BRPI0920040B1 - composição de pó, processo para a preparação de um bronze de tungstênio e metal alcalino ou composição de bronze de tungstênio e metal alcalino, dispersão, composição polimérica, e, uso de uma composição de pó - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÃO DE PÓ, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM BRONZE DE TUNGSTÊNIO E METAL ALCALINO OU COMPOSIÇÃO DE BRONZE DE TUNGSTÊNIO E METAL ALCALINO, DISPERSÃO DE PARTÍCULAS, COMPOSIÇÃO, USO DE PARTÍCULAS DE BRONZE DE TUNGSTÊNIO E METAL ALCALINO OU PARTÍCULAS CONTENDO UM BRONZE DE TUNGSTÊNIO E METAL ALCALINO, E, MÉTODO PARA AUMENTAR A QUANTIDADE DE ENTRADA DE CALOR DE RADIAÇÃO INFRAVERMELHA PRÓXIMO EM UM MATERIAL SÓLIDO OU LÍQUIDO A invenção refere-se a uma composição de pó compreendendo partículas de a) um bronze de tungstênio e metal alcalino, b) óxido de tungstênio, e c) tungstênio metálico, um método para a preparação de referida composição de pó, e ao uso de referida composição de pó em forma de uma dispersão em um artigo ou material de polímero para blindagem contra calor, ou para incrementar a quantidade de aporte de calor da radiação infravermelha próxima em processos selecionados dentre soldagem a laser de plásticos, cura-com- NIR de revestimentos, secagem de tintas de impressão, fixação de toners de tinta sobre um substrato, aquecimento de pré- formas de plástico, marcação a laser de plásticos ou papel.

Description

[001] O presente pedido refere-se a determinadas partículas da série tungstênio/óxido de tungstênio, um método para sua preparação, composições contendo estas partículas, e o uso das partículas como absorvedores de IR e/ou aditivos para blindagem contra o calor.
[002] Uma quantidade de óxidos de metal incluindo determinados tungstatos tem sido usada há muito tempo para combinar condutividade elétrica com propriedades absorvedoras de IR. Verificou-se agora que determinados materiais apresentam um efeito distintamente maior do que outros absorvedores de IR conhecidos, embora absorvendo a mesma quantidade de energia. Estes bronzes de tungstênio, p. ex., quando incorporados em um revestimento, levam a um maior aumento de temperatura sob irradiação IR do que esperado de acordo com sua capacidade de absorção espectral. Em um campo de aplicação, o aumento de temperatura é distintamente maior do que o encontrado com outros absorvedores de IR conhecidos e atinge quase a temperatura observada com negro-de-carvão. Em outro campo de aplicação, isto é, marcação com laser de papel, os presentes bronzes de tungstênio/subóxidos provam, surpreendentemente pelo menos 10 vezes mais eficiente do que hexaboreto de lantânio, um absorvedor de IR quase incolor conhecido.
[003] Muitos processos técnicos (como soldagem a laser e marcação de plásticos, cura com NIR e secagem dos revestimentos, secagem de impressões, marcação a laser de papel, cura e secagem de adesivos, fixação de toners de tinta sobre um substrato, aquecimento de pré-formas de plástico etc.) requerem um aporte de calor local eficiente, rápido e focalizado por meio de radiação IR. A conversão de radiação IR em calor é realizada colocando-se absorvedores de IR apropriados no local em que o calor é requerido. O negro- de-carvão é um absorvedor de IR eficiente bem conhecido para referidos processos. Porém o negro-de-carvão apresenta uma grande desvantagem: e que é sua forte cor preta. Assim, o negro-de-carvão não pode ser aplicado em sistemas coloridos (diferentes de preto ou cinza), não-coloridos, brancos ou transparentes. Para referidos sistemas um "negro-de-carvão branco ou incolor" é uma grande necessidade técnica. Assim, um dos problemas subjacentes à presente invenção consiste em encontrar um tal "negro-de- carvão incolor e transparente".
[004] De forma muito surpreendente, o material de óxido de tungstênio da presente invenção aproxima-se bastante deste perfil-alvo - embora seja ligeiramente azulado. Devido a sua eficiência surpreendentemente elevvada de conversão de radiação IR emm calor, o presente material de tungstênio pode ser aplicado em uma concentração tão baixa que sua própria cor é aceitável para a maior parte das aplicações. O mesmo é verdadeiro para a transparência: o material (plásticos, revestimentos) contendo este óxido de tungstênio também permanece altamente transparente.
[005] Embora estes materiais funcionem como absorvedores para radiação infravermelha, sua presença em um material, que é usualmente transparente para IR, pode levar a bloqueio parcial ou completo desta radiação e, assim, proporcionar um efeito bloqueador de calor.
[006] Pós de óxido de tungstênio, (p. ex., WO2.72) são comercialmente obteníveis como pós finos (5-20 mícrons), p. ex., da Osram Sylvania.
[007] Óxidos de tungstênio e tungstatos são conhecidos como material de blindagem infravermelha. As publicações EP 1 676 890 e US2007/0187653 (Sumitomo Metal Mining Company) revelam uma dispersão de nanopartículas bloqueadoras do infravermelho compreendendo trióxido de tungstênio com reduzido teor de oxigênio.
[008] A preparação de alguns tungstatos é descrita na EP 1 676 890, US2007/0187653, WO07/092030.
[009] A presente invenção refere-se à composição de pós compreendendo a) um bronze de tungstênio e metal alcalino, b) um óxido de tungstênio binário (isto é, fase consistindo substancialmente dos elementos W e O), e c) tungstênio metálico. Bronzes de tungstênio e metal alcalino do presente componente (a) conformam-se geralmente à fórmula WO3-zMex, sendo que Me é selecionado dentre Rb, Li, e especificamente Na, K, Cs; x compreende de 0,2 a 1; e z é 0, ou compreende de 0 a x.
[0010] O óxido de tungstênio binário na presente composição em sua composição global conforma-se usualmente à fórmula WO3-y, sendo que y compreende de 0 a 1, por exemplo, de 0,01 a 0,55, de preferência, de 0 a 0,33, especificamente de 0 a 0,1. Exemplos de referidos óxidos de tungstênio binários são amplamente conhecidos, exemplos são as fases WO3, WO2.92 (também conhecidas como W25O73), WO2.83 (ou seja, W24O68), WO2.8 (i.e. W5O14), WO2.72 (i.e. W18O49), WO2.625 (i.e. W32O84), WO2.
[0011] Óxido de tungstênio binário mais preferido, frequentemente formado no processo como descrito adicionalmente abaixo, é o trióxido (correspondendo à fórmula acima em que y = 0), é em qualquer uma de suas modificações (particularmente a monoclínica e triclínica explicada abaixo), ou combinações de referido trióxido com quantidades menores (p. ex., até 20 % em peso) de um subóxido (em que y > 0).
[0012] Algumas fases de óxido de tungstênio binário adicionalmente preferidas incluem: WO3 em sua forma monoclínica, P21/n; WO3 em sua forma triclínica, P-1; WO2.92 em sua forma monoclínica, P21/c; WO2.8 em sua forma tetragonal, P 42m; WO2.72 em sua forma monoclínica, P2/m; WO2.625 em sua forma ortorrômbica, P b a m. Composições típicas da invenção contêm a) de 25 a 95 partes em peso, particularmente de 40 a 94 partes em peso, de um bronze de tungstênio e metal alcalino da fórmula WO3-zMex, sendo que Me é selecionado dentre Cs, Na, K; x compreende de 0,2 a 1, particularmente de 0,4 a 0,7; e z é 0, ou compreende de 0 a x, b) de 4 a 60 partes em peso, particularmente de 5 a 60 partes em peso, do óxido de tungstênio binário, e c) de 1 a 15 partes em peso, particularmente de 1 a 10 partes em peso, de tungstênio metálico.
[0013] A composição de partícula da invenção pode compreender componentes a-c cada um como partículas separadas ou, de preferência, a maior parte das partículas, ou todas elas, contêm cada um destes componentes. Componentes a-c, cada um tipicamente em forma cristalina (como caracterizado nos presentes exemplos), em conjunto, constituem usualmente a maior parte do presente material em pó, frequentemente de cerca de 95 a 100 % em peso da composição em pó total; o restante, se houver, consiste usualmente outros compostos de tungstênio e/ou compostos alcalinos incluindo material amorfo, polímeros orgânicos, e/ou água. As partículas (primárias) são usualmente nanopartículas da faixa de tamanhos de 1 nm a 800 nm, p. ex., 90 % em peso das partículas encontram-se dentro dessa faixa, particularmente dentro da faixa de diâmetros de 5 a 300 nm; agregados, se formados, p. ex., em uma dispersão, podem ser convertidos usualmente em partículas primárias, p. ex., dispersões das mesmas, por meio de técnicas bem conhecidas. Pós preferidos são aqueles em que pelo menos 80 % em peso das partículas têm seus menores diâmetros e seus maiores diâmetros dentro da faixa de 5 a 300 nm. As partículas embutidas em sua matriz são capazes de absorver radiação IR relevante (particularmente NIR, p. ex., na banda de 800 a 2500 nm). A forma pode ser selecionada livremente, p. ex., dentre esferas, flocos e nanobastonetes.
[0014] Uma classe preferida e pós contém o bronze (a) como componente principal constituindo pelo menos 50 % em peso, particularmente pelo menos 70 % em peso, do total da mistura de partículas. Referidos pós podem conter quantidades menores de componente (b), p. ex., compreendendo, em 100 partes em peso do total da mistura de partículas, a) de 70 a 98 partes em peso, particularmente de 80 a 96 partes em peso, do bronze de tungstênio e metal alcalino da fórmula WO3-zMex, sendo que Me é selecionado dentre Cs, Na, K; x compreende de 0,2 a 1; e z é 0, ou compreende de 0 a x, b) de 1 a 15 partes em peso, particularmente de 2 a 10 partes em peso, do óxido de tungstênio binário, e c) de 1 a 15 partes em peso, particularmente de 2 a 10 partes em peso, de tungstênio metálico.
[0015] O componente (a) consiste, da forma mais preferível, substancialmente de uma ou mais fases cristalinas cúbicas, hexagonais e/ou tetragonais, especificamente de grupos espaciais Pm3m, Fd3m, P6322, P63/mcm, P4/mbm.
[0016] A invenção refere-se adicionalmente a um processo para a preparação de um bronze de tungstênio e metal alcalino ou composição de bronze de tungstênio e metal alcalino, particularmente como definido acima, sendo que referido processo compreende contactar uma mistura de um material de partida de tungstênio vantajoso e um sal de álcali vantajoso com um gás de redução a uma temperatura de 2500 K ou mais.
[0017] Álcali é entendido usualmente como compreendendo césio, rubídio, potássio, sódio, lítio; prefere-se Cs, Rb, K, Na, particularmente Cs, K, Na. Estes elementos são geralmente introduzidos nas presentes composições em foorma de sais que podem ser misturados livremente com o precursor de tungstênio e inicia a decomposição a baixa temperatura (p. ex., abaixo de 1000°C). Estes sais podem incluir acetatos, formiatos, nitratos, hidrogeniocarbonatos, nitritos, cloretos, brometos, iodetos, sulfatos, percloratos, hipoclorito, hidróxidos, propionatos, piruvatos, oxalatos, fumaratos, lactatos, metóxidos, alcóxidos, óxidos, etc. Prefere-se carbonatos ou hidrogeniocarbonatos (como Na2CO3, K2CO3, Cs2CO3, NaHCO3, KHCO3, CsHCO3), acetatos (especificamente acetatos de Na, K ou Cs, como NaOAc, KOAc, CsOAc, sendo que Ac significa CO-CH3), e citratos (particularmente citratos de Na, citratos de K, citratos de Cs, como monoidrato de citrato de tri- potássio: K3C6H5O7.H2O). Referidas composições podem ser usadas em forma hidratada ou anidra. Um benefício desta abordagem é que o produto de decomposição formado do ânion do aditivo de álcali é volátil (p. ex., CO2, CO, CHx, NOx, H2O, Cl2, etc.) e, portanto, não reage criando um subproduto no material final.
