BRPI0912866B1

BRPI0912866B1 - composição para a preparação de um revestimento de barreira de gás, material de barreira de gás, seu método de preparação e recipiente do tipo saco-na-caixa

Info

Publication number: BRPI0912866B1
Application number: BRPI0912866A
Authority: BR
Inventors: Ronald Illsley Derek; Trevor Street Graham
Original assignee: Sun Chemical Bv
Priority date: 2008-05-19
Filing date: 2009-05-19
Publication date: 2019-02-05
Also published as: JP2011525200A; EP2285921B1; CN102066508A; BRPI0912866A2; CN102066508B; WO2009141605A1; US9598599B2; JP2014194020A; EP2285921A1; US20110049146A1; US9982148B2; JP2016163994A; GB0809063D0; US20170145228A1; JP5922696B2

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO PARA A PREPARAÇÃO DE UM REVESTIMENTO DE BARREIRA DE GÁS, MATERIAL DE BARREIRA DE GÁS, SEU MÉTODO DE PREPARAÇÃO E RECIPIENTE DO TIPO SACO-NACAIXA.

[001] A presente invenção refere-se aos revestimentos de barreira de gás, particularmente tendo a capacidade de bloquear a passagem de oxigênio, e que pode ser utilizado para revestir e conceder propriedades de barreira de gás a uma variedade de materiais, notavelmente que acondicionam alimentos e bebidas, especialmente líquidos, onde a exposição ao oxigênio necessita ser eliminada ou restrita.

[002] Os materiais plásticos sintéticos têm sido utilizados por muito tempo para o acondicionamento de alimentos e outros materiais. No entanto, nos últimos anos, tornou-se considerado que, além disso, muitos alimentos e outros materiais sensíveis se beneficiam de serem protegidos do oxigênio atmosférico. Uma ampla variedade de estruturas laminadas de múltiplas camadas foi desenvolvida para fornecer propriedades de barreira e outras características de desempenho adequadas ao propósito de acondicionamento. Estes laminados podem ser qualquer combinação de substratos de plástico, metal ou celulósicos, e podem incluir uma ou mais camadas de revestimento ou de adesivo. Os laminados que incluem películas poliméricas tendo metais ou compostos inorgânicos, tais como óxidos de silício, nelas depositados foram observados de fornecer boas propriedades de barreira em geral e são amplamente utilizados. No entanto, eles podem perder a sua capacidade de impedir a entrada de oxigênio totalmente em altas temperaturas, por exemplo, quando o material acondicionado for replicado de modo a esterilizá-lo e/ou cozinhá-lo. Além disso, a camada inorgânica desses tipos de laminados é bastante frágil e pode trincar ou quebrar quando o laminado for flexionado, resultando em uma per

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2/15 da das propriedades de barreira de gás.

[003] Mais recentemente, os revestimentos de barreira de gás compreendendo argila dispersa, especialmente nanopartículas, e um polímero hidrófilo, tal como o copolímero de álcool polivinílico (PVOH) ou de álcool etileno vinílico (EVOH), foram utilizados, como descrito, por exemplo, nas US 6 599 622 ou EP 0 590 263. Onde estes são usados como um revestimento de superfície, como é descrito nesta técnica anterior, não há problemas. No entanto, observou-se que, para muitos propósitos, é desejável que o revestimento deve ter uma cobertura assim como um substrato, e, se o revestimento de barreira de gás fosse imprensado entre duas películas de um laminado desta maneira, então a resistência de ligação entre as películas, por exemplo, de polietileno (PE), e o revestimento se torna um problema.

[004] Usando tais tecnologias, tem-se conseguido excelentes resistências de ligação; em muitos casos maiores do que 3,0N/15mm. No entanto, tem-se também observado que, aonde um tal laminado for exposto a fluidos aquosos, por exemplo, quando os laminados forem imersos em água, a resistência de ligação na interface revestimentoPE foi observada de cair muito rapidamente, atingindo valores de menos do que 0,5N/15 mm em menos de três horas de imersão.

[005] Portanto, existe uma necessidade de fornecer revestimentos que não só melhoram o desempenho de barreira de oxigênio das estruturas laminadas finais, mas também permitem os laminados manter bons níveis de resistência de ligação após imersão em água. Manter a resistência de ligação após imersão é requerido para fornecer integridade do laminado que resulta de derramamentos durante o enchimento ou de outras instâncias de contacto com fluidos aquosos.

