BRPI0913003B1

BRPI0913003B1 - Formulações inseticidas com atividade de longo prazo aperfeiçoada em superfícies

Info

Publication number: BRPI0913003B1
Application number: BRPI0913003-9A
Authority: BR
Inventors: Johan Kijlstra; Frank Rosenfeldt; Guenther Nentwig; Volker Gutsmann; Rainer Sonneck; Douglas Ross
Original assignee: Bayer Intellectual Property Gmbh
Priority date: 2008-05-21
Filing date: 2009-05-19
Publication date: 2020-07-14
Also published as: MY156284A; IL208704A0; AU2009250057A1; CR11799A; JP2011523944A; AP2010005440A0; AU2009250057B2; CO6321183A2; BRPI0913003A2; AP2973A; MX2010012611A; US20140336255A1; CA2724808C; EP2319307A3; JP5542124B2; RU2010151999A; CA2724808A1; EP2282632B1; WO2009141109A3; ZA201007942B

Abstract

composição, e seus usos a presente invenção se refere a composições para o controle de pestes, em particular concentrados de suspensão inseticida e soluções de borrifo preparadas com elas, a processos para sua preparação, e ao emprego de tais formulações para o controle sustentado de pestes animais (artrópodes) em uma variedade de superfícies. a presente invenção, além do mais, se refere ao emprego de certas dispersões de polímeros em pesticidas, em particular ao seu emprego para prolongar a atividade de longo prazo dessas composições quando elas são aplicadas sobre superfícies. a presente invenção ainda se refere ao emprego das composições de acordo com a invenção para o controle de parasitas, em particular ectoparasitas, em animais.

Description

[0001] A presente invenção se refere a composições para o controle de pestes, em particular concentrados de suspensão inseticidas e soluções de borrifo preparadas a partir deles, a um processo para sua preparação e ao uso de tais formulações para o controle sustentado de pestes animais (artrópodes) em uma variedade de superfícies. Além disso, a presente invenção se refere ao emprego de determinadas dispersões poliméricas em pesticidas, em particular ao seu emprego para prolongar a atividade de longo prazo desses agentes quando eles são aplicados a superfícies. Além disso, a presente invenção se refere ao uso das composições de acordo com a invenção para o controle de parasitas, em particular ectoparasitas, em animais.

[0002] O controle de artrópodes dentro e fora de edifícios e casas é necessário por diversos motivos. Em regiões nas quais doenças são transmitidas por artrópodes tais como insetos ou aracnídeos a animais e humanos, por exemplo, malária, há uma grande necessidade de proteger os habitantes de uma maneira eficaz e de longo prazo. Além disso, por motivos higiênicos e de técnica de construção, deve-se impedir que parasitas animais penetrem em edifícios, disseminem-se em prédios e permaneçam infestando madeira ou outros materiais. Por este motivo, desenvolveu-se uma série de agentes e métodos para o controle de pestes. O método de controle mais frequente é a aplicação de substâncias ativas herbicidas em soluções aquosas de pulverização ou borrifo. Independentemente da substância ativa empregada, a eficácia do spray de revestimento dependerá enormemente das propriedades físico-químicas das superfícies borrifadas. A duração da eficácia do spray de revestimento é fortemente prejudicada e reduzida, particularmente em superfícies porosas e, em particular, porosas alcalinas, tais como concreto, gesso, tijolos, madeira (tratada e não tratada), cerâmicos, palha ou sapê, superfícies contendo giz, contendo cal, contendo cimento e contendo argila. Isto leva, por exemplo, no controle de mosquitos da malária dentro de edifícios, à redução das eficácias de duração a, no máximo, 6 meses.

[0003] No controle de parasitas no âmbito externo da casa são tratadas as paredes da casa, o solo, as plantas e áreas de gramados. Aqui, as propriedades tenso ativas (porosidade, índice de pH) e adicionalmente a influência da temperatura, dos raios UV e da chuva, levam a uma perda significativa da eficácia das substâncias ativas empregadas.

[0004] Há uma demanda contínua de aperfeiçoamento da eficácia dos produtos sob essas condições. Uma proteção de longo prazo pode reduzir a exposição do usuário, dos moradores, dos animais domésticos, e do meio ambiente a um mínimo, porque as substâncias ativas necessitam ser aplicadas menos frequentemente.

[0005] O objeto em que se baseia a presente invenção é, portanto, a preparação de novas composições inseticidas aperfeiçoadas que oferecem proteção de longo prazo contra insetos quando elas são aplicadas a superfícies. Eles devem ser particularmente apropriados para superfícies porosas e/ou alcalinas e ser resistentes perante fatores ambientais, tais como temperaturas alternantes altas/baixas, radiação UV e chuva. De acordo com um outro aspecto da invenção, o objeto também compreende a preparação de preparados aperfeiçoados para o controle de parasitas em animais.

[0006] Esse objeto é solucionado pelas composições de acordo com a invenção. Composições de acordo com a invenção são, por exemplo, concentrados de suspensão aquosa, ou caldos de borrifo preparados a partir delas, que geralmente apresentam uma série de propriedades vantajosas. Assim as composições de acordo com a invenção estão livres de solvente. Além disso, elas são fáceis de manusear e de preparar. Com a diluição até a concentração de uso, elas são prontamente redispergíveis em água, e apresentam no caldo de borrifo apenas uma sedimentação muito pequena do caldo de borrifo. Caldos de borrifo empregáveis de acordo com a invenção podem ser preparados por diluição em água de um concentrado ou por mistura- ção de várias soluções pré-existentes diretamente antes da pulverização (emprego tank-mix). Composições de acordo com a invenção podem também ser formulações prontas para uso (RTU= ready to use).

[0007] As composições de acordo com a invenção contem pelo menos um inseticida, um dispersante não iônico e/ou iônico, - uma dispersão polimérica aquosa, sendo que a dispersão polimérica é preparada por polimeri- zação na presença de um hidrocoloide como base de enxerto.

[0008] São igualmente objeto da presente invenção composições contendo pelo menos um inseticida, um dispersante não iônico e/ou iônico, - uma dispersão aquosa polimérica, sendo que a dispersão aquosa polimérica é uma dispersão polimérica catiônica, que contem um emulsificante, que apresenta como componente estrutural pelo menos um éster de ácido (met)acrílico e/ou (met)acrilamida, que contem um grupo amino terciário.

[0009] Surpreendentemente, verificou-se que as composições de acordo com a invenção após a aplicação a uma superfície apresentam uma eficácia biológica de longo prazo aperfeiçoada em comparação com a técnica anterior. Isto se aplica em particular ao tratamento de superfícies porosas, e particularmente alcalinas, tais como concreto, gesso, tijolos, madeira (tratadas e não tratadas), cerâmicas, palha ou sapé, superfícies contendo giz, contendo cal, contendo gipsita, contendo cimento e contendo argila. Assim, a eficácia no emprego em superfícies não porosas permanece essencialmente não afetada. Isto é surpreendente, porque quando se emprega uma formulação contendo polímero que é apropriada para superfícies porosas, em superfícies não porosas, resulta assim, na maioria das vezes, um encapsulamento in-situ da substância ativa, o que reduz drasticamente a eficácia biológica.

[00010] Além disso, verificou-se surpreendentemente que a durabilidade dos revestimentos por borrifo obtidos pelo uso dos concentrados de suspensão aquosa de acordo com a invenção é visivelmente melhor do que a dos revestimentos anteriormente conhecidos, mesmo sob o efeito de temperaturas alternadas altas/baixas, chuva e radiação UV.