[0018] Um processo preferido compreende contactar uma mistura de um tungstato de amônio e composto precursor de alcali com hidrogênio a uma temperatura de 2500 K ou mais.
[0019] O material de partida de tungstênio pode ser selecionado livremente dentre materiais de tungstênio reativos em condições de plasma, p. ex., tungstatos, óxidos de tungstênio, tungstênio metálico. Prefere-se materiais com ponto de fusão menor, p. ex., óxidos de tungstênio ou particularmente tungstatos de amônio. Tungstatos de amônio preferidos para uso neste processo incluem monotungstato de amônio, paratungstatos de amônio, como hexatungstato e dodecatungstato, e metatungstato de amônio, e também seus hidratos; um exemplo é (NH|)ioWi2H2()C)^4H2C).
[0020] Evidentemente, também é possível usar um tungstato de metal alcalino vantajoso, sozinho ou em combinação com um ou mais dos outros materiais de partida mencionados. Exemplos são diidrato de óxido de tungstênio sódico (Na2WO4.2H2O) ou metatungstato de sódio (3Na2WO4.9WO3.H2O) para produzir bronzes de sódio tungstênio. Embora a estequiometria de Na para W possa parecer alta demais para formar uma fase bronze (tipicamente x = de 0 a 1,2), o sódio pode vaporizar-se, de preferência, no plasma devido a seu baixo ponto de ebulicção que pode resultar em um material final que apresenta um teor de sódio muito menor após processamento térmico com plasma. Alternativamente, diidrato de óxido de tungstênio sódico (Na2WO4.2H2O) ou similar pode ser adicionado em quantidades estequimétricas para paratungstato de amônio para preparar bronzes aditivados com sódio.
[0021] Gases vantajosos para redução e/ou liberação de hidrogênio incluem, por exemplo, amônia, hidrocarbonetos voláteis como etano e propano, monóxido de carbono; estes podem ser usados em lugar de hidrogênio ou como uma mistura com hidrogênio. O contato é realizado, de preferência, em um plasma, particularmente onde hidrogênio e/ou o gás redutor é usado em mistura com um gás nobre.
[0022] A tocha de plasma é, de preferência, uma tocha de plasma por indução. As tochas de plasma por indução preferidas para uso no processo da presente invenção são obteníveis junto à Tekna Plasma Systems, Inc. de Sherbrooke, Quebec, Canadá. Boulos et al., US-A-5,200,595, é incorporado aqui por referência por seus ensinamentos relativos à construção e operação de tochas de indução de plasma.
[0023] Materiais de partida são introduzidos vantajosamente no plasma em forma de uma mistura de pós. Prefere-se misturação em escala molecular. Particularmente, o uso de sais metálicos com baixa temperatura de decomposição resulta em materiais com homogeneidade vantajosa (devido à alta temperatura do plasma e à baixa temperatura de decomposição), com alta vazão e eficiênncia enquanto se usa precursores de menor custo.
[0024] Um tipo alternativo de síntese térmica de plasma inclui pulverização líquida ou pulverização de suspensão. O procedimento para pulverização líquida pode ser como a seguir: a) dissolver e/ou dispersar o precursor de tungstênio e precursor de metal alcalino em um solvente (água, álcool, etc.), então b) atomizar ou pulverizar os precursores solúveis ou dispersos (particularmente coloidais) no plasma.
[0025] Ácido túngstico, tungstatos de amônio, tungstatos de sódio, cloreto de tungstênio, e alcóxidos de tungstênio (p. ex., isopropóxido de tungstênio, etóxido, dicloreto etóxido) são exemplos de materiais de partida de tungstênio solúveis. Ácidos ou bases podem ser usados para manter os precursores dissolvidos ou no estado coloidal (química Sol-gel). Os produtos obtidos por meio desta abordagem podem apresentar um grau maior de homogeneidade do que aqueles obtidos após introdução de precursores sólidos.
[0026] A presente composição de partículas proporciona a vantagem de boa dispersibilidade no polímero, boas propriedades de blindagem contra o calor, da composição de polímeros assim obtenível, e boa transparência, baixa turbidez. As composições de polímeros resultantes apresentam geralmente baixa descoloração e boa estabilidade da cor durante o envelhecimento (baixo amarelamento).
[0027] As partículas podem ser incorporadas, p. ex., por meio de uma técnica de combinação com aditivo usando-se um misturador, amassador ou extrusora, em composições de revestimento ou plásticas, p. ex., materiais de polímeros termoplásticos em forma de películas ou lâminas. As partículas podem ser usadas para obter materiais transparentes ou translúcitos, particularmente transparentes, materiais apresentando propriedades altamente efetivas de blindagem contra calor/absorção de IR, e/ou para aperfeiçoar a eficácia de absorção de calor do material.
[0028] As presentes composições em pó são usadas vantajosamente como um aditivo nas seguintes matrizes poliméricas: 1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilcicloexano, poliisopreno ou polibutadieno, também como polímeros de cicloolefinas, por exemplo de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente pode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultraelevado (HDPE-UHMW), polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
[0029] Poliolefinas, ou seja, os polímeros de monoolefinas exemplificados no parágrafo precedente, de preferência, polietileno e polipropileno, podem ser preparados por meio de métodos diferentes, e particularmente por meio dos métodos a seguir: a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e temperatura elevada). b) polimerização catalítica usando um catalisador que normalmente contém um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb, VIb ou VIII da Tabela periódica. Estes metais possuem usualmente um ou mais de um ligante, tipicamente óxidos, halogenetos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que podem ser □- ou □-coordenadas. Estes complexos metálicos podem encontrar-se na forma livre ou fixados sobre substratos, tipicamente sobre cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(III), alumina ou óxido de silício. Estes catalisadores podem ser soluveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados sozinhos na polimerização ou é possível usar ativadores adicionais, tipicamente alquilas de metal, hidretos de metal, halogenetos de metal alcalino, óxidos de alquila de metal ou alquiloxanos de metal, sendo que referidos metais são elementos dos grupos Ia, IIa e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados vantajosamente com grupos éster, éter, amina ou silil éter adicionais. Estes sistemas catalisadores são usualmente denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisadores de sítio único (SSC, single site catalisators).
[0030] 2. Misturas dos polímeros indicados sob 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).
[0031] 3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e misturas dos mesmos com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilcicloexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (p. ex., etileno/norborneno, como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1- olefina é gerada in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilcicloexeno, copolímeros de etileno/alquil acrilato, copolímeros de etileno/alquil metacrilato, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros) e também terpolímeros de etileno com propileno e um dieno, como hexadieno, diciclopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de referidos copolímeros entre si e com polímeros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternantes ou randômicos e misturas dos mesmos com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
[0032] 4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindo modificações hidrogenadas das mesmas (p. ex., promotores de aderência) e misturas de polialquilenos e amido.
[0033] Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem apresentar qualquer estereo-estrutura incluindo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica ou atáctica; sendo que polímeros atácticos são preferidos. Polímeros de estereo-blocos também são incluídos.
[0034] 5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(α-metilestireno).
[0035] 6. Copolímeros e homopolímeros aromáticos derivados de vinila incluindo estireno, α-metilestireno, todos os isômeros de vinil tolueno, particularmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno, e misturas dos mesmos. Homopolímeros e copolímeros podem apresentar qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica ou atáctica; sendo que polímeros atácticos são preferidos. Polímeros de estereoblocos também são incluídos.
[0036] 6a. Copolímeros incluindo comonômeros e monômeros de vinila previamente indicados selecionados dentre etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anidridos maléicos maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas dos mesmos, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrylonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/alquil metacrilato, estireno/butadieno/alquil acrilato, estireno/butadieno/alquil metacrilato, estireno/anidrido maléico, estireno/acrilonitrilo/metil acrilato; misturas de resistência de alto impacto de copolímeros de estireno e outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolímeros de blocos de estireno, como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/propileno/estireno.
[0037] 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivadoos de hidrogenação de polímeros indicados em 6.), incluindo particularmente policicloexiletileno (PCHE) preparado por meio de hidrogenação de poliestireno atáctico, frequentemente referido como polivinilcicloexano (PVCH).
[0038] 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivadoos de hidrogenação de polímeros indicados em 6a.).
[0039] Homopolímeros e copolímeros pode apresentar qualquer estereoestrutura incluindo sindiotáctica, isotáctica, hemi-isotáctica ou atáctica; sendo que polímeros atácticos são preferidos. Polímeros de estereoblocos também são incluídos.
[0040] 7. Copolímeros de enxerto de monômeros de vinila aromáticos, como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em copolímeros de polibutadieno-estireno ou polibutadieno-acrilonitrilo; estireno e acrilonitrilo (ou metacrilonitrilo) em polibutadieno; estireno, acrilonitrilo e metil metacrilato em polibutadieno; estireno e anidrido maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrilo e anidrido maléico ou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e alquil acrilatos ou metacrilatos em polibutadieno; estireno e acrilonitrilo em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrilo em polialquil acrilatos ou polialquil metacrilatos, estireno e acrilonitrilo em copolímeros de acrilato/butadieno, e também misturas dos mesmos com os copolímeros listados em 6), por exemplo, as misturas de copolímeros conhecidas como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
[0041] 8. Polímeros contendo halogênio, como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromatado de isobutileno-isopreno (borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloroidrina, particularmente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, e também copolímeros dos mesmos, como copolímeros de cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou cloreto de vinilideno/acetato de vinila
[0042] 9. Polímeros derivados de ácidos α,β-insaturados e derivados dos mesmos, como poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilos, impacto-modificados com butil acrilato.
[0043] 10. Copolímeros dos monômeros indicados em 9) entre si ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/alquil acrilato, copolímeros de acrilonitrilo/alcoxialquil acrilato ou acrilonitrilo/halogeneto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
[0044] 11. Polímeros derivados de aminas ou alcoóis insaturados ou os derivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, álcool de polivinila, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; e também seus copolímeros com olefinas indicados em 1) acima.
[0045] 12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos, como polialquileno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros dos mesmos com éteres de bisglicidila.
[0046] 13. Poliacetais, como polioximetileno e aqueles polioximetilenos que contêm óxido de etileno como um comonômero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
[0047] 14. Óxidos de polifenileno e sulfetos, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
[0048] 15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados em hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado, e poliisocianatos alifáticos ou aromáticos por outro lado, e também seus precursores.
[0049] 16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as lactamas correspondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partindo de m-xileno diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas de hexametilenodiamina e ácido isoftálico ou/e ácido tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4,- trimetilexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros de blocos das poliamidas prviamente indicadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros ligados quimicamente ou enxertados; ou com poliéteres, p. ex., com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; e também poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante o processamento (sistemas de poliamida RIM).
[0050] 17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polidantoínas e polibenzimidazóis.
