BRPI0913621B1

BRPI0913621B1 - mistura de borracha para aplicações em bandas de rodagem de pneus de automóveis de passageiro, e seu uso

Info

Publication number: BRPI0913621B1
Application number: BRPI0913621-5A
Authority: BR
Inventors: Carla Recker; Katharina Herzog; William Michael York; Hajo WEINREICH; Boris Mergell; Viktoriya Tkachenko; Norbert Mueller; Jürgen Wagemann
Original assignee: Continental Reifen Deutschland Gmbh
Priority date: 2008-06-05
Filing date: 2009-05-15
Publication date: 2020-11-10
Also published as: BRPI0913621A2; ES2777885T3; WO2009147006A1; EP2288653B1; US20090306267A1; RU2507222C2; CN102015872A; EP2288653A1; RU2010154470A; JP5539336B2; US8227538B2; JP2011522095A

Abstract

mistura de borracha com abrasão melhorada e uso da mesma. a presente invenção refere-se a uma mistura de borracha com abrasão melhorada, particular para veículos de passageiros, contendo 30 a 100 phr de, pelo menos, uma borracha diênica; 20 a 200 phr de, pelo menos, um material de preenchimento; 0 a 200 phr de aditivos adicionais; um sistema de vulcanização de enxofre contendo enxofre livre, doador de enxofre e silano, com uma concentração de enxofre obtida através destes componentes de entre 0,025 e 0,08 mhr, em que o enxofre livre importa entre 0 a 70%, o doa-dor de enxofre importa de 5 a 30% e o silano importa de 20 a 95% e 0,1 a 10 phr de pelo menos um acelerador de vulcanização.

Description

[0001] A presente invenção se refere a uma mistura de borracha com abrasão melhorada, em particular para pneus de veículos automóveis de passageiros.

[0002] Para a influência das características de mistura e vulcanização são combinados, nas misturas, diferentes aditivos e/ou são utilizados polímeros especiais. Como aditivos são, neste caso, designados materiais de preenchimento (por exemplo, fuligem), flexibilizado- res, antioxidantes e sistemas de reticulação como o enxofre, aceleradores ou ativadores. Se, durante a variação da mistura, for melhorada uma característica, normalmente ocorre uma deterioração de uma outra característica, o que resulta em conflitos de objetivos conhecidos. Nas misturas para rastos de pneus de veículos de passageiros, surgem alguns conflitos de objetivos, por exemplo, em uma perspectiva da abrasão e formação térmica aumentada, as quais implicam um mau ressalto de retorno, e consequentemente uma má resistência ao rolamento. Para solucionar estes conflitos de objetivos recorreu-se, acima de tudo, à variações nas composições das misturas, em particular também à alterações ou ajustes dos materiais aditivos, para se obter um nível melhorado das características que normalmente se comportam de modo adverso.

[0003] Um grupo de materiais aditivos importante, que exerce uma influência sobre a velocidade de vulcanização e características físicas dos vulcanizados, é o grupo dos aceleradores de vulcanização. Para a vulcanização de misturas de borracha, as quais encontram aplicação na produção de pneus de veículos de passageiros, encontram-se disponíveis diferentes grupos de aceleradores de vulcanização, conhecidos do perito na técnica, os quais também podem ser utilizados em combinação com os outros, pelo que podem ser obtidos efeitos sinergéticos.

[0004] Os aceleradores de vulcanização servem, neste caso, para a ativação do enxofre aplicado como meio de vulcanização. A dosagem do enxofre e acelerador de vulcanização é, assim, ajustada de modo individual às características desejadas da mistura de borracha dos pneus. Estas características a obter são requeridas pela rede obtida pela vulcanização, por exemplo, entre polímeros e materiais de preenchimento, para que possa ser medido com precisão o tipo e grau de reticulação ao nível das características físicas dos vulcanizados.

