JPH09258365A - 赤外レーザー用感熱記録材料 - Google Patents

赤外レーザー用感熱記録材料

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JPH09258365A
JPH09258365A JP8063423A JP6342396A JPH09258365A JP H09258365 A JPH09258365 A JP H09258365A JP 8063423 A JP8063423 A JP 8063423A JP 6342396 A JP6342396 A JP 6342396A JP H09258365 A JPH09258365 A JP H09258365A
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silver salt
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acid
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Shintaro Washisu
信太郎 鷲巣
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外レーザー光の吸収効率を上げ、且つ
地肌の着色の程度を低下させ、品位のよい記録を可能と
する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも有機銀塩、有機
銀塩の現像剤、酸性基を少なくとも２個有するトリカル
ボシアニン染料、及び水溶性バインダーを含有する感熱
層を設けてなる赤外レーザー用感熱記録材料であって、
該トリカルボシアニン染料が該染料水溶液の吸収極大波
長より５０ｎｍ以上長波長であると共に、６５０〜１３
００ｎｍの範囲に吸収極大波長を有する状態で前記感熱
層に含有される。上記有機銀塩及び有機銀塩の現像剤の
少なくとも一方をマイクロカプセル化することが好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、特に赤外レーザー光を利用して記録する非接触の赤
外レーザー用感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】支持体上に感熱記録層（以下、感熱層と
いう）を設けた感熱記録材料の表面にサーマルヘッドを
密着走査させ、熱エネルギーを感熱層に直接又は保護層
を通して伝えることによって発色画像を記録する感熱記
録方式は広範囲に知られており、ファクシミリやプリン
ター等に適用されている。
【０００３】しかしながら、このような感熱記録方法に
おいては、サーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて
走査させるために、サーマルヘッドが摩耗したり、サー
マルヘッド表面へ感熱記録材料の成分がカスとなって付
着することにより記録画像が正しく得られない場合が生
じたり、サーマルヘッドが破壊されるという欠点があっ
た。また、このようなサーマルヘッドを用いた感熱記録
方式には、サーマルヘッドの構造上の特質から、発熱素
子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きくする上
で限界があるために、高速記録や高密度記録や高画質記
録には限度があるという欠点があった。
【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方式の上
記の如き欠点を解決するために、レーザー光を用い、感
熱記録材料に対して非接触且つ高速且つ高密度で熱記録
を行うことが提案されている（例えば、特開昭５０−２
３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開昭５７
−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特開昭５
８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１号、特開
昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１９２号、
特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５６１９５
号公報）。
【０００５】しかしながら、このようなレーザー光を用
いた記録方式においては、感熱層が一般に可視及び近赤
外領域の光を吸収しにくいために、レーザーの出力を相
当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得られ
ず、小型で安価な装置をつくることが極めて困難である
という欠点があった。また、特公昭５０−７７４号には
インクを封入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強
力な光を照射してカプセル中のインクを噴出させて原紙
に記録させる方法が提案されているが、感度が非常に低
く未だ実用されるに至っていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、感熱層に効率
良くレーザー光を吸収させるための提案も多くされてお
り、一般的には感熱層の中にレーザー光の波長に合った
光吸収物質を添加することが行われている。この場合、
添加する光吸収物質が白色でないと記録材料の地肌が着
色して、コントラストが低く品位のない記録しか得られ
ない。
【０００７】一般に白色の光吸収物質は無機化合物に多
いが、その殆どのものは光吸収効率が低い。一方、レー
ザー光の吸収に適した有機化合物は一般的に可視光領域
の光をも吸収するため着色していることが多く、また、
色の濃いもの程光吸収効率が高いため、それを光吸収物
質として感熱層に添加すると、感度を増加させることが
できる反面、記録紙の白色度を良好なものとすることが
困難となる。
【０００８】本発明は、上記事実を考慮してなされたも
のであり、赤外レーザー光の吸収効率が高い上に、地肌
の着色が少なく、品位の良い記録が可能である赤外レー
ザー用感熱記録材料を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、感熱層中
に、少なくとも有機銀塩、有機銀塩の現像剤、特定のト
リカルボシアニン染料、及び水溶性バインダーを含有さ
せ、赤外レーザーを用いて記録を行ったところ、極めて
良好な結果を得ることができるということを見出した。
【００１０】即ち、本発明は、支持体上に、少なくとも
有機銀塩、有機銀塩の現像剤、酸性基を少なくとも２個
有するトリカルボシアニン染料、及び水溶性バインダー
を含有する感熱層を設けてなる赤外レーザー用感熱記録
材料であって、該トリカルボシアニン染料が該染料水溶
液の吸収極大波長より５０ｎｍ以上長波長であると共
に、６５０〜１３００ｎｍの範囲に吸収極大波長を有す
る状態で前記感熱層に含有されていることを特徴とす
る。
【００１１】上記発明においては、有機銀塩及び有機銀
塩の現像剤の少なくとも一方をマイクロカプセル化する
ことができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。
【００１３】本発明の赤外レーザー用感熱記録材料の感
