012] Na WO 02/10257 e WO 02/10259 são reivindicados copolímeros por blocos de polissiloxano poliquaternários como amaciantes progressivos, que proporcionam um amaciamento de têxteis durante o acabamento e também alternativamente durante o processo de lavagem a partir de formulações detergentes. A US 2002/0103094 A trata a utilização dos materiais de silicone mencionados em formulações de tratamento de têxteis. A WO 02/10257, WO 02/10259 e US 2002/103094 A publicam materiais, nos quais os grupos de quats estão presentes parcial ou inteiramente separados das unidades de óxido de alquileno. Essas unidades de óxido de alquileno são incorporadas no copolímero por blocos como unidades α,®-difuncionais.
[00013] Na WO 03/78504 são descritos copolímeros por blocos de polissiloxanopoliquaternários ramificados como amaciantes permanentes de têxteis. Como unidade ramificadora podem ser incorporadas, entre outras, estruturas de óxido de alquileno, que estão presentes separadas dos grupos de quats. Condicionados por sua estrutura reticuladora, esses óxidos de alquileno trifuncionais só podem ser introduzidos em extensão limitada.
[00014] Copolímeros por blocos de polissiloxano poliquaternários ramificadosreativamentefuncionalizadoscomo amaciantes permanentes de têxteis são descritos na WO 2004/090007.
[00015] Copolímeros por blocos de polissiloxano poliquaternários com grupos laterais de poliéter são descritos na WO 2006/103075 como amaciantes permanentes de têxteis.
[00016] Copolímeros por blocos de polissiloxano poliquaternários do tipo de polvo são descritos na WO 2007/014930 como amaciantes permanentes de têxteis.
[00017] Partindo desse estado da técnica, deseja-se muito um outro aperfeiçoamento da hidrofilia dos copolímeros por blocos à base de silício sem desistir da maciez acessível das fibras tratadas, especialmente com substantividade invariável ou aperfeiçoada (adesão dos sistemas/moléculas de siloxano sobreafibra), da flexibilidade na formulação dos sistemas/composições de siloxano e da forma de administração, especialmente no sentido de uma redução das quantidades de aplicação necessárias e dos custos dos materiais.
[00018] Dessa maneira, um objetivo da invenção é disponibilizar a utilização de copolímeros por blocos de siloxano poliquaternários para o primeiro acabamento inicial de têxteis e outros materiais fibrosos naturais e sintéticos, tais como,por exemplo, fibras de papel, lã e cabelos, com o que é conferido a tais materiais ou substratos, preferivelmente materiais têxteis,umamaciez típica de silício, uma melhor elasticidade e baixa tendência ao enrugamento com hidrofilia aumentada.
[00019] Umoutro objetivodainvenção,é disponibilizar umanova utilizaçãodas substânciasde acordocom a invenção,como componente de sistemas para o acabamento têxtil inicial ou acabamento de outros substratos fibrosos.
[00020] Surpreendentemente, foi verificado, que as soluções das tarefas descritas acima podem ser resolvidas pela utilização de compostos de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano, os quais apresentam unidades de repetição da fórmula (I): -[Q-V]-(I) na qual Q é selecionado do grupo, que consiste em: -NR-, -N+R2- um heterociclo saturado ou insaturado diamino funcional das fórmulas:
bem como um heterociclo aromático diamino funcional da fórmula:
um radical trivalente da fórmula:
um radical trivalente da fórmula:
um radical tetravalente da fórmula,
— N'— I na qual R representa em cada caso hidrogênio ou um radical orgânico monovalente, em que Q não liga a um átomo de carbono de carbonila,
[00021] V é selecionado do grupo, que consiste em V11, V12, V2 e V3, em que
[00022] V2 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 1000 átomos de carbono (sendo que os átomos de carbono do radical polissiloxano Z2 definido abaixo não são incluídos), que eventualmente pode conter um ou mais grupos selecionados de
- CONR2-, na qual
[00023] R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto monovalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de - O-, - NH-, -C(O)- e -C(S)- e que eventualmente pode ser substituído por um ou mais substituintes, selecionados do grupo, que consiste em: um grupo hidroxila, um grupo heterocíclico contendo preferivelmente um ou mais átomos de nitrogênio, eventualmente substituído, amino, alquilamino, dialquilamino, amônio, radicais de poliéter e radicais de éster de poliéter, sendo que, quando vários grupos -CONR2 estão presentes, esses podem ser iguais ou diferentes, -C(O)- e -C(S)- e o radical V2 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, na qual a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e representam em cada caso um radical orgânico e o radical V2 contém pelo menos um grupo -Z2- da fórmula
na qual R1 pode ser igual ou diferente e é selecionado do grupo, que consiste em: C1 até C22-alquila, fluor(C1-C10)alquila, C6-C10-arila e - W-Si(OR)3-a(R')a, na qual R, R' e a são definidos tal como acima e W é - O- ou um radical hidrocarboneto bivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos - C(O)-, - O-, - NH- e - S- e pode ser eventualmente substituído por grupos hidróxi e n1 representa 20 até 52,
[00024] V11 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 1000 átomos de carbono, que eventualmente podem conter um ou mais grupos, selecionados de
-O-, -CONH-, o O, / M N—k. ' °. -CONR2-, na qual R2 é definido tal como acima, sendo que os grupos R2 nos grupos V11 e V2 podem ser iguais ou diferentes, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula
R1 é definido tal como acima, sendo que os grupos R1 nos grupos V11 e V2 podem ser iguais ou diferentes e n2 representa 0 a 19 e o radical V11 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, na qual a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico, com a condição, de que o radical V11 apresenta unidades de óxido de (poli)alquileno,
[00025] V12 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 1000 átomos de carbono, que podem conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de
-CONR2-, na qual R2 é definido tal como acima, sendo que os grupos R2 nos grupos V12 e V2 podem ser iguais ou diferentes, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, na qual -Z1- é um grupo da fórmula
na qual R1 é definido tal como acima, sendo que os grupos R1 nos grupos V12 e V2 podem ser iguais ou diferentes e n2 representa 0 a 19 e o radical V12 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, na qual a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico, com a condição,de que o radical V12 não apresenta quaisquer unidades de óxido de (poli)alquileno
[00026] V3 representa um radical hidrocarboneto tri- ou polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que eventualmente pode conter um ou mais grupos, selecionados de
-O-, -CONH-, -CONR2-, na qual R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, - Z1-, que é definido tal como acima, - Z2-, que é definido tal como acima e - 3, na qual Z3 é uma unidade de organopolissiloxano tri- ou polivalente e que pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por - Si(OR)3-a(R')a, na qual a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico, com a condição, - de que os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano contenham pelo menos um radical V11 e pelo menos um radical V12, - que os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano contenham pelo menos um grupo -Z1-, -Z2- ou Z3 e - que os radicais Q tri- ou tetravalentes sirvam ou para a ramificação da cadeia principal formada de Q e V, de maneira que as valências, que não servem para a ligação na cadeia principal, portem outras ramificações formadas de unidades -[Q-V]- ou os radicais Q trie tetravalentes saturem-se dentro de uma cadeia principal linear sem formação de uma ramificação e em que as cargas positivas resultantes de grupos amônio são neutralizadas por ânions de ácidos orgânicos ou inorgânicos, para o acabamento inicial de materiais fibrosos.
