BRPI0922852B1 - Composição polimérica, dispersante, processo para a preparação e uso de uma composição polimérica - Google Patents

Composição polimérica, dispersante, processo para a preparação e uso de uma composição polimérica Download PDF

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Abstract

"dispersante contendo uma mistura copolimérica". a presente invenção refere-se a uma composição polimérica que contém de 3 até 95% em peso de um copolímero h e de 3 até 95% em peso de um copolímero k, sendo que os copolímeros h e k cada um tendo unidades estruturais de macromonômeros de poliéter e unidades estruturais de monômero ácido, que estão presentes nos copolímeros h e k em cada caso em uma proporção molar de 1 :20 até 1:1, e pelo menos 20 <% em moi de to- 1 o das as unidades estruturais do copolímero h e pelo menos 25 mols% de todas as unidades estruturais do copolímero k estão presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômero ácido, as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros h e k apresentam cadeias laterais contendo em cada caso pelo menos 5 átomos de oxigênio de 15 éter, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros h e k varia em cada caso de tal forma que os diagramas de distribuição de frequência correspondentes, no qual o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter está 20 plotado em cada caso contra as abscissas e as frequências respectivamente associadas para os copolímeros h e k são plotadas em cada caso ao longo das ordenadas, contêm em cada caso pelo menos 2 máximos cujos valores de abscissa diferem em cada caso por mais do que 7 átomos de oxigênio de éter um do outro, e os diagramas de distribuição de frequência dos copoh- 25 meros h e k diferem uns dos outros pelo fato de que valor de abscissa de pelo menos um máximo do copolímero h difere em cada caso por mais do que 5 átomos de oxigênio de éter dos valores de abscissa de todos os máximos do copolímero k e/ou que as médias aritméticas dos átomos de oxigênio de éter das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos 30 copolímeros h e k diferem umas das outras por mais do que 5 átomos de oxigênio de éter.

Description

COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA, DISPERSANTE, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO E USO DE UMA COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA. Descrição [1] A presente invenção refere-se a uma composição polimérica, a um dispersante, à preparação da composição polimérica e do dispersante e ao emprego da composição polimérica.
[2] Sabe-se que aditivos na forma de dispersantes são frequentemente adicionados a lamas aquosas de substâncias orgânicas ou inorgânicas em pó, tais como argilas, pós de silicato, giz, fuligem, pó de pedra e aglutinantes hidráulicos, para o aperfeiçoamento de sua processabilidade, isto é, amassabilidade, espalhabilidade, borrifabilidade, bombeabilidade ou escoabilidade. Tais aditivos são capazes de evitar a formação de aglomerados sólidos, de partículas de dispersão que já estão presentes e partículas formadas recentemente por hidratação e desta forma, aperfeiçoar a processabilidade. Este efeito, em particular, é utilizado em uma maneira objetivada na preparação de misturas de materiais de construção que contêm aglutinantes hidráulicos, tais como cimento, cal, gesso, hemi-hidratos ou anidridos.
[3] Para converter essas misturas de material de construção à base dos mencionados aglutinantes em uma forma pronta para uso, processável, em regra é necessário essencialmente mais água de misturação do que seria necessário para a subsequente hidratação ou processo de cura. A porção das cavidades formadas no corpo de concreto devido ao excesso de água subsequentemente evaporada, leva a durabilidades e resistências mecânicas significativamente pioradas.
[4] Para reduzir esse teor de água em excesso a uma consistência de processamento especificada e/ou para aperfeiçoar a processabilidade a uma proporção água/aglutinante especificada, são
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 10/99 / 20 empregados aditivos que geralmente são denominados agentes redutores de água ou superplastificantes. Na prática, agentes deste tipo são usados, em particular, como copolímeros que são preparados por copolimerização de radical livre de monômeros ácidos e/ou derivados de monômeros ácidos com macromonômeros de poliéter.
[5] Em WO 2005/075529 são descritos copolímeros que, além de unidades estruturais de monômero ácido, apresentam unidades estruturais de viniloxibutilenopoli(etileno glicol) como unidades estruturais de macromonômero de poliéter. Tais copolímeros são amplamente disseminados como superplastificantes de alto desempenho, já que esses apresentam preferivelmente características de emprego excelentes.
[6] Apesar dos copolímeros descritos serem considerados superplastificantes econômicos de alto desempenho, existe ainda uma aspiração de aperfeiçoar ainda mais a qualidade e a economicidade dos copolímeros.
[7] O objetivo da presente invenção é, portanto, fornecer um dispersante econômico para aglutinantes hidráulicos, que é apropriado, em particular, como um superplastificante para concreto.
[8] A solução desse objetivo é uma composição polimérica que contém de 3 a 95 % em peso de um copolímero H, e de 3 a 95 % em peso de um copolímero K, sendo que os copolímeros H e K apresentam unidades estruturais de macromonômeros de poliéter e unidades estruturais de monômero ácido, que estão presentes nos copolímeros H e K em cada caso em uma proporção molar de 1:20 a 1:1, e pelo menos 20 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 25 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero K estão presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômeros ácidos, sendo que as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K apresentam
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 11/99 / 20 cadeias laterais contendo em cada caso pelo menos 5 átomos de oxigênio de éter, e o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K variam, em cada caso, de forma que os diagramas de distribuição de frequência correspondentes, no qual o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter está plotado, em cada caso, contra as abscissas, e as frequências respectivamente associadas para os copolímeros H e K são plotadas em cada caso ao longo das ordenadas, contêm em cada caso pelo menos 2 máximos cujos valores de abscissa diferem em cada caso por mais do que 7 átomos de oxigênio de éter um do outro, os diagramas de distribuição de frequência dos copolímeros H e K diferem uns dos outros pelo fato de que valor de abscissa de pelo menos um máximo do copolímero H difere, em cada caso, por mais do que 5 átomos de oxigênio de éter dos valores de abscissa de todos os máximos do copolímero K e/ou que as médias aritméticas dos átomos de oxigênio de éter das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K diferem umas das outras por mais do que 5 átomos de oxigênio de éter.