熱層に含有される有機銀塩は、光に対して安定な無色な
いし白色の銀塩であって、現像剤と共に加熱されたとき
に、酸化還元反応により銀を生ずるものである。このよ
うな有機銀塩は、イミノ基、メルカプト基又はカルボキ
シル基を有する有機化合物の銀塩であり、その具体例と
しては、下記のものが挙げられる。
【００１４】１）イミノ基を有する有機化合物の銀塩 サッカリン銀、フタラジノン銀、ベンゾトリアゾール銀
等、 ２）メルカプト基又はチオン基有する有機化合物の銀塩 ３−（２−カルボニルエチル）−４−オキシメチル−４
−チアゾリン−２−チオンの銀塩、３−メルカプト−４
−フェニル−１，２，４−トリアゾールの銀塩等、 ３）カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩 ステアリン酸銀、ベヘン酸銀等。
【００１５】これらのうち、白色で光に安定であるこ
と、耐湿性に優れていること、緩やかな現像剤と組み合
わせて使用できること、優れた色調剤が知られているこ
と、等の観点から、ベヘン酸銀が最も好ましい。
【００１６】本発明の赤外レーザー用感熱記録材料にお
いては、高濃度の有機銀塩を使用して高濃度の画像を記
録する観点から、脱塩精製された有機銀塩を使用するこ
とが好ましい。ここで、脱塩精製とは、例えば、有機酸
にアルカリを添加して形成させた反応する有機酸の塩に
硝酸銀を添加して有機銀塩を調製する場合に、該硝酸銀
の添加によって副生した硝酸塩を系外に除去することで
ある。このような脱塩精製は、有機銀塩は通さずに硝酸
塩は透過させる半透膜を用いた限外ろ過法、または遠心
分離法によって行うことが好ましい。
【００１７】本発明で用いられる現像剤は、加熱したと
きに有機銀塩を還元して銀を生成する作用を有する還元
剤であり、現像温度において迅速に還元反応すること、
現像後の画像の色調に影響を与えるものではないこと等
の特性を要求される。
【００１８】このような現像剤としては、例えば、ヒド
ロキシクマロン又はヒドロキシクマラン類、スルホアミ
ドフェノール類又はスルホアミドナフトール類、ヒドラ
ドン類、ヒロオキサミン酸類、ビス−β−ナフトール
類、インダン−１，３−ジオン類、アミノフェノール類
又はアミノナフトール類、ピラゾリン−５−オン類、ヒ
ドロキシルアミン類、レダクトン類、ヒドラジン類、ハ
イドロキノン類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ
等のポリフェノール類、没食子酸、没食子酸エステル、
フェニレンジアミン類、ヒドロキシインダン類、１，４
−ジヒドロキシピリジン類、アミドオキシム類、ヒドロ
キシ置換脂肪族カルボン酸アリールヒドラジド類、Ｎ−
ヒドロキシ尿素類、ホスホンアミドフェノール類、ホス
ホンアミドアニリン類、α−シアノフェニル酢酸エステ
ル類、スルホンアミドアミリン類等が挙げられるが、こ
れらのなかでも、下記式で表される各化合物、没食子酸
オクチル、没食子酸プロピル、没食子酸エチル又は没食
子酸メチル等を使用することが好ましい。
【００１９】
【化１】
【００２０】本発明においては、有機銀塩と現像剤との
常温における還元反応を防止して赤外レーザー用感熱記
録材料のシェルフライフを長くすると共に経時かぶりを
軽減する観点から、有機銀塩及び有機銀塩の現像剤の少
なくとも一方をマイクロカプセルに内包させることが好
ましい。有機銀塩及び有機銀塩の現像剤のいずれか一方
のみをマイクロカプセル化する場合には、他方を固体分
散させて使用したり、有機溶媒に溶解せしめて油相とし
た後これを水溶性高分子を含む水相と混合し乳化分散し
た分散物の形で使用することができる。後者の場合に
は、感熱層を透明にすることができる。また、有機銀塩
及び有機銀塩の現像剤の双方をマイクロカプセル化する
場合には、これらを別個のマイクロカプセル内に内包さ
せてもよいし、同一のマイクロカプセルに内包させても
よい。
【００２１】また、本発明における有機銀塩を固体分散
する方法としては、例えば、有機銀塩とポリビニルアル
コール等の水溶性高分子化合物、及び必要に応じて色調
剤、かぶり防止剤、分散剤、水等を組み合わせて、ボー
ルミル、サンドミル等により数ミクロン以下にまで分散
する。一方、還元剤は、同様にして固体分散するか又は
ポリビニルアルコール等の水溶液に完全に溶解する。こ
のようにして得られた各液をブレンドして固体分散塗液
を調整し、支持体上に塗布して記録材料を得る。
【００２２】本発明に使用可能なマイクロカプセルは、
常温において内包されている物質を隔離すると共に、加
熱時には圧力や熱等で破壊されることがなく、マイクロ
カプセルの壁が物質透過性となる熱応答性マイクロカプ
セルである。
【００２３】このようなマイクロカプセルを製造する方
法としては、界面重合法、内部重合法、外部重合法等の
公知の製造方法を採用することができるが、特に、有機
銀塩又は有機銀塩の現像剤を有機溶剤に溶解又は分散せ
しめた芯物質に、カプセル壁材（高分子物質）を添加し
てなる油相成分を、水溶性高分子を溶解した水溶液中で
乳化した後、その油滴の周囲に前記カプセル壁材の重合
体からなる壁を形成させる界面重合法を採用することが
好ましい。
【００２４】上記有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸
ブチル、酢酸イソアミル等のカルボン酸エステル、トル
エン、キシレン、リン酸エステル等の沸点が１５０℃以
下の非水溶媒を使用することが好ましい。
【００２５】前記カプセル壁材を形成するリアクタント
は油滴の内部及び／又は油滴の外部に添加される。
【００２６】カプセル壁材の具体例としては、ポリウレ
タン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミッ
ク酸、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合
体、スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。
好ましいカプセル壁材はポリウレタン、ポリウレア、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、破
損し難いカプセルが得られることから、ポリウレタン及
びポリウレアが好ましい。これら高分子物質は２種以上
併用することもできる。
【００２７】前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。
【００２８】例えば、ポリウレア又はポリウレタンをカ
プセル壁材として用いる場合には、（ａ）ジイソシアナ
ート、トリイソシアナート、テトライソシアナート、ポ
リイソシアナートプレポリマー等の多価イソシアナート
と、（ｂ）ジアミン、トリアミン、テトラアミン等のポ
リアミン、アミノ基を２個以上含むプレポリマー、ピペ
ラジン若しくはその誘導体、多価アルコール等あるいは
水とを、水系溶媒中で界面重合法によって反応させるこ
とにより、容易にマイクロカプセル壁を形成させること
ができる。この場合のマイクロカプセルは、その壁が緻
密であるので好ましい。
【００２９】また、ポリウレアとポリアミドからなる複
合壁若しくはポリウレタンとポリアミドからなる複合壁
は、例えば、ポリイソシアナートと酸クロライド若しく
はポリアミンと多価アルコールを用い、反応液となる乳