[0051] 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou os lactídeos ou lactonas correspondentes, por exemplo, polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, poli-1,4- dimetilolcicloexano tereftalato, polialquileno naftalato e poliidroxibenzoatos e também ésteres de copoliéter derivados de poliéteres terminados em hidroxila, e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. Copoliésteres podem compreender, por exemplo - embora sem limitação - polibutilenossuccinato/tereftalato, polibutilenoadipato/tereftalato, politetrametilenoadipato/tereftalato, polibutilenossuccinato/adipato, de polibutilenossuccinato/carbonato, copolímero hidroxibutirato/octanoato, terpolímero hidroxibutirato/hexanoato/decanoato. Adicionalmente, poliésteres alifáticos podem compreender, por exemplo - embora sem limitação - a classe de poli(hidroxialcanoatos), poli(butirolactona), poli(caprolactona), polibutilenossuccinato, polipropilenoadipato, polietilenooxalato, poliexametilenooxalato, polibutilenosebaceato e particular, poli(pivalolactona), polietilenossuccinato, de poli-3- poli-3- em polyhexametilenossuccinato, polibutilenoadipato, polipropilenooxalato, polietilenosebaceato, ácido poliláctico (PLA) poli(propiolactona), poli(valerolactona) e polipropilenossuccinato, polietilenoadipato, poliexametilenoadipato, polibutilenooxalato, polipropilenosebaceato, e também poliésteres correspondentes modificados com policarbonatos ou MBS. O termo "ácido poliláctico (PLA)" indica um homo-polímero de, preferivelmente, poli-L- lactídeo e qualquer uma de suas combinações ou ligas com outros polímeros; um co-polímero de ácido láctico ou lactídeo com outros monômeros, como ácidos hidróxi-carboxílicos, como, por exemplo, ácido glicólico, ácido hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-butírico, ácido 4-hidróxi-valérico, ácido hidróxi-valérico, ácido 6-hidróxi-capróico e formas cíclicas dos mesmos; 3- 5- os termos "ácido láctico" ou "lactídeo" incluem ácido L-láctico, ácido D-láctico, misturas e dímeros dos mesmos, i.e. L-lactídeo, D-lactídeo, meso-lactídeo[] e quaisquer misturas dos mesmos.
[0052] 19. Policarbonatos e poliéster carbonatos.
[0053] 20. Policetonas.
[0054] 21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
[0055] 22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado, e fenóis, uréias e melaminas por outro lado, como resinas de fenol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melamina/formaldeído.
[0056] 23. Resinas alquídicas secantes e não-secantes.
[0057] 24. Resinas de poliéster insaturadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com alcoóis poliídricos e compostos de vinila como agentes reticuladores, e também modificações contendo- halogênio dos mesmos com baixa flamabilidade.
[0058] 25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substituídos, por exemplo, epóxi acrilatos, uretano acrilatos ou poliéster acrilatos.
[0059] 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos ou resinas epóxi.
[0060] 27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, p. ex., produtos de éteres de diglicidila de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores usuais, como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.
[0061] 28. Polímeros naturais, como celulose, borracha, gelatina e derivados homólogos modificados quimicamente dos mesmos, por exemplo, acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éteres de celulose, como metil celulose; e também rosinas e seus derivados.
[0062] 29. Combinações dos polímeros previamente indicados (polimisturas), por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termopástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
[0063] No caso de materiais poliméricos transparentes e translúcidos, a quantidade de luz transmitida por meio dos presentes materiais, i.e. grau de translucidez ou transparência, depende principalmente de parâmetros bem conhecidos, como o carregamento de partículas, outros aditivos usados, nível de turbidez da matriz polimérica, e espessura do material. Os presentes materiais são usualmente pelo menos 80 %, ou, ao invés, mais de 90 % de translucidez em cada parte da faixa visível (400 - 800 nm); materiais preferidos têm boa transparência, e particularmente são preferidos de películas e lâminas transparentes claras com espessuras inferiores a 10 mm (p. ex., de 0,01 a 5 mm). Materiais preferidos compartilham adicionalmente uma ou mais das seguintes propriedades vantajosas: - uma transmitância da radiação solar plena (340-1800 nm) inferior a 60 %, - uma turbidez inferior a 10 %, - uma blindagem eletromagnética na faixa de 10 - 2000 MHz inferior a 2 dB, e - uma transmitância da luz visível plena (400 - 800 nm) superior a 75 %.
[0064] As presentes partículas são usadas vantajosamente como um aditivo nas seguintes matrizes plásticas (particularmente no caso de produtos poliméricos transparentes e translúcidos): - Policarbonato (PC) ou um revestimento ou camada coextrudada sobre policarbonato, poliésteres, acrílicos, polímeros halogenados, como cloreto de polivinila (PVC), poliolefinas, homopolímeros aromáticos e copolímeros derivados de monômeros de vinila aromáticos e copolímeros de enxerto dos mesmos, como terpolímero de acrilonitrilo- butadieno-estireno (ABS), contendo estes polímeros como componente principal ou em forma substancialmente pura (p. ex., 50-100 % em peso), particularmente: - um polímero selecionado dentre PC, polimetilmetacrilato (PMMA), polietilenotereftalato (PET, PET-G), PVC, ABS transparente, fluoreto de polivinilideno (PVDF), copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN), polipropileno (PP), polietileno (PE) incluindo combinações, ligas, co-polímeros.
[0065] A incorporação na matriz polimérica leva a artigos plásticos que podem ser altamente transparentes; eles podem ser incolores (p. ex., para películas ou envidraçamentos transparentes) ou coloridos, p. ex., por meio da adição de um pigmento ou mistura de pigmentos, p. ex., para aplicações em que se deseja filtragem de luz ou bloqueio solar vantajoso, ou no caso de revestimentos coloridos. Os presentes materiais de óxido ou nitreto permitem elevado carregamento, dando acesso a elevados efeitos de bloqueio de calor. Carregamentos preferíveis são de 0,01 a 15 %, particularmente de 0,1 a 5 % em peso da composição final de polímero.
[0066] As presentes partículas podem ser funcionalizadas adicionalmente em sua superfície antes da incorporação usando-se métodos conhecidos, p. ex., silanização, uso de tióis, aminas, fosfinos, estearatos, etc.
[0067] Em concretizações preferidas, as presentes composições de partículas e/ou pós são combinadas com um ou mais aditivos adicionais, p. ex., selecionados dos seguintes materiais:
1. Antioxidantes
[0068] 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-t-butil-4- metilfenol, 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2,6-di-t-butil- 4-n-butilfenol, 2,6-di-t-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (□ -metilcicloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6- tricicloexilfenol, 2,6-di-t-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramificados nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4- metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'- metileptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol e misturas dos mesmos.
[0069] 1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-t- butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6- di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
[0070] 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo, 2,6-di-t-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-t-butil-hidroquinona, 2,5-di-t-amil- hidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-t-butil-hidroquinona, 2,5-di-t-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-t-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil estearato, bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) adipato.
[0071] 1.4. Tocoferóis, por exemplo, α-tocoferol, β-tocoferol, y- tocoferol, δ-tocoferol e misturas dos mesmos (vitamina E).
[0072] 1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6- t-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-t-butil-3- metilfenol), 4,4'-tiobis(6-t-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec- amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)dissulfeto.
[0073] 1.6. Alquilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-t- butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-t-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4- metil-6-(α-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-t-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-t-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-t-butil-4- isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(α-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'- metilenobis[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis(2,6-di-t- butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-t-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-t-butil-4- hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-t-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4- metilfenol, 1,1,3-tris(5-t-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-t-butil- 4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3- bis(3'-t-butil-4'-hidroxifenil)butirato], bis(3-t-butil-4-hidróxi-5-metil- fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-t-butil-4- metilfenil]tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5- di-t-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-t-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n- dodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-t-butil-4-hidróxi-2- metilfenil)pentano.
[0074] 1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila, por exemplo, 3,5,3',5'- tetra-t-butil-4,4'-dihydroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5- dimetilbenzilmercaptoacetato, tridecil-4-hidróxi-3,5-di-t- butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)amina, bis(4-t- butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, bis(3,5-di-t-butil-4- hidroxibenzil)sulfeto, isooctil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilmercaptoacetato.
[0075] 1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, dioctadecil- 2,2-bis(3,5-di-t-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-t-butil-4- hidróxi-5-metilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-t-butil- 4-hidroxibenzil)malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-t- butil-4-hidroxibenzil)malonato.
[0076] 1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di- t-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4- hidroxibenzil)fenol.
[0077] 1.10. Compostos de triazina, por exemplo, 2,4- bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-t-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2- octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6- tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4- hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4-t-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5- triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexaidro-1,3,5- triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianurato.
[0078] 1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-t-butil-4- hidroxibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-t-butil-4- hidróxi-3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetila éster de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilfosfônico.
[0079] 1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4- hidroxiestearanilida, octil N-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
[0080] 1.13. Ésteres de ácido α-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propiônico com alcoóis mono- ou poliídricos, p. ex., com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9- nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3- tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa- 2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0081] 1.14. Ésteres de ácido D-(5-t-butil-4-hidróxi-3- metilfenil)propiônico com alcoóis mono- ou poliídricos, p. ex., com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-t-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
[0082] 1.15. Ésteres de ácido β-(3,5-dicicloexil-4- hidroxifenil)propiônico com alcoóis mono- ou poliídricos, p. ex., com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'- bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0083] 1.16. Ésteres de ácido 3,5-di-t-butil-4-hidroxifenila acético com alcoóis mono- ou poliídricos, p. ex., com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
[0084] 1.17. Amidas de ácido D-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propiônico, p. ex., hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, hidroxifenilpropionil)hidrazida, hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard®XL-1, Uniroyal).
[0085] 1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
[0086] 1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, N,N'-di-isopropil- p-fenilenodiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4- dimetilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p- fenilenodiamina, N,N'-bis(1-metileptil)-p-fenilenodiamina, N,N'-dicicloexil- p-fenilenodiamina, N,N'-difenil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p- fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3- dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1-metileptil)-N'-fenil-p- fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p- toluenossulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p- fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-t-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-di-t-octildifenilamina, 4-n- butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-t-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2- bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina t-octilada, uma mistura de t-butil/t-octildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de nonildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isoexildifenilaminas mono- e dialquiladas, uma mistura de t- butildifenilaminas mono- e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de t-butil/t-octilfenotiazinas mono- e dialquiladas, uma mistura de t-octil-fenotiazinas mono- e dialquiladas, N- alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorvedores de UV e estabilizadores à luz
[0087] 2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'- hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3',5'-di-t-butil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-t-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-t-butil-2'- hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5- cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-t-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-t-amil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimetilbenzil)-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-(2- octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-t-butil-5'-[2-(2- etilexilóxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'- hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'- hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'- (2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-t-butil-5'-[2-(2- etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi- 5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-t-butil-2'-hidróxi-5'-(2- isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3- tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de transesterificação de 2- [3'-t-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polietileno glicol 300; [R—CH2CH —COO-CH2CH2^- , sendo que R = 3'-t- butil-4'-hidróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidr0xi-3'-(α,α- dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'- (1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(α,α-dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol.
[0088] 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por exemplo, os derivados 4- hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'- triidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
[0089] 2.3. Ésteres de ácidos substituídos e não-substituídos, por exemplo, 4-t-butil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-t-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 2,4- di-t-butilfenil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-t-butil-4- hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-t- butilfenil 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzoato.
[0090] 2.4. Acrilatos, por exemplo, etil α-ciano-β,β-difenilacrilato, isooctil α-ciano-β,β-difenilacrilato, metil α-carbometoxicinamato, metil α- ciano-β-metil-p-metoxicinamato, butil a-ciano-e-metil-p-metóxi-cinamato, metil a-carbometóxi-p-metoxicinamato, N-(e-carbometóxi-e-cianovinil)-2- metilindolina, neopentil tetra(α-ciano-β,β-difenilacrilato.
[0091] 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], como o complexo a 1:1 ou 1:2, com ou sem ligantes adicionais, como n-butilamina, trietanolamina ou N- cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos ésteres de monoalquila, p. ex., o metil- ou etil éster, de 4-ácido hidróxi-3,5-di- t-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, p. ex., de 2-hidróxi- 4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5- hidroxipirazol, com ou sem ligantes adicionais.