[9] As unidades estruturais de monômero ácido são preparadas por incorporação dos respectivos monômeros ácidos na forma de unidades polimerizadas. Neste contexto, monômero ácido deve ser compreendido como significando monômeros que são capazes de copolimerização por radical livre, que apresentam pelo menos uma dupla ligação de carbono, que contêm pelo menos uma função de ácido, e reagem como ácido em um meio aquoso. Além disso, monômero ácido deve ser compreendido também como significando monômeros que são capazes de copolimerização por radical livre, que apresentam pelo menos uma dupla ligação de carbono, que formam pelo menos uma função de ácido como resultado de uma reação de hidrólise
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 12/99 / 20 em um meio aquoso e reagem como ácido em um meio aquoso (por exemplo: anidrido maleico ou ésteres acrílicos hidrolizáveis por bases, tais como acrilato de etila). As unidades estruturais de macromonômero de poliéter são produzidas por incorporação dos macromonômeros de poliéter correspondentes na forma de unidades polimerizadas. Neste contexto, macromonômeros de poliéter, no sentido da presente invenção, são compostos que são capazes de copolimerização por radical livre e apresentam pelo menos uma dupla ligação de carbono, e que apresentam átomos oxigênio de éter. As unidades estruturais de macromonômeros de poliéter presentes no copolímero apresentam, assim, em cada caso, pelo menos uma cadeia lateral que contém átomos de oxigênio de éter.
[10] Em geral pode ser dito que o modo de ação dos copolímeros relevantes, que apresentam unidades estruturais de macromonômeros de poliéter e unidades estruturais de ácido, é determinado por seus parâmetros estruturais. O espectro da ação dos copolímeros de alto desempenho correspondentes cobre toda a faixa desde redução extrema de água até a retenção da queda extrema, onde os parâmetros estruturais que asseguram a redução de água conflitam com parâmetros estruturais que fornecem boa retenção da queda. Assim, além da quantidade de carga por unidade de massa, também é decisivo o comprimento das cadeias laterais, por exemplo, em relação à capacidade de redução da água. A medição dos copolímeros superplastificantes relevantes é normalmente executada como uma porcentagem do peso do cimento de uma mistura cimentícea - isto é, baseada em massa. Como uma regra, não apenas a massa aplicada, mas também o número de moléculas de substância ativa são decisivos para o modo de ação. Entretanto, cadeias laterais longas apresentam uma massa elevada, o que tem um efeito contrário a um número o maior possível de moléculas de copolímero por unidade de massa. Por incorporação objetivada de cadeias
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 13/99 / 20 laterais curtas em adição a cadeias laterais longas, a massa molar dos copolímeros pode ser reduzida, entretanto sem afetar adversamente o efeito dispersante também devido às cadeias laterais longas. Portanto, é frequentemente apropriado incorporar cadeias laterais de poliéter curtas e longas ao mesmo tempo na molécula de copolímero e fazê-lo de acordo com o princípio de em cada caso, tantas cadeias laterais longas quanto necessário, mas tão poucas quanto possível. Copolímeros superplastificantes podem ser otimizados desta forma com respeito a sua eficiência de massa. Essa otimização pode ser executada separadamente para ambos os extremos do espectro de ação (redução de água, retenção da queda). Em aplicações onde tanto a redução de água quanto a manutenção de consistência são necessárias, uma mistura física desses copolímeros superplastificantes otimizados em massa pode ser empregada vantajosamente em comparação com um copolímero superplastificante individual otimizado para uma aplicação. Vantagens são uma robustez mais elevada com respeito à qualidade do cimento (teor de álcalis e sulfatos), variações de temperatura ou possibilidade de fácil adaptação da mistura. Em resumo, pode ser dito que a composição de polímero de acordo com a invenção representa um dispersante ou superplastificante particularmente econômico e de alta qualidade.
[11] Em geral, a composição polimérica de acordo com a invenção contém de 10 até 85% em peso de um copolímero H e de 10 até 85% em peso de um copolímero K.
[12] Preferivelmente, pelo menos 50 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 50 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero K estão presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômero ácido.
[13] Em geral, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 14/99 / 20 lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K varia, em cada caso, de tal forma que os diagramas de distribuição de frequência correspondentes, nos quais o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é plotado, em cada caso, ao longo das abscissas e as frequências respectivamente associadas para os copolímeros H e K são plotadas, em cada caso, ao longo das ordenadas, contêm, em cada caso, pelo menos 2 máximos cujos valores das abscissas diferem em cada caso por mais do que 10 átomos de oxigênio de éter umas das outras.
[14] Frequentemente, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K varia, em cada caso, de tal forma que os diagramas de distribuição de frequência correspondentes, nos quais o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é plotado, em cada caso, ao longo das abscissas e as frequências respectivamente associadas para os copolímeros H e K são plotadas, em cada caso, ao longo das ordenadas, contêm em cada caso pelo menos 2 máximos cujos valores das abscissas diferem em cada caso uns dos outros por mais do que 10 átomos de oxigênio de éter, os diagramas de distribuição de frequência dos copolímeros H e K diferem um do outro de forma que o valor da abscissa de pelo menos um máximo do copolímero H difere em cada caso em mais do que 10 átomos de oxigênio de éter para os valores de abscissa de todos os máximos do copolímero K.