化媒体のｐＨを調整した後、加温することにより調製す
ることができる。これらのポリウレアとポリアミドとか
らなる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８
−６６９４８号公報に記載されている。ポリアミック酸
からなるカプセルは、例えばポリスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体と多価アミンの界面反応から形成されるも
のである。
【００３０】なお、本発明の赤外レーザー用感熱記録材
料に用いられるマイクロカプセルの特に好ましい壁材と
して、以下のイソシアネート系化合物を挙げることがで
きる。
【００３１】ここで用いられるイソシアネート系化合物
は、公知のイソシアネート単量体の（１）ウレタン変性
体、（２）アロファネート変性体、（３）イソシアヌレ
ート変性体、（４）ビュレット変性体、（５）カルボジ
イミド変性体、（６）ブロックドイソシアネート等の変
性体、及び、（７）ポリメリックＭＤＩ、即ち、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の
直鎖状重合体、から選択される。
【００３２】変性体を形成するイソシアネート単量体と
しては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフチレンジ
イソシアネート（ＮＤＩ）、パラフェニレンジイソシア
ネート（ＰＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシ
アネート（ＴＭＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソプロ
ピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）
（ＩＰＣ）、水添キシリレンジイソシアネート（水添Ｘ
ＤＩ）、シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤ
Ｉ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）等が挙げ
られる。以下に、このイソシアネート単量体の構造を示
すが、本発明に用いられるイソシアネート単量体はこれ
らに限定されるものではない。これらは、例えば、「最
新ポリウレタンの合成、配合と機能化・用途展開」（技
術情報協会、１９８９年刊）に詳細に記載されている。
【００３３】
【化２】
【００３４】
【化３】
【００３５】これらのイソシアネート単量体は、毒性等
の好ましくない物性の改質、反応速度の制御や配合比率
の改善等を向上させる目的で、前記した如き種々のイソ
シアネート変性体に変性されて用いられる。次に、変性
体について説明する。（１）ウレタン変性体とは、イソ
シアネート単量体（又は、ジイソシアネート）を不足量
のポリオールで変性したものである。（２）アロファネ
ート変性体は、ウレタン基にイソシアネート基が付加し
て生成される。（３）イソシアヌレート変性体は、イソ
シアヌレート環を分子内に有しており、耐熱性が向上す
る傾向がある。（４）ビュレット変性体は、ウレア結合
にイソシアネート基が付加した化合物であり、遊離のイ
ソシアネートを除去したものである。（５）カルボジイ
ミド変性体は、２モルのイソシアネート基から脱炭酸ガ
ス反応により、カルボジイミド結合が生成する。さら
に、イソシアネートが付加するとウレトンイミンが生成
した後、カルボジイミドとウレトンイミンが平衡的に共
存する。（６）ブロックドイソシアネートはイソシアネ
ート基の活性を一時マスクするために各種ブロック剤を
反応させて得られ、ブロック剤としては、フェノール、
キシレノール等のフェノール系ブロック剤、オキシム、
ラクタム、アルコール類等の活性水素化合物等が挙げら
れる。
【００３６】本発明の赤外レーザー用感熱記録材料のカ
プセル壁材として、具体的には、安全性、入手の容易性
から、下記式（ａ）〜（ｋ）で表されるイソシアネート
化合物が挙げられる。
【００３７】
【化４】
【００３８】
【化５】
【００３９】カプセル壁材を形成するリアクタントは乳
化、分散後に加温することが好ましい。加温の条件とし
ては、３０〜８０℃で３０分間〜４時間であることが好
ましく、３０℃未満であると、反応に長時間を要し、ま
た、反応が不完全にしか進まず、８０℃を超えると反応
の制御が困難となり、いずれも好ましくない。
【００４０】例えば、イソシアネート化合物をカプセル
壁材として用いる場合には、有機銀塩を前記の如き有機
溶剤中に分散させた分散液に、さらに、イソシアネート
化合物の少なくとも１種を添加した油相成分を、ゼラチ
ン等の水溶性バインダーを含む水溶液中に添加した後、
攪拌して、該油相成分を水溶液中に分散させた分散液を
得て、分散系全体を、例えば、４０〜９０℃程度に加温
してマイクロカプセルの壁材を形成させることができ
る。
【００４１】このとき、得られるマイクロカプセルの平
均粒径は０．１〜３．０μｍであることが好ましく、
０．２〜１．２μｍであることがより好ましい。粒径を
前記範囲に制御することにより、感熱層の透明性が向上
し、シャーカステンにて透過光で画像を視察しうる等の
利点を有することになる。
【００４２】一方、本発明で用いられる酸性基を少なく
とも２個有するトリカルボシアニン染料（以下、単にト
リカルボシアニン染料という）は下記一般式化６で表さ
れるものが好ましい。
【００４３】
【化６】
【００４４】上式中、Ｚ1 及びＺ2 は、各々置換又は非
置換のベンゾチアゾール環、ベンゾセレナゾール環、イ
ンドール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾール
環及びベンズインドール環を形成する非金属原子群であ
る。Ｒ1 及びＲ2 は各々置換又は非置換のアルキル基、
Ｒ3 及びＲ5 は各々水素原子又は連結して５員環を形成
するのに必要な原子、Ｒ4 は水素原子又は１価の基（但
し、ジ置換アミノ基における環を形成する原子群は除
く）である。Ｘ- はアニオン、ｎは１又は２であり、ト
リカルボシアニン染料分子が分子内塩を形成する場合に
は、ｎは１である。
【００４５】Ｚ1 及びＺ2 で表されるベンゾチアゾール
環、ベンゾセレナゾール環、インドール環、ナフトチア
ゾール環、ナフトセレナゾール環及びベンズインドール
環を形成する非金属原子群に置換する基としては、スル
ホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等）、シアノ
基、置換アミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、エチル−４−スルホブチルアミノ基及びジ
（３−スルホプロピル）アミノ基等）の他、直接又は２
価の連結基を介して環に結合している置換若しくは非置
換で炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、アルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル
基等、置換基としてはスルホン酸基、カルボン酸基及び
水酸基等、２価の連結基としては、−Ｏ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＮＨＳＯ3 −、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −等がある。）等