[0092] 2.6. Aminas estericamente obstruídas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebaceato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebaceato, bis(1- octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebaceato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil) n-butil-3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilmalonato, o condensado de 1- (2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina e 4-t-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil- 4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5- tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearilóxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2- hidróxi-3,5-di-t-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8- triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)sebaceato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineares ou cíclicos de N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-morfolino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino- 2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8- acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3- dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4- hexadecilóxi- e 4-stearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4- cicloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3- aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e também 4- butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e também N,N-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7,7,9,9- tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decano e epicloroidrina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4- metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)hexametilenodiamina, um diéster de ácido 4- metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidyl)]siloxano, um produto de reação de copolímero de anidrido de ácido maléico-□-olefina com 2,2,6,6- tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina, 2,4- bis[N-(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N-butilamino]-6-(2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1-(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4- octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilexanoil)oximetil-3,3,5- trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5- (2-etilexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, p produto de reação de 2,4-bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N’-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-cicloexil-N- (2,2,6,6-tetrametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N- cicloexil-N-(1,2,2,6,6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina.
[0093] 2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'- dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-t-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'- di-t-butoxanilida, 2-etóxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3- dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi-5-t-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-t-butoxanilida, misturas de oxanilidas o- e p- metóxi-dissubstituídas e misturas de oxanilidas o- e p-etóxi-dissubstituídas.
[0094] 2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6- tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4- dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]- 4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2- hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2- hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2- hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3- butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4- metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1-óxi)-2- hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2- etilexilóxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
[0095] 3. Desativadores de metal, por exemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5- di-t-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno)oxalil diidrazida, oxanilida, isoftaloila diidrazida, sebacoil bisfenilirazida, N,N'-diacetiladipoil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil diidrazida.
[0096] 4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearilapentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-t- butilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-t- butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-t-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito, diisodeciloxipentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-t-butil-6- metilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tris(t-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tristearil sorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di-t-butilfenil) 4,4'- bifenileno difosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-t-butil-12H-dibenz[d,g]- 1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-t-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-t- 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-t-butil-12-metil 2,2',2''-nitrilo[trietiltris(3,3',5,5'-tetra-t 2-etilexil(3,3',5,5'-tetra-t-butil-1,1'-bifenil 2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-t-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
[0097] Os fosfitos a seguir são particularmente preferidos: Tris(2,4-di-t-butilfenil) fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris(nonilfenil) fosfito,
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[0098] 5. Hidroxilaminas, por exemplo, N,N-dibenzilidroxilamina, N,N-dietilidroxilamina, N,N-dioctilidroxilamina, N,N-dilaurilidroxilamina, N,N-ditetradecilidroxilamina, N,N-diexadecilidroxilamina, N,N- dioctadecilidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil- N-octadecilidroxilamina, N,N-dialquilidroxilamina derivada de talol-amina hidrogenada.
[0099] 6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil- alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N- tetradecil-alfa-tridecilnnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N- octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N- octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada de N,N-dialquilidroxilamina derivada de talol-amina hidrogenada.
[00100] 7. Tiosinergistas, por exemplo, dilauril tiodipropionato, dimistril tiodipropionato, distearil tiodipropionato ou distearil dissulfeto.
[00101] 8. Aglutinadores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido β- tiodipropiônico, por exemplo, os ésteres de laurila, estearila, miristila ou tridecila, mercaptobenzimidazol ou o sal de zinco de 2- mercaptobenzimidazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, pentaeritritol tetraquis(β-dodecilmercapto)propionato.
[00102] 9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.
[00103] 10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e sais de metal alcalino-terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.
[00104] 11. Agentes nucleadores, por exemplo, substâncias inorgânicas, como talco, óxidos de metal, como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos, de preferência, de metais alcalino- terrosos; compostos orgânicos, como ácidos mono- ou policarboxílicos e os sais dos mesmos, p. ex., ácido 4-t-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, como copolímeros iônicos (ionômeros). Prefere-se particularmente 1,3:2,4-bis(3’,4’-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4- di(parametildibenzilideno)sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
[00105] 12. Cargas e agentes reforçadores, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, pérolas de vidro, asbestos, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos de metal e hidróxidos, negro-de-carvão, grafite, farinha de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.
[00106] 13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de fluxo, branqueadores ópticos, agentes ignifugadores, agentes antiestática e agentes de sopragem.
[00107] 14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aquelas reveladas na U.S. 4.325.863; U.S. 4.338.244; U.S. 5.175.312; U.S. 5.216.052; U.S. 5.252.643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A- 0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7- di-t-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-t-butil-3-[4-(2- estearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-t-butil-3-(4-[2- hidroxietóxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-t-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-t- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-t- butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-t-butilbenzofuran-2-ona, 3- (2,3-dimetilfenil)-5,7-di-t-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)- 5-isooctilbenzofuran-2-ona.
[00108] Um ou mais destes aditivos adicionais estão contidos usualmente numa quantidade de 0,01 a cerca de 10 % da composição, frequentemente em um nível de concentração de cerca de 0,1 a 5 % em peso da composição final. São importantes, por exemplo, antioxidantes (p. ex., antioxidantes fenólicos e/ou fosf(on)itos listados acima) e, para muitas aplicações, retardantes de chamas. Clarificantes/agentes nucleadores podem ser adicionados para proporcionar ou melhorar a transparência, particularmente em composições de poliolefinas. Prefere-se particularmente a combinação das presentes nanopartículas com estabilizadores contra luz, como absorvedores de UV e/ou aminas estericamente obstruídas (HALS, sterically hindered amines). Óxido de zinco, em particular um aditivo plástico bem conhecido que absorve fortemente radiação UV, melhorando a durabilidade plástica. Adicionalmente, mostra-se fortes efeitos sinérgicos quando combinados com estabilizadores contra luz, como HALS (ver, p. ex., EP-A-690094; US-5948836).
[00109] Materiais plásticos, particularmente películas da presente invenção, contendo polímeros e nanopartículas como descritos acima, podem ser usados vantajosamente em campos de aplicação técnica, como envidraçamento arquitetônico, envidraçamento em edificações e na construção, envidraçamento automotivo, envidraçamento de transporte, películas agrícolas e estruturas. Os materiais podem ser lâminas sólidas, lâminas monolíticas, lâminas de parede dupla, lâminas de múltiplas paredes, lâminas planas, lâminas corrugadas, películas, películas orientadas ou mono- ou biaxialmente orientadas, películas de laminação, películas de capstock [n.t.: tipo de acabamento arquitetônico]. Campos de aplicação específicos incluem construções de jardim de inverno e varandas, fachadas, clarabóias, coberturas de piscinas e tendas, estruturas de telhados, cúpulas, passarelas, abrigos, sinalização, elementos de design interior e exterior, persianas, janela lateral, janela traseira, teto panorâmico, viveiros.
[00110] Aplicações principais são a blindagem contra o calor, controle da luz, controle do calor, controle de energia, controle solar; também são importantes a soldagem a laser, elementos de segurança, marcação, traçadores, transferência de calor.
[00111] Composições da invenção são, de preferência, não- plastificadas. Composições da invenção não requerem quaisquer metais adicionais ou partículas metálicas e usualmente não contêm referidos componentes. De interesse técnico especial são composições transparentes rígidas, como placas ou lâminas, para envidraçamentos automotivos ou arquitetônicos, ou poliolefinas translúcidas ou transparentes ou películas de copolímero de poliolefina, particularmente para aplicações agrícolas.
[00112] Os aditivos da invenção e componentes adicionais opcionais podem ser adicionados ao material de polímero individualmente ou misturados entre si. Se desejado, os componentes individuais podem ser misturados entre si antes da incorporação no polímero, por exemplo, por meio de combinação, compactação ou na fusão.
[00113] A incorporação dos aditivos da invenção e componentes adicionais opcionais no polímero é realizada por meio de métodos conhecidos, como mistura a seco em forma de um pó, ou mistura a úmico em forma de soluções, dispersões ou suspensões, por exemplo, em um solvente inerte, água ou óleo. Os aditivos da invenção e aditivos adicionais opcionais podem ser incorporados, por exemplo, antes ou após a moldagem ou também por meio de aplicação do aditivo dissolvido ou disperso, ou de mistura de aditivos no material polimérico, com ou sem subsequente evaporação do solvente ou do agente de suspensão/dispersão. Eles podem ser adicionados diretamente no aparelho de processamento (p. ex., extrusoras, misturadores internos, etc), p. ex., como uma mistura seca ou pó ou como solução ou dispersão ou suspensão ou fusão.
[00114] A incorporação pode ser realizada em qualquer recipiente aquecível equipado com um agitador, p. ex., em um aparelho fechado, como um amassador, misturador ou vaso agitado. A incorporação é realizada, de preferência, em uma extrusora ou em um amassador. É indiferente se o processamento ocorre em uma atmosfera inerte ou na presença de oxigênio.
[00115] A adição do aditivo ou mistura de aditivos ao polímero pode ser realizada em todas as máquinas de misturação usuais em que o polímero é fundido e misturado com os aditivos. Máquinas vantajosas são conhecidas por aqueles versados na arte. Elas são, predominantemente, misturadores, amassadores e extrusoras.
[00116] O processo é realizado, de preferência, em uma extrusora por meio de introdução do aditivo durante o processamento.
[00117] Máquinas de processamento particularmente preferidas são extrusoras de rosca simples, extrusoras de rosca dupla contra-rotativas e co- rotativas, extrusoras de engrenagens planetárias, extrusoras de anel ou coamassadores. Também é possível usar máquinas de processamento dotadas com pelo menos um compartimento de remoção de gás a que se pode aplicar vácuo.
[00118] Extrusoras e amassadores vantajosos são descritos, por exemplo, no Handbuch der Kunststoffextrusion, vol. 1 Grundlagen [Manual da extrusão de plásticos, vol. 1 Fundamentos], Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (vol. 2 Extrusionsanlagen [vol. 2 Equipamentos de extrusão] 1986, ISBN 3-446-14329-7).
[00119] Por exemplo, o comprimento da rosca é de 1 a 60 diametros da rosca, de preferência, de 20 a 48 diâmetros da rosca. A velocidade rotacional da rosca é, de preferência, de 1 a 800 rotações por minuto (rpm), de forma mui particularmente preferível de 25 a 400 rpm.
[00120] A vazão máxima é dependente do diâmetro da rosca, da velocidade rotacional e da força impulsora. O processo da presente invenção também pode ser realizado em um nível menor do que a vazão máxima variando-se os parâmetros mencionados ou usando-se máquinas de pesagem que fornecem quantidades de dosagem.
[00121] Adicionando-se uma pluralidade de componentes, estes podem ser pré-misturados ou adicionados individualmente.
[00122] Os aditivos da invenção e aditivos adicionais opcionais também podem ser adicionados ao polímero em forma de um masterbatch (“concentrado”) que contém os componentes em uma concentração de, por exemplo, cerca de 5 % a cerca de 80 % e, de preferência, de 5 % a cerca de 40 % em peso incorporados em um polímero e/ou disperso em um solvente vantajoso. O polímero não precisa ter necessariamente estrutura idêntica ao polímero em que os aditivos são adicionados finalmente. Nessas operações, o polímero pode ser usado em forma de pó, grânulos, soluções, suspensões ou em forma de látices.
[00123] A incorporação pode ocorrer antes ou durante a operação de modelagem, ou por aplicação do composto dissolvido ou dispersado no polímero, com ou sem evaporação subsequente do solvente. No caso de elastômeros, estes também podem ser estabilizados como látices. Uma possibilidade adicional para incorporação dos aditivos da invenção em polímeros consiste em adicioná-lose antes, durante ou diretamente após a polimerização dos monômeros correspondentes ou antes da reticulação. Neste contexto o aditivo da invenção pode ser adicionado tal qual ou, então, em forma encapsulada (por exemplo, em ceras, óleos ou polímeros).