[00027] Em uma forma de concretização preferida da invenção, o composto polissiloxano da fórmula (I) contém unidades de V2, V11 e V12. O grupo R na definição de Q é preferivelmente selecionado dos grupos R2. Formas de concretização preferidas de Q são: para radicais da fórmula
uma unidade de imidazol quaternária da estrutura
[00028] Para radicais da fórmula
uma unidade de piperazina duplamente quaternária da estrutura
[00029] Para radicais da fórmula
uma unidade de piperazina monoquaternária da estrutura
uma unidade de piperazina monoquaternária da estrutura
[00030] Para radicais da fórmula -N+R2 um radical da fórmula -N+R2-, na qual R representa um radical hidrocarboneto saturado monovalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada com até 20 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, - NH-, - C(O)- e - C(S)- e que pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e uma unidade duplamente quaternária da estrutura
uma unidade monoquaternária da estrutura
uma unidade duplamente quaternária da estrutura
e uma unidade monoquaternária da estrutura
Para radicais da fórmula -NR- uma unidade monoquaternária da estrutura
uma unidade monoquaternária da estrutura
na qual:
[00031] definido t é de 2 a 10, R é definido tal tal como acima e como acima, preferivelmente é R2, R2 é o significado de R2 pode ser igual ou diferente do grupo R2 acima, R3 apresenta o significado de R2, em que R2 e R3 podem ser iguais ou diferentes ou R2 e R3 juntos com o átomo de nitrogênio positivamente carregado podem formar um heterociclo com cinco até seis membros, que eventualmente adicionalmente pode apresentar um ou mais átomos de nitrogênio, oxigênio e/ou enxofre, R5, R6, R7 podem ser iguais ou diferentes e são selecionados do grupo, que consiste em: H, halogênio, grupo hidroxila, gruponitro, grupociano,grupotiol, grupo carboxila, grupoalquila grupo mono-hidroxialquila, grupo poli-hidroxialquila, grupo tioalquila, grupocianoalquila,grupoalcóxi,grupo acila, grupo acetilóxi,grupo cicloalquila, grupo arila, grupo alquilarila e grupos do tipo -NHRw , nos quais Rw representa H, grupo alquila, grupo mono-hidroxialquila, grupo poli-hidroxialquila, grupo acetila ou um grupo ureido e em cada caso dois dos radicais adjacentes R5, R6 e R7 podem formar cinco ou sete anéis aromáticos com os átomos de carbono que os ligam ao heterociclo e R8 apresenta o significado de R2, em que R8 e R2 podem ser iguais ou diferentes.
[00032] No caso, de Q representar um radical trivalente das fórmulas
esses radicais nos copolímeros lineares da fórmula (I) preferivelmente não servem para a ramificação dos copolímeros de polissiloxano, mas sim, esses radicais estão exclusivamente ligados especialmente com radicais V3 trivalentes, sendo formadas estruturas cíclicas, que são componente da cadeia principal linear, tal como, por exemplo, um elemento estrutural da fórmula:
[00033] Em uma forma de concretização preferida da invenção, os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano apresentam a fórmula (II):
[00034] V1 é selecionado de pelo menos um grupo V11 e pelo menos de um grupo V12 e a proporção de w para v importa de 0,05 a 10.
[00035] Preferivelmente, a proporção de w para v importa de 0,1 a 5, de modo ainda mais preferido, 0,3 a 2.
[00036] Através do ajuste da proporção do grupo V2, o qual apresenta o radical polidiorganossiloxano de cadeia comparativamente longa e do grupo V1, o qual não apresenta nenhum radical polidiorganossiloxano de cadeia longa, a hidrofilia, maciez e tato dos materiais fibrosos obtidos com o acabamento inicial de acordo com a invenção, podem ser otimizados no sentido de um excelente equilíbrio em combinação com o ajuste do comprimento da cadeia do radical polidiorganossiloxano.
