BRPI0923274B1 - método de lavagem de louça - Google Patents

Abstract

método de lavagem de louça a presente invenção revela um método de lavar louça, em particular em uma máquina de lavar louça automática doméstica ou institucional, usando uma composição detergente contendo um amido catiônico. isto elimina a necessidade de um tensoativo na etapa de enxágue. o amido catiônico provê uma camada de amido catiônico na louça de modo a fornecer uma ação de revestimento em uma etapa de enxágue aquoso sem qualquer agente de enxágue adicionado.

Description

“MÉTODO DE LAVAGEM DE LOUÇA”

ANTECEDENTE DA INVENÇÃO [001]Processos de lavagem de louça podem envolver pelo menos duas etapas, uma principal de limpar e uma etapa de lavar. Na limpeza principal, os substratos são limpos por bombeamento da solução de limpeza principal sobre os substratos através de esguichos. Esta solução de lavagem principal é obtida por dissolução de detergente lavagem principal, que pode conter componentes tais como agentes de alcalinidade, construtores, alvejantes, enzimas, tensoativos para anti-espuma ou limpeza, polímeros, inibidores de corrosão etc. Na etapa de lavagem após a limpeza principal, água morna ou quente contendo solução de auxílio de lavagem é lançada sobre os substratos, que pode ser seguida por uma corrente de ar quente para ainda melhorar o processo de secagem. A lavagem auxiliar tipicamente consiste de não iônicos presentes em uma quantidade de 10 a 30% em água, sempre em combinação com hidrótropo e algumas vezes outros aditivos tais como polímeros, silicones, ácidos etc.

[002]Pedido de Patente Internacional WO2008/147940 (não pré-publicado) revela a inclusão de um polissacarídeo no detergente de limpeza principal como um auxiliar de lavagem incorporado. Este pedido de patente revela que polissacarídeos adsorvendo no substrato no processo de limpeza principal resultam em uma ação envolvente e boas propriedades de secagem em todas as qualidades de água. As melhores propriedades de secagem são obtidas com uma guar catiônica (por exemplo, Jaguar C1000), que provê muito boa secagem em substratos de vidro e metal e secagem razoável em materiais plásticos.

[003]JP 2007-169473 revela uma composição limpadora para lavadoras de prato compreendendo um polissacarídeo solúvel em água cationizado e um tensoativo não iônico, a proporção de peso do polissacarídeo para o tensoativo não iônico sendo 3/1 a 1/10. Nos exemplos, o desempenho de três celuloses catiônicas e um amido catiônico, juntos com tensoativos não iônicos, é relatado. As proporções em peso de tensoativo não iônico para amido catiônico variam nos exemplos de cerca de 3/1 a 8/1. Primeiramente, celuloses catiônicas têm a desvantagem que o alto nível de espuma criado por essas celuloses limitará seus usos para lavagem de louça mecânica, porque a espuma reduzirá a ação mecânica nos processos de lavagem e assim reduzirá a limpeza dos substratos. Em segundo, as altas proporções de peso do tensoativo não iônico para amido catiônico e o relativamente alto nível de tensoativo não iônico aplicado junto com amido catiônico foram encontrados ser desvantajosos para lavagem de louça por terem um efeito negativo com respeito à limpeza e secagem, provendo instabilidade química junto com cloro, provendo espuma substancial, provendo instabilidade física em composições líquidas, provendo propriedades de fluxo inferior das composições sólidas e impedindo a produção de pastilha ou briquete.