[15] Como regra, as unidades estruturais de monômero ácido dos copolímeros H e K estão presentes em cada caso de acordo com uma das fórmulas gerais (Ia), (Ib), (Ic) e/ou (Id) (Ia)
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 15/99
7/20
onde
R1 são iguais ou diferentes e representam H e/ou um grupo Ci C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
X são iguais ou diferentes e representam NH-(CnH2n) onde n = 1, 2, 3 ou 4 e/ou O-(CnH2n) onde n = 1,2, 3 ou 4 e/ou uma unidade não presente;
R2 são iguais ou diferentes, e representam OH, SO3H, PO3H2, OPO3H2 e/ou C6H4-SO3H parassubstitutído, com a ressalva de que se X é uma unidade não presente, então R2 representa OH;
(Ib)
H R 3
H CnH2n) onde
R3 são iguais ou diferentes, e representam H e/ou um grupo C1 C4 alquila, de cadeia ramificada ou não ramificada;
n = 0, 1,2, 3 ou 4;
R4 são iguais ou diferentes, e representam SO3H, PO3H2, OPO3H2 e /ou C6H4-SO3H parassubstituído (Ic)
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 16/99
8/20
onde
R5 são iguais ou diferentes, e representam H e/ou um grupo Ci C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
Z são iguais ou diferentes e representam O e/ou NH;
(Id)
H R6
O^=C C^=O
Q OH
R7 onde
R6 são iguais ou diferentes e representam H e/ou um grupo C1 C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
Q são iguais ou diferentes e representam NH e/ou O;
R7 são iguais ou diferentes e representam H, (CnH2n)-SO3H onde n = 0, 1,2, 3 ou 4, (CnH2n)-OH onde n = 0, 1,2, 3 ou 4; (CnH2n)-PO3H2 onde n = 0, 1,2, 3 ou 4, (CnH2n)-OPO3H2 onde n= 0, 1,2, 3 ou 4, (C6H4)-SO3H, (C6H4)PO3H2, (C6H4)-OPO3H2 e/ou (CmH2m)e-O-(A'O)a-R9 onde m = 0, 1,2, 3 ou 4, e = 0, 1,2, 3 ou 4, A' = Cx H2x' onde x' = 2, 3, 4 ou 5 e/ou CH2C(C6H5)H-, a= um inteiro de 1 até 350 com R9 iguais ou diferentes e que representam um grupo Ci - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada.
[16] Dependendo do pH, as unidades estruturais de monômeros ácidos também podem estar presentes na forma desprotonizada como um sal, caso em que contraíons típicos são Na+, K+ e Ca2+.
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9/20 [17] Frequentemente, as unidades estruturais de monômero ácido dos copolímeros H e K são produzidas em cada caso por incorporação dos monômeros ácidos de ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido maleico, anidrido maleico e/ou monoésteres de ácido maleico na forma de unidades polimerizadas.
[18] Preferivelmente, as unidades estruturais de macromonômeros de poliéter dos copolímeros H e K estão presentes em cada caso de acordo com uma das fórmulas gerais (lia), (IIb) e/ou (IIc) (Ha)
R (CnH2n)
O·---E---G---(AO)a—R 13 onde
R10, R11, R12 em cada caso são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, representam H e/ou um grupo C1-C4 alquila com cadeia reta ou ramificada;
E são iguais ou diferentes e representam um grupo C1 - C6 alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2-C6H10, ΟθH4 ortossubstituído, metassubstituído ou parassubstituído e/ou uma unidade não presente;
G são iguais ou diferentes e representam O, NH, e/ou CO-NH, com a condição de que, se E é uma unidade não presente, G também está presente como uma unidade não presente;
A são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 (preferivelmente x = 2) e/ou CH2CH(C6H5);
n são iguais ou diferentes e representam 0, 1,2, 3, 4, e/ou 5;
a são iguais ou diferentes e representam um inteiro de 5 até 350 (preferivelmente 10-200);
R13 são iguais ou diferentes e representam H, um grupo C1-C4
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10/20 alquila de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2 e/ou COCH3;
(llb)
κ ivnn:n)·
O---E---G---(AO)a—R1 onde
R14 são iguais ou diferentes e representam H e/ou um grupo C1C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
E são iguais ou diferentes e representam um grupo C1-C6 alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2-C6H10, C6H4 ortossubstituído, metassubstituído ou parassubstituído e/ou uma unidade não presente;
G são iguais ou diferentes e representam uma unidade não presente, O, NH e/ou CO-NH, com a condição de que se E é uma unidade não presente, G também está presente como uma unidade não presente;
A são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
n são iguais ou diferentes e representam 0, 1,2, 3, 4 e/ou 5;
a são iguais ou diferentes e representam um inteiro de 5 até 350;
D são iguais ou diferentes e representam uma unidade não presente, NH e/ou O, com a condição de que se D é uma unidade não presente: b = 0, 1,2, 3 ou 4 e c = 0, 1,2, 3 ou 4, onde b + c = 3 ou 4, e com a condição de que se D é NH e/ou O: b= 0, 1,2 ou 3, c = 0, 1,2, ou 3, onde b + c = 2 ou 3;
R15 são iguais ou diferentes e representam H, um grupo C1-C4 alquila de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2, e/ou COCH3;
(llc)
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11/20 c—c ri13 (ΟΊΗ-2η) o E N (AO)a Rf9 (LO)a----R_dJ onde
R16, R17 e R18 em cada caso são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, representam H e/ou um grupo C1-C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
E são iguais ou diferentes e representam um grupo C1-C6 alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2-C6H10 e/ou C6H4 ortossubstituído, metassubstituído ou parassubstituído;
A são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4, e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
n são iguais ou diferentes e representam 0, 1,2, 3, 4 e/ou 5;
L são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4, e/ou 5 e/ou CH2-CH(C6H5);
a são iguais ou diferentes e representam um inteiro de 5 até 350; d são iguais ou diferentes e representam um inteiro de 1 até 350; R19 são iguais ou diferentes e representam um H e/ou um grupo C1-C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
R20 são iguais ou diferentes e representam H e/ou um grupo C1C4 alquila de cadeia reta.