[00124] Os materiais contendo os aditivos da invenção descritos aqui podem ser usados para a produção de moldados, artigos rotomoldados, artigos moldados por injeção, artigos moldados com sopro, películas, fitas, mono- filamentos, fibras, não-tecidos, perfilados, adesivos ou mástiques, revestimentos de superfície e análogos.
[00125] O presente material de matriz também pode ser um material de revestimento ou um revestimento curado compreendendo como componente (a) um ligante vantajoso. O ligante (componente (A)) pode ser, em princípio, qualquer ligante que é usual na indústria, por exemplo, aqueles descritos na Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5a edição, vol. A18, pp. 368- 426, VCH, Weinheim 1991. Em geral, trata-se de um ligante formador de película baseado em uma resina termoplástica ou termoendurecível, predominantemente em uma resina termoendurecível. Exemplos disso são resinas alquídicas, acrílicas, de poliéster, fenólicas, de melamina, epóxi e poliuretano e misturas das mesmas.
[00126] O Componente (A) pode ser um ligante curável a frio ou curável a quente; a adição de um catalisador de cura pode ser vantajosa. Catalisadores vantajosos que aceleram a cura do ligante são descritos, por exemplo, na Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, vol. A18, p.469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.
[00127] Prefere-se composições de revestimento em que o componente (A) é um aglutinante compreendendo uma resina de acrilato funcional e um agente reticulador.
[00128] Exemplos de composições de revestimento contendo ligantes específicos são: 1. tintas baseadas em resinas de acrilato, poliéster, epóxi, melamina ou alquídicas reticuláveis a frio ou a quente ou misturas de referidas resinas, se desejado com a adição de um catalisador de cura; 2. tintas de poliuretano de dois componentes baseadas em resinas de poliéster, poliéter ou acrilato contendo-hidroxila e isocianatos alifáticos ou aromáticos, isocianuratos ou poliisocianatos; 3. tintas de poliuretano de dois componentes baseadas em resinas de poliéster, poliéster ou acrilato contendo tiol, e poliisocianatos, isocianuratos ou isocianatos alifáticos ou aromáticos; 4. tintas de poliuretano de um componente baseadas em poliisocianatos, isocianuratos ou isocianatos bloqueados que são desbloqueados durante o cozimento, se desejado com a adição de uma resina de melamina; 5. tintas de poliuretano de um componente baseadas em poliuretanos ou uretanos alifáticos ou aromáticos e resinas de poliéter, poliéster ou acrilato contendo-hidroxila; 6. tintas de poliuretano de um componente baseadas em poliuretanoacrilatos ou uretanoacrilatos alifáticos ou aromáticos apresentando grupos amino livres dentro da estrutura uretano e resinas melamina ou resinas de poliéster, se necessária com catalisador de cura; 7. tintas de dois componentes baseadas em poliisocianatos, isocianuratos ou isocianatos aromáticos ou alifáticos e (poli)cetiminas; 8. tintas de dois componentes baseadas em (poli)cetiminas e uma resina de acrilato insaturado ou uma resina de poliacetoacetato ou um metil éster de metacrilamidoglicolato; 9. tintas de dois componentes baseadas em poliepóxidos e poliacrilatos contendo carboxila ou amino; 10. tintas de dois componentes baseadas em resinas de acrilato contendo grupos anidrido e em um componente poliamino ou poli-hidróxi; 11. tintas de dois componentes baseadas em e poliepóxidos e anidridos contendo-acrilato; 12. tintas de dois componentes baseadas em resinas de (poli)oxazolinas e acrilato contendo grupos anidrido, ou resinas de acrilato insaturado, ou poliisocianatos, isocianuratos ou isocianatos alifáticos ou aromáticos; 13. tintas de dois componentes baseadas em polimalonatos e poliacrilatos insaturados; 14. tintas de poliacrilato termoplásticas baseadas em resinas de acrilato termoplásticas ou resinas de acrilato de reticulação externa em combinação com resinas de melamina eterificadas; 15. sistemas de tintas baseados em resinas de acrilato modificadas com siloxano ou modificadas com flúor; 16. sistemas de tintas, particularmente para revestimentos que foram a última camada, baseadas em isocianatos bloqueados-com-malonato com resinas de melamina (p. ex., hexametoximetilmelamina) como reticulador (catalisado com ácido); 17. sistemas curáveis com UV baseados em uretano acrilatos oligoméricos e/ou acrilatacrilação, se desejado em combinação com outros oligômeros ou monômeros; 18. sistemas de cura dupla, que são curados primeiro com calor e, subsequentemente, por meio de irradiação com UV ou elétrons, ou vice-versa, e cujos componentes contém duplas ligações etilênicas capazes de reagir sob irradiação com luz UV na presença de um fotoiniciator ou com um feixe de elétrons.
[00129] Sistemas de revestimento baseados em siloxanos também são possíveis, p. ex., sistemas descritos no WO 98/56852, WO 98/56853, DE-A- 2914427, ou DE-A-4338361.
[00130] Adicionalmente aos componentes (A) e (B), a composição de revestimento de acordo com a invenção compreende, de preferência, como componente (C) um estabilizador contra luz do tipo amina estericamente obstruída, do tipo 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazina e/ou 2-hidroxifenil-2H- benzotriazol, por exemplo, como mencionado na lista acima em seções 2.1, 2.6 e 2.8. Exemplos adicionais de estabilizadores contra luz do tipo 2-(2- hidroxifenil)-1,3,5-triazina a serem adicionados vantajosamente podem ser encontrados, p. ex., nas publicações US-A-4619956, EP-A-434608, US-A- 5198498, US-A-5322868, US-A-5369140, US-A-5298067, WO-94/18278, EP-A-704437, GB-A-2297091, WO-96/28431. De interesse técnico especial é a adição de compostos das classes 2-resorcinil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2- resorcinil-4,6-bis(bifhenilil)-1,3,5-triazina, e/ou 2-hidroxifenil-2H- benzotriazol.
[00131] Além dos componentes (A), (B) e, se usado, (C), a composição de revestimento também pode compreender componentes adicionais, sendo que exemplos compreendem solventes, pigmentos, corantes, plastificantes, estabilizadores, agentes reológicos ou tixotrópicos, catalisadores de secagem e/ou agentes de nivelamento. Exemplos de componentes possíveis são descritos na Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5a edição, vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991.
[00132] Possíveis catalisadores de secagem ou catalisadores de cura são, por exemplo, bases ou ácidos livres (orgânicos), ou bases ou ácidos bloqueados (orgânicos) que podem ser desbloqueados por meio de tratamento térmico ou irradiação, compostos organometálicos, aminas, fosfinos e/ou resinas contendo-amino. Exemplos de compostos organometálicos são carboxilatos de metal, particularmente aqueles dos metais Pb, Mn, Co, Zn, Zr ou Cu, ou quelatos de metal, particularmente aqueles dos metais Al, Ti, Zr ou Hf, ou compostos organometálicos, como compostos de organo-estanho.
[00133] Exemplos de carboxilatos de metal são os estearatos de Pb, Mn ou Zn, os octoatos de Co, Zn ou Cu, os naftenatos de Mn e Co ou os linoleatos, resinatos ou talatos correspondentes.
[00134] Exemplos de quelatos de metal são os quelatos de alumínio, titânio ou zircônio de acetilacetona, acetilacetato de etila, salicilaldeído, salicilaldoxima, o-hidroxiacetofenona ou trifluoroacetilacetato de etila, e os alcóxidos destes metais.
[00135] Exemplos de compostos de organo-estanho são óxidos de dibutil-estanho, dilaurato de dibutil-estanho ou dioctoato de dibutil-estanho.
[00136] Exemplos de aminas são, em particular, aminas terciárias, por exemplo, tributilamina, trietanolamina, N-metildietanolamina, N- dimetiletanolamina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina ou diazabiciclooctano (trietilenodiamina), diazabicicloundeceno, DBN (= 1,5- diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno), e sais dos mesmos. Exemplos adicionais são sais de amônio quaternários, por exemplo, cloreto de trimetilbenzilamônio.
[00137] Resinas contendo amino são simultaneamente ligante e catalisador de cura. Exemplos dos mesmos são copolímeros de acrilato contendo-amino.
[00138] O catalisador de cura usado também pode ser um fosfino, por exemplo, trifenilfosfino.
[00139] As composições de revestimento inéditas também podem ser composições de revestimento curáveis com radiação. Neste caso, o ligante compreende substancialmente compostos monoméricos ou oligoméricos contendo ligações etilenicamente insaturadas (pré-polímeros) que, após aplicação, são curados por meio de radiação actínica, isto é, convertidos a uma forma reticulada com alto peso molecular. Onde o sistema é de cura com UV, ele também contém geralmente pelo menos um fotoiniciador. Sistemas correspondentes são descritos na publicação previamente descrita Ullmann's Enciclopédia of Industrial Chemistry, 5a edição, vol. A18, páginas de 451 a 453. Em composições de revestimento curáveis com radiação, os estabilizadores inéditos também podem ser usados sem a adição de aminas estericamente obstruídas.
[00140] As composições de revestimento de acordo com a invenção podem ser aplicadas a quaisquer substratos desejados, por exemplo, sobre materiais de metal, madeira, plástico ou cerâmica. Elas são usadas, de preferência, como revestimento de topo no acabamento de automóveis. Se o revestimento de topo compreender duas camadas, das quais a camada inferior é pigmentada e a camada superior não é pigmentada, a composição de revestimento inédita pode ser usada para a camada superior ou para a camada inferior, ou para ambas as camadas, mas, de preferência, para a camada superior.
[00141] As composições de revestimento inéditas podem ser aplicadas aos substratos por meio dos métodos usuais, por exemplo, por meio de escovamento, pulverização, rega, imersão ou eletroforese; ver também Ullmann's Enciclopédia of Industrial Chemistry, 5a edição, vol. A18, pp. 491- 500.
[00142] Dependendo do sistema ligante, os revestimentos podem ser curados à temperatura ambiente ou por meio de aquecimento. Os revestimentos são curados, de preferência, a de 50 a 150°C, e no caso de revestimentos em pó ou revestimentos de bobinas, mesmo a temperaturas mais elevadas.
[00143] Os revestimentos obtidos de acordo com ae invenção possuem excelente resistência aos efeitos nocivos da luz, oxigênio e calor; fazendo-se menção particular à boa estabilidade à luz e resistência à intempérie dos revestimentos assim obtidos, por exemplo, tintas.
[00144] As composições de revestimento podem compreender um solvente orgânico ou mistura de solventes em que o ligante é solúvel. A composição de revestimento pode ser, de outra forma, uma dispersão ou solução aquosa. O veículo também pode ser uma mistura de solvente orgânico e água. A composição de revestimento pode ser uma tinta com alto teor de sólidos ou pode ser livre de solvente (p. ex., um material de revestimento em pó). Revestimentos em pó são, por exemplo, aqueles descritos na Ullmann’s Enciclopedia of Industrial Chemistry, 5a ed., A18, páginas de 438 a 444. O material de revestimento em pó também pode apresentar a forma de uma calda-de-pó (dispersão do pó, de preferência, em água).
[00145] Os pigmentos podem ser pigmentos inorgânicos, organicos ou metálicos. De preferência, as composições de revestimento inéditas não contêm pigmentos e são usadas como um clearcoat.
[00146] O material de matriz presente também pode ser uma composição de polímero inorgânico ou sistema híbrido de polímero orgânico/inorgânico, p. ex., um revestimento sol-gel. Exemplos são sistemas de óxido de metal baseados em alcóxidos de metal, como alcóxidos de Al, Si, Ti, Xr, ou revestimentos híbridos baseados em uma mistura de resina + alcóxido de metal; exemplos de referidos sistemas e sua preparação são dados na seção [0169] da US20070187653, ou EP-A-1676890 col. 18, linhas de 9 a 16, cujas passagens são incorporadas aqui por referência.