[0005] O estado da técnica relativo a sistemas de vulcanização ou reticulação é somente descrito com referência aos seguintes documentos: (D1) DE 25 36 674 A1 (D2) DE 603 03 203 T2 (D3) DE 42 07 028 A1 (D4) DE 40 36 420 A1 (D5) DE 40 37 756 A1 (D6) EP 0 530 590 B1

[0006] O documento D1 descreve uma carga em silicato contendo misturas de borracha reticuladas e um método de reticulação. Neste documento, é feita referência muito geral a uma mistura de borracha reticulada, a qual contém, pelo menos, 1 a 300 partes em peso de uma carga de silicato, 0 a 300 partes em peso de fuligem e, pelo menos, um acelerador de vulcanização conhecido para a vulcanização da borracha, em quantidades de 0,02 a 10 partes em peso e, pelo menos, um organossilano. Não se encontra qualquer reivindicação de um sistema definido de polímeros, bem como não são feitas referências específicas à carga utilizada.

[0007] No documento D2 é descrito como meio de reticulação um silano polissulfureto e seu método de produção. O sistema de reticulação compreende, neste caso, o silano polissulfureto descrito e, pelo menos, um acelerador de vulcanização primário. O silano polissulfureto é utilizado em uma composição à base de um dienoelastômero e uma carga intensificado. São reivindicados diversos componentes como dienoelastômeros, e como carga, em particular ácido de sílica, em que os exemplos de modalidades descritos referm-se a uma mistura de borracha a partir de borracha natural, como polímero único e à fuligem como carga único.

[0008] Os documento D3, D4 e D5 descrevem vulcanizados para tubos, isolamentos, anéis de rolamentos e outros artigos técnicos em borracha sem oxidação de nitrosamina, os quais, vantajosamente, contêm em especial meios Tiourama e/ou e vulcanização mercapto, em que para a vulcanização ou reticulação é ainda necessária uma reduzida quantidade de enxofre elementar.

[0009] No documento D6 é descrito um método para a realização de vulcanizados em borracha diênica, com muito elevada estabilidade de oxidação e resistência à inversão. Os vulcanizados em borracha diênica contêm, neste caso, 1 a 2,5 partes de acelerador mercapto ou 0,2 a 0,8 partes de acelerador de sulfenamida ou 0,3 a 2,5 partes de acelerador mercapto e 0,1 a 0,8 partes de acelerador sulfenamida. Por cada 100 partes de borracha, vantajosamente de uma borracha diênica reforçada com óleo, é ainda aplicada 0,1 a 0,2 parte de enxofre.

[00010] A presente invenção tem, portanto, como objetivo prover uma mistura de borracha, a qual elimine ou, pelo menos, atenue os conflitos de objetivos mencionados acima, e sendo, portanto, caracterizada pelo fato de a abrasão das características físicas adicionais quase inalteradas ser melhorada através de um sistema de vulcanização.

[00011] O objetivo é atingido através de uma mistura com a seguinte composição: - 30 a 100 phr de pelo menos uma borracha diênica; - 20 a 200 phr de pelo menos uma carga; - 0 a 200 phr de aditivos adicionais; - um sistema de vulcanização de enxofre contendo enxofre livre, doador de enxofre e silano, com uma concentração de enxofre obtida através destes componentes de entre 0,025 e 0,08 mhr, em que o enxofre livre importa entre 0 a 70%, o doador de enxofre importa de 5 a 30% e o silano importa de 20 a 95%; e - 0,1 a 10 phr de pelo menos um acelerador de vulcanização.

[00012] É igualmente vantajoso aplicar óxido de zinco e ácido esteárico como ativadores da vulcanização.

[00013] As indicações phr (parts per hundred parts of rubber by weight - partes em peso por cem partes de borracha) utilizadas neste documento correspondem às indicações de quantidades convencionais na indústria da borracha para composições de misturas. A dosagem das partes em peso das substâncias individuais é, neste caso, referente a 100 partes em peso da massa total de todas as borrachas previstas na mistura. As indicações mhr utilizadas referem-se a indicações de Mol (mol em peso por cem partes de borracha).