[19] Frequentemente, as unidades estruturais do macromonômero poliéter dos copolímeros H e K são produzidas em cada caso por incorporação dos macromonômeros de poliéter de vinil éter de hidroxibutila alcoxilada e/ou monovinil éter de dietileno glicol alcoxilado e/ou isoprenol alcoxilado e/ou álcool (met)alílico alcoxilado e/ou metilpolialquileno glicol vinilado contendo preferivelmente, em cada caso, uma média aritmética de 6 até 300 grupos oxialquileno na forma de unidades polimerizadas.
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 20/99 / 20 [20] As unidades alcóxi dos macromonômeros de poliéter estão presentes normalmente como grupos etóxi ou como uma mistura de grupos etóxi e propóxi (esses macromonômeros de poliéter são obteníveis da etoxilação ou etoxilação e propoxilação dos monômeros de alcoóis correspondentes).
[21] Os copolímeros H e K podem ter, em cada caso, o mesmo tipo ou tipos diferentes de unidades estruturais de macromonômero de poliéter e/ou unidades estruturais de monômeros ácidos.
[22] Como uma regra, em cada caso pelo menos 45 % em mol, preferivelmente pelo menos 80 % em mol, de todas as unidades estruturais dos copolímeros H e K são produzidas por incorporação do monômero ácido e do macromonômero de poliéter na forma de unidades polimerizadas.
[23] A invenção também refere-se a um dispersante que contém pelo menos 30% em peso de água e pelo menos 10% em peso da composição polimérica descrita acima. O dispersante está preferivelmente presente na forma de uma solução aquosa.
[24] Além disso, a presente invenção também refere-se a um processo para a preparação da composição polimérica de acordo com a invenção ou ao dispersante de acordo com a invenção, nos quais os copolímeros H e K são cada qual preparados separadamente um do outro em solução aquosa, e os copolímeros preparados separadamente, ou as soluções aquosas preparadas separadamente são então misturados uns com os outros.
[25] Normalmente, monômero ácido e macromonômero de poliéter são reagidos por polimerização de radical livre com o emprego de um sistema iniciador redox contendo peróxido em solução aquosa, a temperatura da solução aquosa durante a polimerização é de 10 até 45oC e o pH é de 3,5 até 6,5.
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 21/99 / 20 [26] Finalmente, a invenção também refere-se ao emprego da composição polimérica de acordo com a invenção como um dispersante para aglutinantes hidráulicos e/ou para aglutinantes hidráulicos latentes. Tipicamente, o aglutinante hidráulico está presente como cimento, cal, gesso, hemi-hidrato ou anidrido ou misturas desses componentes, preferivelmente como cimento. O aglutinante hidráulico latente está normalmente presente como escória de forno em cinzas, trass ou explosão. A composição polimérica de acordo com a invenção também pode ser usada, por exemplo, (particularmente na forma desidrogenada), como um aditivo para a produção de cimento (coadjuvante de trituração e redutor de água para cimentos de Portland ou compostos de cimentos finos).
[27] Abaixo, a invenção será explicada em maior detalhe no que refere-se aos exemplos de trabalho em combinação com o desenho.
[28] O desenho mostra:
na figura 1, um diagrama que mostra de maneira esquemática a frequência do número de átomos de oxigênio de éter das cadeias laterais e que refere-se à composição polimérica de acordo com a invenção de acordo com o exemplo de emprego e na figura 2, um diagrama que mostra a queda como uma função do tempo e no qual uma composição polimérica de acordo com a invenção, de acordo com o exemplo de emprego, é comparada com outras composições poliméricas.
Exemplo de Síntese 1 Copolímero H da composição polimérica de acordo com a invenção [29] 227 g de água desionizada e 250 g do viniloxibutilpolietileno glicol - 1100 (produto de adição de 22 mols de óxido de etileno com monovinil éter de hidroxibutila) e 113,6 g de viniloxibutilpolietileno glicol -500 (produto de adição de 9 mols de óxido de etileno com monovinil éter de hidroxibutila) foram inicialmente introduzidos em um reator de vidro equipado com agitador,
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 22/99 / 20 eletrodo de pH e uma variedade de dispositivos de alimentação e foram resfriados a uma temperatura de partida de polimerização de 12 oC (mistura inicialmente introduzida).
[30] Em um recipiente de alimentação separado, 39,3 g de ácido acrílico e 29,58 g de acrilato de hidroxipropila foram misturados homogeneamente com 206,65 g de água desionizada. A solução foi ajustada a uma temperatura de 20oC e a um pH de 4,0 com 23,37 g de uma solução resistente de hidróxido de potássio a 40% e com resfriamento. Adicionou-se então 2,88 g de ácido 3-mercaptopropiônico como regulador do peso molecular (solução A).
[31] Simultaneamente, preparou-se uma segunda solução que consiste em 2,07 g de uma mistura de sal de dissódio de ácido 2-hidróxi-2sulfinatoacético, sal de dissódio de ácido 2-hidróxi-2-sulfonatoacético e sulfito de sódio (Brüggolit® FF6 da Brüggemann GmbH) e 66,93 g de água (solução B).
[32] Foram então adicionados à mistura inicialmente introduzida 89,6 g da solução A e depois 5,9 g de uma solução resistente de hidróxido de sódio a 20% aquosa e 1,55 g de ácido 3-mercaptopropiônico como um regulador de peso molecular com agitação e resfriamento.
[33] Foram então adicionados sucessivamente à mistura inicialmente introduzida 0,085 g de hepta-hidrato de sulfato de ferro(II) e 5,22 g de peróxido de hidrogênio (30% em água). Ao mesmo tempo, iniciou-se a adição da solução A e da solução B à mistura inicialmente introduzida.