[006] Várias tentativas têm sido feitas para alcançar tanto as propriedades de barreira de gás quanto a boa resistência de ligação em umidade, por exemplo, JP2007290312A2, JP2006321198A2,

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JP2006321194A2, JP2006321192A2, JP2006187966A2,

JP2006116733A2, WO05037898A1, US20070134507A1 e

JP2004217766A2.

[007] Uma película para uso em um saco-na-caixa (“bag-in-thebox”) é descrita na JP2002347837A2.

[008] Observou-se agora que um revestimento de barreira de gás tendo boa resistência de ligação em umidade pode ser conseguido usando um revestimento do tipo PVOH e/ou EVOH, mas contendo um tipo específico de sílica coloidal.

[009] Assim, em uma forma de realização, a presente invenção consiste em uma composição para a preparação de um revestimento de barreira de gás, dita composição compreendendo uma solução aquosa ou dispersão de um copolímero de álcool polivinílico (PVOH) e/ou de álcool etileno vinílico (EVOH) e/ou um derivado sililado destes e uma sílica coloidal (preferivelmente uma suspensão desta), em que dita sílica possui uma área superficial específica maior do que 300 m²/g.

[0010] Em uma forma de realização opcional, a sílica coloidal possui um tamanho de partícula menor do que 20 nm, preferivelmente menor do que 10 nm.

[0011] Os tamanhos de partícula aqui são medidos pelo tamanho de partícula acústico utilizando um instrumento DT1200, disponível da Dispersion Technology Inc. Outras técnicas de medição também podem, no entanto, ser utilizadas, contanto que elas forneçam resultados equivalentes.

[0012] As áreas superficiais específicas aqui são medidas pela técnica de Sears bem conhecida de titulação com hidróxido de sódio [G. W. Sears Jr., Anal. Chem., 28, 1981 (1956)]. Outras técnicas de medição também podem, no entanto, ser utilizadas, contanto que elas forneçam resultados equivalentes.

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4/15 [0013] Em um outro aspecto, a presente invenção consiste em um processo para a preparação de uma película de barreira de gás, compreendendo a mistura de uma solução ou dispersão de um PVOH e/ou EVOH e/ou um derivado sililado destes com uma sílica coloidal (preferivelmente uma suspensão desta), e depois realizar as etapas:

1. revestir uma primeira película polimérica flexível com a mistura resultante;

2. aplicar um revestimento adesivo a um ou ambos do lado revestido da primeira película ou de uma segunda película polimérica flexível;

3. aderir a primeira e a segunda películas entre si; e

4. se desejável, as subsequentes películas plásticas podem ser laminadas na primeira ou segunda películas para criar estruturas de múltiplas camadas.

[001] A superfície da primeira película polimérica que é revestida com o revestimento de barreira de gás da presente invenção é em primeiro lugar revestida com uma camada de metal ou óxido de metal tipicamente usada em materiais de embalagem, preferivelmente uma camada de metal ou óxido de metal, por exemplo, de Al, AlOx, SiOx ou outros óxidos inorgânicos, que podem ser revestidos por qualquer método convencional, por exemplo, mediante a deposição a vácuo.

[002] Não existe nenhuma restrição particular sobre a natureza do PVOH ou EVOH utilizado na presente invenção, contanto que se possa formar uma solução ou dispersão em um meio aquoso. Exemplos de tais polímeros são descritos, por exemplo, na US 6 599 622 ou EP00590263B1, cuja divulgação é aqui incorporados por referência. Exemplos comerciais de tal PVOH e seus derivados sililados incluem a série Mowiol (Kurary) série Celvo (da Celanese), e exemplos comerciais de EVOH solúvel em água incluem Exceval Aqueous-4104 (da Kurary), Eval F101 (da Eval company of America).

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5/15 [003] Como aqui usado, o termo álcool polivinílico sililado significa um polímero contendo tanto unidades de álcool vinílico quanto unidades de silila. Além disso, pode conter unidades derivadas de outros monômeros, por exemplo: olefinas, tais como etileno ou propileno; ésteres de ácido acrílico ou metacrílico, tais como acrilato de metila ou metacrilato de etila; outros monômeros de vinila, tais como acetato de vinila; ou estireno ou derivados deste, tais como metilestireno.