が挙げられる。
【００４６】この場合、スルホン酸基とはスルホ基及び
その塩を、カルボン酸とはカルボキシル基及びその塩を
包含する意味である。塩の例としては、Ｎａ及びＫ等の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩並びにトリエチルアン
モニウム塩、トリブチルアンモニウム塩及びピリジニウ
ム塩等の有機アンモニウム塩等が挙げられる。上記Ｚ 1
及びＺ2 で表される非金属原子群の中でも、特に１個以
上のスルホン酸基を有するベンズインドール環が好まし
い。
【００４７】Ｒ1 及びＲ2 で表されるアルキル基の好ま
しい具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、イソプロピル基、ｎ−ペンチル基等の炭素原子数１
〜５の低級アルキル基並びにこれらの基にスルホン酸
基、カルボン酸基又は水酸基等の置換基を有する基が挙
げられるが、これらの中でも特に２−スルホエチル基、
３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基及び４−ス
ルホブチル基等の、スルホン酸基を有する炭素原子数２
〜５の低級アルキル基が好ましい。
【００４８】Ｒ3 とＲ5 が連結して形成される５員環と
しては、インデン環、シクロペンチン環等が挙げられ
る。Ｒ4 で表される１価の基の好ましい例としては、メ
チル基等の低級アルキル基、置換又は非置換のフェニル
基及びベンジル基等のアラルキル基、メトキシ基等の低
級サルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ
基及びメチルフェニルアミノ基等のジ置換アミノ基、ア
セトキシ基等のアルキルカルボキシルオキシ基、メチル
チオ基等のアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基並びに
フッ素原子、塩素原子及び臭素原子等のハロゲン原子等
が挙げられる。Ｘで表されるアニオンの具体例として
は、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 等のハロゲンイオン、ｐ−トルエン
スルホン酸イオン及びエチル硫酸イオン等が挙げられ
る。以上詳述したトリカルボシアニン染料の中でも、特
にＺ1 及びＺ2 がスルホ置換されたベンズインドール環
であって、Ｒ1 及びＲ2 がスルホアルキル基であるもの
が好ましい。
【００４９】前記一般式化６で表されるトリカルボシア
ニン染料の具体例としては、下記化７〜９で表される化
合物の他、特開平３−２２６７３６号に記載されている
化合物を挙げることができる。
【００５０】
【化７】
【００５１】
【化８】
【００５２】
【化９】
【００５３】本発明で使用するトリカルボシアニン染料
は、赤外レーザー用感熱記録材料の地肌の白色度を高め
ると共に赤外レーザーの吸収効率を高める観点から、該
染料の水溶液の吸収極大波長より５０ｎｍ以上長波長で
あって且つ６５０〜１３００ｎｍの範囲に極大吸収波長
を有する状態で感熱層に含有される必要がある。
【００５４】上記の状態にする方法としては、非感光性
ハロゲン化粒子にトリカルボシアニン染料を吸着させる
方法；高沸点オイルにトリカルボシアニン染料を溶解
し、乳化分散する方法；トリカルボシアニン染料を微粒
子状として固体分散させる方法；又はトリカルボシアニ
ン染料を凝集体（会合体）として存在させる方法等があ
る。これらの方法の中でも、赤外レーザー用感熱記録材
料の製造適性の観点から、トリカルボシアニン染料を水
に溶解させて水溶液とした後該水分を除き、感熱層中に
凝集体として存在せしめる方法が好ましい。
【００５５】また、前記トリカルボシアニン染料をマイ
クロカプセルの芯物質に含有させることができるが、勿
論マイクロカプセル外部に或いはマイクロカプセル壁中
に含有せしめても良い。さらに、同時に２以上の箇所に
前記トリカルボシアニン染料を含有せしめても良い。
【００５６】本発明で使用する水溶性バインダーは、感
熱層に含有される現像剤やマイクロカプセルを結着する
と共に、感熱層を支持体に接着させる作用を有するもの
である。このような水溶性バインダーとしては、ゼラチ
ン及び／又はゼラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチ
ン等）、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の水溶性ポリマー、アラビヤゴム、ポリビニルピ
ロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジエンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョン等を挙げることがで
きる。
【００５７】バインダーの使用量は、固形分に換算して
０．５〜５ｇ／ｍ2 であることが好ましい。
【００５８】なお、本発明においては、加熱時に有機銀
塩と現像剤との還元反応を促進し、画像の色調を整えて
迅速に現像を行わせる観点から、色調剤を感熱層に含有
させることが好ましい。
【００５９】この色調剤は生ずる画像を濃色像、特に黒
色像としたい時に好んでもちいられる。使用量は有機銀
塩１モル当り約０．０００１モル〜約２モル、好ましく
は、約０．０００５モル〜約１モルの範囲である。有効
な色調剤は使用する有機銀塩及び現像剤によって変動す
るが、最も一般的な色調剤としては、少なくとも２つの
ヘテロ原子を含む複素環式有機化合物であって、その複
素環中に少なくとも１個の窒素原子が存在するものであ
る。
【００６０】これらは、例えば、米国特許第３，０８
０，２５４号明細書に記載されている。このような色調
剤の具体例としては、例えば、フタラゾン（フタラジノ
ン）、無水フタル類、２−アセチルフタラジノン、２−
フタリルフタラジノン、その他、特開昭５０−６７１３
２号公報に記載されているような置換フタラジノンが挙
げられ、これらは本発明に好ましく使用される。
【００６１】他の有効な色調剤の例としては、特開昭４
６−６０７７号公報に記載されているような、ピラゾリ
ン−５−オン類、環状イミド類、キナゾリノンが挙げら
れる。これらの具体例としては、例えば、フタルイミ
ド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、Ｎ−カリウムフタル
イミド、フタルイミド銀が挙げられる。又はフタラジノ
ン類も色調剤として有効である。
【００６２】他の有効な色調剤としては、特開昭４９−
５０１９号、同４９−５０２０号公報に記載されている
ようなメルカプト化合物が挙げられる。他に、特開昭５
０−２５４２号公報に記載されているようなオキサジン
ジオン類、同５０−６７６４１号公報に記載されている
ようなフタラジンジオン類、同５８−１１４２１７号公
報に記載されているようなウラシル類、米国特許第３，
７８２，９４１号明細書に記載されているようなＮ−ヒ
ドロキシナフタルイミド類、西独特許出願公告公報第
２，１４０，４０６号、同第２，１４１，０６３号及び
同第２，２２０，５９７号に記載されているような、置
換フタルイミド類、西独特許出願公開公報第２，２２