[00037] Adicionalmente, é possível efetuar uma outra otimização com respeito ao acabamento têxtil inicial utilizando radicais V11 contendo óxido de polialquileno e radicais V12 não contendo óxido de polialquileno. Ao utilizar os radicais V11 e V12 mencionados, resultam especialmente compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano da fórmula (III):
na qual Q, V11, V12 e V2 são definidos tal como acima e v1 + v2 é v. A proporção molar de v1 para v2 pode encontrar-se entre 0 e 100 (> 0 e < 100), em relação à quantidade total de v1 e v2. Preferivelmente, a proporção molar de v1 para v2 em % em mol encontra-se na faixa de 5 a 95% em mol. Se a proporção molar de v1/v2 é de < 5%, então a hidrofilia dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio- polissiloxano utilizados de acordo com a invenção, pode diminuir. Se a proporção molar de v1/v2 é > 95%, então a hidrofilia dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano utilizados de acordo com a invenção, pode ser elevada, havendo, contudo, o perigo de uma diminuição da substantividade e o toque macio piora.
[00038] Os inventores da presente invenção verificaram, além disso, que correspondentemente à proporção de V2 para V11, w para v1 em % em mol, assume um significado particular no acabamento têxtil inicial. Preferivelmente, a proporção molar dos grupos V2 para V11 correspondentemente a w para v1 em % em mol, importa de 50 a 99,9, de modo mais preferido, 80 a 99, de modo ainda mais preferido, 95 a 97, em cada caso em % em mol, em relação à soma de w e v1.
[00039] Os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano utilizados de acordo com a invenção, apresentam geralmente, em média, pelo menos duas, de modo mais preferido, pelo menos três unidades de repetição da fórmula (I).
[00040] Em uma forma de concretização preferida dos compostos de polissiloxano da fórmula (I), V2 representa um grupo da formula
na qual Z2 é definido tal como acima e V2* representa um radical hidrocarboneto bivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado ou insaturado ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-,-CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, -C(O)- e -C(S)- e o radical V2* pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila.
[00041] Na forma de concretização citada acima, o copolímero de polissiloxano preferivelmente linear, utilizado de acordo com a invenção, pode apresentar as seguintes unidades de repetição: -[V2*-Z2-V2*-Q]- preferivelmente junto com -[V1-Q]-.
[00042] Em uma forma de concretização preferida do composto de polissiloxano da fórmula (I) utilizado de acordo com a invenção, o grupo V1 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes,em cadeia linear, cíclica ouramificada, saturados,insaturadosou aromáticos com até 600, preferivelmente com até 400 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-,
'-CONR2- , em que R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que - Z1- é um grupo da fórmula
na qual R1 é C1-C18-alquila, que pode ser eventualmente substituída com um ou mais átomos de flúor ou é fenila e n2 é definido tal como acima.
[00043] Em uma outra forma de concretização preferida dos compostos de polissiloxano da fórmula (I), o grupo Q é selecionado de:
na qual R2 é definido tal como acima, é preferivelmente H ou alquila, preferivelmente com 1 a 6 átomos de carbono e R3 possui o significado de R2 e representa preferivelmente H, alquila, preferivelmente com 1 a 6 átomos de carbono ou é Ro, em que o radical Ro representa um grupo da fórmula (IV): -X-E-Y(IV), na qual X representa uma ligação simples ou um radical hidrocarboneto bivalente, em cadeia linear, ramificada ou cíclica com até 20 átomos de carbono, que pode conter eventualmente nitrogênio e/ou oxigênio e X está ligado com o átomo de nitrogênio de Q através de um átomo de carbono,
[00044] E é um radical de óxido de polialquileno da fórmula -[(CaH2a)O]y-, na qual a é 2 a 4 e y é 2 até 10000, preferivelmente y é 1-2, que está ligado com o grupo X através de um átomo de carbono e com o grupo Y através de um átomo de oxigênio.
[00045] Y representa hidrogênio ou um radical hidrocarboneto monovalente, em cadeia linear, ramificada ou cíclica, saturado, insaturado ou aromático com até 24 átomos de carbono, que pode conter oxigênio e/ou nitrogênio e/ou halogênio e está ligado com o grupo E através de um átomo de carbono.
[00046] Preferivelmente, Ro é um grupo da fórmula (III), na qual -E- representa um grupo da fórmula (V):
em que pode tratar-se de sequências estatísticas e do tipo de blocos das unidades de óxido de etileno e óxido de propileno e a ligação a E pode ser efetuada através de uma unidade de óxido de etileno ou óxido de propileno, a representação do grupo (V), portanto, é apenas quantitativa, com v = 1 a 200, preferivelmente 1-2, w = 0 a 200, preferivelmente =0, v+w > 1.
[00047] No grupo da fórmula (IV), além disso, Y é preferivelmente selecionado de H ou de radicais C1- até C22-alquila, alquenila, alquinila, fluor(C1-C10)alquila e C6-C10-arila em cadeia linear, cíclica, ramificada.
[00048] De modo particularmente preferido,
representa -NH2+, -N(CH3)2+-, -(NHRo)+-.
[00049] V2* representa preferivelmente um radical hidrocarboneto bivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 16 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)- e pode ser substituído com um ou mais grupos hidroxila. De modo ainda mais preferido, -V2* é selecionado de grupos das fórmulas:
[00050] Os compostos de poliamônio-polissiloxano contêm pelo menos uma unidade V12 livre de óxido de (poli) alquileno e pelo menos uma unidade V11 contendo óxido de (poli)alquileno.
[00051] A expressão contendo óxido de (poli)alquileno significa, que o radical V11 contém pelo menos um grupo de éter alquilênico ou um grupo de éter poli(alquilênico). Nesse caso, o grupo de éter alquílico também pode ser parte de um grupo de éster, tal como, por exemplo, no grupo da fórmula: -(CH2)uC(O)O-R9-C(O)(CH2)u-,onde o grupo de éter alquílico é formado pelo grupo -R9-O- ou -O-R9-.