[004] Não existe nenhuma restrição particular sobre a natureza do álcool polivinílico sililado utilizado na presente invenção, de outra maneira que deve ser apropriado para o uso destinado do revestimento de barreira de gás, e pode ser qualquer álcool polivinílico tendo um átomo de silício na molécula. Tal álcool polivinílico sililado pode, por exemplo, ser preparado por: submeter a silila um álcool polivinílico ou um acetato de polivinila modificado que contém grupos de hidróxi e/ou carbóxi; saponificar um copolímero de um éster vinílico e um monômero olefinicamente insaturado contendo grupos de silila; ou saponificar um éster polivinílico tendo um grupo de silila terminal, que pode ser obtido pela polimerização de um éster vinílico na presença de um mercaptano de silila. Mais geralmente, eles podem ser preparados como descrito na EP 0 123 927, JP2005194600A2, JP2005194471A2, JP2000290580A2 e US 2004/0054069. Eles também podem ser preparados pela copolimerização de álcool vinílico (ou um seu precursor) com um monômero contendo grupo de silila, tal como viniltrimetoxissilano. Um exemplo de um PVOH sililado comercial é Polyviol P-6060 (da Wacker).

[005] A natureza da sílica coloidal é um aspecto fundamental do revestimento da presente invenção: se o tamanho de partículas for muito grande, a resistência de ligação do laminado curado antes e após a imersão em água é fraca. De acordo com a presente invenção, preferiu-se que o tamanho médio de partícula das partículas de sílica

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6/15 deve ser menor do que 15 nm, mais preferivelmente menor do que 12 nm e o mais preferível de aproximadamente 10 nm. A presente invenção não requer qualquer limite inferior no tamanho de partícula; mas, na prática, o tamanho de partícula não será menor do que 2 nm. Entretanto, é costumeiro especificar as sílicas coloidais com relação à sua área superficial específica. Para esta invenção, observou-se que a área específica deve ser maior do que 300 m²/g, e ainda mais preferível é o uso de sílicas coloidais com áreas específicas maiores do que 400 m²/g, mais preferivelmente maior do que 450 m²/g. Novamente, a presente invenção não requer qualquer limite superior na área superficial específica, mas, na prática, a área superficial máxima é provável de ser 800 m²/g.

[006] A sílica coloidal é preferivelmente uma sílica coloidal aniônica, por exemplo, Bindzil 15/500 (da EKA), LUDOX H540, LUDOX CL (da Grace Davidson), Dispercoll S3030, Dispercoll 4020 (da Bayer AG), Kostrosol 1030 Kostrol 1540 (da Chemiewerk Bad Gmbh), Levasil 300/30 ou Levasil 500/30 (da HC Starck GmbH and Co). Destes, prefere-se Bindzil 15/500, que possui uma área específica de 500 m²/g, e um tamanho médio de partícula de cerca de 10 nm medido utilizando o DT-1200. Estes produtos comercialmente disponíveis são suspensões de sílica coloidal.

[007] A razão do PVOH/EVOH para sílica é importante para se alcançar a resistência de ligação úmida ideal. Para este propósito, mantendo a razão (p/p) de PVOH e/ou EVOH para sílica na faixa de 1:1 a 3:1, mais preferivelmente de 1,5:1 a 2,5:1, é desejável.

[008] O teor de sólidos destes revestimentos aquosos pode variar sobre uma ampla faixa e não é crítico para a presente invenção. No entanto, preferiu-se aplicar a composição de revestimento em um teor de sólidos total de 2 a 20 % (p/p), mais preferivelmente de 1,5 a 8,5 % (p/p). A fim de obter a capacidade de barreira suficiente, é altamente

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7/15 desejável aplicar os revestimentos de tal forma que um peso mínimo seco de película de 0,10 g seja alcançado, mais preferivelmente pelo menos 0,3 g, e o mais preferível pelo menos 0,5 g.

[009] Descobriu-se também que a resistência de ligação de imersão pode ser ainda melhorada através da inclusão no revestimento de um silicato de metal alcalino, especialmente silicato de lítio. A quantidade do silicato de metal alcalino está preferivelmente na faixa de 2 a 25 % (p/p), preferivelmente de 3 a 15 % (p/p), e mais preferivelmente de 5 a 9 % (p/p), com base no teor de sólidos total do revestimento.