０，６１８号に記載されているような、フタラジノン誘
導体も同様に使用できる。
【００６３】本発明の赤外レーザー用感熱記録材料にお
いては、さらに、熱かぶり防止や画像形成後のバックグ
ラウンドの安定化の観点から、以下の方策を取ることが
好ましい。
【００６４】先ず第１に、水銀化合物が熱カブリ防止や
画像形成後のバックグラウンドの安定化に対して著効を
示すことは周知であるが、環境汚染の観点から、これら
を使用することは好ましくないので、本発明において
は、特開昭４９−１０７２４号、同４８−２８４２号、
同４８−８１９４号各公報に記載されているような、Ｎ
−ハロゲノコハク酸イミド、Ｎ−ハロゲノアセトアミ
ド、Ｎ−ハロゲノオキサゾリノン、Ｎ−ハロゲノペンゾ
トリアゾール、及びＮ−ハロゲノベンツイミダゾールの
ようなＮ−ハロゲノ化合物を用いることが好ましい。
【００６５】また、米国特許第３，６４５，７３９号明
細書、特開昭４９−１２５０１６号、同４９−１３０７
２０号、同５０−５７６１９号、同５０−３９２６４号
公報等に記載されている高級脂肪酸；テトラハロゲノフ
タル酸又はその無水物、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸等のアリールスルホン酸塩；ベンゼンス
ルフィン酸やｐ−トルエンスルフィン酸等のアリールス
ルフィン酸又はその塩類；ミリスチン酸リチウム、ステ
アリン酸リチウム、ベヘン酸リチウム、バルミチン酸リ
チウム、ラウリン酸リチウム等の高級脂肪酸リチウム塩
等を、酸安定剤として用いることができる。
【００６６】他の酸安定剤としては、サリチル酸、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸、テトラプロム安息香酸、テトラク
ロル安息香酸、ｐ−アセトアミド安息香酸、ｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸等のアルキル置換安息香酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ジクエ
ン酸、５’、５’−メチレンビスサリチル酸、クエン
酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等
も有効である。これらの酸安定剤は熱かぶりを防止する
だけでなく、画像形成後の白光にさらした時のバックグ
ラウンドの光変色を防止したり、シェルフライフを改良
する効果もある。
【００６７】その他の熱かぶり防止及び光変色防止に有
効な化合物としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導
体、チオウラシル類、１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾールのようなメルカプト化合物、特開昭４７−３
１８号公報に示されるアゾールチオエーテル類又はブロ
ックされたアゾールチオン類、米国特許第３，７００，
４５７号に示されるテトラゾリルチオ化合物、同３，７
０７，３７７号及び４，１０８，４５５号に示される感
光性ハロゲノ有機酸化剤、同３，８７４，９４６号に示
される２，４−ビス（トリブロモメチル）−ｓ−トリア
ジン、ポリブロモアルキルスルホニル化合物のようなポ
リブロム化有機化合物、同４，５４６，０７５号に示さ
れるトリハロメチルテトラゾール誘導体、トリハロメチ
ルベンズイミダゾール及びそのベンゾオキサゾール対応
物、又はベンゾチアゾール対応物、特開昭５９−５７２
３４号公報に開示されたＲa −ＣＸ2 −Ｒb （Ｘはハロ
ゲン：Ｒa 、Ｒb はアシル、オキシカルボニル、オキシ
スルホニル、アルキルスルホニル、アリルスルホニル、
アラルキルスルホニル、カルボキシル、スルホ、スルフ
ァモイル等の基を表す）で表される化合物、米国特許第
４，４６５，７６１号に示される有機ハロゲン化合物、
同４，４５２，８８５号に示される２−トリハロメチル
オキサゾール誘導体、同４，７５６，９９９号に示され
るトリハロメチル基をもつヘテロサイクリック化合物、
ヨーロッパ特許第６２２，６６６号に開示されている下
記式で示される化合物が有効である。
【００６８】
【化１０】
【００６９】前記式中の、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 は、それぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、チオアルキル基、過ハロゲン化アルキル基、
またはシクロアルキル基を表す。
【００７０】以上の熱かぶり光変色防止剤を熱応答性カ
プセルと併用すると本発明の効果が特に顕著である。
【００７１】また、マイクロカプセルの壁材を形成させ
るための赤外レーザー光加熱時にマイクロカプセル壁を
膨潤させるために、増感剤を乳化分散又は固体分散状態
で添加して熱感度を増大させることもできる。
【００７２】増感剤は、カプセル壁材として用いるポリ
マーの可塑剤と言われるものの中から、融点が５０℃以
上、好ましくは１５０℃以下で常温では固体であるもの
を選択して用いることができる。例えば、カプセル壁材
がポリウレア、ポリウレタンから成る場合には、ヒドロ
キシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳香族アル
コキシ化合物、有機スルホンアミド化合物、脂肪族アミ
ド化合物、アリールアミド化合物等が好適に用いられ
る。
【００７３】さらに、本発明では、発色助剤を用いるこ
とも可能である。本発明で用いることのできる発色助剤
とは、レーザー加熱記録時の発色濃度を高くする、又は
最低発色温度を低くする物質であり、カプセル壁の軟化
点を低下せしめる作用等により、有機銀塩と現像剤とが
反応し易い状況を作るためのものである。
【００７４】発色助剤としては、フェノール化合物、ア
ルコール性化合物、アミド化合物、スルホンアミド化合
物等があり、具体例としては、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノール、ｐ−ベンジルオキシフェノール、ｐ−オキ
シ安息香酸フェニル、カルバニル酸ベンジル、カルバニ
ル酸フェネチル、ハイドロキノンジヒドロキシエチルエ
ーテル、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロキシエチルー
メタンスルホン酸アミド、Ｎ−フェニルーメタンスルホ
ン酸アミド等の化合物を挙げることができる。これら
は、芯物質中に含有させても良いし、乳化分散物として
マイクロカプセル外に添加してもよい。
【００７５】本発明で使用する支持体は透明であっても
不透明であっても良い。不透明な支持体としては、紙、
合成紙、紙に高分子フィルムをラミネートしたもの、ア
ルミ蒸着ベース、高分子フィルムに白色顔料をコートし
たもの等を挙げることができる。この場合には、感熱層
側からレーザー光が照射されて効率良く感熱層に吸収さ
れるようにするために、レーザー光の反射性が高い支持
体を使用することが好ましい。
【００７６】一方、透明な支持体としては、照射するレ
ーザー光を吸収せず、レーザー光照射時の発熱に対して
変形しない寸度安定性を有する支持体を使用することが
好ましい。この場合には、該透明支持体を通してレーザ
ー光を照射し、記録することもできる。支持体の厚みと
しては１０μｍ〜２００μｍのものが用いられる。