[34] A taxa de adição da solução A remanescente é mostrada no seguinte perfil de medição. A taxa de adição da solução B é de 33,5 g/h por 45 minutos, é então aumentada até 205 g/h e a medição prossegue até que toda a solução esteja no reator. Durante o tempo de reação, 18 g de uma solução de hidróxido de sódio a 20% aquosa são adicionadas passo a passo.
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t(min) 0 1,5 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30 33 36 39 45
Solução A (g/h) 143 287 502 600 558 502 430 343 272 212 170 127 103 72 83 0
[35] Após o término da adição das soluções A e B, não foi mais encontrado peróxido no recipiente de reação.
[36] A solução polimérica obtida foi então ajustada a um pH de 6,5 com cerca de 42 g de uma solução resistente de hidróxido de sódio a 20%.
[37] O copolímero obtido estava presente em uma solução levemente amarelada que tinha um teor de sólidos de 44,3%. O peso molecular médio do copolímero foi de Mw 24 000 g/mol; conversão de acordo com GPC: 95%.
Exemplo de Síntese 2 Copolímero K da composição polimérica de acordo com a invenção [38] 423,4 g de água desionizada e 16,65 g de viniloxibutilpolietileno glicol- 1100 (produto de adição de 22 mols de óxido de etileno com monovinil éter de hidroxibutila) e 351,25 g de viniloxibutilpolietileno glicol - 5800 (produto de adição de 129 mols de óxido de etileno com monovinil éter de hidroxibutila) foram inicialmente introduzidos em um reator de vidro equipado com agitador, eletrodo de pH e uma variedade de dispositivos de alimentação e foram resfriados até uma temperatura de partida de polimerização de 15 oC (mistura inicialmente introduzida).
[39] Em um recipiente de alimentação separado, 19,64 g de ácido acrílico e 15,76 g de acrilato de hidroxipropila foram misturados homogeneamente com 106,20 g de água desionizada. Com 5,44 g de uma solução resistente de hidróxido de potássio a 40% e com resfriamento, a solução foi ajustada a uma temperatura de 20oC e um pH de 3,5. 2,52 g de ácido 3-mercaptopropiônico foram então adicionados como regulador do peso molecular (solução A).
[40] Simultaneamente, preparou-se uma segunda solução
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 24/99 / 20 consistindo em 1,68 g de uma mistura do sal de dissódio de ácido 2-hidróxi2-sulfinatoacético, o sal de dissódio de ácido 2-hidróxi-2-sulfonatoacético e sulfito de sódio (Brüggolit® FF6 da Brüggemann GmbH) e 26,32 g de água (solução B).
[41] 73,5 g de solução A e depois 11,0 g de uma solução resistente de hidróxido de sódio a 20 % aquosa, e 0,28 g de ácido 3-mercaptopropiônico como um regulador do peso molecular, foram então adicionados à mistura inicialmente introduzida com agitação e resfriamento.
[42] 0,1488 g de hepta-hidrato de sulfato de ferro (II) e 2,53 g de peróxido de hidrogênio (30% em água) foram então adicionados sucessivamente à mistura inicialmente introduzida. Ao mesmo tempo, foi iniciada a adição da solução A e da solução B à mistura inicialmente introduzida.
[43] A taxa de adição da solução remanescente A é mostrada no seguinte perfil de medição. A taxa de adição da solução B é 36,9 g/h por 30 minutos, é então aumentada a 89 g/h e a medição é continuada até que toda a solução esteja no reator. Durante o tempo de reação, 1,6 g de uma solução resistente de hidróxido de sódio aquoso a 20% são adicionados passo a passo.
t(min) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 22 26 30
Solução A (g/h) 222 247 257 257 247 222 182 149 119 92 56,9 35 0
[44] Após o término da adição das soluções A e B, não foi mais encontrado peróxido no recipiente de reação.
[45] A solução polimérica obtida foi então ajustada a um pH de 6,5 com cerca de 30 g de uma solução resistente de hidróxido de sódio a 20%.
[46] O copolímero obtido estava presente em uma solução levemente amarelada que tinha um teor de sódio de 40,6%. O peso molecular
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 25/99 / 20 médio do copolímero foi de MW 73000 g/mol; conversão de acordo com GPC: 87%.
Exemplo de Síntese 3 (para comparação - não se refere a uma composição polimérica de acordo com a invenção)
Mistura Química [47] Correspondendo a 0,7 parte do copolímero K e 0,3 parte do copolímero H [48] 59,64 g de água desionizada e 15,95 g de viniloxibutilpolietileno glicol - 1100 (produto de adição de 22 mols de oxido de etileno com éter de hidroxibutilmonovinila) e 162,40 g de viniloxibutilpolietileno glicol - 5800 (produto de adição de 129 mols de óxido de etileno com monovinil éter de hidroxibutila) e 3,75 g de viniloxibutilpolietileno glicol- 500 (produto de adição de 10 mols de óxido de etileno com monovinil éter de hidroxibutila) foram inicialmente introduzidos em um reator de vidro equipado com agitador, eletrodo de pH e diversos equipamentos de alimentação e foram resfriados até uma temperatura de partida de polimerização de 15oC (mistura iniciamente introduzida).
[49] Em um recipiente de alimentação separado, misturou-se homogeneamente 10,38 g de ácido acrílico e 8,26 g de acrilato de hidroxipropila com 67,2 g de água desionizada. Com 3,05 g de uma solução resistente de hidroxido de potássio a 40% e com resfriamento, ajustou-se a solução a uma temperatura de 20oC e um pH de 3,5 (solução A).