[00052] Ao contrário, a expressão isento de óxido de (poli)alquileno significa, que o radical V12 não contém nenhum grupo de éter alquilênico ou grupo de éter poli(alquilênico).
[00053] Portanto, V12é preferivelmente selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes,em cadeia linear, cíclicaou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 100 átomos de carbono, que podem conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula
na qual R1 é definido tal como acima, sendo que os grupos R1 nos grupos V12 e V2 podem ser iguais ou diferentes e n2 representa 0 a 19 e o radical V12 pode ser eventualmente substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a em que a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico.
[00054] V12 representa de modo ainda mais preferido, • R9-,em queR9representa um radical hidrocarboneto bivalente, saturado ou uma ou mais vezes insaturado, em cadeia linear ou ramificada, com dois a 25 átomos de carbono,
[00055] V11 representa preferivelmente • -(CH2)uC(O)O-[(C H2CH2OMC H2C H(C H3) O)r]-C(O)(CH2)u- • -(CH2)uC(O)O-R9-O-C(O)(CH2)u-, em que R9 é definido tal como acima, • [CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH2-, • -CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- CH2CH(CH3)- • -CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2- e • -CH2CH(OH)CH2O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r- CH2CH(OH)CH2-, em que u é de 1 a 3, q e r de 0 a 5, preferivelmente de 0 a 3 e q + r > 0.
[00056] Variantes preferidas de V11 são estruturas da fórmula: -(CH2)C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2-, -CH2CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2CH2-, -CH2CH2CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2CH2CH2-.
[00057] Variantes de V11 ainda mais preferidas, são estruturas da fórmula: -CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2-,na qual r é 0 e q é 1 a 3, preferivelmente 1 ou 2 e do modo mais preferido, 2.
[00058] V12 é preferivelmente: -[CH2]o- com o = 2 a 8, de modo mais preferido, o = 2 a 6, do modo mais preferido, =6.
[00059] De modo particularmente preferido, utilizam-se de acordo com a invenção, compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano da fórmula (III):
na qual pelo menos uma, preferivelmente pelo menos duas, de modo ainda mais preferido, todas as seguintes características são satisfeitas: v1 > 0, v2 > 0, w > 0, w : v (= v1 + v2), de forma correspondente à proporção molar de V2 para V1 de 0,3 até 2, proporção molar de v1 para v2 em % em mol, de 5 a 95% em mol, proporção molar de V2 para V11 correspondendo a w para v1 em % em mol, de 80 a 99 ainda mais preferivelmente, 85 a 97, em cada caso em relação à soma de w e v1, isto é, portanto, uma proporção molar de w: v1 tal como 80 a 99 : 20, de modo ainda mais preferido, 85 a 97 : 15 a 3.
[00060] V11 é preferivelmente um grupo da fórmula -CH2C(O)O- [CH2CH2O]q-C(O)CH2-, na qual q é 1 ou 2,
[00061] V12 é um grupo da fórmula -[CH2]o-, na qual o é 2 a 6, de modo mais preferido, o é 6,
[00062] V2 é um grupo V2*-Z2-V2* com V2* =
V2*representa um radical hidrocarboneto bivalente com 1 a 10 átomos de carbono e -Z2- representa um radical da fórmula
na qual R1 é C1 a C22-alquila, preferivelmente metila e n1 representa 22 a 50, de modo ainda mais preferido, 24 a 48.
[00063] Os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, podem ser produzidos especialmente por um processo, no qual diaminas são reagidas com compostos amino-reativos, tais como compostos epóxi- e/ou halogenoalquila funcionais, sendo que os compostos reagidos contêm pelo menos um radical de óxido de (poli)alquileno, pelo menos um radical de polidiorganossiloxano e pelo menos um radical, que leva à formação de um radical V12, que não contém nenhum radical de óxido de (poli)alquileno.
[00064] No caso dos compostos de copolimero de polissiloxano de acordo com a invenção, pode tratar-se daqueles, que apresentam funções de amino e pode tratar-se aqueles, que apresentam funções de amônio. No caso dos compostos de copolímero de polissiloxano de acordo com a invenção, trata-se preferivelmente de compostos de copolímero de poliamônio-polissiloxano. Esses são preferivelmente obtidos através da reação quaternizadora de diaminas diterciárias com compostos quaternizadores ou alquiladores, tais como especialmente compostos epóxi- e/ou halogenoalquila funcionais.
[00065] Como ânions que neutralizam as cargas positivas resultantes dos grupos de amônio podem estar presentes, por exemplo: íons de halogeneto, especialmente cloreto e brometo, sulfato de alquila, especialmente metossulfato, carboxilatos, especialmente acetato,propionato,octanoato,decanoato,dodecanoato, tetradecanoato, hexadecanoato, octadecanoato, oleato, sulfonatos, especialmente toluenossulfonato. Como ânion não neutralizador para os compostos quaternários inclui-se também o ânion OH-. Outros ânions também podem ser incluídos através da troca de íons. Devem ser mencionados, por exemplo, ânions orgânicos, tais como carboxilatos de poliéteres e sulfatos de poliéteres.
[00066] No caso dos compostos de copolímero de poliamônio-polis- siloxano de acordo com a invenção, trata-se preferivelmente daqueles, que são produzidos, por exemplo, por um processo, no qual a) uma diamina, a qual contém um grupo de óxido de (poli)alquileno, bem como uma diamina, que não contém nenhum grupo de óxido de (poli)alquileno, são reagidas com compostos contendo polissiloxano amino-reativos e b) uma diamina, a qual não contém nenhum grupo de óxido de (poli)alquileno é reagida com um composto contendo polissiloxano amino reativo e com um composto de óxido de (poli)alquileno amino- reativo.