【００７７】このような透明な支持体としては、例えば
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィ
ルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
等のポリオレフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポ
リ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、
ポリアクリル酸共重合体フィルム、ポリカーボネートフ
ィルム等が挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて
用いることができる。透明支持体として使用し得るフィ
ルム類は、ヘイズ（くもり度）が３％以下のものが好ま
しい。
【００７８】本発明に用いる支持体としては、ポリエス
テルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが
特に好ましい。
【００７９】フィルムの製造方法は上記の目的を達する
ことができる条件で行えばよく、特に制限はない。具体
的には、加熱溶融して押出し、冷却、固化、延伸、熱固
定させてフィルムを製造する方法等が挙げられる。
【００８０】また、支持体には、本発明の目的を妨げな
い範囲で無機微粒子、酸化防止剤、帯電防止剤、色素等
を配合することができる。
【００８１】ここで使用し得る無機微粒子としては、Ｉ
Ａ族、IIＡ族、IVＡ族、VIＡ族、VII Ａ族、VIII族、Ｉ
Ｂ族、IIＢ族、III Ｂ族、IVＢ族、各元素の酸化物、水
酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、酢
酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪酸塩、
チタン酸塩、硼酸塩及びそれらの含水化合物、それらを
中心とする複合化合物、天然鉱物粒子等が挙げられる。
具体的には、弗化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水
塩）等のＩＡ族元素化合物、炭酸マグネシウム、燐酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム（マグネシア）、塩化マ
グネシウム、酢酸マグネシウム、弗化マグネシウム、チ
タン酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、珪酸マグネシ
ウム含水塩（タルク）、炭酸カルシウム、燐酸カルシウ
ム、亜燐酸カルシウム、硫酸カルシウム（石膏）、酢酸
カルシウム、テレフタル酸カルシウム、水酸化カルシウ
ム、珪酸カルシウム、弗化カルシウム、チタン酸カルシ
ウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸バリウム、燐酸バ
リウム、硫酸バリウム、亜燐酸バリウム等のIIＡ族元素
化合物、二酸化チタン（チタニア）、一酸化チタン、窒
化チタン、二酸化ジルコニウム（ジルコニア）、一酸化
ジルコニウム等IVＡ族元素化合物、二酸化モリブデン、
三酸化モリブデン、硫化モリブデン等のVIＡ族元素化合
物、塩化マンガン、酢酸マンガン等のVII Ａ族元素化合
物、塩化コバルト、酢酸コバルト等のVIII族元素化合
物、沃化第一銅等のＩＢ族元素化合物、酸化亜鉛、酢酸
亜鉛等のIIＢ族元素化合物、酸化アルミニウム（アルミ
ナ）、酸化アルミニウム、弗化アルミニウム、アルミノ
シリケート（珪酸アルミナ、カオリン、カオリンナイ
ト）等のIII Ｂ族元素化合物、酸化珪素（シリカ、シリ
カゲル）、石墨、カーポン、グラファイト、ガラス等の
IVＢ族元素化合物、カーナル石、カイナイト、雲母（マ
イカ、キンウンモ）、バイロース鉱等の天然鉱物の粒子
が挙げられる。なかでも、ハンドリング性の観点から、
シリカ、タルク、チタニア、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、酸化カルシウム、塩化カルシウム等及びこれらの混
合物等が好ましい。また、有機微粒子としては、架橋ポ
リスチレン、架橋ポリメチルメタクリレート等の微粒子
が挙げられる。酸化防止剤、帯電防止剤、色素等は、樹
脂用添加剤として公知のものを目的に応じて配合するこ
とができる。
【００８２】本発明において、高分子フィルム又はこれ
をラミネートした紙を支持体として用いる場合、或い
は、透明な支持体を使用する場合には、支持体と感熱層
の接着性を高めるために、これらの間に下塗層を設ける
ことが好ましい。
【００８３】下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高
分子ラテックス、ニトロセルロース、アクリル酸エステ
ル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ＳＢＲ、水性ポリエ
ステル等が用いられる。下塗層の塗布量は０．１ｇ／ｍ
2 〜２．０ｇ／ｍ2 の範囲にあることが好ましく、特に
０．２ｇ／ｍ2 〜１．０ｇ／ｍ2 の範囲が好ましい。
【００８４】下塗層は、感熱層がその上に塗布された時
に、感熱層中に含まれる水により膨潤して感熱層の画質
を悪化させることがあるので、硬膜剤を用いて硬化させ
ることが望ましい。
【００８５】硬膜剤としては、例えば特開平２−１４１
２７９号公報に記載されているものを挙げることができ
る。これらの硬膜剤の添加量は、下塗層の重量に対して
０．２０重量％から３．０重量％となる範囲で、塗布方
法や希望の硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことが
できる。
【００８６】用いる硬膜剤によっては、必要ならば、さ
らに苛性ソーダを加えて液のｐＨをアルカリ側にする事
も、或いはクエン酸等により液のｐＨを酸性側にする事
もできる。また、塗布時に発生する泡を消すために消泡
剤を添加する事も、或いは、液のレベリングを良くして
塗布筋の発生を防止するために活性剤を添加する事も可
能である。
【００８７】さらに、下塗層を塗布する前には、支持体
の表面を公知の方法により活性化処理する事が望まし
い。活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処
理、ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ放電処
理、グロー放電処理等が用いられるが、コストの面或い
は簡便さの点から、米国特許第２，７１５，０７５号、
同第２，８４６，７２７号、同第３，５４９，４０６
号、同第３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放
電処理が最も好んで用いられる。
【００８８】本発明においては、感熱層をスティッキン
グや溶剤等から保護するために、感熱層上に顔料を含有
する保護層を設けることが好ましい。
【００８９】このような顔料としては、雲母、タルク、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、カオリン、タルク、ロウ石、合成珪酸塩、非晶