[00014] Constatou-se, de modo surpreendente, que surgem resultados melhorados quando o sistema de vulcanização apresenta as características principais mencionadas acima, nomeadamente as quantidades totais de enxofre necessárias alimentadas através do enxofre livre, silano e doador de enxofre e especialmente a razão de enxofre necessárias através destas três fontes de enxofre. O estado da técnica, por exemplo, para teores reduzidos de enxofre é apresentado como substituto nas modalidades adicionais, mas, no entanto, estas composições contêm em regra nenhum ou quase nenhum teor de doador de enxofre. Através da alimentação da composição de enxofre do modo de acordo com a invenção, pode ser obtida uma surpreendente e boa prestação na abrasão, ao mesmo tempo que se mantém outras características físicas aos mesmo níveis.

[00015] Para isso, é possível desagregar o conflito de objetivos entre, por exemplo, a resistência ao rolamento e abrasão. Isto não é válido para o rasto de pneus para veículos de passageiros, mas sim outros componentes de pneus como, por exemplo, a parede lateral. As misturas de borracha para outros componentes de pneus são em seguida resumidas e, tal como é normal da tecnologia de pneus, são caracterizadas como componentes do corpo ou misturas de corpo.

[00016] É, pelo menos, selecionada uma borracha diênica a partir do grupo composto por poli-isopreno natural e/ou poli-isopreno sintético e/ou polibutadieno e/ou copolímeros de estirol-butadieno e/ou copo- límeros de estirol-butadieno polimerizados por solução e/ou copolímeros de estirol-butadieno polimerizados por emulsão e/ou terpolímeros estirol-isopreno-butadieno e/ou copolímeros butadieno-isopreno e/ou borracha butílica e/ou borracha em halobutila e/ou borracha etileno- propileno-dieno e/ou borracha cloropreno e/ou copolímeros de butadi- eno-acrilnitrila e/ou (co)polímeros diênicos parcialmente hidrogenados. Os polímeros podem ser funcionalizados ou não funcionalizados, em que são igualmente possíveis misturas de polímeros funcionalizados e não funcionalizados.

[00017] As aplicações diversas em pneus (superfície de rolamen- to/corpo, veículos de passageiros/veículos longos de carga) estão ligadas a, respectivamente, diversas composições de borracha preferidas:

Rastos para veículos de passageiros

[00018] A mistura de borracha contém, de preferência, pelo menos uma borracha estirol-butadieno (SBR, vantajosamente uma borracha estirol-butadieno polimerizada por solução(SSBR))

Rastos para veículos longos de carga

[00019] A mistura de borracha contém, de preferência, 40 a 100 phr de poli-isopreno natural e/ou poli-isopreno sintético, 0 a 50 phr de borracha butadiene, 0 a 60 phr de borracha estirol-butadieno, vantajosamente uma borracha estirol-butadieno polimerizada por solução.

Corpo

[00020] A mistura de borracha contém, de preferência, 20 a 100 phr de poli-isopreno natural e/ou poli-isopreno sintético, 0 a 80 phr de borracha butadiene, 0 a 50 phr de borracha estirol-butadieno.

[00021] A mistura de borracha contém 20 a 200 phr de uma carga. Se a mistura de borracha for utilizada para um rasto de veículo de passageiros, a quantidade de carga importará então 50 a 200 phr, de preferência 60 a 150 phr, de modo bastante preferencial 45 a 150 phr. Na utilização em rastos de veículos longos de carga, a quantidade de carga importa de preferência 40 a 70 phr e com mais preferência 40 a 55 phr, com particular preferência 20 a 60 phr, enquanto a carga utilizada para as misturas do corpo importa 30 a 80 phr, de preferência 10 a 50 phr.

[00022] Em uma forma de realização especial, 10 phr da carga devem apresentar, pelo menos, grupos reativos de silano nas suas superfícies superiores, como grupos OH. Este carga pode ser selecionado a partir dos materiais de preenchimento conhecidos como o ácido de sílica amorfo, outros materiais de preenchimento minerais, ou mi- crogéis polimerizados modificados, por exemplo, Nanoprene® da Firma LanXess.