[50] Simultaneamente, foi preparada uma segunda solução consistindo em 3 g de uma mistura do sal de dissódio do ácido 2-hidroxi-2sulfinatoacético, o sal de dissódio de ácido 2-hidroxi-2-sulfonatoacético e sulfito de sódio (Brüggolit® FF6 da Brüggemann GmbH) e 47 g de água (solução B).
[51] Adicionou-se 44,7 g da solução A e depois 2,6 g de uma
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 26/99 / 20 solução resistente de hidroxido de sódio aquosa a 20% e 0,16 g de ácido 3mercaptopropiônico como um regulador do peso molecular à mistura inicialmente introduzida, com agitação e resfriamento. 1,44 g do ácido 3mercaptopropiônico foram adicionados ao remanescente da solução A.
[52] Depois que o pH de 5,3 foi atingido na mistura inicialmente introduzida, adicionou-se 0,0875 g de hepta-hidrato de sulfato de ferro(II) e 1,49 g de peróxido de hidrogênio (30% em água) em sucessão à mistura inicialmente introduzida. Ao mesmo tempo, iniciou-se a adição da solução A e da solução B à mistura inicialmente introduzida.
[53] A taxa de adição da solução A remanescente é mostrada no seguinte perfil de medição. A taxa de adição da solução B é de 20,8 g/h por 30 minutos, é depois aumentada para 100 g/h e a medição prossegue até que toda a solução esteja no reator. Durante o tempo de reação, são adicionados passo a passo 3,9 g de uma solução resistente de hidróxido de sódio a 20% aquosa.
t(min) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 22 26 30
Solução A (g/h) 140 156 162 162 155 140 114 94 75 58 38 22 0
[54] Após a adição completa das soluções A e B, não foi mais encontrado peróxido no recipiente de reação.
[55] A solução polimérica obtida foi então ajustada a um pH de 6,5 com cerca de 15 g de uma solução resistente de hidróxido de sódio a 20%.
[56] O copolímero obtido estava presente em uma solução levemente amarelada que tinha um teor de sólido de 41,5%. O peso molecular médio do copolímero foi Mw 57000 g/mol; conversão de acordo com GPC: 89%.
[57] Para a preparação da composição polimérica de acordo com a invenção (para o exemplo de emprego descrito abaixo de acordo com a
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 27/99 / 20 invenção da mistura física), misturou-se 129,21 g da solução polimérica do copolímero K (exemplo de síntese 2) com 50 g da solução polimérica do copolímero H (exemplo de síntese 1), que, baseado no respectivo polímero sólido dos copolímeros H e K, corresponde a uma taxa de misturação de 70:30. O diagrama esquemático, de acordo com a figura 1, mostra, ao longo da abscissa (X), o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais do macromonômero de poliéter (todos os copolímeros H e K) da composição polimérica de acordo com a invenção que foi preparada desta maneira e, ao longo da ordenada (Y), as respectivas frequências associadas. A maior frequência é obtida com um número médio de átomos de oxigênio de éter de 23, já que são aditivas as frequências dos copolímeros H e K aqui que corresponde à matéria-prima viniloxibutilpolietileno glicol-1100 (produto de adição de 22 mols de óxido de etileno com monovinil éter de hidroxibutila) usados em ambos os exemplos de síntese 1 e 2. O número médio de 23 é obtido levando-se em conta um outro átomo de oxigênio de éter do grupo vinílico grupo principal do bloco de construção do macromonômero. O mesmo aplica-se aos dois outros viniloxibutilpolietileno glicóis empregados. A figura 1 também mostra os espaçamentos dos respectivos máximos de distribuição da mistura física dos copolímeros H e K. A distribuição reproduzida dos átomos de oxigênio éter correspondendo a um gráfico sino (bell graph) é meramente esquemático (a largura real da distribuição pode diferir).
[58] Todas as misturas poliméricas testadas nos exemplos de emprego abaixo foram misturadas com pequenas quantidades de um antiespumante convencional para controle do teor de poros de ar.
Exemplos de emprego:
[59] consistência de acordo com DIN 12350-5, teste de concreto fresco, 400 kg de CEM I 52,5 R Mergelstten, w/c = 0,36, dosagem 0,21 % cada.
Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 28/99 / 20 [60] Os resultados dos exemplos de emprego são mostrados no diagrama da figura 2, na qual o tempo em minutos é plotado ao longo da abscissa (N) e a quebra em cm ao longo da ordenada (M), os símbolos em círculo representam um padrão de superplastificante (sem cadeias laterais misturadas), os símbolos em losango representam o copolímero H como uma variante de superplastificante otimizada, os símbolos em triângulo representam a mistura física de acordo com a invenção dos copolímeros H e K e os símbolos quadrados representam a mistura de acordo com o exemplo de síntese 3.
[61] O copolímero H (símbolo em losango) como uma variante otimizada de um padrão de superplastificante (Glenium ACE 30 da BASF, que não contém nenhuma cadeia lateral mista, símbolos em círculo) mostra uma processabilidade particularmente boa em uma dosagem correspondendo de 0,21% (superplastificante sólido baseado no peso do cimento da mistura) durante os primeiros 40 minutos. Em comparação, a mistura física de acordo com a invenção do copolímero H e do copolímero K na proporção de misturação de 0,7:0,3, baseado no teor do polímero das soluções, mostra um desempenho substancialmente mais aumentado (símbolos em triângulo) de até 60 min. A mistura de acordo com o exemplo de síntese 3 (símbolos quadrados) é inferior à mistura de acordo com a invenção (símbolos em triângulo) já que, em primeiro lugar, ele resulta em uma plastificação substancialmente maior subsequente (aumento na consistência de 56 para 63,5 cm durante os primeiros 10 min) e em segundo lugar, não assegura a processabilidade ao longo do tempo de uma maneira comparativamente boa (a quebra é de 55 cm mesmo após 40 minutos, sendo que a mistura de acordo com a invenção ainda tem uma quebra de 61 cm após 60 minutos).