質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末等が挙げられるが、
これらの中でも特に炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、カオリン、シリカ、雲母及びタルクが好ましい。
【００９０】本発明における保護層は、顔料を保持する
と共に透明性を良好とする観点から、バインダーとして
完全齢化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコール等を
含有するものであることが好ましい。
【００９１】本発明における保護層用塗布液（保護層液
という）は、上記バインダーの溶液に顔料を混合して得
られるが、目的に応じて、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、パラフィンワックス、ポリエチレンワ
ックス等の滑剤及び分散剤、蛍光増白剤、架橋剤、スル
ホコハク酸系のアルカリ金属塩及びフッ素含有界面活性
剤、並びにポリオキシエチレン界面活性剤等の各種助剤
をさらに添加してもよい。本発明の赤外レーザー用感熱
記録材料は、例えば、一般式ＲＣＯＯＡｇで表される有
機銀塩を有機溶剤中に分散させた後、多価イソシアネー
トを加えてなる油相成分を、水溶性ポリマーを含有する
水溶液中に添加・攪拌して前記油相成分を乳化分散し、
次いで加温して、前記有機銀塩を内包するマイクロカプ
セルを含有するマイクロカプセル液を調製し、さらに、
有機銀塩の現像剤及びその他の添加物を添加して感熱層
用塗布液を調製し、また、前記のような保護層用塗布液
を調整し、支持体上に、バー塗布、ブレード塗布、エア
ナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、
スプレー塗布、ディップ塗布等の塗布法により塗布乾燥
して、固形分重量で２．５〜２５ｇ／ｍ2 の感熱層、固
形分重量で０．２〜７ｇ／ｍ2 の保護層を設けることに
よって製造される。
【００９２】有機銀塩及び現像剤の塗布量は、感熱層中
のＡｇ成分として０．５〜３．０ｇ／ｍ2 とすることが
好ましく、特に０．８〜２．０ｇ／ｍ2 とすることが好
ましい。また、感熱層の厚みが１〜２０μｍとなるよう
に塗布されることが望ましい。
【００９３】本発明に用いる塗布液には、本発明の特性
を損なわない限り、顔料分散剤、増粘剤、流動変性剤、
消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤、ワックス、及び硬膜
剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００９４】さらに、必要に応じて赤外レーザー用感熱
記録材料の支持体の発色層とは反対の面にバックコート
層を設けてもよい。バックコート層は赤外レーザー用感
熱記録材料のバックコート層として公知の物であればい
ずれのものでも使用することができる。
【００９５】本発明で用いられるレーザー光は、近赤外
領域にその波長を持つものが使用される。その具体例と
しては、ヘリウム−ネオンレーザー、アルゴンレーザ
ー、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー及び半導体レー
ザー等が挙げられる。
【００９６】本発明において、赤外レーザー用感熱記録
材料の感熱層が前記カルボシアニン染料をマイクロカプ
セルの内部、外部及び壁内部の何れか１箇所以上に含有
している場合は、前記カルボシアニン染料が照射された
レーザー光を吸収してそのエネルギーを熱エネルギーに
変換する。これにより、前記マイクロカプセルが加熱さ
れて物質透過性となると共に内部の圧力が高まる結果、
マイクロカプセル内外の反応物質がマイクロカプセル壁
を透過接触して発色する。
【００９７】このカルボシアニン染料は、水溶液状態で
は、可視光領域にも極大吸収波長を有しているために着
色しているが、該水溶液の水分を除き、乾燥状態にした
場合には、カルボシアニン染料が会合する等によって可
視光領域の極大吸収波長が長波長側へ、即ち赤外領域へ
シフトする。このため、本発明に係る赤外レーザー用感
熱記録材料では、感熱層は塗布時には着色していても乾
燥した後には無色化し、赤外レーザー用感熱記録材料の
地肌を白色又は無色に近くすることが可能である上、赤
外レーザー光の吸収効率を良くすることができる。
【００９８】
【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で特に断りのない限り「％」は「重量％」
を、「部」は「重量部」を意味する。
【００９９】（実施例１）ベヘン酸銀の調整 ベヘン酸２５．５９ｇを水４８０ｇに添加し、９０℃に
加温した後、水４５ｇにＮａＯＨ３．０ｇを溶解した水
溶液を添加し、よく攪拌した後、５０℃に冷却した。
【０１００】次いで、得られた溶液に、水７５ｇにＡｇ
ＮＯ3 １２．９ｇを添加した水溶液を５分間かけて滴下
した後、３０分間攪拌を続行して反応を行わせた。
【０１０１】得られた反応液をろ布でろ過し、水８００
ｍｌを加えて攪拌し洗浄した後、再度ろ過した。このよ
うな水洗操作を３回繰り返した後、得られた固形分を５
０℃の送風乾燥機で３日間乾燥し、ベヘン酸銀乾燥固体
を得た。
【０１０２】ベヘン酸銀／フタラゾン共分散液の調整 調整済のベヘン酸銀乾燥固体から２１．１ｇを秤取し、
これにフタラゾン３．２６ｇ、１５％ポリビニルアルコ
ール水溶液（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ（株）製）
５２．８ｇ及びイオン交換水１０３ｇを加えて、ペイン
トシェーカにて３時間分散して平均粒径が０．６μｍ以
下のベヘン酸／フタラゾン共分散液を得た。
【０１０３】現像剤水溶液の調整 ２２％ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０３、
クラレ（株）製）５０．０ｇに没食子酸メチル４．５
ｇ、イオン交換水３５．０ｇを加え、６０℃で１時間攪
拌して、現像剤水溶液を調整した。
【０１０４】感熱層塗布液の調整 前記ベヘン酸銀／フタラゾン共分散液８．０ｇ、前記現
像剤水溶液４．０ｇ、３％ベンゾトリアゾールのメタノ
ール溶液１．９ｇ、及び前記化７で表されるトリカルボ
シアニン染料０．１２ｇを攪拌混合し、感熱層塗布液を
得た。
【０１０５】保護層用塗布液の調整 水３２ｇ及びカルボキシ変成ポリビニルアルコール（商
品名：ＰＶＡ−ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）１０％
の水溶液３２ｇと、エポキシ変成ポリアミド（商品名：
ＦＬ−７１、東邦化学社製）３０％の分散液８ｇとを混
合した液に、ポリオキシエチレン（界面活性剤）２％水
溶液５ｇ、ステアリン酸亜鉛２０％の分散液（商品名：
ハイドリンＺ、中京油脂（株）製）４ｇを添加して保護
層用塗布液を得た。
【０１０６】赤外レーザー用感熱記録材料の作製 下塗り層を設けた透明ポリエチレンテレフタレート支持
体（１３０μｍ／厚）上に、前記感熱層塗布液をワイア
ーバーを用いて乾燥膜厚１０ｇ／ｍ2 となるように塗布
し、５０℃で２０分間乾燥した。
【０１０７】次いで、この塗膜上に、さらに、固形分が
２．０ｇ／ｍ2 となるように保護層用塗布液を塗布・乾
燥して赤外レーザー用感熱記録材料を得た。
【０１０８】上記のようにして作製した赤外レーザー用