[0010] A composição de revestimento é aplicada na forma de uma solução ou dispersão da sílica e do polímero em um solvente adequado. O solvente é preferivelmente aquoso, e é mais preferivelmente água, opcionalmente contendo uma pequena quantidade de um cosolvente miscível, tal como um álcool (por exemplo, etanol, n-propanol ou isopropanol) ou uma cetona (tal como acetona). Onde um cosolvente estiver presente, este pode ser de até 75 % (p/p) da composição total. No entanto, é preferível que o teor do co-solvente seja menor do que 50 %, mais preferivelmente menor do que 30 % da composição inteira. O co-solvente preferido é um álcool, preferivelmente etanol ou isopropanol.

[0011] Se desejável, além do PVOH e/ou EVOH, outros polímeros ou resinas podem ser incluídos na composição de revestimento, contanto que estas co-resinas sejam elas próprias compatíveis na composição final. Exemplos de tais polímeros e resinas incluem soluções de acrílico, emulsões de acrílico, poliésteres, alquídicos, sulfopoliésteres, poliuretanos, emulsões de acetato de vinila, poli(vinil butiral), poli(vinil pirrolidona), poli(etileno amina), poliamidas, polissacarídeos, proteínas, epóxis, etc. Também é possível incluir precursores de sol-gel nestas composições, por exemplo, um hidrolisado de tetraetil ortossilicato.

[0012] A composição de revestimento da presente invenção que

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8/15 compreende a sílica, a solução ou dispersão polimérica e um solvente pode ser aplicada a um substrato por qualquer meio convencional. O solvente pode então ser removido, por exemplo, por aquecimento, deixando uma película que compreende a sílica dispersa através do polímero no substrato. A película de barreira de gás resultante pode então ser aderida a uma outra folha de plástico flexível.

[0013] Não há nenhuma restrição particular sobre a natureza do substrato flexível, embora seja preferivelmente uma película de plástico ou película plástica, opcionalmente pré-revestida com Al, AlOx, SiOx ou outros óxidos inorgânicos, e qualquer material adequado para o uso destinado pode ser empregado. No entanto, onde a substância sendo acondicionada com a película de revestimento da presente invenção for um gênero alimentício ou produto farmacêutico, normalmente será preferível que a película plástica ou outro substrato deve ser comestível. Exemplos de materiais adequados incluem: poliolefinas, tais como polietileno ou polipropileno; poliésteres, tais como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno ou naftaleno de polietileno; poliamidas, tais como náilon-6 ou náilon-66; e outros polímeros, tais como cloreto de polivinila, poli-imidas, polímeros acrílicos, poliestireno, celulose ou cloreto de polivinilideno. Também é possível usar copolímeros de qualquer um de dois ou mais monômeros compatíveis utilizados na produção destes polímeros. Além disso, as composições da presente invenção podem ser incluídas nos laminados formados de forma adesiva compreendendo substratos de papel (tais como papelões revestidos com poliéster e poliolefina comumente encontrados em embalagens de alimentos). Especialmente preferiu-se os poliésteres.

[0014] Onde existem duas películas poliméricas flexíveis, estas podem ser as mesmas como as outras ou elas podem ser diferentes umas das outras.

[0015] Não existe nenhuma restrição particular sobre a natureza

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9/15 do adesivo usado, e qualquer adesivo comumente utilizado para a aderência de duas ou mais películas plásticas pode ser empregado na presente invenção. Exemplos de adesivos adequados incluem os tipos à base de solvente (poliuretano) tais como aqueles da Henkel (Liofol UR3969/UR 6055, Liofol UR3640/UR6800, Liofol UR3894/UR6055), Rohm&Haas (Adcote 811/9L10) e Coim (CA2525/2526), adesivos de poliuretano livres de solvente tais como Liofol 7780/UR6082, UR7750/UR6071 da Henkel, e Mor-Free ELM-415A/Mor-Free CRl 40 da Rohm&Haas, também podem ser usados. Assim como os adesivos de poliuretano, os tipos à base de epóxi tais como Lamal 40840A/C5083 podem ser utilizados. Os adesivos à base de água, tais como Aqualam 300A/300D, um tipo epóxi da Rohm & Haas, também podem ser usados.

[0016] O adesivo pode ser aplicado diretamente a uma das películas e depois aderido ao revestimento de barreira de gás na outra película, ou pode ser aplicado ao revestimento de barreira de gás sobre uma película, e depois aderido à outra película. Em qualquer caso, a ordem das camadas será: um película plástica; o revestimento de barreira de gás; um adesivo; e uma outra película plástica. Se desejável, as camadas de outros materiais podem ser interpostas entre qualquer uma de duas destas camadas, ou sobre cada lado dos 2 substratos flexíveis de plástico tendo o revestimento de barreira entre eles.