Claims (16)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição polimérica, caracterizada pelo fato de que contém de 3 a 95% em peso de um copolímero H e de 3 a 95% em peso de um copolímero K, os copolímeros H e K cada qual contém unidades estruturais de macromonômeros de poliéter e unidades estruturais de monômeros de ácido, que estão presentes nos copolímeros H e K em cada caso em uma proporção molar de 1:20 a 1:1, e pelo menos 20 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 25 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero K estão presentes, em cada caso, na forma de unidades estruturais de monômeros ácidos, as unidades estruturais de macromonômeros de poliéter dos copolímeros H e K apresentam cadeias laterais contendo em cada caso pelo menos 5 átomos de oxigênio de éter, o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K variando em cada caso de tal forma que os diagramas de distribuição de frequência correspondentes, no qual o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter está plotado em cada caso ao longo das abscissas e as frequências respectivamente associadas para os copolímeros H e K são plotadas em cada caso ao longo das ordenadas, contêm em cada caso pelo menos 2 máximos cujos valores de abscissa diferem em cada caso por mais do que 7 átomos de oxigênio de éter um do outro, os diagramas de distribuição de frequência dos copolímeros H e K diferindo uns dos outros em que o valor de abscissa de pelo menos um máximo do copolímero H difere em cada caso por mais do que 5 átomos de oxigênio de éter dos valores de abscissa de todos os máximos do copolímero K e/ou que as médias aritméticas dos átomos de oxigênio de éter das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K diferem umas das outras por mais do que 5 átomos de oxigênio de éter.
  2. 2. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém de 10 a 85% em peso do copolímero H e de 10 a 85% em peso do copolímero K.
  3. 3. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 1 ou 2,
    Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 30/99
    2/8 caracterizada pelo fato de que pelo menos 50 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero H e pelo menos 50 % em mol de todas as unidades estruturais do copolímero K estão presentes em cada caso na forma de unidades estruturais de monômeros ácidos.
  4. 4. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K varia em cada caso de tal forma que os diagramas de distribuição de frequência correspondentes, nos quais o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é plotado em cada caso ao longo das abscissas e as frequências respectivamente associadas para os copolímeros H e K são plotadas ao longo das ordenadas, contêm em cada caso pelo menos 2 máximos cujos valores das abscissas diferem em cada caso por mais do que 10 átomos de oxigênio de éter umas das outras.
  5. 5. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações1 a 4, caracterizada pelo fato de que o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral das unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K varia uns dos outros de tal forma que os diagramas de distribuição de frequência correspondentes, nos quais o número de átomos de oxigênio de éter por cadeia lateral de uma unidade estrutural de macromonômero de poliéter é plotado um com o outro ao longo das abscissas e as frequências respectivamente associadas para os copolímeros H e K são plotadas umas com as outras ao longo das ordenadas, contêm em cada caso pelo menos 2 máximos cujos valores das abscissas diferem uns dos outros por mais do que 10 átomos de oxigênio de éter, os diagramas de distribuição de frequência dos copolímeros H e K diferem um do outro de forma que o valor da abscissa de pelo menos um máximo do copolímero H difere em cada caso em mais do que 10 átomos de oxigênio de éter dos valores de abscissa de todos os máximos do copolímero K.
  6. 6. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais
    Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 31/99
    3/8 de monômeros ácidos dos copolímeros H e K estão presentes em cada caso de acordo com uma das fórmulas gerais (Ia), (Ib), (Ic) e/ou (Id) (Ia)
    H R1
    H C^O
    X onde
    R1 são idênticos ou diferentes e representam H e/ou um grupo Ci
    - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    X são idênticos ou diferentes e representam NH-(CnH2n) onde n =
    1, 2, 3 ou 4 e/ou O-(CnH2n) onde n = 1, 2, 3 ou 4 e/ou uma unidade não presente;
    R2 são idênticos ou diferentes e são representados por OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou C6H4-SO3H para-substituído, com a condição de que se X é uma unidade não presente, então R2 é representado por OH;
    (Ib)
    H R3
    H CnH2n) onde
    R3 são idênticos ou diferentes e representam H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    n = 0, 1,2, 3 ou 4;
    R4 são idênticos ou diferentes e representam SO3H, PO3H2, OP03H2e/ou C6H4-SO3H para-substituído;
    (Ic)
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    4/8 onde
    R5 são idênticos ou diferentes e representam H e/ou um grupo Ci
    - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    Z são idênticos ou diferentes e representam O e/ou NH;
    (Id)
    H R6
    O^=C C^=O
    Q OH
    R7 onde
    R6 são idênticos ou diferentes e representam H e/ou um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    Q são idênticos ou diferentes e representam NH e/ou O;
    R7 são idênticos ou diferentes e representam H, (CnH2n)-SO3H onde n = 0, 1, 2, 3 ou 4, (CnH2n)-OH onde n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-PO3H2 onde n = 0, 1,2, 3 ou 4, (CnH2n)-OPO3H2 onde n= 0,1,2, 3 ou 4, (C6H4)-SO3H, (CeH4)-PO3H2, (C6H4)-OPOsH2 e/ou (CmH2m)e-O-(A'O)a-R9 onde m = 0, 1,2, 3 ou 4, e = 0, 1,2, 3 ou 4, A' = Cx H2x' onde x' = 2, 3, 4 ou 5 e/ou CH2C(C6H5)H, a= um inteiro de 1 a 350 com R9 idênticos ou diferentes e que representam um grupo C1 - C4 alquila de cadeia reta ou ramificada.