[00147] Uma aplicação de interesse específico é a incorporação dos presentes materiais em pó em filtros ópticos, particularmente como usados para painéis de plasma.
[00148] Exemplos de bronzes de tungstênio são: Na0.33WO3, K0.33WO3 , Cs0.33WO3 , Ba0.33WO3 , Rb0.33WO3.
[00149] Exemplos de óxidos mistos são: Na0.8Mo0.05W0.95O3 ou Rb03M 0.5W0.5O3.
[00150] Prefere-se o uso de subóxidos de tungsténio (p. ex., WO2J2), e bronzes de tungstênio (p. ex., Na0.33WO3, Cs0.33WO3).
[00151] Prefere-se particularmente materiais compreendendo Cso.2WO3 e Cs0.3WO3. Solda a laser
[00152] A quantidade de aporte de calor pode ser referida como a energia térmica fornecida por radiação infravermelha. Devido à quantidade incrementada de aporte de calor da radiação próxima do infravermelho, os óxidos de tungstênio e tungstatos referidos acima podem ser usados em processos como soldagem a laser de plásticos, cura-com-NIR de revestimentos, secagem de tintas de impressão, fixação de toners de tinta a um substrato, aquecimento de préformas plásticas, marcação-com-laser de plásticos, papel e outros substratos naturais ou artificiais.
[00153] A radiação NIR usada no processo de acordo com a invenção é radiação infravermelha de onda curta na faixa de comprimento de onda de cerca de 700 nm a cerca de 3000 nm. Fontes de radiação para radiação NIR incluem, por exemplo, emissores de radiação NIR convencional, que são obteníveis comercialmente (por exemplo, da Adphos) com a emissão principal na faixa de 800 a 1500 nm, lasers de diodo, lasers de fibras ou um laser Nd:YAG.
Cura com infravermelho
[00154] A cura de revestimentos com NIR pode ser usada para todos os tipos de revestimentos incluindo materiais de revestimento tanto pigmentados como não-pigmentados. Dependendo da natureza do ligante orgânico, revestimentos podem compreender solvente e/ou água ou podem ser isentos de solvente ou isentos de água. Eles também podem compreender cargas e outros aditivos adicionalmente aos pigmentos. Qualquer tipo de revestimento é vantajoso no método de acordo com a invenção, por exemplo, revestimentos em pó, revestimentos como última camada, revestimentos com alto teor de sólidos, revestimentos de efeito, revestimentos com alto brilho, revestimentos com acabamento sedoso, revestimentos com acabamento opaco, revestimentos por pulverização, revestimentos por imersão, revestimentos por rega etc. Composições e matérias-primas correspondentes são conhecidas pela pessoa versada na arte e são descritas, por exemplo, no "Lehrbuch der Lacktechnologie" [Manual da tecnologia de lacas], Vincentz Verlag, 1998.
[00155] A cura-com-NIR de revestimentos é estado da técnica no campo dos revestimentos de bobinas. Como formulações de revestimento por si só não absorvem radiação NIR, a taxa de aquecimento do revestimento durante a secagem e/ou cura é, portanto, fortemente dependente de vários fatores: • substrato • grau de pigmentação • química do pigmento
[00156] Isto leva a desvantagens em determinados processos de revestimento. São estas: a) baixa eficiência energética devido à perda de radiação NIR b) diferentes velocidades de cura de, p. ex., um sistema pigmentado preto (FW 200) contra um sistema pigmentado branco (TiO2). c) secagem com NIR não pode ser usada para aplicações de clearcoat d) particularmente, cortinas RAL brancas, como 9002, 9010 & 9016, apresentam baixas eficiências energéticas durante a cura com NIR.
[00157] Existe, portanto, uma necessidade de absorvedores de infravermelho próximo que sejam incolores e também transparentes, para superar as desvantagens a-d. Materiais do estado da técnica são, ou coloridos (Lumogen IR 765, 788) ou apresentam uma forte turbidez (Minatec 230 A-IR, Lazerflair 825, LaB6) quando incorporados em uma formulação de revestimento. Assim, uma exigência adicional para o absorvedor de IR usado é a de evitar turbidez.
[00158] Minatec 230 A-IR consiste de uma composição específica de antimônio estanho (Merck), Lazerflair 825 é um pigmento de tipo plaqueta à base de mica (Merck) e Lumogen IR 765 e IR 788 são quaterrileno-bisimidas orgânicas (BASF). LaB6 pode ser adquirido da Aldrich.
[00159] O aporte de calor corresponde à temperatura atingida após a cura com NIR e secagem de revestimentos, cura e secagem de adesivos, soldagem a laser, secagem de impressões, fixação de toners de tinta a um substrato, aquecimento de pré-formas de plástico, marcação-a-laser de plásticos, papel e outros substratos naturais ou artificiais.
[00160] A temperatura atingida é quase a mesma usando-se os óxidos de tungstênio e tungstatos referidos ou usando negro-de-carvão. Este efeito inesperado das temperaturas extremamente altas que pode ser atingido usando-se os óxidos de tungstênio e tungstatos referidos acima não podem ser explicados apenas com a absorção de alta irradiação de infravermelho próximo. Materiais ou concentrações apresentando uma maior integral de absorção no infravermelho próximo apresentam menores aumentos de temperatura após um ciclo de cura com NIR (Exemplo 3.1).
[00161] Radiação laser é usada em processos de soldagem para produzir plásticos ligados por fusão. Comprimentos típicos de laser usados são: 808 nm, 850 nm, 940 nm, 980 nm ou 1064 nm. Para a absorção da radiação laser e sua conversão em calor para o processo de fusão, é necessário adicionar um absorvedor de IR. Um absorvedor de IR comum é o negro-de- carvão. Devido à cor escura, a soldagem de partes transparentes ou com cores brilhantes é impossível.
[00162] A concentração do óxido de tungstênio ou do tungstato é de 5- 500 ppm, de preferência, de 50-200 ppm.
[00163] O óxido de tungstênio ou do tungstato pode ser incorporado diretamente nas partes de plástico por meio de processos comuns, como moldagem por injeção, extrusão e análogos.
[00164] Exemplos de plásticos usados em um processo de soldagem a laser são polipropileno, polivinilbutiral, poliamida, policarbonato, combinações de policarbonato-polietileno tereftalato, combinações de policarbonato-polibutileno tereftalato, combinações de policarbonato- copolímero de acrilonitrilo/estireno/acrilonitrilo, combinações de policarbonato-copolímero de acrilonitrilo/butadieno/estireno, combinações de polimetilmetacrilato-copolímero de acrilonitrilo/butadieno/estireno (MABS), polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, polimetilmetacrilato, polibutilacrilato, combinações de polimetilmetacrilato- polivinilidenodifluoreto, copolímeros de acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS), copolímeros de estireno/acrilonitrilo (SAN) e polifenilenossulfona e também misturas dos mesmos.
[00165] Em uma concretização adicional a invenção refere-se ao uso de uma combinação compreendendo óxido de tungstênio e/ou tungstato como definido acima e adicionalmente um complexo de ditioleno metal da fórmula I ou II como revelado no pedido de Patente Européia EP 07 100657.1 para incrementar a quantidade de aporte de calor da radiação infravermelha próxima.
Figure img0003
sendo que M Ni, Pd, Pt, Au, Ir, Fe, Zn, W, Cu, Mo, In, Mn, Co, Mg, V, Cr e Ti , X1, X2 e X3 independentemente um do outro são enxofre ou oxigênio; R1, R2, R3, R4, R5 e R6 independentemente um do outro são hidrogênio, NR7R8, C1-C18alquila, arila, aralquila, heteroarilalquila, em que R7 e R8 independentemente um do outro são C1-C18alquila, arila, aralquila, heteroarilalquila.
[00166] Exemplos de C1-C18alquila são propila, isopropila, n-butila, s- butila, t-butila, n-hexila, ciclopentila, cicloexila.
[00167] Arila é fenila, naf[t]ila, antrila ou fenantrila. Arilalquila é, p. ex., benzila. Heteroarilalquila é compreendida como grupos heteroarila conectados, como substituintes, via um alquileno inferior a um anel heteroaromático selecionado dentre imidazolila, piridila, tienila, furila, tiazolila, indolila, quinolinila, pirazolila, pirazila, piridazila, pirimidinila.
Figure img0004
Um exemplo específico é:
[00168] A quantidade de complexo de ditioleno metal para óxido de tungstênio encontra-se usualmente na faixa de 5 a 90 % em peso.
[00169] Em uma concretização adicional a invenção refere-se ao uso de uma mistura compreendendo óxido de tungstênio e/ou tungstato como definido acima e, adicionalmente, pelo menos um absorvedor de IR orgânico selecionado dentre sal de diimônio-quinona, sal de amínio, polimetinas, como cianina esquaraína, croconaína; ftalocianina, naftalocianina e quaterrileno- bisimida ou, adicionalmente, pelo menos um absorvedor de IR inorgânico selecionado dentre hexaboreto de lantânio, óxido de índio estanho (ITO, indium tin oxide) óxido de antimônio estanho, como Minatec 230 A-IR obtenível da Merck, ou pigmentos Lazerflair® obteníveis junto à Merck.
[00170] Exemplos adicionais de absorvedores de IR orgânicos são trifenil fosforotionatos alquilados, por exemplo, como comercializados sob o nome comercial Ciba® Irgalube® 211 ou negro-de-carvão [Carbon Black], por exemplo, como comercializado sob os nomes comerciais Ciba® Microsol® Black 2B ou Ciba® Microsol® Black C-E2. Exemplos de absorvedores de IR inorgânicos são óxidos, hidróxidos, sulfetos, sulfatos e fosfatos de metais, como cobre, bismuto, ferro, níquel, estanho, zinco, manganês, zircônio, tungstênio, lantânio, e antimônio, incluindo mica aditivada com óxido de antimônio(V) e mica aditivada com óxido de estanho (IV).
[00171] Os exemplos a seguir descrevem determinadas concretizações desta invenção, porém a invenção não se limita aos mesmos. Deve-se compreender que é possível efetuar numerosas alterações nas concretizações reveladas de acordo com a revelação aqui apresentada sem afastar-se do espírito ou escopo da invenção. Portanto, estes exemplos não devem ser interpretados como limitando o escopo da invenção. Ao invés, o escopo da invenção deve ser determinado apenas pelas reivindicações anexas e seus equivalentes. Nestes exemplos, todas as partes e percentuais dados são em peso, e as temperaturas são dadas em graus Celsius, exceto se indicado de outra forma.
[00172] Abreviaturas usadas: NIR radiação infravermelha próxima NIR-A absorvedor de infravermelho próximo SEM microscopia de varredura de elétrons Tungstato de amônio usado nos exemplos é paratungstato de amônio [(NH4)ioWnH2θ42^4H2θ; Osram Sylvania]. Exemplo 1 a) Preparação de bronzes de césio tungstênio usando um reator de plasma
[00173] Carbonato de césio e tungstato de amônio são misturados entre si em uma relação molar desejada, como 1 W para 0,2 Cs (amostra 1.2), 1 W para 0,33 Cs (amostra 1.3), 1 W para 0,5 Cs (amostra 1.4), 1 W para 0,3 Cs (amostra 1.5), ou 1 W para 0,1 Cs (amostra 1.6). A mistura de pós é homogeneizada, depois carreada em um gás-veículo de argônio por meio de um alimentador de pó convencional. O gás de bainha consiste de uma mistura de gases hidrogênio/hélio/argônio. A mistura de pós fluidizados é introduzida em um reator de plasma. A faixa de temperatura atingida tipicamente na zona quente do plasma do reator é entre 5000-10.000 K O vapor do reagente é resfriado em um filtro de bolsas. Os pós resultantes são analisados por meio de difração de raios-X em pó, microscopia de elétrons, e espectroscopia de UV-vis-NIR. b) Caracterização de raios-X
[00174] As amostras são embaladas cuidadosamente em suportes de amostras com profundidade de 1,0 mm para evitar orientação preferida. Algumas delas são preparadas adicionalmente a partir de suspensão suspensão em álcool de isopropila depositado sobre placas de Si com baixo fundo. Devido à elevada absorção linear de raios-X de bronzes de tungstênio todas elas apresentam μ de aprox. 1000 cm-1, o que significa que a profundidade de penetração é de apenas 1 - 4 micrômetros. Assim, mesmo películas finas destes materiais podem ser consideradas como suficientemente espessas para uma difração ótima e resultados quantitativos confiáveis.