[00023] Os ácidos de sílica amorfos utilizados na indústria de pneus são, em regra, ácidos de sílica procurados, os quais são caracterizados, em particular, pela sua superfície superior. Para a caracterização é fornecida a superfície superior em nitrogênio (BET), de acordo com a norma DIN 66131 e DIN 66132, como massa para a superfície superior da carga externa e interna em m2/g.

[00024] Se for utilizado o ácido de sílica como material principal de preenchimento, então são aplicados, de acordo com a invenção, áci- dos de silica com uma superfície superior de azoto (BET) entre 100 e 300 m2/g, de preferência entre 120 e 250 m2/g e com particular preferência entre 140 e 220 m2/g.

[00025] Se for utilizada a fuligem como carga principal, então as fuligens, de acordo com a invenção, são aplicadas com uma taxa de absorção de iodo, de acordo com a norma ASTM D 1510, de 80 a 300 g/kg e uma taxa DPB de 115 a 200 cm3/100 g. A taxa DPB, de acordo com a norma ASTM D 2414, se refere ao volume de absorção específico de uma fuligem ou de uma carga claro por meio de dibutilftalato.

[00026] É, além disso, também possível utilizar uma combinação em ácido de sílica com as características e fuligem mencionadas, com as características mencionadas como componentes de carga essenciais.

[00027] A mistura de borracha pode, além de ácido de sílica e fuligem, conter também outros materiais de preenchimento como o hidróxido de alumínio, silicato em camadas, cal, giz, amidos, óxido de magnésio, dióxido de titânio, géis de borracha, fibras descontínuas e outros mais, em combinações desejadas.

[00028] Os silanos apropriados como partes do sistema de vulcanização e sua classificação, são como se segue:

[00029] O silano utilizado normalmente na indústria da borracha permite ser classificado através da razão S:Si na molécula, o valor absoluto do átomo Si na molécula e razão "Mw por átomo Si". Classe 1 - S:Si>1,6 e - Valor do átomo Si> 1 e - Razão Mw por átomo Si<390 g/mol; - Contém, por exemplo, organossilano, o qual é descrito no documento DE 25 36 674 A1 como x>3, e o descrito através, por exemplo, do Si69® (TESPT) da firma Evonik ou através de silano, os quais são descritos nos documento US 11/617 683, US 11/617 649, US 11/617 663 ou US 11/617 659, de preferência um silano com núcleo de hidratos de carbono ramificados, o qual é descrito no documento US 11/617 663 (ingl. "Silated core silanes"). Classe 2 - S:Si<1,6 e - Valor do átomo Si>1 e - Razão Mw por átomo Si<390 g/mol; - Contém, por exemplo, organossilano, o qual é descrito no documento DE 25 36 674 A1 como x<3, e o descrito através, por exemplo do Si75® (TESPD) da firma Evonik ou através de silano, os quais são descritos nos documento US 11/617 683, US 11/617 649, US 11/617 663, US 11/617 659, ou NXT, NXT com baixo teor de VOC ou tipo NXT-Z da Momentive Performance Materials Inc. Classe 3 - S:Si aberta, ou seja, a razão pode adquirir qualquer valor positivo, e - Valor absoluto do átomo Si>1 e - Razão Mw por átomo Si>390 g/mol; - Contém, por exemplo, silano, o qual é descrito nos US20060161015, W02008009514, US 11/617 678, e que pode ser obtido, por exemplo, através da marca registrada Si363® da firma Evonik.

[00030] Os silanos que forem selecionados a partir destas três classes serão aplicados no sistema de vulcanização da mistura de borracha de acordo com a invenção.

[00031] Os doadores de enxofre, contendo meios de reticulação, os quais fornecem enxofre à rede, são do conhecimento do consumidor da área ou são descritos, por exemplo, em Hofmann & Gupta: Hand- buch der Kautschuktechnologie, Editora Gupta (2001), Capítulo 7.

[00032] Preferidos são os sulfuretos de tiourama, de preferência o TBzTD, ou ditiofosfatos, como por exemplo, DipDis (Bis-(di- isopropil)tiofosforildissulfureto), SDT (por exemplo, Rhenocure SDT 50®, Rheinchemie GmbH), diclorilditiofosfato de zinco (ZDT) (por exemplo, Rhenocure ZDT/S®, Rheinchemie GmbH).