[00067] Através da seleção adequada da estequiometria dos compostos de partida, a proporção dos grupos V11, V12 e V2 pode ser controlada nos compostos de acordo com a invenção.
[00068] Monômeros introdutores de V11 ou V12 adequados são, por exemplo, alfa,ômega-diaminas, tais como alquilenodiaminas ou diaminopoliéteres. Esses são reagidos, por exemplo, com monômeros amino-reativos contendo V2, tais como, por exemplo, compostos de diepóxi-polissiloxano, compostos de di-halogenoalquil-polissiloxano.
[00069] Alternativamente, V11 ouV12também podem ser introduzidos através de compostos de di-halogenoalquila, compostos de diepóxi ou compostos com grupos misturados, que são reagidos com monômeros amino funcionais, que introduzem o grupo V2 ou outros grupos V11 ou V12.
[00070] Para a produção, é possível fazer referência, por exemplo, à WO 02/10257.
[00071] Os polissiloxanos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção, podem conter eventualmente também unidades de ramificação V3. Nesse caso, trata-se convenientemente de V3 que representa um radical hidrocarboneto tri- ou polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter eventualmente um ou mais grupos, selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, -Z1-, que é definido tal como acima, -Z2-, que é definido tal como acima e Z3, em que Z3 é uma unidade de organopolissiloxano tri- ou polivalente. A unidade de ramificação V3 pode ser isenta de silício. Exemplos desta incluem:
na qual a, b e c podem ser iguais ou diferentes e são de 1 a 40,
q+r > 0, sendo que a disposição das unidades de óxido de etileno e de propileno pode ser estatística ou do tipo de blocos e a ligação a Q pode ser efetuada através de unidades de óxido de etileno e de propileno por meio de um átomo de carbono.
[00072] A unidade de ramificação V3 pode conter uma unidade de organopolissiloxano tri- ou polivalente, tal como, por exemplo:
em que R1 é definido tal como acima, m é 0 até 1000, preferivelmente 0 até 50 e m1 > 1 e m2 > 3,
em que R1 em cada caso é definido tal como acima.
[00073] Um exemplo de uma unidade de ramificação V3 contendo Z3 é, por exemplo:
[00074] Os polissiloxanos de acordo com a invenção, podem conter unidades de Ro, que são preferivelmente ligadas no polímero através de reações de alquilação adequadas de óxidos de polialquileno funcionalizados primaria, secundaria ou terciariamente com monoamino com precursores de siloxano funcionalizados reativamente.Preferivelmente,utilizam-seasJeffamine® funcionalizadas monoprimariamente da série M (Hunstman Corp.).
[00075] ElementosRohidrófilos ligados monofuncionalmente podem ser introduzidos nos copolímeros de polissiloxano de acordo com a invenção, para aumentar visadamente a hidrofilia.
[00076] Isso leva tanto a uma hidrofilia aumentada dos próprios copolímeros depolissiloxano de acordocoma invenção,de maneira que se formam,por exemplo, emulsõesmaisestáveis emágua, como também a um aumento da hidrofilia dos substratos tratados com os copolímeros depolissiloxano de acordocoma invenção,o que leva, por exemplo, a uma melhor absorção de umidade.
[00077] Além disso, o contexto da invenção inclui a introdução de unidades reativas na cadeia principal do copolímero. Tais grupos reativos incluem grupos das seguintes fórmulas:
na qual 'a' é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico. Os grupos reativos mencionados podem ser introduzidos de acordo com a invenção, através de unidades correspondentes a V ou Q, tal como é detalhadamente descrito na PCT/EP 2004/050472.
[00078] Os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com a invenção, podem ser sólidos ou líquidos a 25oC. No caso de serem líquidos a 25oC, as viscosidades dos polissiloxanos mencionados encontram-se preferivelmente entre 500 até 50.000.000 mPa.s a 25oC, preferivelmente 1000 até 2.500.000 mPa.s a 25oC e com um gradiente de velocidade de cisalhamento de D= 1 s-1.
[00079] Além disso, a invenção refere-se às emulsões aquosas, que contêm pelo menos um composto de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano e sua utilização para o acabamento inicial de materiais fibrosos. Tais emulsões aquosas são preparadas dispergindo os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano ou eventualmente soluções alcoólicas em água com aparelhos de emulsificação convencionais, tais como misturadores de rotor-estator, agitadores simples e bocais de mistura e máquinas de emulsificação de Gaulin, eventualmente na presença de um ou mais agentes tensoativos. Preferivelmente, em primeiro lugar são preparados concentrados, os quais são diluídos, em seguida, para as concentrações de aplicação preferidas. Faixas de concentração dos concentrados encontram-se, por exemplo, em:
[00080] Faixasdeconcentraçãodasemu sõesdeaplicação encontram-se, por exemplo, em:
[00081] Preferivelmente agentes tensoativos livres desilício, preferivelmente catiônicos ou não-iônicos.
[00082] A aplicação de agentes tensoativos aniônicos é, em princípio, possível, contudo, menos preferida. No caso dos agentes tensoativos catiônicos preferidos trata-se de pelo menos um componente, que é selecionado de compostos de amônio quaternário orgânicos, não polimerizados. Preferivelmente, trata-se de sais de amônio quaternário contendo grupos de hidrocarbonetos ou de sais de amina, sendoqueosgruposdehidrocarbonetos podem conter preferivelmente8 a28átomosdecarbono. Exemplos de agentes tensoativos não-iônicos incluem: alcoóis alcoxilados, copolímeros por blocos de óxido de etileno (EO)-óxido de propileno (PO), aminas de ácido poli-hidróxi-graxo, polissacarídeos de alquila e similares.