[00175] As amostras são processadas em um sistema convencional de difratômetro Bragg-Brentano Siemens D5000 Diffractometer. Usa-se um alvo de Cu de alta potência, foco em linha, operando a 50kV/35mA. Os dados são recolhidos em um modo de varredura em etapas com tamanho de etapa de 0,02° 2-teta e tempo de contagem de 2,5 segundos por etapa. O processamento de dados é realizado com programa Diffrac Plus® software Eva® v. 8.0. A identificação de fase primária é realizada usando bancos de dados de referência PDF-2 e SearchMatch®. Os padrões de referência faltantes são simulados e armazenados como referência a partir dos dados estruturais de cristal único selecionados do banco de dados ICS. As análises de adequação do perfil e Rietveld são realizadas com o programa de adequação do perfil Bruker’s AXS Topas® v. 2.1. Dados estruturais e microestruturais característicos para as amostras calculados a partir da análise de Rietveld encontram-se listados na Tabela 1 abaixo; fases identificadas por fórmula são caracterizadas por sua concentração na mistura de pó (Cx, % em peso), dados de grade (grupo espacial SG [space grupo]), tamanho aproximado do domínio (nm) e parâmetro da desordem (e0). Tabela 1. Análise quantitativa de Rietveld de mistura de Césio Tungsténio Bronze
Figure img0005
[00176] Nota: Outros possíveis precursores de césio (a serem usados em lugar de, ou em mistura com, carbonato de césio) incluem acetato de césio, citrato, formiato, nitrato, hidrogeniocarbonato, nitrito. Exemplo 2: a) Preparação
[00177] Pó de carbonato de potássio ou de carbonato de sódio é misturado com pó de tungstato de amônio em uma relação molar desejada, como 1 W para 5 K (amostra 2.1), 1 W para 0,33 K (amostra 2.2), 1 W para 0,5 Na (amostra 2.3), 1 W para 0,33 Na (amostra 2.4), 1 W para 0,165 Na (amostra 2.5), 1 W para 1 Na (amostra 2.6). Grande excesso do material de partida potássio é usado na preparação da amostra 2.1 devido à baixa evaporação de K2CO3.
[00178] A mistura de pós é homogeneizada, depois carreada em um gás-veículo de argônio por meio de um alimentador de pó convencional. O gás de bainha constitui-se de uma mistura de gases hidrogênio/hélio/argônio. A mistura de pós fluidizados é introduzida em um reator de plasma. A faixa de temperatura tipicamente atingida na zona quente do plasma do reator é entre 5000-10.000 K. O vapor reagente é resfriado com um gás de extinção e o pó resultante foi coletado em um filtro de bolsas. Os pós resultantes são analisados por meio de difração de raios-X em pó, microscopia de elétrons, e espectroscopia UV-vis-NIR.
[00179] Nota: Outros possíveis precursores de álcali (a serem usados em lugar de, ou em mistura com, carbonato de potássio ou carbonato de sódio) incluem acetato de potássio ou sódio, citrato, formiato, nitrato, hidrogeniocarbonato, nitrito.
[00180] b) caracterização com raios-X via análise de Rietveld é realizada de acordo com o método descrito no Exemplo 1b. Resultados são listados na Tabela 2 abaixo; fases identificadas por fórmula são caracterizadas de acordo com sua concretização na mistura de pós (Cx, % em peso), dados de grade (grupo espacial SG), tamanho aproximado do domínio (nm) e parâmetro da desordem (e0). Tabela 2. Análise quantitativa de Rietveld de misturas de Sódio ou Potássio Tungsténio Bronze
Figure img0006
[00181] Amostras quase idênticas à amostra 2.1 são obtidas usando-se monoidrato de citrato de tri-potássio (K3C6H5O7^H2O) numa relação molar de 2 K para 1 W, ou acetato de potássio (CH3CO2K) numa relação molar de 0,5 K para 1 W (em lugar de carbonato de potássio na relação molar de 1 W a 5 K). Exemplo 3.1 (exemplo de aplicação cura com NIR)
[00182] Os diferentes absorvedores de NIR foram testados em uma formulação 2P-PU com relação à absorção de temperatura durante a cura com NIR e também às propriedades finais do revestimento.
[00183] Os absorvedores de NIR foram incorporados na base de moagem usando-se pérolas de vidro e um agitador scandex durante 16 h de acordo com a tabela a seguir (valores são em g).
Figure img0007
[00184] A base de moagem foi misturada com a formulação letdown e o reticulador foi adicionado de acordo com a tabela a seguir.
Figure img0008
[00185] Desmodur N3390 é um isocianato alifático obtenível junto à Bayer Material Science e usado como reticulador.
Figure img0009
[00186] Macrynal SM 510n é uma resina acrílica hidroxifuncional obtenível junto à Cytec Surface Specialties.
[00187] EFKA 3030 é um polissiloxano modificado para melhorar o nivelamento, obtenível junto à Ciba Specialty Chemicals.
[00188] DBTL é dibutil-estanho dilaurato e usado como um catalisador
[00189] DABCO-33LV é uma mistura de trietilenodiamina e dipropilenoglicol obtenível junto à Air Products & Chemicals e usado como catalisador
[00190] O revestimento foi aplicado com uma barra de arame usando uma espessura da película molhada WFT (wet film thickness) de 80 □ m. Os revestimentos foram secados em um secador de NIR usando diferentes ajustes de lâmpada (6 lâmpadas NIR Adphos de alta queima, saída de 50-100 %) e velocidades da correia (de 1 a 4 m/min).
[00191] A distribuição do NIR-A na formulação de revestimento foi verifiada através da medição da turbidez sobre preto. Quanto menor o valor, tanto melhor a distribuição na formulação e menor o impacto que se observa sobre as propriedades visuais da película.
Figure img0010
[00192] A temperatura da superfície de revestimento foi medida diretamente após a cura.
[00193] A Tabela abaixo mostra os resultados usando-se uma velocidade da correia de 2 m/min, 6 lâmpadas de NIR Adphos de alta queima, saída de 70 %, uma distância até a lâmpada de 100 mm
Figure img0011
[00194] A Tabela mostra claramente que os metais alcalinos tungstênio bronzes são capazes de converter radiação NIR em calor a quase a mesma medida em que o negro-de-carvão o faz, 184°C em comparação com 232 °C. Assim, o material de óxido de tungstênio da presente invenção aproxima-se bastante do objetivo de um “negro-de-carvão incolor”. Até mesmo absorvedores do infravermelho próximo com uma maior integral de absorção na faixa do NIR (de 800 a 1500 nm) apresentam um aumento de temperatura significativamente menor em comparação com os presentes tungstatos.
[00195] Isto pode ser observado particularmente em uma aplicação com TiO2. Exemplo 3.2
Figure img0012
[00196] A base de moagem foi preparada de acordo com um processo convencional usando um Dispermat para pré-misturação e moagem adicional durante 1 h usando um Disperser DAS 200 da Lau. Os revestimentos foram aplicados sobre painéis de alumínio branco previamente preparados usando um revestidor de fenda levando a DFT’s em torno de 80 μm. Formulações com TiO2 e misturas de TiO2 e NIR-A’s foram testadas. A cura foi realizada a diferentes velocidades da correia usando 6 emissores de HB-NIR da firma Adphos.
[00197] Particularmente no campo dos revestimentos de bobinas, o uso principal é no campo de cortinas “brancos”, p. ex., RAL 9001, 9003, 9010, 9016. Sendo que RAL 9010 é o mais crítico relativamente à absorção eficiente da energia emitida. Para testar o efeito sobre a velocidade de cura por meio da adição de NIR-A (Exemplo 1), usou-se um sistema pigmentado com TiO2 a 45 % em peso/peso como referência. O NIR-A pode ser adicionado, ou diretamente na etapa de moagem, ou alternativamente via uma pasta de pigmento livre de resina baseada em Ciba EFKA® 4310 para aplicações baseadas em solvente. A adição do NIR-A leva a uma forte redução do tempo de cura. Isto permite aumentar a velocidade da correia levando a uma vazão maior da linha de revestimento, ou reduzir a saída da lâmpada levando a uma redução dos custos de eletricidade.
[00198] Exemplo 3.3: Usa-se a mesma formulação como no Exemplo 3.2. A formulação com 45 % em peso de TiO2 sobre sólidos é usada como referência.
Figure img0013
[00199] A velocidade da correia para a cura é determinada através da estabilidade do revestimento curado contra 100 MEK esfregaços duplos. Exemplo 4: Soldagem a Laser
[00200] O absorvedor de IR de acordo com exemplo 1 é incorporado por meio de uma máquina de moldagem por injeção em uma lâmina de policarbonato. (espessura de 2 mm) a uma concentração de 500 ppm. A lâmina ligeiramente azulada transparente resultante é soldada a uma lâmina de policarbonato (espessura de 1 mm) usando um laser de 250 watt Nd:YAG. A superfície é varrida por um feixe de laser a uma velocidade de 20 mm/s.
[00201] A soldagem resultante apresenta uma excelente conexão, é altamente transparente, não apresenta qualquer deformação plástica resultante, não desprende bolhas durante a soldagem. Não se induziu fratura da linha de junção devida a esforço mecânico.
[00202] Com absorvedores de IR do estado da técnica para a soldagem a laser de plásticos como Lumogen IR 765 ou Lumogen IR 788 não ocorre soldagem nestas condições. Isto também é verdadeiro para lasers de diodo, p. ex., a 980 nm, 940 nm ou 850 nm em lugar do laser Nd:YAG (1064 nm). Apenas a 808 nm ocorre soldagem com estes absorvedores de IR. Exemplo 5: Blindagem contra calor
[00203] Avaliação de amostras: Amostras contendo aditivos de controle solar são avaliadas usando-se equipamento como mostrado na fig. 1 do WO 09059901. Este instrumento compara o acúmulo de temperatura de um painel de alumínio preto por trás de duas amostras plásticas (tamanho A4), uma amostra contendo o aditivo de controle solar, e a outra sendo uma referência sem qualquer aditivo de controle solar. As duas amostras são montadas no lado frontal de duas câmaras diferentes que são expostas à luz de uma lâmpada de halogênio de 500 W com temperatura da cor de 5000 K. A temperatura é registrada por termopares (PT100) em cada câmara, conectados a um PC registrador de dados [data logger].
[00204] O fator de blindagem de calor (HS, heat shielding) resultante, após 800 segundos, expresso como ΔTSOO sec(°C), é reportado nas tabelas abaixo. 5.1 Extrusão de película de PET-G
[00205] Pó de polietileno tereftalato (PET-G; Eastar 6763 da Eastman) e 1 % de Tinuvin 1577 são turbo-misturados com os aditivos no carregamento como descrito na tabela abaixo, secados a 70°C durante 12 horas, então compostados em uma extrusora Collin de rosca dupla. Os pelets obtidos são secados novamente e extrudados em uma linha de injeção Collin para se obter uma peícula de PET-G de 300 mícrons. Amostras da invenção apresentam baixa turbidez 6,6 ou 7,7 % de turbidez para 0,125 %, 11,1 ou 13,3 % para 0,25 % de carregamento de aditivo). O efeito de blindagem de calor obtido usando-se as películas é determinado como descrito acima; resultados são compilados na tabela abaixo.