[0017] A invenção ainda fornece um método de preparação de um material de barreira de gás compreendendo a aplicação a um substrato de uma composição de revestimento da presente invenção, e remoção da água.

[0018] As películas de barreira de gás da presente invenção podem ser utilizadas para o acondicionamento de uma variedade de materiais, especialmente alimentos, bebidas e produtos farmacêuticos. Em particular, elas podem ser utilizadas para o acondicionamento de

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10/15 líquidos, por exemplo, como o elemento contendo líquido flexível de uma embalagem tipo saco-na-caixa. No entanto, a sua resistência à umidade também pode torná-las adequadas para o acondicionamento de materiais sólidos ou essencialmente sólidos, onde a embalagem pode entrar em contato com umidade.

[0019] A invenção será ainda ilustrada pelos seguintes exemplos não limitativos.

EXEMPLOS [0020] As matérias primas utilizadas para preparar estes exemplos foram;

1. Uma solução aquosa 7,1 % (p/p) aquosa de polyviol P6060, da Wacker, um álcool polivinílico sililado;

2. Uma solução 8,0 % (p/p) solução de Exceval AQ-4104 em uma mistura de 90/10 de água/IPA (isopropanol), um copolímero de etileno/álcool vinílico solúvel em água;

3. Bindzil 15/500, da EKA. Esta sílica coloidal aniônica possui um teor de sólidos de 15 %, uma área superficial específica de 500 m²/g, uma faixa de tamanho de partícula reivindicada de 3 a 5 nm, e um tamanho médio de partícula medido de cerca de 10 nm;

4. Bindzil 30/360, da EKA. Esta sílica coloidal aniônica possui um teor de sólidos de 30 %, uma área superficial específica de 360 m²/g, uma faixa de tamanho de partícula reivindicada de 8 a 20 nm, e um tamanho médio de partícula de cerca de 20 nm;

5. Bindzil 40/220, da EKA. Esta sílica coloidal aniônica possui um teor de sólidos de 40 %, uma área específica de 220 m²/g, uma faixa de tamanho de partícula reivindicada de 7 a 25 nm, e um tamanho médio de partícula de cerca de 25 nm;

6. Uma solução 8,0 % (p/p) de Exceval AQ-4104: Mowiol 498 (70:30 p/p) em uma mistura 95/5 de água IPA (isopropanol).

7. Crystal L40, uma solução de silicato de lítio, da Ineos siliPetição 870180058638, de 06/07/2018, pág. 16/30

11/15 cas, contendo 25 % de sólidos em água.

[0021] Várias composições de revestimento foram preparadas mediante a mistura simples dos ingredientes. As formulações utilizadas são apresentadas na tabela 1.

Tabela 1: Exemplos de Revestimento C1-C7

Exemplo	Água deionizada	IPA (isopropanol)	Solução de P-6060	solução de AQ- 4104	Bindzil 15/500	Bindzil 30360	Bindzil 40/220
C1	29,1	4	5,6		1,35
C2	22,1	4	11,3		2,6
C3	15,1	4	16,9		4,0
C4	20,4	4	11,3		4,3
C5	23,3	4		10	2,6
C6	23,4	4	11,3			1,3
C7	23,7	4	11,3				1,0

[0022] Estes revestimentos foram aplicados em 4, 6 ou 12 g de peso de película aplicada úmida na superfície metalizada de uma película de Al-PET compreendendo um revestimento de alumínio depositado a vácuo (a quantidade de Al depositado variará de dia para dia em uma película com espessura de 12 pm de tereftalato de polietileno (PET). A película revestida foi depois secada sob um fluxo de ar quente. O adesivo Morchem 614A/614C foi depois aplicado na superfície revestida e um laminado foi formado pela aplicação de uma película de PE de selagem ao adesivo. Os laminados foram deixados curar a 25 °C durante 7 dias antes de serem testados. Os laminados foram avaliados quanto a capacidade de barreira de oxigênio, e as resistências de ligação foram medidas como uma função do tempo que eles ficaram imersos em água à temperatura ambiente. A tabela 2 fornece os

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12/15 resultados destes testes. As resistências de ligação na tabela 2b são fornecidas como a força (N/15mm) requerida para descascar em pedaços a camada de PE da superfície metalizada revestida do Al-PET após ser imerso em água durante períodos variáveis.