[00083] No caso das substâncias de suporte não aquosas, que adicionalmente à água podem estar presentes nas emulsões, trata-se, por exemplo, de solventes orgânicos, preferivelmente de solventes orgânicos hidrossolúveis individualmente e/ou misturas desses também com água. Solventes orgânicos preferidos incluem: monoalcoóis, dióis, polióis, tais como glicerina, glicol, poliéteres, tais como polialquilenoglicóis, tais como polietilenoglicóis e misturas desses, também com água. Particularmente são preferidas misturas de solventes, especialmente misturas de alcoóis alifáticos inferiores, tais como etanol, propanol, butanol, isopropanol e/ou dióis, tais como 1.2- propanodiol ou 1,3-propanodiol; ou misturas desses com glicerina. Alcoóis adequados incluem especialmente C1-C4-alcoóis. O 1,2- propanodiol e água são preferidos.
[00084] As formulações de emulsões aquosas ainda podem conter também outros agentes auxiliares nas quantidades convencionais para esses agentes auxiliares. Agentes auxiliares convencionais no sentido da invenção são, entre outros, agentes de igualação, umectantes, agentes de acabamento brilhoso, agentes de proteção contra fibras, agentes sólidos ao deslizamento e outros agentes auxiliares de acordo com o estado da técnica. Um bom abstrato dos agentes auxiliares de acordo com a invenção, encontra-se em Chwala/Anger, Handbuch der Textilhilfsmittl, Verlag Chemie, Weinheim 1977. Além disso, podem ser incorporados sistemas tampão para ajustar um ótimo valor de pH durante o acabamento.
[00085] A invenção refere-se, além disso, à utilização de composições contendo pelo menos um composto de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano com pelo menos um outro composto de polidiorganossiloxano diferente deste. Como compostos de polidiorganossiloxano diferentes dos compostos de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxanoincluem-seespecialmenteaqueles compostos, que não portam quaisquer funções de amino e amônio, tais como óleos PDMS.
[00086] A invenção refere-se, além disso, a um processo para o acabamento inicial de materiais fibrosos, o qual compreende o tratamento dos materiais fibrosos com pelo menos um composto de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano, tal como definido acima ou de uma composição tal como definida acima ou de uma emulsão aquosa desta. O processo de acabamento pode ser especialmente efetuado pelo processo contínuo (processo de foulard ou Lisseuse) ou pelo processo de estiragem (processo jet). Exemplos de parâmetros tecnológicos a serem mantidos nesses processos de acabamento incluem: • contínuo (por exemplo, foulard, Lisseuse) temperatura de acabamento: temperatura ambiente temperatura de secagem: 75-105oC na estufa de secagem de ar circulante ou 10-60 segundos na râmula de tensão e secagem a 150oC, particularmente por 30-45 segundos tempo na estufa de secagem de ar circulante:10-20 minutos • Processo de estiragem (por exemplo, jet, cilindro holandês) temperatura de acabamento: 30-60oC,preferivelmente 35- 50oC e especialmente 35-45oC taxa de aquecimento: 2-4oC/minuto tempo de acabamento: 15-25 minutos proporção do banho: 1:5 até 1:50, particularmente 1:10 até 1:30 temperatura de secagem: 75-105oC na estufa de secagem de ar circulante ou 10-60 segundos no quadro esticador a 150oC, particularmente 30-45 segundos tempo na estufa de secagem de ar circulante:10-20 minutos.
[00087] Os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano utilizados de acordo com a invenção ou suas composições ou suas emulsões aquosas, são pronunciadamente adequados como amaciantes de têxteis no acabamento de estruturas têxteis planas, especialmente daquelas de algodão ou misturas de algodão com poliéster, poliamida, poliacrilonitrila, lã e seda. Por estruturas têxteis planas entendem-se preferivelmente tecidos, tecidos de malha, malhas tubulares e tecido não texturado. A utilização para o acabamento de algodão ou de têxteis contendo algodão, que foram previamente tratados com tonalizadores brancos aniônicos pelo processo jet, provou-se como sendo particularmente vantajosa.
[00088] A invenção refere-se, além disso, à utilização dos compostos de acordo com a invenção, para o acabamento inicial e tratamento de têxteis e outros materiais fibrosos naturais e sintéticos, inclusive papel, cabelos e lã.
[00089] A invenção e os efeitos obtidos com ela são mostrados nos seguintes exemplos. EXEMPLOS Exemplo 1 Síntese de um éster de ácido cloroacético
[00090] De maneira análoga ao exemplo 11 da WO 02/10257, a partir de HOCH2CH2OCH2CH2OH através da reação com cloreto de ácido cloroacético, obtém-se o seguinte éster: ClCH2C(O)O[CH2CH2O]2C(O)CH2Cl Exemplo 2 Síntese de um copolímero por blocos à base de Me2SiO (não de acordo com a invenção)
[00091] Em um balão tritubulado de 2 litros, 800 g (0,1566 mol) de um epóxido de siloxano da estrutura
4,5g(0,0174mol)do ClCH2C(O)O[CH2CH2O]2C(O)CH2Cl 30 g (0,174 mol) de (CH3)2N(CH2)6N(CH3)2 62,7 g (0,3132 mol) de ácido dodecanoico 24,9 g de água desionizada e 74,8 g de éter dipropilenoglicolmonometílico são misturados uns com os outros e aquecidos a 100oC por 9 horas. Obtém-se uma solução polimérica marrom, transparente, viscosa. Exemplo 3
[00092] Síntese de um copolímero por blocos à base de D de cadeia curta (de acordo com a invenção).