[00011] Além disso, verificou-se surpreendentemente que as composições de acordo com a invenção se mostraram vantajosas no emprego. Assim, elas levam mais raramente a entupimentos de bicos in- jetores dos dispositivos usados para pulverização, do que as formulações anteriormente conhecidas. Devido à solubilidade em água, os dispositivos utilizados para aplicação das composições de acordo com a invenção podem ser limpos com particular facilidade, mesmo após a secagem de resíduos do produto.

[00012] As composições de acordo com a invenção contêm de preferência pelo menos um inseticida selecionado de piretroides, pira- zolas, neonicotinoides, diamidas (antranilamidas, benzenodicarboxa- midas), carbamatos, METI (inibidores de transferência de energia mi- tocondriais (complexo de I - III da cadeia respiratória), inseticidas botânicas e inseticidas inorgânicos.

[00013] As composições de acordo com a invenção contêm particularmente preferentemente pelo menos um inseticida selecionado de beta-ciflutrin, ci- flutrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, deltametrin, bifentrin, flumetrin, permetrin, lambda-ci-halotrin, gamma-ci-halotrin, metoflutrina, etofen- prox, transflutrin, piretrum, indoxacarb, carbaril, fipronil, metaflumizona, azadiractin, flubendiamida, clorantraniliprola, ácido bórico, borax, imidacloprid, clotianidin, dinotefurano e acetamiprid, fenpiroximato e tol- fenpirad, spinosad.

[00014] Além dos inseticidas acima mencionados, composições de acordo com a invenção podem conter ainda outras substâncias inseticidas ativas, selecionadas, por exemplo, de alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendi- ocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarbo- xim, carbofurano, carbossulfano, cloetocarb, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam- sódio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato, acefato, azametifos, zinfos (-metil, -etil), bromofos-etil, bromfenvinfos (- metil), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloretoxifos, clorfenvin- fos, clormefos, clorpirifos (-metil/-etil), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metil, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazi- nona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvin- fos, dioxabenzofos, disulfotona, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formo- tiona, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isa- zofos, isofenfos, o-salicilato de isopropila, isoxationa, malationa, meça rbam, metacrifos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocroto- fos, naled, ometoato, metil oxidemetona, parationa (-metil/ -etil), fenfo- ato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxima, pirimifos (-metil/-etil), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sulfotep, sul- profos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfon, vamidotiona, DDT, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, nicotina, bensultap, cartap, spinosad, camfeclor, clordane, endosulfan, gama-HCH, HCH, heptacloro, lindano, metoxiclor, aceto- prola, etiprola, pirafluprola, piriprola, vaniliprola, avermectina, emamec- tina, benzoato emamectina, ivermectina, milbemicina, diofenolano, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxi- feno, tripreno, cromafenozide, halofenozide, metoxifenozide, tebufeno- zide, bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxu- rona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, novi- flumurona, penflurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, ciro- mazina, diafentiurona, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina, clorfenapir, binapacirl, dinobutona, dinocap, DNOC, fenazaquina, fen- piroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad, hidrame- tilnona, dicofol, rotenona, acequinocil, fluacripirim, cepas do Bacillus thuringiensis, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat, etil carbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1 -azaspiro[4.5]dec-3-en- 4-ila (também conhecido como: ácido carbônico, etil éster de 3-(2,5- dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-ila, CAS N° reg.: 382608-10-8), flonicamida, amitraz, propargita, hidrogênio oxalato de tiociclam, sódio tiosultap, azadirachtin, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemona, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensina, Verticillium spec., fosfito de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila, criolita, flonicamida, pimetrozina, clofentezina, etoxazola, he- xitiazox, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopro- pilato, buprofezina, quiinometionato, clordimeform, clorobenzilato, clo- ropicrina, clotiazobeno, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanil, fenoxa- crim, fentrifanil, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossyplure, hidra- metilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triara- teno e verbutina.

[00015] São preferidas composições de acordo com a invenção com mais do que uma substância ativa insecida - beta-ciflutrina e imidacloprida.

[00016] As composições de acordo com a invenção contêm uma dispersão polimérica aquosa aniônica, catiônica ou anfótera.

[00017] Como dispersões poliméricas preferidas interessam as dispersões poliméricas finamente particuladas que, em uma concentração de 0,025% em peso com base no teor de sólidos na água desmineralizada, apresentam uma absorbância, medida em uma cuveta de 1 cm a 535 nm, menor do que 2,0, de preferência menor do que 1,0 e, especialmente preferido menor do que 0,1.

[00018] Dispersões poliméricas preferidas apresentam após a secagem uma temperatura de transição vítrea de 0°C até 120°C, de preferência de 25°C até 90°C e especialmente preferido de 40°C até 80°C.

[00019] A temperatura de transição vítrea dos polímeros foi determinada como se segue: A dispersão polimérica que foi secada em um cadinho DSC (secagem por 24 horas à temperatura ambiente e 0% de umidade relativa) foi determinada usando o calorímetro de varredura diferencial Perkin-Elmer DSC-7 equipado com intracooler, por três ciclos de aquecimento/resfriamento (-100°C até +150°C, taxa de aquecimento 20 K/min, taxa de resfriamento 320 K/min, fluxo de nitrogênio com uma taxa de escoamento de gás de 30 mL/min). A avaliação da temperatura de transição vítrea ocorreu a uma meia altura do degrau da transição vítrea.

[00020] A temperatura mínima de formação de filme (MFT) foi determinada usando o dispositivo de teste do gradiente da temperatura Thermostair® (Coesfeld Messtechnik GmbH) conforme especificado em DIN ISO 2115.

[00021] Para determinação da estabilidade eletrolítica das dispersões poliméricas, a medida da absorbância foi realizada como acima paralelamente após diluição em água e em uma dispersão de CaCh (50 mM). A medição foi realizada 24 horas após o início da diluição. A diferença relativa de ambos os valores de absorbância (água para solução de CaCh) é uma medida para a estabilidade eletrolítica. Dispersões poliméricas com boa estabilidade a eletrólitos apresentam uma diferença de absorção relativa menor do que 20%, de preferência menor do que 5% e especial mente preferido menor do que 3%.

[00022] Dispersões poliméricas preferidas são aquelas que são obtidas por polimerização de uma mistura monomérica contendo um ou mais compostos selecionados de estireno, estireno substituído, acrilo- nitrila, metacrilonitrila, ésteres de ácido acrílico e (met)acrilamidas.

[00023] Como ésteres de ácido acrílico são empregáveis acrilato de metila, metacrilato de etila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de propila, metacrilato de propila, acrilato de n-butila, acrilato de iso- butila, acrilato de terc-butila, metacrilato de n-butila, metacrilato de iso- butila, metacrilato de terc-butila, acrilato de hexila, metacrilato de hexi- la, acrilato de etil-hexila, acrilato de estearila e metacrilato de estearila. São preferidas as misturas de acrilatos de butila isoméricas.

[00024] Particularmente preferidas são dispersões poliméricas obteníveis por polimerização de uma mistura monomérica contendo um estireno opcioalmente substituído e um Ci-C4-alquil éster de ácido (met)acrílico.

[00025] Como estirenos substituídos são de preferência empregados a-metilestireno, viniltolueno ou misturas deles.