Tabela 2a: Exemplos de 1 a 10: Avaliação de laminados de 2 camadas A/B/C/D 2 camadas - Barreira de Oxigênio.

(A = Al-PET, B = revestimento, C = adesivo, D = PE)

Exemplo	Revestimento	Peso da película úmida	Peso da película seca	ORT (taxa de transmissão de oxigênio) (23^oC/ 50% RH) (cm³/m²/dia).
1	nenhum	-	-	5,38
2	C1	4 gsm	0,06 gsm	-
3	C1	6 gsm	0,09 gsm	0,34
4	C1	12 gsm	0,18 gsm	0,17
5	C2	12 gsm	0,36 gsm	<0,10
6	C3	12 gsm	0,54 gsm	0,12
7	C4	12 gsm	0,65 gsm	-
8	C5	12 gsm	0,36 gsm	0,14
9	C6	12 gsm	0,36 gsm	0,16
10	C7	12 gsm	0,36 gsm	-

Tabela 2b: Exemplos de 1 a 10: Avaliação de laminados de 2 camadas

- resistências de ligação úmida vs. tempo de imersão.

Exem- plo	0 min	30 min	60 min	120 min	180 min	240 min	420 min
1	2,8 (FT)	1,5 (FT)	1,7	0,4	0,2	0,1	0,1

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2	2,2 (FT)	0,2	0,2	0,1	0,1	0,1	0,1
3	2,1 (FT)	0,6	0,3	0,1	0,1	0,1	0,1
4	2,8 (FT)	2,2 (FT)	2,2	0,9	0,8	0,6	0,4
5	2,3 (FT)	2,4 (FT)	2,8 (FT)	1,4	0,8	0,8	0,9
6	2,0 (FT)	1,4 (FT)	1,3 (FT)	1,9 (FT)	1,7	1,5	1,2
7	4,0 (FT)	2,2 (FT)	2,3 (FT)	2,2 (FT)	1,9 (FT)	1,1	1,1
8	3,7 (FT)	1,9 (FT)	2,3 (FT)	1,8 (FT)	1,7 (FT)	1,3	1,1
9	<0,5	-	-	-	-	-	-
10	<0,5	-	-	-	-	-	-

[0023] Fica caro a partir da tabela 2a que apenas o Bindzil 15/500 forneceu algum grau de resistência de ligação no laminado, mesmo antes da imersão em água. A tabela 2a também indica que estes revestimentos podem realmente aumentar a resistência dos laminados na imersão em água.

Tabela 3: Exemplos de revestimento C11-C20; usado na preparação de laminados de 3 camadas.

Revestimento	Água deionizada	IPA (isopropa- nol)	Solução de AQ4104-498	Bindzil 15/500	Silicato de lítio
C11	8	4	20	8,77
C12	5	4	30	5,58
C13	10	4	25	5,85

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C14	13	4	15	13,15
C15	9		30	5,85	2
C16	9		30	8,85	2
C17	9,35		30	5,85	1,65
C18	9,75		30	5,85	1,25
C19	10		30	5,85	1
C20	10,5		30	5,85	0,5
[0024] Estes revestimentos foram aplicados	em 12 g d	e peso de

película aplicada úmida na superfície metalizada do Al-PET e secados sob um fluxo de ar quente. O adesivo Coim 2525/2526 foi então aplicado em ambas as superfícies da película de Al-PET revestida e camadas de selagem de PE foram aplicadas em ambas as superfícies. Os laminados foram deixados curar a 25 ° C durante 7 dias antes de serem testados. Os laminados foram avaliados quanto a capacidade de barreira de oxigênio, e as resistências de ligação foram medidas como uma função do tempo que eles ficaram imersos em água à temperatura ambiente. A tabela 4 fornece os resultados destes testes. As resistências de ligação na tabela 2b são fornecidas como a força (N/15mm) requerida para descascar em pedaços a camada de PE da superfície metalizada revestida do Al-PET após ser imerso em água durante períodos variáveis.

Tabela 4a: Exemplos de 11 a 20: Avaliação de laminados de 3 camadas D/C/A/B/C/D - Barreira de Oxigênio.