[00093] Em um balão tritubulado, de 2 litros, 1000 g (0,297 mol) de um epóxido de siloxano da estrutura
8,5g(0,033mol)doéster ClCH2C(O)O[CH2CH2O]2C(O)CH2Cl 56,8 g (0,329 mol) de (CH3)2N(CH2)6N(CH3)2 118,8 g (0,593 mol) de ácido dodecanoico 39,5 g de água desionizada e 92,1 g de dipropilenoglicol são misturados uns com os outros e aquecidos a 100oC por 9 horas. Obtém-se uma solução polimérica marrom, muito pouco turva.
[00094] Os polímeros dispõem dos seguintes elementos estruturais
Exemplo 4
[00095] Preparação de microemulsões, acabamento têxtil, testes de lavagem
[00096] Os polímeros de acordo com os exemplos 2 e 3 são convertidos para microemulsões ativas para silício a 20% da seguinte composição: 22,2% de polímero de acordo com o exemplo 2 3,8% de emulsificante Imbentin T 060 2,2% de emulsificante Imbentin T 120 71,8% de água e 22,2% de polímero de acordo com o exemplo 3 4,2% de emulsificante Imbentin T 060 8,8% de emulsificante Imbentin T 120 64,8% de água
[00097] As microemulsões dos polímeros 2 e 3 são diluídas para 2%. Em seguida, o atoalhado de algodão é preparado a 40oC por 30 minutos com as microemulsões no processo de extração. A quantidade de polímero aplicado importa em 2 mg de copolímero por blocos/1 g de atoalhado de algodão e 10 mg de copolímero por blocos/1 g de atoalhado de algodão. Em seguida, os panos atoalhados são secados a 130oC por 10 minutos e divididos em duas partes. Da primeira parte dos panos atoalhados, após 1 dia de armazenagem a 40% de umidade atmosférica, determina-se o toque inicial e a hidrofilia. A determinação da hidrofilia é repetida após 7 dias.
[00098] A segunda parte dos panos atoalhados é submetida a 3 ciclos de lavagem na presença de um agente de lavagem de referência à base de agentes tensoativos (40oC, 30 minutos, 0,1 g/l de wfk-Ecolabel Reference Detergent Light Duty (wfk-Institut für Angewandte Forschung GmbH Fichtenhain 11D-47807 Krefeld), após cada lavagem enxaguar com água corrente por 5 minutos) e, em seguida, são armazenados por 1 dia a 40% de umidade atmosférica. Dos panos atoalhados determina-se o toque e a hidrofilia também após 3 ciclos de lavagem.
[00099] Foram obtidos os seguintes resultados: 2 mg de copolímero por blocos/1 g de atoalhado de algodão
10 mg de copolímero por bloco/1 g de atoalhado de algodão
obtém 2 pontos, o pior pano, 1 ponto. Os resultados de 5 panos de teste, avaliados por 4 pessoas, são divididos. ** Sobre um pano atoalhado preparado são aplicadas 10 gotas de água (50 μl), os tempos até o embebimento são medidos em segundos e formado o valor médio. Avaliação total:
[000100] Os dados mostram, que o copolímero por blocos de acordo com a invenção, de acordo com o exemplo 3 tem um toque inicial melhor já com baixa concentração (2 mg/g de têxtil) em comparação com o copolímero por blocos não de acordo com a invenção, de acordo com o exemplo 2. Com concentrações mais elevadas (10 mg/g de têxtil) o copolímero por blocos 2 não de acordo com a invenção, pode recuperar-se com respeito ao toque inicial; contudo, nessas condições para o exemplo 2 a hidrofilia piora significativamente após o acabamento.
Claims (12)
1. Utilização de compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano, caracterizada pelo fato de ser para o acabamento inicial de materiais fibrosos, em que os ditos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano compreendem unidades da fórmula (I): -[Q-V]-(I) na qual Q é selecionado do grupo que consiste em: -NR-, -N+R2- um heterociclo saturado ou insaturado diamino funcional das fórmulas:
um heterociclo aromático diamino funcional da fórmula:
um radical trivalente da fórmula:
um radical trivalente da fórmula:
um radical tetravalente da fórmula,
na qual R representa em cada caso hidrogênio ou um radical orgânico monovalente, em que Q não liga a um átomo de carbono de carbonila, V é selecionado do grupo que consiste em V11, V12, V2 e V3, em que V2 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 1000 átomos de carbono (sendo que os átomos de carbono do radical polissiloxano Z2 definido abaixo não são incluídos nesse número), que podem conter um ou mais grupos selecionados de
-CONR2-, em que R2 representa hidrogênio, um radical hidrocarboneto monovalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -NH-, -C(O)- e -C(S)- e que pode ser substituído por um ou mais substituintes, selecionados do grupo que consiste em: um grupo hidroxila, um grupo heterocíclico que pode conter um ou mais átomos de nitrogênio, e que pode ser substituído, amino, alquilamino, dialquilamino, amônio, radicais de poliéter e radicais de éster de poliéter, sendo que, quando vários grupos -CONR2 estão presentes, esses podem ser iguais ou diferentes, -C(O)- e -C(S)- e o radical V2 pode ser substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, na qual a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e representam em cada caso um radical orgânico, e o radical V2 contém pelo menos um grupo -Z2- da fórmula
na qual R1 pode ser igual ou diferente e é selecionado do grupo que consiste em: C1 a C22-alquila, fluor(C1-C10)alquila, C6-C10-arila e -W-Si(OR)3-a(R')a, em que R, R' e a são definidos tal como acima e W é -O- ou um radical hidrocarboneto bivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 100 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos -C(O)-, -O-, - NH- e - S- e pode ser substituído por grupos hidroxila, e n1 = 20 a 52, - 11 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 1000 átomos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de
-O-, -CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, sendo que os grupos R2 nos grupos V11 e V2 podem ser iguais ou diferentes, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula
R1 é definido tal como acima, sendo que os grupos R1 nos grupos V11 e V2 podem ser iguais ou diferentes, e n2 = 0 a 19, e o radical V11 pode ser substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, em que a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico, com a condição de que o radical V11 compreende unidades de óxido de (poli)alquileno, V12 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 1000 átomos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de