[00026] Dispersões poliméricas aquosas catiônicas, são obteníveis por exemplo por polimerização de uma mistura monomérica consistindo de 20 - 60% em peso de um estireno pelo menos opcionalmente substituído, 40 - 80% em peso de pelo menos um éster de ácido Ci- Ci8-(met)acrílico e 0 - 20% em peso de pelo menos um monômero não iôni- co etilenicamente insaturado diferente de a) e b), sendo que o total de a) + b) + c) é igual a 100% em peso, na presença de uma dispersão polimérica aquosa obtenível por uma solução de polimerização executada em um ácido Ci-Ce- carboxílico saturado de uma mistura monomérica que consiste em 15 - 35% em peso de pelo menos um éster de ácido (met)acrílico e/ou (met)acrilamida que contem um grupo amino terciário, 65 - 85% em peso de pelo menos um estireno opcionalmente substituído e 0 - 20% em peso de um monômero não iônico ou catiôni- co etilenicamente insaturado diferente de d) e e), onde a soma de d) + e) + f) perfaz um total de 100% em peso.

[00027] A preparação da dispersão polimérica catiônica ocorre por polimerização de emulsão de uma mistura monomérica a) até c) na presença de uma dispersão polimérica aquosa que age como emulsifi- cante. O emulsificante, por sua vez, é obtido por polimerização de solução da mistura monomérica d) até f), que é realizada em um ácido Ci-C6 carboxílico saturado e que, opcionalmente, é reagido com água após isolamento intermediário e/ou elaboração.

[00028] Para preparação do emulsificante são empregados como monômeros do grupo d) de preferência ésteres de ácido (met)acrílico ou (met)acrilamidas da fórmula (I),

na qual R1representa H ou metila, R2representa um radical Ci-C4-alquileno linear, R3 e R4são iguais ou diferentes e representam Ci-C4-alquila e X representa O ou NH.

[00029] Como monômeros do grupo d) são empregados, em particular, compostos que correspondem à fórmula (I), onde R3 e R4 são idênticos e representam metila ou etila. Particularmente preferidos como monômeros do grupo d) que são os compostos da fórmula (I) onde X representa NH e R3 e R4 são iguais e representam metila ou etila. Monômeros do grupo d) que são muito especialmente preferentemente empregados são aqueles que correspondem à fórmula (I) onde R1 representa H ou metila, R2 representa n-propila, R3 e R4 são iguais e representam metila e X representa NH.

[00030] Para preparação do emulsificante é empregado como monômero do grupo e) pelo menos um estireno, que pode ser opcionalmente substituído. Da série dos estirenos substituídos é empregado de preferência a-metilestireno ou viniltolueno. Estireno não substituído é particularmente preferido.

[00031] Para preparação do emulsificante, são empregados como monômeros do grupo f) diferentes de d) e e), monômeros etilenica- mente insaturados, não iônicos ou catiônicos. É preferido empregar nitrilas tais como, por exemplo, acrilonitrila ou metacrilonitrila, amidas tais como, por exemplo, acrilamida, metacrilamida ou N-metilolacrilamida, compostos de vinila tais como, por exemplo, acetato de vinila, ou propionato de vinila, ácido acrílico ou ésteres de ácido metacrílico de alcoóis contendo de 1-18 C átomos, tais como, por exemplo, acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de etila, acrilato de propila, metacrilato de propila, acrilato de n-butila, de iso-butila e de terc-butila, metacrilato de n-butila, metacrila- to de iso-butila e metacrilato de terc-butila, acrilato de hexila, metacrilato de hexila, acrilato de etilhexila, acrilato de estearila e metacrilato de estearila, ou ésteres de ácido acrílico ou ácido metacrílico, que foram preparados por reação com pelo menos uma unidade de óxido de eti- leno, como por exemplo metacrilato de hidróxietila ou monometacrilato de dietilenoglicol. São especialmente preferidos como monômeros do grupo f): vinilpiridina ou os sais de amónio quaternizados da fórmula (I) derivados dos sais de amónio, que podem ser obtidos por exemplo por reação de compostos de fórmula (I) com reagentes de quaternização usuais tais como, por exemplo, cloreto de metila, cloreto de benzila, sulfato de dimetila ou epiclorohidrina, tal como, por exemplo, cloreto de 2-(acriloilóxi)etiltrimetilamônio, cloreto de 2-(metacriloilóxi)etiltrimetil- amônio, cloreto de 3-(acrilamido)propiltrimetilamônio cloreto ou cloreto de 3-(metilacrilamido)propiltrimetilamônio.

[00032] As partes em peso dos monômeros mencionados sob d) a f) referem-se à quantidade total dos monômeros empregados para a preparação do emulsificante, sendo que a soma total de d) + e) + f) é 100% em peso. De preferência 20 até 30% em peso de d), 70 até 80 em peso de e) e 0 até 10% em peso de f) são empregados até completar 100% em peso. É preferido empregar 20 até 30% em peso de d), 70 até 80% em peso de e) e 0 até 10% em peso de f).

[00033] A solução de polimerização realizada para preparação do emulsificante é realizada como uma polimerização de radical livre em um ácido Ci-Cõ-carboxiílico saturado como o solvente. Neste contexto, é possível empregar não somente ácidos Ci-Ce-monocarboxílicos aromáticos saturados, mas também ácidos Ci-Ce-dicarboxilicos saturados; de preferência ácidos Ci-Ce-monocarboxílicos. Os ácidos Ci-Cõ-carboxílicos saturados que são empregados portam opcionalmente outros substituintes tais como, por exemplo, grupos hidroxila. A polimerização da solução é de preferência realizada em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido caproico, ácido hidroxipropiônico, ou ácido hidroxibutírico. Misturas de diversos ácidos Ci-Ce-carboxílicos saturados também podem ser empregadas. De preferência a polimerização da solução é realizada em ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ou ácido hidroxipropiônico, especialmente preferido em ácido acético. O ácido Ci-Ce-carboxílico saturado empregado continha assim de preferência no máximo 20% em peso de água, especialmente preferido não mais do que 10% em peso de água, muito especialmente preferido não mais do que 1% em peso de água, com base na quantidade total de solvente. Muito particularmente preferido é executar a polimerização da solução em ácido acético pelo menos 99% sem misturação de outros ácidos carboxílicos. A quantidade de solvente é selecionada de tal forma que a concentração da solução emulsificante resultante é de 20 até 70% em peso, calculado a partir da quantidade dos monômeros empregados.

[00034] A polimerização da solução é realizada de preferência na presença de um regulador de polimerização. Como reguladores de polimerização interessam sobretudo compostos de enxofre, tais como por exemplo ácido tioglicólico ou mercaptanos, como por exemplo etilmercaptan, n-butilmercaptan, terc-butilmercaptan ou n-dodecilmercaptan ou terc-dodecilmercaptan. É preferido empregar mercaptanos, especialmente preferido C8-Ci4-alquilmercaptanos.

[00035] A polimerização da solução é iniciada por um iniciador de radical livre. Iniciadores de radical livre para a solução de polimerização que são de preferência empregados são compostos peroxo ou azo tais como, por exemplo, peróxido de hidrogênio, peroxodissulfato de sódio, peroxodissulfato de potássio e peroxodissulfato de amónio, peróxido de di-terc-butila, peróxido de dibenzoíla, azobis isobutironitrila, 2,2'-azobis(2-metil butironitrila), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) ou dihidrocloreto de 2,2'-azobis(2-amidinopropano). É preferido empregar compostos azo, especialmente preferentemente nitrilas, tais como, por exemplo, azobisisobutironitrila, 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila) ou 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila).