Figure img0014
[00206] As presentes composições de PET apresentam um bom efeito de blindagem de calor.
[00207] Um procedimento alternativo pode ser usado para a preparação de películas e seleção. 5.2 . Preparação de película de PET-G
[00208] O pó de polietileno tereftalato (PET-G; Eastar 6763 da Eastman) é secado em uma estufa a vácuo durante oito horas a 65°C, turbo- misturado com os absorvedores de IR a um carregamento de 2% em peso e compostado em uma extrusora Berstorff de rosca dupla. Os pellets de masterbatch resultantes são moídos a pó e secados novamente a 65°C em uma estufa a vácuo durante oito horas. Quantidades apropriadas do masterbatch de absorvedor de IR e 1 % de absorvedor de UV (TINUVIN 1577 da Ciba) são adicionadas a pó seco de polietileno tereftalato para se obter formulações com absorvedor de IR em uma concentração compreendendo de 0,05 % em peso a 0,125 % em peso. As formulações são misturadas em um turbo-misturador e compostadas em uma extrusora de Berstorff de rosca dupla. Os pellets resultantes são então extruídos em uma linha de injeção contínua [cast line] Collin equipada com uma placa extrusora plana. Desta maneira, películas de PET-G são produzidas com uma largura de 10 cm e uma espessura de 300 mícrons. Para todas as etapas de processamento usa-se a temperatura de 260°C.
Avaliação da blindagem do calor por meio de método espectroscópico
[00209] O método usa a irradiância solar espectral padrão ASTM G173-03 e medições espectroscópicas de duas películas com a mesma espessura, uma com um absorvedor de IR a concentração conhecida, e a outra sem absorvedor de IR.
[00210] A irradiância solar espectral expressa o percentual de energia solar a cada comprimento de onda individual. A integração da curva dá o total de irradiância solar de 1000 Watts, que pode ser separado em 62 Watts para o UV, 549 Watt para a visível e 389 Watts para o domínio de IR.
[00211] A energia espectral transmitida da irradiação solar através das duas películas é facilmente derivada dos espectros de transmissão das duas películas.
[00212] A integração das curvas representando a energia espectral transmitida através das duas películas permite novamente a separação em domínios de UV, visível e IR. Para uma aplicação usando envidraçamento de PPET, o melhor absorvedor de IR é aquele que permite uma máxima redução da energia de IR (maior valor B possível) com um mínimo de sombreamento no domínio visível (menor valor A possível).
[00213] Resultados apresentando a relação B/A variável usando absorvedores de IR das amostras 2.4, 7.1, 7.2 e 7.3 em carregamentos de 0,05, 0,10 e 0,125 % em peso, respectivamente, são mostrados na Fig. 1. A Fig. 2 mostra os resultados para transparência, turbidez e limpidez determinados para as mesmas amostras de película de PET. 5.3 Preparação de películas de PVB:
[00214] 66 % do pó de PVB (Butvar® B-72 A da Solutia) e 33 % do plastificante líquido Solusolv® S-2075 são misturados. Uma quantidade apropriada da mistura resultante (ainda um pó) é pesada e introduzida no Brabender® PL 2000 a 90°C, o aditivo (amostra 7.1, 7.2 ou 7.3 como explicado adicionalmente abaixo; carregamento de 0,05 % ou 0,1 % em peso total é adicionado imediatamente e misturado durante de 6 a 10 min. A massa resultante é então moldada por compressão formando placas de 0 x 50 x 1 mm durante 3 min a 90°C. As películas obtidas são homogêneas. Uma amostra não contendo aditivo absorvedor de IR é preparado como uma referência.
[00215] Avaliação espectroscópica do efeito de blindagem de calor é realizada como descrito em 5.2. Delta E de películas contendo 0,05 % em peso do aditivo, em comparação com a referência, é mostrado na Fig. 3. 5.4 Preparação de películas de LDPE:
[00216] Pó de LDPE (FF29 da Polimeri Europa) e 0,8 % de Tinuvin 371 são turbo-misturados com um aditivo absorvedor de IR listado na Tabela 2 em carregamento de 0,05 % a 0,25 %, e então compostados em uma extrusora Collin de rosca dupla para preparar o Composto 1.
[00217] Películas de LDPE de 150 mícrons são preparadas por meio de extrusão da fusão com sopro do Composto 1 usando uma extrusora de laboratório FORMAC.
[00218] Todas as películas apresentam boa transparência graças à boa dispersabilidade dos presentes nanopós. Exemplo 6: Marcação-a-laser de papel
[00219] Um verniz acrílico é preparado misturando-se em conjunto 20 partes de resina Vinnapas® C501 (obtenível da Wacker, um copolímero sólido de acetato de vinila e ácido crotônico) e 80 partes de acetato de propila.
[00220] Uma formulação de tinta incolor constituída de 45 partes de óxido de Ti AH-R (anatase), 54,9 partes do verniz acima e 0,1 partes do material de sódio tungstênio bronze preparado de acordo com o exemplo 2 (constituído de 59,5 partes de sódio tungstênio bronze, 30,6 partes de trióxido de tungstênio e 9,9 % de tungstênio) é aplicada sobre papel revestido com argila usando-se um revestidor de barra.
[00221] A marcação a laser com um laser Nd:YAG a diversas potências 14-25A, 20 kHz, 1500 mms, 4,2-7,6 W) dá excelentes resultados de marcação com alto contraste.
[00222] Exemplo comparativo: Ao invés, usando-se hexaboreto de lantânio requer mais de 15 vezes tanto absorvedor de IR (1,6 parte de LaB6) para se obter o mesmo desempenho de marcação com laser. Exemplo 7: a) Preparação
[00223] Pós de acetato de césio é misturado com pó de tungstato de amônio em uma relação molar desejada de 0,20 Cs para 1 W (amostra 7.1), 0,25 Cs para 1 W (amostra 7.2), 0,30 Cs para 1 W (amostra 7.3).
[00224] A mistura de pós é homogeneizada, depois carreada em um gás de arraste de argônio por meio de um alimentador de pó convencional. O gás de bainha é constituído de uma mistura de gás de hidrogênio/hélio/argônio. A mistura de pós fluidizados é introduzida em um reator de plasma. A faixa de temperatura tipicamente atingida na zona quente do plasma do reator é entre 5000-10.000 K. O vapor reagente é resfriado com um gás de extinção e o pó resultante foi coletado em um filtro de bolsas. Os pós resultantes são analisados por meio de difração de raios-X em pó, microscopia de elétrons, e espectroscopia UV-vis-NIR.
[00225] b) Caracterização com raios-X via análise de Rietveld é realizada de acordo com o método descrito no Exemplo 1b. Resultados são listados na Tabela 7 abaixo; fases identificadas de acordo com a fórmula são caracterizadas por sua concentração na mistura de pós (Cx, % em peso), dados de grade (grupo espacial SG), tamanho aproximado do domínio (nm) e parâmetro da desordem (e0). Tabela 7. Análise quantitativa de Rietveld de misturas de Césio Tungstênio Bronze
Figure img0015
[00226] Breve descrição das figuras:
[00227] A Fig. 1 mostra os resultados obtidos para a redução da transmissão de IR (B) e a redução de luz visível transmitida (A) para películas de PET do exemplo 5.2.
[00228] A Fig. 2 mostra os resultados para transparência (T), turbidez (H, haze) e limpidez (C, clarity) determinados para as películas de PET do exemplo 5.2.
[00229] A Fig. 3 mostra Delta E de películas de PVB (exemplo 5.3) contendo 0,05 % em peso de partículas de Césio Tungstênio Bronze como do exemplo 7.

Claims (15)

1. Composição de pó, caracterizada pelo fato de que compreende a) um bronze de tungstênio e metal alcalino, b) um óxido de tungstênio binário, e c) tungstênio metálico.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende a) de 25 a 95 partes em peso, de um bronze de tungstênio e metal alcalino da fórmula WO3-zMex, sendo que Me é selecionado dentre um ou mais de Cs, Rb, Li, Na, K; x é de 0,2 a 1 e z é 0 ou até x, b) de 4 a 60 partes em peso do óxido de tungstênio binário, e c) de 1 a 15 partes em peso de tungstênio metálico.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende 100 partes em peso da composição em pó total, a) de 70 a 98 partes em peso do bronze de tungstênio e metal alcalino, conforme definido na reivindicação 2, b) de 1 a 15 partes em peso do óxido de tungstênio binário, e c) de 1 a 15 partes em peso do tungstênio metálico.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3 caracterizada pelo fato de que componentes de (a) a (c) perfazem 95 a 100 % em peso da composição de pó total, em qualquer equilíbrio, sendo polímeros orgânicos, outros compostos de tungstênio e/ou água.
5. Processo para a preparação de um bronze de tungstênio e metal alcalino ou composição de bronze de tungstênio e metal alcalino, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que referido processo compreende contactar uma mistura de um material de partida de tungstênio vantajoso e um ou mais sais vantajosos de césio, rubídio, lítio, sódio ou potássio e/ou um tungstato de metal alcalino vantajoso, com um gás de redução a uma temperatura de 2500 K ou mais.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o contato é efetuado em um plasma.
7. Processo de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que o gás de redução é usado em uma mistura com um gás nobre.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que o gás de redução compreende hidrogênio, e a quantidade de hidrogênio é ajustada para manter a quantidadede tungstênio metálico formado no produto abaixo de 15 % em peso do produto.
9. Dispersão, carcaterizada pelo fato de que compreende partículas de uma composição, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em um meio de dispersão selecionado dentre polímeros orgânicos, solventes orgânicos e água.
10. Dispersão de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que 90 % em peso ou mais da massa total de partículas das partículas possui um tamanho na faixa de 1 nm a 800 nm.
11. Composição polimérica caracterizada pelo fato de que compreende um polímero orgânico e 0,01 a 15 % em peso, baseado no polímero orgânico, de um bronze de tungstênio e metal alcalino na forma da composição de pó, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que as partículas da composição de pó são dispersas em uma matriz do polímero orgânico.
13. Uso de uma composição de pó como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ser como um absorvedor de raios infravermelhos e/ou aditivo de blindagem contra calor em uma composição de polímero orgânico ou inorgânico ou sistema híbrido de polímero orgânico/inorgânico.
14. Uso de uma composição de pó, como definida na reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de ser para a incorporação em um material, para a soldagem a laser de plásticos, cura e secagem com NIR de revestimentos, cura e secagem de adesivos, secagem de tintas de impressão, fixação de toners de tinta sobre um substrato, aquecimento de pré-formas de plástico, ou marcação-a-laser de plásticos ou papel.
15. Uso de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizado pelo fato de que um aditivo é incorporado ao material ou polímero ou sistema híbrido, o referido aditivo adicional sendo selecionado dentre TiO2; absorvedores de IR orgânicos, como sal de diimônio-quinona, sal de amínio, polimetinas ftalocianina, naftalocianina e quaterrileno-bisimida; um absorvedore de IR inorgânico selecionado dentre hexaboreto de lantânio, óxido de índio estanho, óxido de antimônio estanho; pigmentos; complexos de metal ditioleno da fórmula I e II e Ti ,
Figure img0016
sendo que M é Ni, Pd, Pt, Au, Ir, Fe, Zn, W, Cu, Mo, In, Mn, Co, Mg, V, Cr e Ti X1, X2 e X3 independentemente um do outro são enxofre ou oxigênio; R1, R2, R3, R4, R5 e R6 independentemente um do outro são hidrogênio, NR7R8, C1-C18 alquila, arila, aralquila, heteroarilalquila, sendo que R7 e R8 independentemente um do outro são C1-C18 alquila, arila, aralquila ou heteroarilalquila.
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