[00033] A porção de quantidade de acelerador de vulcanização importa 0,1 a 10 phr, de preferência 1 a 6 phr, em que pelo menos um acelerador de vulcanização é selecionado a partir do grupo, composto por aceleradores de tiazol, aceleradores mercapto, aceleradores sulfe- namida, aceleradores guanidina, aceleradores tiourama, ditiocarbama- to, aceleradores amina, tioureia e/ou outros aceleradores, em que cada um dos selecionados serve como doador de enxofre.

[00034] Vantajosamente, é pelo menos selecionado um acelerador a partir do grupo dos aceleradores de sulfenamida, em que, de preferência, é encontrada aplicação a N-terc-butil-2-benzotiazolsulfenamida (TBBS) ou ciclo-hexilbenzotiazolsulfenamida (CBS).

[00035] Dá-se preferência a uma razão molar doador de enxo- fre/sulfenamida de 0,35 a 0,6, vantajosamente de 0,45 a 0,55.

[00036] A partir daí, é introduzido enxofre livre de 0 a 70% do enxofre aplicado durante o sistema de vulcanização, tal como definido em cima.

[00037] Os aditivos adicionais apresentam, normalmente, uma porção de quantidade global de 0 a 200 phr. Os outros aditivos contêm, por exemplo, outros agentes de vulcanização, quando vistos em um ponto de vista de aceleradores, doadores de enxofre e enxofre, os quais são do conhecimento do consumidor comum da área, tal como, por exemplo, o ZnO, ácido esteárico, resinas etc. Outros aditivos incluem um ou mais auxiliadores processuais, um ou mais flexibilizado- res, um ou mais meios de proteção do ozônio e um ou mais antioxi- dantes. Eventualmente, podem ser misturados mais aditivos, os quais correspondam ao estado global da tecnologia de misturas de borracha.

[00038] Nos aditivos são ainda contidos 0 a 120 phr, pelo menos, de um óleo flexibilizador, em que o óleo flexibilizador é um óleo mineral, o qual é selecionado a partir do grupo composto por DAE (Destilla- ted Aromatic Extracts - extratos aromáticos destilados) e/ou RAE (Residual Aromatic extract - extrato aromático residual) e/ou TDAE (Treated Destillated Aromatic Extracts - extratos aromáticos destilados tratados) e/ou MES (Mild extracted Solvents - solventes moderados extraídos) e/ou óleo naftínico.

[00039] Podem ser ainda previstos na mistura de borracha mais 0 - 80 phr de pelo menos um outro flexibilizador adicional. Este flexibilizador adicional pode ser um flexibilizador sintético e/ou ácido graxo e/ou derivado de ácido graxo e/ou uma resina e/ou aditivos de borracha e/ou um polímero com baixo peso molecular e/ou um óleo vegetal.

[00040] A mistura de borracha, de acordo com a invenção, aplica-se à produção de um pneu. O pneu pode ser um pneu maciço, embora também um pneumático para veículo de passageiros. O ponto fulcral de aplicação particular é, neste caso, a utilização em rastos de um pneu para veículo de passageiros e uma mistura de corpo de um pneu de veículo de passageiros. O conceito mistura de corpo compreende, neste caso, a parede lateral, alma interior, cone, correia, rebaixamen-tos, perfis de correia, rodo, carcaça, reforço de rebordo e/ou bandas.

[00041] A mistura de borracha, de acordo com a invenção, encontra aplicação não só nas diversas áreas do campo dos pneus, mas também para câmaras de ar, molas pneumáticas, amortecedores de borracha, fitas e correias.

[00042] A realização da mistura de borracha é obtida através dos processos convencionais na indústria da borracha, no qual primeiramente em um ou mais estágios de mistura, é realizada uma mistura principal com todos os componentes, excetuando o sistema de vulcanização (enxofre e substâncias influenciadoras da vulcanização). Através da adição do sistema de vulcanização no último estágio de mistura, obtêm-se a mistura final. A mistura final é, por exemplo, adicionalmente processada através de um processo de extrusão e transformada para a forma desejada.