[00036] A quantidade de iniciador de radical livre e regulador de polimerização na realização da polimerização da solução é selecionada de tal forma que obtem-se um emulsificante com uma média numérica dos pesos moleculares de 5000 a 100 000 g/mol. A determinação da distribuição do peso molecular e da media numérica do peso molecular pode ser realizada por um método conhecido do especialista tal como, por exemplo, cromatografia por permeação em gel, difusão de luz ou ultracentrifugação.

[00037] Após o término da polimerização da solução, o emulsificante obtido tanto é isolado intermediariamente ou reagido diretamente com água. De preferência o emulsificante obtido é reagido diretamente com água, e é preparada por agitação uma fase homogênea líquida na qual o emulsificante está presente na forma parcialmente dissolvida e parcialmente dispersa. A concentração do emulsificante na fase líquida após a adição de água é de preferência de 2 até 20% em peso, especialmente preferido, de 5 até 15% em peso. Esta fase líquida pode ser empregada diretamente como modelo para execução da polimerização da emulsão para a preparação da dispersão polimérica aquosa catiô- nica finamente dividida.

[00038] A dispersão polimérica aquosa catiônica é preparada por polimerização de emulsão de uma mistura monomérica consistindo de a) até c), sendo que a dispersão polimérica aquosa preparada na primeira etapa serve como emulsificante.

[00039] Para preparação da dispersão polimérica aquosa catiônica são empregados como monômeros do grupo a) estireno e/ou estirenos substituídos, tais como, por exemplo, a-metilestireno ou viniltolueno. Estireno não substituído é particularmente preferentemente empregado.

[00040] Para preparação da dispersão polimérica aquosa catiônica são empregados como monômeros do grupo b) pelo menos um éster de ácido Ci-Ci8-(met)acrílico. De preferência são empregados metacri- latos, metil metacrilatos, acrilatos de etila, metacrilatos de etila, acrila- tos de propila, metacrilatos de propila, acrilatos de n-butila, acrilatos de isobutila e acrilatos de terc-butila, metacrilatos de n-butila, metacrilatos de isobutila e metacrilatos de terc-butila, acrilatos de hexila, metacrilatos de hexila, acrilatos de etilhexila, acrilatos de estearila e metacrilatos de estearila. São particularmente preferentemente empregados os acrilatos de n-butila ou misturas binárias que contêm entre 10 e 90% em peso de acrilato de n-butila. É muito especialmente preferido o emprego de misturas de acrilato de n-butila e acrilatos de terc-butila.

[00041] Para preparação da dispersão polimérica aquosa catiônica são empregados como monômeros do grupo c) pelo menos um mo- nômero etilenicamente insaturado, não iônico, diferente de a) e b). De preferência nitrilas como, por exemplo, acrilonitrila ou metacrilonitrila, amidas como, por exemplo, acrilamida, metacrilamida ou n- metilolacrilamida, compostos de vinila, tais como, por exemplo acetato de vinila ou propionato de vinila, dienos como por exemplo butadieno ou isopreno, assim como ésteres de ácido acrílico ou ácido metacrílico e pelo menos uma unidade de óxido de etileno, como por exemplo metacrilato de hidroxietila ou monometacrilato de dietilenoglicol.

[00042] A concentração da dispersão polimérica aquosa catiônica é de preferência de 10 até 40 % em peso, especialmente preferido de 15 até 35% em peso. A viscosidade de uma dispersão 20% é, em regra, de 3 até 30 mPas, medido a uma temperatura de 23°C. O tamanho médio da partícula de uma dispersão 20% é de preferência <100 nm, e ela é especialmente preferentemente de 5 até 50 nm. O tamanho médio das partículas pode ser determinado por métodos conhecidos pelo especialista tal como, por exemplo, espectroscopia de correlação de laser, ultracentrifugação ou turbidimetria.

[00043] Uma forma de execução particularmente preferida da invenção apresenta o emprego de dispersões poliméricas aquosas obteníveis por polimerização de uma mistura monomérica na presença de um hidrocoloide como base de enxerto.

[00044] Hidrocoloides são substâncias hidrófilas, macromolecula- res, que são solúveis ou dispergíveis em água e entumescíveis e assim formam soluções viscosas, como, por exemplo, agar, carrageenan, xantana, gelan, galactomanano, goma arábica, tragacanto, caravan, curdlan, beta glucan, alginatos, mananos, quitosana, celuloses, proteínas, gelatinas, pectina, amidos, e suas formas modificadas e/ou decompostas (por exemplo, hidrolisadas e/ou oxidadas) assim como polímeros sintéticos solúveis em água. Hidrocoloides são de preferência amidos decompostos.

[00045] Tais dispersões poliméricas enxertadas obteníveis são aquelas que, por exemplo, são obteníveis por copolimerização de emulsão iniciada por radical de monômeros etilenicamente insaturados na presença de amido, caracterizado pelo fato de que como monômeros etilenicamente insaturados são empregados 30 até 60% em peso de pelo menos estireno opcionalmente substituído, 60 até 30% em peso de pelo menos (met)acrilato de Ci- Czi-alquila, 0 até 10% em peso de outros monômeros copolimerizá- veis etilenicamente insaturados, como amido (d) é empregado amido de 10 até 40% em peso decomposto com um peso molar Mn = 500 até 10 000, sendo que a soma de (a) + (b) + (c) + (d) é 100%, como iniciador de radical livre para a polimerização por emulsão iniciada por radical é empregado um sistema redox solúvel em água, ativo para enxerto.

[00046] Monômeros apropriados a) até c) são os compostos já divulgados para a dispersão polimérica catiônica.

[00047] As dispersões poliméricas enxertadas apresentam um tamanho de partículas abaixo de 100 nm, de preferência 50 até 90 nm.

[00048] O emprego das dispersões poliméricas aquosas nos agentes de controle de parasitas é igualmente objeto da presente invenção. Seu emprego ocorre assim como descrito no pedido de patente presente e pelos exemplos anexos.

[00049] As composições de acordo com a invenção contêm disper- santes não iônicos e/ou aniônicos.

[00050] Exemplos de agentes tenso ativos não iônicos apropriados são copolímeros em bloco de óxido de polietileno/óxido de polipropile- no, éteres de polietilenoglicol de alcoóis lineares, produtos de reação de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, além de álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, polímeros mistos de álcool polivinílico e polivinilpirrolidona, e copolímeros de ácidos (met)acrílicos, ésteres de ácido (met)acrílico, além de etoxilatos de alquila e etoxilatos de alquilarila que podem opcionalmente ser fosfatados e opcionalmente ser neutralizados com bases, e exemplos que podem ser mencionados sendo etoxilatos de sorbitol.

[00051] Como dispersantes iônicos são de preferência empregados dispersantes aniônicos, por exemplo, lignosulfonato de sódio modificado, lignosulfonato de sódio Kraft, condensados de naftaleno- formaldeído, ácido poliaspártico, poliacrilatos, sulfonatos de polietileno, amido modificado, gelatina, derivados de gelatina ou agentes tenso ativos aniônicos (tais como, por exemplo, sulfatos e sulfonatos aromáticos ou alifáticos, a saber etoxilatos sulfatados ou sulfonatos aromáticos ou alifáticos).

[00052] No caso de partículas de substância ativa finamente parti- culadas ou partículas carreadoras contendo substância ativa são empregados particularmente preferentemente dispersantes aniônicos e/ou não iônicos.

[00053] Além dos componentes acima indicados, as composições de acordo com a invenção contêm opcionalmente um espessante (opcionalmente incluindo um ativador de espessamento), um conservante, um agente antiespumante, um ou mais ácidos ou bases em uma tal quantidade de modo a ajustar o pH da mistura de uma maneira objetiva, ou para ativar o espessante, e outros componentes para otimização do uso das propriedades técnicas em emprego da formulação.