感熱記録材料の感熱層側から、波長９５０ｎｍの半導体
赤外レーザー光（ＧａＡｓ接合レーザー）を画像様に照
射して黒色の記録画像を得た。レーザーの出力は、感熱
層の表面で、１ミリ秒間で４０ｍＪ／ｍｍ2 のエネルギ
ーとなるように調整した。
【０１０９】得られた記録画像の発色部分の透過濃度を
マクベス濃度計を用いて測定したところ２．５２であっ
た。また、赤外レーザー用感熱記録材料の地肌の着色は
殆ど認められなかった。
【０１１０】（実施例２）ベヘン酸銀を内包するカプセル液の調整 調整済のベヘン酸銀乾燥固体から２７ｇを秤取し、これ
にポリビニルブチラール１．１０ｇ、酢酸イソアミル１
１０ｇを加え、ペイントシェーカーにて３時間分散し、
さらに、モーターミルにかけて分散し、平均粒径０．４
μｍのベヘン酸銀分散液を得た。
【０１１１】得られた分散液１０ｇにカプセル壁材とし
てタケネートＤ−１１０Ｎ（商品名、武田薬品社製：前
記化４における式（ａ）の構造を有するイソシアネート
化合物）６ｇを添加したものを油相成分とした。これ
を、１０％ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２１
７Ｅ、クラレ（株）製）水溶液３２ｇと、水８０ｇを混
合した溶液（水相）に添加し、ホモジナイザー（日本精
機製、エースホモジナイザー）を用いて８，０００ｒｐ
ｍでさらに１０分間微細乳化した。
【０１１２】得られた微細乳化分散液を、攪拌しながら
６５℃に加熱し、３時間保持してカプセル化反応を行わ
せた。ここで、カプセル壁材のベヘン酸銀に対する固形
分重量比は約２．７であった。得られた液はベヘン酸銀
を内包する平均粒径が０．８μｍのマイクロカプセル液
である。
【０１１３】塗布液の調整 前記ベヘン酸銀を内包するカプセル液１５ｇに水４ｇ、
３％ベンゾトリアゾールのメタノール溶液０．６ｇ、前
記現像剤水溶液２．８ｇ及び前記化８で表されるトリカ
ルボシアニン染料０．４ｇを混合して、塗布液を得た。
【０１１４】赤外レーザー用感熱記録材料の作製 実施例１と同様にして、前記塗布液を乾燥膜厚で２０ｇ
／ｍ2 となるように塗設・乾燥し、次いで、この塗膜上
に保護層を乾燥膜厚で２．０ｇ／ｍ2 となるように塗設
・乾燥し、赤外レーザー用感熱記録材料を得た。
【０１１５】上記のようにして作製した赤外レーザー用
感熱記録材料の感熱層側から、波長９１０ｎｍの半導体
赤外レーザー光（ＧａＡｓ接合レーザー）を画像様に照
射して青色の記録画像を得た。レーザーの出力は、感熱
層の表面で、１ミリ秒間で４０ｍＪ／ｍｍ2 のエネルギ
ーとなるように調整した。
【０１１６】得られた記録画像の発色部分の透過濃度を
マクベス濃度計を用いて測定したところ２．３８であっ
た。また、赤外レーザー用感熱記録材料の地肌はやや黄
緑色に着色したが、気になる程ではなかった。
【０１１７】（実施例３）実施例１において使用したト
リカルボシアニン染料の代わりに前記化９で表されるト
リカルボシアニン染料を用いた他は実施例１と全く同様
にして赤外レーザー用感熱記録材料を作製した。
【０１１８】得られた赤外レーザー用感熱記録材料に、
波長９８５ｎｍの半導体赤外レーザー光（ＧａＡｓ接合
レーザー）を感熱層側から画像様に照射して黒色の記録
画像を得た。レーザー光の出力は、赤外レーザー用感熱
記録材料の感熱層の表面において１ミリ秒間で４０ｍＪ
／ｍｍ2 のエネルギーとなるように調整した。
【０１１９】得られた黒色の記録画像の透過濃度をマク
ベス濃度計によって測定したところ２．４８であった。
また、赤外レーザー用感熱記録材料の地肌の着色は殆ど
見られなかった。
【０１２０】（比較例１）実施例１で使用したトリカル
ボシアニン染料の代わりに下記化１１で表される赤外線
吸収色素を用いた他は実施例１と全く同様にして赤外レ
ーザー用感熱記録材料を作製し画像を記録しその透過濃
度を測定したところ、得られた記録画像の発色部分の透
過濃度は１．９４（マクベス濃度計）であった。また、
赤外レーザー用感熱記録材料の地肌はやや緑色に着色し
ていた。
【０１２１】
【化１１】
【０１２２】（比較例２）実施例２で使用したトリカル
ボシアニン染料の代わりに下記化１２で表される赤外線
吸収色素を用いた他は実施例２と全く同様にして赤外レ
ーザー用感熱記録材料を作製し画像を記録しその透過濃
度を測定したところ、得られた記録画像の発色部分の透
過濃度は１．６５（マクベス濃度計）であった。また、
赤外レーザー用感熱記録材料の地肌はやや青緑色に着色
していた。
【０１２３】
【化１２】
【０１２４】なお、実施例１〜３、比較例１〜２で使用
した染料又は色素の水溶液状態及び感熱層に添加した状
態における最大吸収波長（λmax ）、半値巾（最大吸収
波長（λmax ）／２における吸収巾）、赤外レーザー用
感熱記録材料の着色の程度及び記録画像の発色部分の透
過濃度を表１にまとめた。
【０１２５】
【表１】
【０１２６】表１を見ると、本実施例では、比較例１及
び２より透過濃度が濃い、換言すれば、発色性のよい記
録画像が得られ、且つ地肌の着色の程度も比較例１及び
２より薄いことがわかる。即ち、本実施例ではコントラ
ストの高い記録画像が得られることがわかる。また、染
料のみが異なる実施例１及び比較例１の比較並びに実施
例２及び比較例２の比較から、上記効果は前記トリカル
ボシアニン染料に起因するものであることがわかる。さ
らに、これらのトリカルボシアニン染料の水溶液及び乾
燥後（感熱層）の最大吸収波長を比較すると、いずれも
乾燥後の最大吸収波長は水溶液のときの最大吸収波長よ
り赤外領域側へ５０ｎｍ以上シフトしており、且つ乾燥
後の最大吸収波長は６５０〜１３００ｎｍの範囲に含有
されていることがわかる。また、本実施例で使用された
トリカルボシアニン染料の半値巾が比較例で使用された
赤外線吸収色素の半値巾より狭いことから、本実施例で
使用されたトリカルボシアニン染料では最大吸収波長に
おけるピークが鋭く、感度が良いことがわかる。
【０１２７】
【発明の効果】本発明の赤外レーザー用感熱記録材料
は、前記カルボシアニン染料を含有しているため、赤外
レーザー光の吸収効率が高い上に地肌の着色が少なく品
位の良い記録を可能にする。
【０１２８】また、有機銀塩及び有機銀塩の現像剤の少
なくとも一方をマイクロカプセル化すると、経時かぶり
を軽減することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも有機銀塩、有機
    銀塩の現像剤、酸性基を少なくとも２個有するトリカル
    ボシアニン染料、及び水溶性バインダーを含有する感熱
    層を設けた赤外レーザー用感熱記録材料であって、 該トリカルボシアニン染料が該染料水溶液の吸収極大波
    長より５０ｎｍ以上長波長であると共に、６５０〜１３
    ００ｎｍの範囲に吸収極大波長を有する状態で前記感熱
    層に含有されていることを特徴とする赤外レーザー用感
    熱記録材料。
  2. 【請求項２】 前記有機銀塩及び前記有機銀塩の現像剤
    の少なくとも一方がマイクロカプセル化されている請求
    項１に記載の赤外レーザー用感熱記録材料。
JP8063423A 1996-03-19 1996-03-19 赤外レーザー用感熱記録材料 Pending JPH09258365A (ja)

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