-O-, -CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, sendo que os grupos R2 nos grupos V12 e V2 podem ser iguais ou diferentes, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, na qual -Z1- é um grupo da fórmula
na qual R1 é definido tal como acima, sendo que os grupos R1 nos grupos V12 e V2 podem ser iguais ou diferentes, e n2 = 0 a 19, e o radical V12 pode ser substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, em que a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico, com a condição de que o radical V12 não compreende quaisquer unidades de óxido de (poli)alquileno V3 representa um radical hidrocarboneto tri- ou polivalente, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 1000 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de
-O-, -CONH-, o O. / ^-N N—L Z O - CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)-, - Z1-, que é definido tal como acima, - Z2-, que é definido tal como acima e - 3, em que Z3 é uma unidade de organopolissiloxano tri- ou polivalente e que pode ser substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, em que a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico, com a condição de que - os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano contenham pelo menos um radical V11 e pelo menos um radical V12, - os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano contenham pelo menos um grupo -Z1-, -Z2- ou Z3, - V compreenda unidades de repetição da fórmula V11, V12 e V2, e - os radicais Q tri- ou tetravalentes sirvam para a ramificação da cadeia principal formada de Q e V, de maneira que as valências que não servem para a ligação na cadeia principal portem outras ramificações formadas de unidades -[Q-V]- ou os radicais Q triou tetravalentes estejam saturados com radicais V3 dentro de uma cadeia principal linear sem formação de uma ramificação, e em que as cargas positivas resultantes de grupos amônio são neutralizadas por ânions ácidos orgânicos ou inorgânicos.
2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano apresentam a fórmula (II):
na qual Q e V2 são definidos tal como definido acima, V1 é selecionado de pelo menos um grupo V11 e pelo menos um grupo V12, e a proporção de w para v é de 0,05 a 10, com a condição de que os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano contenham pelo menos um radical V11 e pelo menos um radical V12.
3. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano apresentam a fórmula (III):
na qual Q, V11, V12 e V2 são definidos tal como acima e v1 + v2 = v, com a condição de que os compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano contenham pelo menos um radical V11 e pelo menos um radical V12.
4. Utilização de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a proporção molar de w para v1 em % em mol é de 80 a 99, em relação à soma de w e v1.
5. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que os grupos V11 e V12 são selecionados de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 600 átomos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de -O-, -CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima, -C(O)-, -C(S)- e -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula
na qual R1 é C1-C18-alquila, que pode ser substituída com um ou mais átomos de flúor ou fenila e n2 é definido tal como acima, com a condição de que o radical V11sejaumradicalcontendoóxido de (poli)alquileno e o radical V12sejaumradicalque nãocontenha nenhum radical de óxido de (poli)alquileno.
6. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o grupo V2 é um grupo da fórmula -V2*-Z2-V2*-, na qual Z2 é definido tal como acima e V2* representa um radical hidrocarboneto bivalente em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturado, insaturado ou aromático com até 40 átomos de carbono, que pode conter um ou mais grupos selecionados de -O-, - CONH-, -CONR2-, em que R2 é definido tal como acima,-C(O)- e - C(S)-, e o radical V2* pode ser substituído por um ou mais grupos hidroxila.
7. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que V12 é selecionado de radicais hidrocarboneto bivalentes, em cadeia linear, cíclica ou ramificada, saturados, insaturados ou aromáticos com até 100 átomos de carbono, que podem conter um ou mais grupos selecionados de -Z1-, em que -Z1- é um grupo da fórmula
em que R1 é definido tal como acima, sendo que os grupos R1 nos grupos V12 e V2 podem ser iguais ou diferentes e n2 = 0 a 19, e o radical V12 pode ser substituído por um ou mais grupos hidroxila e/ou por -Si(OR)3-a(R')a, em que a é um número inteiro de 0 a 2 e R e R' podem ser iguais ou diferentes uns dos outros e em cada caso representam um radical orgânico.
8. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o grupo V12 é um radical -R9-, no qual R9 representa um radical hidrocarboneto bivalente, saturado ou mono- ou poli-insaturado, em cadeia linear ou ramificada com dois a 25 átomos de carbono.
9. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o grupo V11 é selecionado de • -(CH2)uC(O)O-[(CH2CH2θ)q-(CH2CH(CH3)O)r]-C(O)(CH2)u- • -(CH2)uC(O)O-R9-O-C(O)(CH2)u-, em que R9 é definido tal como acima, • -[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH2-, • -CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(CH3)- • -CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2- e • -CH2CH(OH)CH2O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(OH)CH2-, em que u é de 1 a 3, q e r são de 0 a 5, e q + r > 0.
10. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o grupo V11 é selecionado de -(CH2)C(O)O-[(CH2CH2O)q]-C(O)(CH2)-, em que q = 1 ou 2.
11. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de ser em combinação com pelo menos um outro composto de polidiorganossiloxano diferente deste.
12. Utilização dos compostos de copolímero de poliamino- e/ou poliamônio-polissiloxano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que os materiais fibrosos são selecionados de materiais fibrosos naturais e sintéticos, inclusive celulose, lã, algodão, seda e fibras sintéticas.
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