[00043] Para utilização em pneumáticos de veículos de passageiros, a mistura é, de preferência, transformada na forma de um rasto e, na realização de rolamentos de pneus para veículo de passageiros, é transformada na forma conhecida. Os rastos, que podem ser divididos em duas partes, podem no entanto ter a forma de um estreito rasto de mistura de borracha, enrolado sobre um rolamento de pneu. A realização da mistura de borracha, de acordo com a invenção, para utilização como mistura de corpo em pneus de veículos de passageiros, é obtida como anteriormente já descrito para os rastos. A diferença assenta no fato de modelação, de acordo com um processo de extrusão. As formas assim obtidas da mistura de borracha de acordo com a invenção para uma ou mais misturas diferentes de corpo, servem então para a montagem de um rolamento de pneu. Para a utilização da mistura de borracha de acordo com a invenção em fitas e correias, em particular em correias frontais, a mistura da extrusão é moldada para a forma correspondente e desse modo, ou depois, é munida de suportes de fixação, como por exemplo, fibras sintéticas ou fios de aço. Na maioria dos casos surge uma tal montagem, composta por uma e/ou várias situações de mistura de bor-racha, uma e/ou várias situações iguais e/ou vários suportes de fixação e uma e/ou várias situações da mesma e/ou de outra mistura de borracha.

[00044] A invenção será agora descrita com maior pormenor com referência a exemplos de comparação e realização, os quais estão resumidos nas tabelas 1 a 11. As tabelas estão, respectivamente, repartidas em três partes. A primeira parte apresenta as composições da mistura respetivas, enquanto que a segunda parte apresenta as fontes de enxofre detalhadas em pormenor e a terceira parte apresenta os resultados de testes em corpos experimentais. Os exemplos com as iniciais C são respectivamente exemplos comparativos, enquanto que os exemplos com as iniciais E apresentam exemplos de acordo com a invenção. As tabelas 1 e 2 incluem uma quarta parte adicional de resultados de testes a pneus.

[00045] Todos os exemplos de misturas foram realizadas em uma misturadora "OOC" BANBURY® (Farrell Corp.) com urn volume de câmara de 158 polegadas cúbicas (2600 cm3) em um método de três etapas.

[00046] Em misturas completas foram realizados corpos de teste ao longo de 20 minutos de vulcanização a 160 °C e a estes corpos de teste para a indústria da borracha, foram feitas corresponder características materiais típicas.

[00047] Para os testes mencionados acima a corpos de teste, foram aplicados os seguintes métodos de teste: • Dureza Shore A à temperatura ambiente e a 70 °C, de acordo com a norma DIN 53 505 • Elasticidade de ressalto à temperatura ambiente e a 70 °C, de acordo com a norma DIN 53 512 • Resistência à tração à temperatura ambiente, de acordo com a norma DIN 53 504 • Alongamento à ruptura de acordo com a norma DIN 53 504 • Valor de tensão (Módulo) a 50%, 100% e 300% da torção estática à temperatura ambiente, de acordo com a norma DIN 53 504 • Valores de abrasão, de acordo com a norma DIN 53 516 • Grau de reticulação relativa de 10%, 40%, 90% e 95%, através de vulcâmetro sem rotor (MDR = Moving Disc Rheometer - reô- metro de disco em movimento), de acordo com a norma DIN 53 529 • Viscosidade Mooney, de acordo com a norma ASTM D1646

[00048] O valor para a abrasão foi conseguido através de escala laboratorial em valores relativos (%) ou absolutos (mm3), em que ocorria uma perda de peso durante a apresentação do teste. Os valores mais reduzidos significam, neste caso, um melhoramento da reação de abrasão.

[00049] Além disso, foram produzidos pneumáticos de veículos de passageiros de dimensão 205/55 R16, com um rasto a partir das misturas convencionais e foram realizados testes de pneus em termos de travagem a seco no asfalto (baixo p) e no concreto(elevado p), bem como em termos de aquaplanagem e resistência ao rolamento. Além disso, foi ainda medida a abrasão. As características dos pneus com a mistura C1, respectivamente C2, foram igualmente estabelecidas em 100 e os valores superiores a 100 significam para a mistura, de acordo com a invenção, um melhoramento das características correspondentes.