[00054] Como espessantes interessam todas as substâncias empregáveis nos agentes agroquímicos comuns para este propósito e que agem como agentes espessantes. São preferidas partículas inorgânicas, tais como carbonatos, silicates e óxidos, assim como também substâncias orgânicas, tais como condensados de ureia-formaldeído. Exemplos que podem ser mencionados são caulim, rutilo, dióxido de silício, os denominados ácidos silícicos altamente dispersos, géis de sílica, assim como silicatos naturais e sintéticos, além de talco. Como espessantes além desses podem ser empregados espessantes sintéticos, tais como espessantes de poliacrilato (por exemplo, Carbopol® e espessantes Pemulen® da Lubrizol, Cleveland, EUA), espessantes biológicos (por exemplo Kelzan® S, goma xantana ou outros hidroco- loides da CP Kelco, Atlanta, EUA) e espessantes inorgânicos (por exemplo, silicatos em camada tais como caulim, montmorillonita e lao- ponita).

[00055] Como conservantes podem ser empregadas para este propósito todas as substâncias ativas empregáveis em agentes agroquímicos deste tipo. Exemplos que podem ser mencionados são Preven- tol® (Lanxess AG) e Proxel® (Arch Chemival, Inc.).

[00056] Como agentes inibidores de espuma interessam todas as substâncias empregáveis nos agentes agroquímicos para este propósito. São preferidos óleos de silicone e estearato de magnésio.

[00057] O teor de substâncias ativas nas composições de acordo com a invenção pode ser variado em uma ampla faixa. No caso de formulações concentradas, por exemplo, concentrados de suspensão aquosos, ele se situa em geral entre 0,01 e 40% em peso, de preferência entre 0,1 e 20% em peso, de preferência entre 1 e 20% em peso e particularmente preferido entre 1 e 10% em peso.

[00058] O teor de polímero pode ser igualmente variado em uma ampla faixa. Ele se situa em formulações concentradas em geral entre 1 e 50% em peso, de preferência entre 2 e 40% em peso, e particularmente preferido entre 6 e 20% em peso. As quantidades indicadas dão assim o teor relativo ao teor de sólidos. Os polímeros são sintetizados ou comercial mente oferecidos para preparação das composições de acordo com a invenção, frequentemente como dispersão aquosa.

[00059] A quantidade da substância ativa nas composições prontas para uso de acordo com a invenção pode ser variada dentro de uma ampla faixa. No caso de formulações prontas para uso ela se situa em geral entre 0,001 e 0,5 % em peso, de preferência entre 0,01 e 0,1 % em peso.

[00060] O teor de polímero nas composições prontas para uso de acordo com a invenção pode ser variado em uma ampla faixa. No caso de formulações prontas para uso situa-se em geral entre 0,002 e 1 % em peso, de preferência entre 0,04 e 0,8% em peso, e particularmente preferido entre 0,01 e 0,4% em peso. As quantidades indicadas dão assim o teor com base no teor de sólidos. Os polímeros são oferecidos comercial mente e empregados para a preparação das composições de acordo com a invenção frequentemente como dispersão aquosa.

[00061] A preparação dos concentrados de suspensão de acordo com a invenção ocorre de modo que os componentes são misturados uns com os outros nas proporções respectivamente desejadas. A sequência na qual os constituintes são misturados uns com os outros, não é importante; todavia, o espessante é normalmente adicionado por último. Oportunamente, os componentes sólidos são empregados em um estado finamente triturado. Entretanto, também é possível submeter a suspensão originada após uma misturação dos constituintes, primeiramente a uma trituração áspera e depois a uma trituração fina, de modo que o tamanho de partícula principal esteja, por exemplo, abaixo de 5 pm.

[00062] As temperaturas podem ser variadas na execução do processo de acordo com a invenção em um determinado âmbito. Temperaturas apropriadas situam-se entre 10°C e 60°C, de preferência entre 15°C e 40°C. Para execução do processo de acordo com a invenção interessam dispositivos de misturação e de trituração usuais, que podem ser utilizados para preparação de formulações agroquímicas.

[00063] Também é possível utilizar partículas de substâncias ativas ou partículas contendo substâncias ativas e/ou granulados que são obtidos por exemplo via secagem por borrifo, solidificação por borrifo ou processos de leito fluidizado (por exemplo conforme descrito na EP 1 324 661). Esses são usualmente particulados ásperos, isto é, por exemplo, com um tamanho de partícula médio de d50 maior do que 5 pm (determinado após dispersão em água por meio de difração a laser).

[00064] As formulações de acordo com a invenção podem ser usadas com êxito para matar artrópodes nocivos ou que incomodam, em particular aracnídeos e insetos.

[00065] Os ácaros pertencem aos aracnídeos (por exemplo, Sar- coptes scabiei, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermanyssus gallinae, Acarus siro) e carrapatos (por exemplo, Ixodes ricinus, Ixodes scapularis, Argas reflexus, Ornithodorus mouba- ta, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Amblyomma hebraeum, Rhi- picephalus sanguineus).

[00066] Pertencem aos insetos que chupam essencialmente os mosquitos (por exemplo, Aedes aegypti, Aedes vexans, Culex quin- quefasciatus, Culex tarsalis, Anopheles albimanus, Anopheles stephensi, Mansonia titillans), a mosca de mariposas (por exemplo, Phlebotomus papatasii), mosquitos (por exemplo, Culicoides furens), mosquitos de búfalo (por exemplo, Simulium damnosum), moscas que picam (por exemplo, Stomoxis calcitrans), moscas tsetse (por exemplo, Glossina morsitans morsitans), moscas de cavalos (por exemplo, Tabanus nigrovittatus, Haematopota pluvialis, Chrysops caecutiens), moscas verdadeiras (por exemplo, Musca domestica, Musca autumna- lis, Musca vetustissima, Fannia canicularis), moscas de carne (por exemplo, Sarcophaga carnaria), moscas causadoras de miasis (por exemplo, Lucilia cuprina, Chrysomyia chloropyga, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Dermatobia hominis, Oestrus ovis, Gasterophilus intestinalis, Cochliomyia hominivorax), bugs (por exemplo, Cimex lec- tularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans), piolhos (por exemplo, Pediculus humanis, Haematopinus suis, Damalina ovis), pulgas (por exemplo, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis) e pulgas de areia (Tunga penetrans).

[00067] Pertencem aos insetos mordedores essencialmente baratas (por exemplo, Blattella germanica, Periplaneta americana, Blatta orien- talis, Supella longipalpa), besouros (por exemplo, Sitiophilus granarius, Tenebrio molitor, Dermestes lardarius, Stegobium paniceum, Anobium punctatum, Hylotrupes bajulus), cupins (por exemplo, Reticulitermes lucifugus), formigas (por exemplo, Lasius niger, Monomorium pharao- nis), vespas (por exemplo, Vespula germanica) e larvas de moscas (por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia cautella, Plodia interpunctel- la, Hofmannophila pseudospretella, Tineola bisselliella, Tinea pellionel- la, Trichophaga tapetzella).

[00068] Os materiais de acordo com a invenção são empregados de preferência contra insetos, sobretudo da ordem dos dípteros e dic- tiópteros.

[00069] Caso as composições de acordo com a invenção não estejam presentes na forma pronta para uso (por exemplo, como concentrado de suspensão aquosa), elas são primeiro diluídas com água antes do seu emprego pretendido. Dilui-se então de tal forma que o teor de substância ativa na taxa de aplicação pretendida assegura uma eficácia inseticida suficiente. A diluição produz assim composições que correspondem às composições prontas para uso especificadas acima.