  7. 7. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais de monômeros ácidos dos copolímeros H e K são produzidas em cada caso por incorporação dos monômeros ácidos de ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido maleico, anidrido maleico e/ou monoésteres de ácido maleico na forma
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    5/8 de unidades polimerizadas.
  8. 8. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K em cada caso estão presentes de acordo com uma das fórmulas gerais (lia), (IIb) e/ou (llc) (Ha)
    R 10 R11
    F12 CriH2n)-----O---E---G---ÍAO)a—R13 onde
    R10, R11, R12 em cada caso são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, representam H e/ou um grupo C1-C4 alquila com cadeia reta ou ramificada;
    E são iguais ou diferentes e representam um grupo C1 - C6 alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2-C6H10, C6H4 orto-substituído, meta-substituído ou para-substituído e/ou uma unidade não presente;
    G são iguais ou diferentes e representam O, NH, e/ou CO-NH, com a condição de que se E é uma unidade não presente, G também está presente como uma unidade não presente;
    A são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5, preferivelmente x = 2, e/ou CH2CH(C6H5);
    n são iguais ou diferentes e representam 0, 1,2, 3, 4, e/ou 5;
    a são iguais ou diferentes e representam um número inteiro de 5 até 350, preferivelmente 10-200;
    R13 são iguais ou diferentes e representam H, um grupo C1-C4 alquila de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2 e/ou COCH3;
    (llb)
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    6/8
    Ο---Ε---G---(AO) —R 15 onde
    R14 são iguais ou diferentes e representam H e/ou um grupo CiC4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    E são iguais ou diferentes e representam um grupo C1-C6 alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2-C6H10, C6H4 orto-substituído, meta-substituído ou para-substituído e/ou uma unidade não presente;
    G são iguais ou diferentes e representam uma unidade não presente, O, NH e/ou CO-NH, com a condição de que se E é uma unidade não presente, G também está presente como uma unidade não presente;
    A são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4 e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
    n são iguais ou diferentes e representam 0, 1,2, 3, 4 e/ou 5;
    a são iguais ou diferentes e representam um número inteiro de 5 até 350;
    D são iguais ou diferentes e representam uma unidade não presente, NH e/ou O, com a condição de que se D é uma unidade não presente: b = 0, 1,2, 3 ou 4 e c = 0, 1,2, 3, ou 4, onde b + c = 3 ou 4, e com a condição de que se D é NH e/ou O: b = 0, 1,2, ou 3, c = 0, 1,2, ou 3, onde b + c = 2 ou 3;
    R15 são iguais ou diferentes e representam H, um grupo C1-C4 alquila de cadeia reta ou ramificada, CO-NH2, e/ou COCH3;
    (llc)
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    7/8
    Ο---Ε----Ν----(Α0)5----R 19 (L0)d----R20 onde
    R16, R17 e R18 em cada caso são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, representam H e/ou um grupo Ci-C4-alquila de cadeia reta ou ramificada;
    E são iguais ou diferentes e representam um grupo C1-C6 alquileno de cadeia reta ou ramificada, um grupo ciclo-hexila, CH2-C6H10 e/ou C6H4 orto-substituído, meta-substituído ou para-substituído;
    A são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4, e/ou 5 e/ou CH2CH(C6H5);
    n são iguais ou diferentes e representam 0, 1,2, 3, 4 e/ou 5;
    L são iguais ou diferentes e representam CxH2x onde x = 2, 3, 4, e/ou 5 e/ou CH2-CH(C6H5);
    a são iguais ou diferentes e representam um número inteiro de 5 até 350;
    d são iguais ou diferentes e representam um número inteiro de 1 até 350;
    R19 são iguais ou diferentes e representam um H e/ou um grupo C1-C4 alquila de cadeia reta ou ramificada;
    R20 são iguais ou diferentes e representam H e/ou um grupo C1C4 alquila de cadeia reta.
  9. 9. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que as unidades estruturais de macromonômero de poliéter dos copolímeros H e K em cada caso são produzidas por incorporação dos macromonômeros de poliéter de vinil éter de hidroxibutila alcoxilada e/ou isoprenol alcoxilado e/ou álcool (met)alílico alcoxilado e/ou metilpolialquileno glicol vinilado tendo preferivelmente em
    Petição 870190010137, de 30/01/2019, pág. 36/99
    8/8 cada caso, uma média aritmética de 6 a 300 grupos oxialquileno na forma de unidades polimerizadas.
  10. 10. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que os copolímeros H e K apresentam em cada caso os mesmos ou diferentes tipos de unidades estruturais de macromonômero de poliéter e/ou unidades estruturais de monômeros ácidos.
  11. 11. Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 4 a 10, caracterizada pelo fato de que em cada caso pelo menos 45 % em mol, preferivelmente pelo menos 80 % em mol, de todas as unidades estruturais dos copolímeros H e K são produzidas por incorporação de monômeros ácidos e macromonômeros de poliéter na forma de unidades polimerizadas.
  12. 12. Dispersante, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos 30% em peso de água e pelo menos 10% em peso da composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.
  13. 13. Dispersante de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que está presente na forma de uma solução aquosa.
  14. 14. Processo para a preparação de uma composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 ou de um dispersante como definido na reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que os copolímeros H e K são cada um preparado separadamente um do outro em solução aquosa, e os copolímeros preparados separadamente ou as soluções aquosas preparadas separadamente são então misturadas um com o outro.
  15. 15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o monômero ácido e o macromonômero de poliéter são reagidos por polimerização de radical livre com o emprego de um sistema iniciador redox contendo peróxido em solução aquosa, a temperatura da solução aquosa durante a polimerização é de 10 a 45°C e o pH é de 3,5 a 6,5.
  16. 16. Uso de uma composição polimérica como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por ser como um dispersante para aglutinantes hidráulicos e/ou para aglutinantes latentes hidráulicos.
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