[00050] Os exemplos comparativos e de realização referem-se a várias composições de mistura diferentes em função da classe de silano e respectiva aplicação nos pneus.

[00051] Composição quantitativa: • 30 a 100 phr de borracha insaturada (por exemplo, para superfícies de pneu de veículos de carga: SBR/BR 0-50 phr; NR 0 a 50 phr, de preferência 0 a 30 phr, com maior preferência 0 a 20 phr); • podem ser utilizados todos os materiais de preenchimento adicionais sem grupos OH (por exemplo, 0 a 100 phr, de preferência 0 a 80 phr, com maior preferência 0 a 5 phr, fuligem); • 0 a 120 phr de flexibilizador, de preferência 0 a 90 phr, com maior preferência 0 a 80 phr; • 0 a 60 phr de aditivos adicionais, de preferência 0-40 phr (cera protetora de ozônio, resinas, ZnO, antioxidante, etc.)

[00052] Observações adicionais: • a mistura de borracha continha ainda um acelerador sulfenamida, vantajosamente CBS ou TBBS, com maior preferência, em uma razão molar de doador de enxofre-acelerador sulfenammida, de 0,35 a 0,6, vantajosamente de 0,45 a 0,55; - Os doadores de enxofre são sulfuretos de tiourama ou tio- fosfatos, de preferência TBzTD ou SDT ou DipDis ou ZDT;

[00053] - os silanos são TESPT ou TESPD, tal como, por exem plo, Si69® ou Si75®, obteníveis através da Evonik Industries AG, ou silanos mercapto, os quais podem ser bloqueados ou desbloqueados, tal como por exemplo, SÍ363® da Evonik Industries AG ou silanos do tipo NXT, silanos do tipo NXT-Z, silanos do tipo NXT com reduzido teor de VOC (todos obteníveis através da Momentive Performance Materials Inc) ou silanos com núcleos de hidratos de car-bono ramificados.

[00054] - Pelo menos, uma carga que apresente, vantajosamente, grupos OH na camada superior da carga, como os ácidos de sílica, outros óxidos metálicos ou microgéis, como o Nanoprene®, em que a carga possui, de preferência, 1-6 grupos OH por nm2;

[00055] - Elastômeros insaturados contendo SBR, BR, NR, IR, SIR, SIBR, IBR, EPDM ou misturas dos mesmos.

[00056] - Flexibilizadores contendo óleo mineral, óleo vegetal, éste res, polímeros viscosos com reduzido peso molecular ou frações dos mesmos. Exemplos para aplicações de rastos em veículos de passageiros são: Exemplos: E1, E2, E4 a E11, E16, E20 a E23: Concentração de enxofre: 0,05 a 0,075 mhr e Enxofre livre: 0 a 10%, de preferência 0 a 2% e Doador de enxofre: 5 a 13%, de preferência 7 a 13% e Silano da Classe 1: 75 a 90% e Ácido de Sílica: de preferência 45 a 150 phr. Exemplos: E3, E12 a E15, E17, E24 a E26: Concentração de enxofre: 0,035 a 0,07 mhr e Enxofre livre: 20 a 50%, de preferência 24 a 45% e Doador de enxofre: 5 a 20%, de preferência até 18% e Silano da Classe 2: 50 a 70% e Ácido de Sílica: de preferência 45 a 150 phr. Exemplos: E18 e E19: Concentração de enxofre: 0,025 a 0,05 mhr e Enxofre livre: 20 a 60%, de preferência 25 a 50% e Doador de enxofre: 10 a 30%, de preferência 15% a 28% e Silano da Classe 3: 25 a 70% e Ácido de Sílica: de preferência 45 a 150 phr. Exemplos para aplicações de paredes laterais em pneus Exemplos: E27 a E28: Concentração de enxofre: 0,025 a 0,05 mhr e Enxofre livre: 0 a 55% e Doador de enxofre: 8 a 20% e Silano da Classe 1: 40 a 95% Ácido de Sílica: de preferência 10 a 50 phr. Exemplos para aplicações de rastos em veículos de carga Exemplos: E31 a E38: Concentração de enxofre: 0,025 a 0,05 mhr e Enxofre livre: 0 a 55% e Doador de enxofre: 8 a 15% e Silano da Classe 1: 40 a 95% e Ácido de Sílica: de preferência 20 a 70 phr.