[00070] A solução de borrifo diluída pode ser borrifada de qualquer maneira usual, por exemplo, por pulverizadores manuais ou elétricos.

[00071] A substância ativa é aplicada assim em geral em uma concentração por superfície de 1 até 1000 mg/m2, de preferência em uma concentração de 1 até 500 mg/m2, especialmente preferido em uma concentração de 5 até 250 mg/m2 © muito particularmente preferido em uma concentração de IQ f0 250 mg/m2.

[00072] De preferência as composições de acordo com a invenção são aplicadas em uma tal diluição e taxa de aplicação em uma superfície, que uma aplicação na superfície do polímero (baseada em sólidos) é de 1,0 mg/m2 até 2000 mg/m2, de preferência de 5,0 mg/m2 até 500 mg/m2, especial mente preferido de 5 mg/m2 até 200 mg/m2 e especialmente preferido de 10 mg/m2 até 200 mg/m2

[00073] As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadas a quaisquer superfícies dentro de edifícios ou ao ar livre, por exemplo, papel de parede, concreto, gesso, tijolo, madeira (tratada ou não tratada), cerâmico (vitrificada ou não vitrificada), palha ou sapê, telha (crua, cozida, pintada), minerais argilosos (por exemplo, terracota), superfícies contendo giz, cal, gesso, cimento, e barro.

[00074] As preparações de acordo com a invenção também podem ser empregadas no âmbito veterinário, isto é, para o controle de parasitas, em particular ectoparasitas em animais. Ectoparasitas são tipicamente e de preferência artrópodes, em particular, insetos tais como moscas (que mordem e lambem), larvas de moscas, piolhos, piolhos de penas, pulgas e ssimilares; ou acarídeos tais como ácaros, por exemplo, ixodidae ou argasidae, ou ácaros tais como ácaros da esca- biose, trombidiidae, ácaros dos pássaros, e similares.

[00075] Pertencem a estes parasitas:

[00076] Da ordem dos anoplurídeos, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; da ordem dos Mallophagida e as subordens Amblycerina e Ischnoceri- na, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovi- cola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Tricho- dectes spp., Felicola spp.; da ordem dos dípteros e as subordens Ne- matocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wil- helmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopo- ta spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomoxis spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; da ordem dos sifonapterídeos por exemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; da subclasse ácaros (Acarina) e as ordens Meta- e Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp. Derma- centor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de ácaros plurihospedeiros), Or- nithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Rallietia spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; da ordem dos actinedideos (Prostigmata) e acaridideos (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyleti- ella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demo- dex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Citodites spp., Laminosioptes spp.

[00077] Os preparados de acordo com a invenção são empregados de preferência para o controle dos seguintes parasitas:

[00078] Moscas (ordem dos dípteros), em particular as pequenas moscas-dos-chifres ("horn flies", por exemplo, Haematobia irritans), moscas-dos-estábulos ("stable flies", por exemplo, Stomoxys calci- trans), mosca outonal ("face flies", por exemplo, Musca autumnalis), mosca doméstica ("house flies", por exemplo Musca domestica), moscas varejeiras (moscas causadoras de myiasis, "blow flies", família Calliphoridae), mosquitos ("mosquitoes", família Culicidae), moscas negras ("Black flies", família Simuliidae), mosquito pólvora (Culicoides spp.), moscas de areia (Phlebotomus spp.).

[00079] Piolhos, em particular piolhos mordedores (piolhos capilares, "chewing lice", ordem Mallophaga), piolhos chupadores (ordem Anoplura);

[00080] Carrapatos, em particular carrapatos duros (família Ixodi- dae), por exemplo, Ixodes ricinus, I. scapularis, Amblyomma américa- num, A. hebraeum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus (Boophi- lus) microplus, R. (B.) decoloratus, Dermacentor variabilis, D. reticulates, Haemophysalis leachi, Hyalomma anatolicum; carrapatos moles (family Argasidae), por exemplo, Argas reflexus, Ornithodorus mouba- ta;

[00081] Ácaros, em particular ácaros mesoestigmatosos, por exemplo, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus sylviarum; caros pro- e es- tigmatosos, por exemplo Demodex canis, Neotrombicula autumnalis, Otodectes cinotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis.

[00082] O espectro de eficácia preciso nos preparados de acordo com a invenção depende naturalmente das substâncias ativas empregadas.

[00083] Nos preparados para uso veterinário são preferidas, entre outras, as seguintes substâncias ativas:

[00084] Neonicotinoides, como por exemplo, clotianidina, imidacloprid, tiacloprid; piretroides, tais como, por exemplo, ciflutrina, beta- ciflutrina; organo(tio)fosfatos tais como, por exemplo, coumafos; pira- zolas tais como, por exemplo, fenpiroximato ou tolfenpyrad; pirrolas tais como, por exemplo, clorofenapir, e inseticidas carbamatos, tais como, por exemplo, indoxacarb.

[00085] Os preparados de acordo com a invenção são apropriados de preferência para o controle de artrópodes ectoparasitas que acometem animais. Os animais incluem animas úteis para a agricultura, tais como, por exemplo, gado, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, muares, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos, peixes de cativeiro. Os animais incluem também animais domésticos - tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola, peixes de aquário, assim como as denominadas cobaias, tais como, por exemplo, hamsters, porquinhos da índia, ratos e camundongos. Animais domésticos preferidos são cães ou gatos.

[00086] Além disso, é preferido o emprego em cavalos.

[00087] É particularmente preferido o emprego em ovelhas, cabras ou em particular gados ou porcos.

[00088] Através do controle desses parasitas pretende-se reduzir os casos de morte e aumentar o desempenho (referente à carne, leite, lã, peles, ovos, mel etc.) assim como a saúde do animal hospedeiro, de modo que pelo emprego das substâncias ativas de acordo com a invenção é possível um manejo animal mais econômico, mais simples e melhor.

[00089] Assim, por exemplo, é desejável evitar ou minimizar a infestação do sangue hospedeiro por parasitas (desde que isto se aplique ao parasita em questão). Um controle dos parasitas, além disso, pode levar a uma prevenção da transmissão de patógenos infecciosos.

[00090] O termo "controle", como ele é empregado aqui no âmbito veterinário, significa que os preparados atuam reduzindo a ocorrência dos parasitas em questão, em um animal infestado com um tal parasita, a um nível mais inofensivo. Mais precisamente falando, "controle", como aqui empregado, significa que o preparado mata os parasitas em questão, impede o seu crescimento ou inibe a sua proliferação.

[00091] Em geral, os preparados de acordo com a invenção, quando eles são empregados para o tratamento de animais, são empregados diretamente. De preferência eles são empregados como composições farmacêuticas, que podem conter outros excipientes e/ou coadjuvantes farmaceuticamente aceitáveis conhecidos do estado da técnica.

[00092] O emprego (= administração) dos preparados no âmbito veterinário e na criação de animais é realizado de uma maneira propriamente conhecida de preferência por emprego externo na forma, por exemplo, de imersão ou banho (Dippen), borrifo (Spray), pulverização (pour-on e spot-on), lavagem e semelhante. Os preparados podem, além disso, ser formulados por exemplo como formulações de pulveri-zação (pour-on), formulações spot-on, como xampu ou spray, como aerossóis ou sprays sem pressão (por exemplo, sprays com bomba e sprays atomizadores).