(A = Al-PET, B = revestimento, C = adesivo, D = PE)

Exemplo	Revestimento	Peso da película úmida	ORT (taxa de transmissão de oxigênio) (23 ^oC/50 % RH) (cm³/m²/dia)
11	C11	12 gsm	0,3
12	C12	12 gsm	0,01

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15/15

13	C13	12 gsm	0,2
14	C14	12 gsm	1,5
15	C15	12 gsm	0,01
16	C16	12 gsm	0,01
17	C17	12 gsm	0,2
18	C18	12 gsm	0,1
19	C19	12 gsm	0,01
20	C20	12 gsm	0,2

Tabela 4b: Exemplos de 11 a 20: Avaliação de laminados de 3 camadas - resistências de ligação úmida vs. tempo de imersão.

Exemplo	0	30	60	120	180	240	300
Controle	2,8 (FT)	1,5 (FT)	1,7	0,4	0,2	0,1	0,1
11	3,2 (FT)	3,0	3,0	1,2	0,8	0,9	0,5
12	3,5 (FT)	3,0 (FT)	2,0	1,5	1,0	1,0	1,0
13	3,4 (FT)	2,9	3,1	3,0	1,2	0,9	0,8
14	3,5 (FT)	3,5 (FT)	2,8	2,5	1,8	1,9	1,8
15	4 (FT)	4 (FT)	4 (FT)	3	3	2,5	1,5
16	4,5 (FT)	4,2	3,8	3,5	2,75	2,5	1,0
17	3,5 (FT)	3,3 (FT)	3,0	3,0	2,7	2,5	2,5
18	3,3 (FT)	3,2 (FT)	3,2 (FT)	3,4 (FT)	2,3	2,2	1,6
19	3,0	3,1	3,1	3	2,5	1,8	1,4
20	2,8	3	2,8	3,0	2,0	1,9	1,0

Petição 870180058638, de 06/07/2018, pág. 21/30

Claims

1. Composição para a preparação de um revestimento de barreira de gás, caracterizada pelo fato de que compreende uma solução ou dispersão aquosa de um copolímero de álcool polivinílico e/ou de álcool etileno vinílico e/ou um derivado sililado do mesmo, uma suspensão coloidal de sílica, em que dita sílica possui uma área superficial específica maior do que 300 m²/g, e um silicato de metal alcalino.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a suspensão coloidal de sílica possui um tamanho de partícula menor do que 20 nm, .

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que a sílica coloidal possui um tamanho de partícula menor do que 10 nm.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que dita sílica possui uma área superficial específica maior do que 400 m²/g.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, em que dita sílica possui uma área superficial específicamaior do que 450 m²/g.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que consiste essencialmente em uma solução ou dispersão aquosa de um copolímero de álcool polivinílico e/ou de álcool etileno vinílico e/ou um derivado sililado do mesmo, uma suspensão coloidal de sílica, em que dita sílica possui uma área superficial específica maior do que 300 m²/g, e um silicato de metal alcalino.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que dito silicato de metal alcalino é silicato de lítio.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a7, caracterizada pelo fato de que um derivado sililado de um

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2/3 copolímero de álcool polivinílico e/ou de álcool etileno vinílico está presente na composição.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a razão (p/p) entre o copolímero de álcool polivinílico e/ou de álcool etileno vinílico e/ou derivado sililado do mesmo para sílica varia entre 1:1 a 3:1, de preferência 1,5:1 a 2,5:1.

10. Método de preparação de um material de barreira de gás, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação em um substrato de uma composição de revestimento, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, e a remoção da água.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10 caracterizado pelo fato de que o substrato é uma película polimérica flexível, de preferência uma película plástica flexível, que é pré-revestida com uma camada de metal ou óxido de metal.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o substrato é pré-revestido com uma camada de alumínio.

13. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o substrato é pré-revestido com uma camada de óxido de alumínio ou uma camada de óxido de silício.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende ainda a laminação de um material plástico flexível para o lado revestido do substrato.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que compreende ainda proporcionar um revestimento adesivo entre o lado revestido do substrato e o material plástico flexível.

16. Material de barreira de gás, caracterizado pelo fato de

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3/3 que é preparado por um método, como definido nas reivindicações 10 a 13.

17. Material, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que está na forma de um recipiente de líquidos.

18. Recipiente do tipo saco-na-caixa caracterizado pelo fato de que tem um saco, compreendendo um material, como definido na reivindicação 16.