[00057] Informação adicional às tabelas apresentadas acima:

[00058] O silano utilizado nos exemplos com núcleo de hidratos de carbono ramificados é respectivamente igual e descrito no documento US 11/617,663, no seu exemplo 2.

[00059] - Tabela 1: mistura do rasto de pneu de veículos de passa geiros, incluindo teste aos pneus.

[00060] - Tabela 2: mistura do rasto de pneu de veículos de passa geiros, incluindo teste aos pneus, comparação de três tipos de silano e comparação com um sistema de vulcanização de utilização convencional (Exemplo C3, teor mais reduzido de enxofre, isento de doador de enxofre).

[00061] - Tabela 3: mistura do rasto de pneu de veículos de passa geiros, variação da dose de enxofre.

[00062] - Tabela 4: mistura do rasto de pneu de veículos de passa geiros, variação da dose de enxofre e do tipo de silano.

[00063] - Tabela 5: mistura do rasto de pneu de veículos de passa geiros, variação da dose de enxofre e da dose de doador de enxofre para o silano da classe 2.

[00064] - Tabela 6: mistura do rasto de pneu de veículos de passa- geiros, silano com núcleo de hidratos de carbono ramificados em com-posições de mistura diferentes.

[00065] - Tabela 7: mistura do rasto de pneu de veículos de passa geiros, utilização de silano de classe 2 e classe 3.

[00066] - Tabela 8: mistura do rasto de pneu de veículos de passa geiros, utilização de diferentes ditiofosfatos como doadores de enxofre.

[00067] - Tabela 9: mistura da parede lateral, utilização de ácido de sílica ou microgel contendo grupo OH como carga.

[00068] - Tabela 10: mistura do rasto de pneu de veículos de pas sageiros com tipos de silano.

[00069] - Tabela 11: mistura do rasto de pneu de veículos de pas sageiros com tipos de silano.

Claims

1. Mistura de borracha para aplicações em bandas de rodagem de pneus de automóveis de passageiro, caracterizada pelo fato de que compreende: - 30 a 100 phr de pelo menos uma borracha de dieno; - 45 a 200 phr de pelo menos uma carga, sendo que a sílica está presente como carga em quantidades de 45 a 150 phr; - 0 a 200 phr de aditivos adicionais; - um sistema de vulcanização de enxofre contendo enxofre livre, doador de enxofre e silano, sendo que o silano apresenta uma razão S:Si inferior a 1,6, e o número de átomos de Si é superior ou igual a 1 e apresenta uma razão Mw por átomo de Si inferior a 390 g/mol, com uma concentração de enxofre alcançada por esses constituintes entre 0,035 a 0,07 mhr, sendo que a proporção de enxofre livre é de 20% a 50% e a proporção do doador de enxofre é de 5% a 20% e a proporção de silano é de 50% a 70% e - 0,1 a 10 phr de pelo menos um acelerador de vulcanização.

2. Mistura de borracha, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o acelerador de vulcanização é selecionado do grupo consistindo em aceleradores de sulfenamida e aceleradores de tiuram, que não são doadores de enxofre.

3. Mistura de borracha, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o doador de enxofre é selecionado do grupo consistindo em dissulfetos de tiuram ou tiofosfatos.

4. Uso de uma mistura de borracha, como definida na reivin-dicação 1, caracterizado pelo fato de que é para produção de um pneu.

5. Uso de uma mistura de borracha, de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizado pelo fato de que é para produção de um tubo flexível, uma mola pneumática, um amortecedor de borracha, uma fita ou outra correia.