[00093] Quando usados no âmbito veterinário, os preparados de acordo com a invenção compreendem combinações de substâncias ativas com sinergistas apropriados ou outras substâncias ativas como, por exemplo, acaricidas ou inseticidas.

Exemplos de preparação Exemplo 1

[00094] Em um frasco equipado com agitador, condensador de refluxo e camisa de aquecimento, 124,5 g de amido de batata decomposto oxidativamente são dispersados sob nitrogênio em 985 g de água desmineralizada e dissolvidos por aquecimento. Em seguida e sucessivamente são adicionados 42,7 g de uma solução l% de sulfato de ferro (II) e 116 g de uma solução de peróxido de hidrogênio 3%, e a mistura é agitada por 15 minutos a 86°C. Após 15 minutos, as duas seguintes soluções de dosagem são dosadas simultaneamente, mas em separado com uma taxa de dosagem constante dentro de 90 minutos a 86°C: 1) 321 g de uma mistura de estireno, acrilato de n-butila e acrilato de terc-butila 2) 93,7 g de uma solução de peróxido de hidrogênio 3%.

[00095] Após o término da dosagem das soluções, continua-se a agitação por 15 minutos a 86°C, e 2 g de hidroperóxido de t-butila são então adicionados para pós-reação da mistura. Após mais 60 minutos a 86°C, a mistura é resfriada até a temperatura ambiente, adiciona-se 10 g de uma solução de EDTA 10% na forma de um sal de tetrassódio, e um pH de 6,5 é ajustado com 13 g de uma solução de hidróxido de sódio 10%. A mistura é filtrada através de um pano filtrante de 100 pm, gerando uma dispersão finamente dividida com um teor de sólidos de 24,0% em peso.

[00096] A proporção entre estireno, acrilato de n-butila e acrilato de terc-butila pode ser variada, dependendo das propriedades desejadas do polímero (temperatura de transição vítrea, temperatura mínima de formação de filme). A proporção apropriada pode ser determinada experimentalmente de acordo com o protocolo acima.

Exemplos biológicos Exemplo A

[00097] Uma dispersão de polímero (aqui em seguida referida como PD-SACP) foi preparada de acordo com o exemplo de preparação 1 acima. A composição de monômero foi ajustada de tal forma que o polímero apresenta uma temperatura de transição vítrea de 50°C e uma temperatura mínima de formação de filme de 44°C. O valor de turbidez da dispersão, diluída até 0,025% em peso, foi E = 0,02 (535 nm, 1 cm cuveta). O meio de diluição empregado foi água desmineralizada. Entretanto, medições de comparação com uma solução 50 mM de CaCh levaram a valores idênticos de absorbância.

[00098] Duas soluções de borrifo, FL1 e FL2, foram preparadas como a seguir: Tabela 1: Composição de soluções de borrifo

[00099] Essas soluções foram borrifadas sobre uma superfície de concreto a uma taxa de aplicação de 25 mg de deltametrina por m2, usando um bocal de jato plano (tipo SS 8003 E). A taxa de aplicação para as soluções de borrifo foi, assim, de 35 mL/m2. Para preparação da superfície de concreto, a mistura de argamassa seca Weber.mix 604 (Saint-Gobain Weber GmbH) foi misturada com água de acordo com as instruções do fabricante, foi agitada, entornada dentro de pratos Petri para endurecer (diâmetro 13,5 cm, altura 2 cm) e subsequentemente armazenada por pelo menos 3 semanas.

[000100] As superfícies tratadas foram então armazenadas a 35°C e 80% de umidade relativa atmosférica e testadas após 2 semanas de armazenamento.

[000101] Com essa finalidade, mosquitos (Culex quinquefasciatus), que tinham sido anestesiados com dióxido de carbono, foram colocados no meio das superfícies tratadas e cobertos com um anel de alumínio dotado com gaze (mosquitos). O tempo de exposição foi de 24 horas. Durante a exposição, a temperatura foi de 24-26°C, a umidade atmosférica não foi controlada. Após 0,5, 1, 2, 4 e 6 horas, o efeito knock-down foi registrado, e, após 24 horas, a mortalidade foi registrada. Cada teste consistiu de 3 repetições, a partir das quais foi calculada a média. A tabela 2 mostra os resultados. Tabela 2: Eficácia de Crackdown® SC 010 sem (FL1) e com PD-SACP (FL2) contra Culex quinquefasciatus após 2 semanas de armazenagem

[000102] É surpreendente que a dispersão de substância ativa com PD-SACP apresenta resultados melhores do que a dispersão de substância ativa sem dispersão de polímero.

Exemplo B

[000103] Uma série de soluções de borrifo FL3 a FL8 baseada em Responsar® SC 025 (Bayer CropScience AG, contendo 25 g/L de be- ta-ciflutrina) foi preparada conforme a seguir: Tabela 3: Composição de soluções de borrifo FL3 a FL8

[000104] A eficácia biológica dessas formulações foi testada em placas de concreto em analogia com o Exemplo A. A taxa de aplicação de beta-ciflutrina foi de 25 mg por m2.

[000105] Tabela 4 apresenta os resultados.Tabela 4: Eficácia de Responsar ® SC 025 sem (FL3) e com concentrações crescentes de PD-SACP (FL4 - FL8) contra Culex quinquefas- ciatus após 2 semanas de armazenagem

[000106] E surpreendente que a eficácia biológica de beta-ciflutrina é fortemente aumentada pela adição de PD-SACP. Exemplo C

[000107] Um concentrado de suspensão de deltametrina com e sem PD-SACP foi preparado por moagem fina em um moinho de contas, como segue: Tabela 5: Composição de concentrados de suspensão FL9 e FL10

[000108] Ambas as formulações foram diluídas em água (a 0,07% em peso de deltametrina) e borrifadas sobre placas de concreto (We- ber.mix 604) em analogia com o Exemplo A (taxa de aplicação de 25 mg de deltametrina por m2), e submetidas a biotestes (após uma semana de armazenagem a 35°C e 80% de umidade relativa atmosférica). A tabela 6 mostra os resultados.Tabela 6: Eficácia de concentrado de suspensão de deltametrina sem (FL9) e com PD-SACP (FL10) contra Culex quinquefasciatus após 2 semanas de armazenagem.

[000109] E visível que a formulação de acordo com a invenção mostra resultados melhores do que o concentrado de suspensão sem PD- SACP.

Exemplo D

[000110] Um concentrado de suspensão de deltametrina com e sem PD-SACP foi preparado por trituração fina em um moinho de contas, como a seguir: Tabela 7: Composição do concentrado de suspensão FL11

[000111] Dispersões de deltametrina (0,07% em peso de deltametrina) em água foram preparadas a partir da formulação FL11 e dos grânulos de K-Otrinae® WG 250 (Bayer CropScience AG, contendo 25% em peso de deltametrina) disponíveis comercialmente, e foram borrifadas sobre placas diferentes de concreto (Weber.mix 601 ou 604) em analogia com o Exemplo A (taxa de aplicação de 25 mg de deltametrina por m2), e submetidas a biotestes (após duas semanas de armazenagem a 35°C e 80% de umidade relativa atmosférica). A tabela 8 mostra os resultados.Tabela 8: Eficácia de concentrado de suspensão de deltametrina com PD-SACP (FL11), e de K-Otrinae® WG 250 sem PD-SACP contra Culex quinquefasciatus após 2 semanas de armazenagem

[000112] É visível que a formulação de acordo com a invenção mostra resultados melhores do que K-Otrinae® WG 250, embora o produto mencionado por último tenha sido projetado especificamente para a impregnação de longo prazo de superfícies com deltametrina. Exemplo E

[000113] Dispersões aquosas de polímero baseadas em copolímeros de estireno/(met)acrilato foram preparadas em analogia com o Exemplo de preparação 1 por polimerização de emulsão iniciada por radical, empregando composições de monômeros diferentes. Desta forma, as dispersões de polímeros PD1 a PD6 com um teor de sólidos de 24% em peso e diferentes temperaturas de transição vítrea e temperaturas mínimas de formação de filme foram obtidas (vide tabela 9).

[000114] A finura das partículas das dispersões de polímero foi caracterizada por medidas de absorbância em uma dispersão aquosa com um teor de sólidos de 0,025% em peso (1 cm cuveta, 535 nm). O meio de diluição empregado foi água desmineralizada. Entretanto, medições comparativas com uma solução de 50 mM de CaCh levaram a valores idênticos de absorbância.Tabela 9: Dados físicos

[000115] Em analogia com a formulação FL11 do Exemplo D, concentrados de suspensão com deltametrina e em cada caso uma das dispersões de polímero PD1 a PD6 (como substituintes de PD-SACP) foram preparados e submetidos a biotestes em placas de concreto (Weber.mix 604) (armazenagem das placas de concreto a 35°C e 80% de umidade relativa atmosférica por até 2 semanas; avaliação da mortalidade após 24 h). Para fins de referência, a formulação FL11 do Exemplo D foi preparada sem dispersão de polímero por ajuste do teor de água e foi submetida a biotestes. A tabela 10 mostra os resultados. Tabela 10: Eficácia de concentrado de suspensão de deltametrina com dispersões de polímero diferentes contra Culex quinquefasciatus após armazenagem por 1 dia, 1 semana e 2 semanas

[000116] É surpreendente que a eficácia biológica seja aperfeiçoada com as formulações de acordo com a invenção.

Exemplo F

[000117] O produto comercial Tempo® Ultra SC (substância ativa beta-ciflutrina) foi diluído com água conforme descrito nas instruções. A solução de borrifo acabada foi tratada com PD-SACP até 0,5% em peso. Essas soluções de borrifo acabadas foram aplicadas a placas de madeira a uma taxa de aplicação de 40 ml_ por m2. As placas assim tratadas foram então infestadas com insetos (Acheta), e a mortalidade foi determinada. Entre as medições, as placas tratadas foram armazenadas a céu aberto com exposição a sol e chuva. Tabela 11: Eficácia de Tempo ® Ultra (Bayer CropScience AG) sem e com PD-SACP sobre madeira de cedro contra grilos caseiros (Acheta domesticus após 56 dias de armazenagem a céu aberto (temperatura média de 26°C, precipitação de 300 mm)

[000118] A eficácia biológica contra insetos rastejantes é melhorada pela formulação de acordo com a invenção, mesmo sob o efeito de chuva e luz.

Exemplo G

[000119] O produto comercial Temprid® (substância ativa mistura de beta-ciflutrina e imidacloprid) foi diluído com água conforme descrito nas instruções. A solução de borrifo acabada foi tratada com PD-SACP até 0,5% em peso. Essas soluções de borrifo acabadas foram aplicadas a telhas esmaltadas a uma taxa de aplicação de 40 ml_ por m2. As telhas tratadas foram então infestadas com insetos (Blattella), e a mortalidade foi determinada. Entre as medições, as telhas tratadas foram armazenadas a céu aberto com exposição ao sol e a chuva.Tabela 12: Eficácia contra baratas alemãs (Blattella germanica) de Temprid® (Bayer CropScience AG) sem e com PD-SACP em telhas após armazenagem a céu aberto (duração média de insolação 4,3 h/d, precipitação 170 mm) pelo número de dias estabelecido (d). Os dados mostram a mortalidade após 24 h, e 30 minutos de tempo de exposição dos insetos sobre as superfícies tratadas.

[000120] A atividade biológica das misturas de substância ativa é melhorada pela formulação de acordo com a invenção.

Exemplo H

[000121] A eficácia em Haematobia irritans (moscas- dos- chifres "horn fly") em gado de uma preparação com adição de polímero em comparação com uma preparação sem adição de polímero foi testada em uma experiência de campo.

[000122] Para o preparado comparativo "A", o produto comercial Poncho 600® (produto para tratamento de semente, SC com 48% de clotianidina) foi diluído com água até um teor de substância ativa de 6%. Essa mistura foi aplicada externamente sobre o dorso de reses a uma dose de 10 mg de substância ativa/kg de peso corporal (100 ml_ por animal).

[000123] Para o preparado "B", o produto comercial Poncho 600® foi diluído com água até um teor de substância ativa de 6%, e 29,5 mL/L de S.A.C.P. foram então adicionados. Essa mistura foi aplicada externamente sobre o dorso de reses a uma dosagem de 10 mg de substância ativa/kg de peso corporal (100 ml_ por animal). As reses foram subdivididas em tres grupos de tratamento: grupo de controle: sem tratamento (10 animais); grupo A: tratado com preparado A (5 animais), grupo B: tratado com preparado B (5 animais).

[000124] Esquema de tratamento: no dia 0 (10:00h até 12:00h), as moscas em todos os animais foram contadas, e os grupos A e B foram então tratados imediatamente conforme estabelecido. No mesmo dia (15:00h até 16:00h) e nos dias seguintes (vide tabela) as moscas foram contadas novamente.

[000125] Durante o estudo, choveu no dia 5 (após as moscas terem sido contadas), nos dias 13 a 15, no dia 16 (após as moscas terem sido contadas) e nos dias 20, 21. Mostrou-se que a eficácia do preparado B é menos influenciada pela chuva do que o preparado A. Tabela 13: Experimentos sobre o controle de moscas-dos-chifres no gado

Claims

1. Composição contendo: pelo menos um inseticida, um dispersante não iônico e/ou iônico, uma dispersão de polímero aquosa, dita composição sendo caracterizada pelo fato de que a dispersão de polímero é preparada por polimerização na presença de um hidrocoloide como base de enxerto; sendo que a dispersão de polímero pode ser obtida por co- polimerização por emulsão iniciada por radical de monômeros etilenicamente insaturados na presença de amido, sendo que os monômeros etilenicamente insaturados empregados são: 30 a 60% em peso de pelo menos estireno opcionalmente substituído, 60 a 30% em peso de pelo menos (met)acrilato de C1- C4-alquila, 0 a 10% em peso de outros monômeros etilenicamente insaturados copolimerizáveis, o amido (d) empregado é de 10 a 40% em peso de amido decomposto com um peso molar Mn = 500 a 10 000, sendo que o total de (a) + (b) + (c) + (d) é 100%, e sendo que o iniciador de radical livre empregado para polimerização por emulsão iniciada por radical é um sistema redox solúvel em água, ativo para enxerto.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dispersão de polímero, a uma concentração de 0,025% em peso de água desmineralizada, a um comprimento de onda de 535 nm e um comprimento de caminho luminoso de 1 cm, apresenta uma absorbância inferior a 2,0.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, ca-racterizada pelo fato de que a dispersão de polímero após a secagem apresenta uma temperatura de transição vítrea acima de 0°C.

4. Uso de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicaçõesl a 3, caracterizado pelo fato de que é para controle de pestes.

5. Uso, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que é para tratamento de uma superfície a uma taxa de aplicação de polímero de 1,0 mg/m2 até 2000 mg/m2, com base no teor de sólidos.

6. Uso de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que é para preparação de medicamentos para controle de ectoparasitas em animais.