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2/29 [004]Surpreendentemente, foi agora encontrado que amidos catiônicos superam algumas das limitações das guars catiônicas e celuloses catiônicas. Amidos catiônicos podem ainda mais melhorar o desempenho de secagem como comparado a guar catiônica, levando a uma secagem muito boa em qualquer tipo de substrato, incluindo materiais plásticos. Amidos catiônicos ainda têm um desempenho melhorado quando somente níveis baixos de tensoativo não iônico são providos na solução de lavagem, em particular quando nenhum tensoativo não iônico de nenhuma maneira é provido. Além disso, amidos catiônicos têm boas propriedades não espumantes, muito melhores que aquelas das celuloses catiônicas. Mesmo em combinação com várias sujeiras, somente baixos níveis de espumas são formados no processo de lavagem de louça mecânico contendo amido catiônico, enquanto um processo similar com guar catiônica será muito mais sensível para formação de espuma. Além disso, amidos catiônicos, como Hi-Cat CWS 42, são aprovados para contato indireto com alimentos e são facilmente disponíveis. Finalmente, amidos catiônicos, tal como Hi-Cat CWS 42, podem ser facilmente incorporados em detergentes granulares sólidos sem o risco de separação de fase. Segregação de partículas é prevenida devido ao tamanho relativamente grande da partícula deste amido catiônico.

RESUMO DA INVENÇÃO [005]Esta invenção relaciona-se a um processo de lavagem de louça utilizando um detergente que promove remoção de sujeira no estágio de limpeza e lavagem ou cobertura de água de enxágue no estágio de enxágue.

DESCRIÇÃO DETALHADA [006]Um método de lavagem de louça é provido utilizando uma composição detergente contendo um amido catiônico. O uso de um amido catiônico no detergente de lavagem de louça vantajosamente provê uma melhora no comportamento de secagem da louça, quando a lavagem é feita com um enxágue aquoso que é substancialmente livre de um agente de lavagem intencionalmente adicionado. A composição de detergente pode conter um tensoativo não iônico, provido que a proporção de peso do tensoativo não iônico para amido catiônico é no máximo 1/1.

[007]Em particular, o método compreende:

colocar a louça em contato em uma etapa de limpeza com uma composição de limpeza aquosa em uma máquina de lavar louça, a composição de limpeza aquosa compreendendo uma porção maior de um diluente aquoso e cerca de 200 a 5000 partes por peso de um detergente de lavagem de louça por cada parte de milhão do diluente aquoso; e colocar a louça lavada em contato em uma etapa de lavagem com um enxágue aquoso, o enxágue aquoso sendo livre de um agente de enxágue intencionalmente

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3/29 adicionado, caracterizado de forma que o detergente de lavagem de louça contém uma quantidade de um amido catiônico para prover uma camada de amido catiônico na louça, de forma a fornecer ação de revestimento na etapa de lavagem aquosa, e em que quando o detergente de lavagem de louça contém um tensoativo não iônico, a proporção de peso do tensoativo não iônico para amido catiônico é no máximo de 1/1, preferivelmente no máximo 0,75/1, mais preferivelmente no máximo 0,5/1, mais preferivelmente no máximo 0,25/1, e/ou a concentração de tensoativo não iônico na solução de limpeza aquosa no máximo de 20 ppm, preferivelmente no máximo 10 ppm, mais preferivelmente no máximo 5 ppm.

[008]Em uma modalidade especialmente preferida, a solução de limpeza aquosa não contém um tensoativo não iônico de forma alguma.

[009]O amido catiônico preferivelmente constitui 0,01% a 50% (p/p) do detergente, mais preferivelmente 0,1% a 20% (p/p), ainda mais preferivelmente 0,2 a 10% (p/p), ainda mais preferivelmente 0,5% a 5% (p/p), mais preferivelmente 1 a 5%, baseado no peso total (úmido ou seco) da composição detergente.

[010]Tipicamente, a concentração do amido catiônico na composição de limpeza aquosa, isto é, a solução de lavagem aquosa, é de 1 a 100 ppm, preferivelmente de 2 a 50 ppm, mais preferivelmente de 5 a 50 ppm.

[011]O amido catiônico tipicamente é adicionado à composição de limpeza com parte do detergente. Entretanto, é também possível adicionar o amido catiônico à composição de limpeza como um produto separadamente formulado. Tal produto separadamente formulado pode conter um nível relativamente alto (até 100%) de amido catiônico. Este produto separado, que pode ser líquido ou sólido, pode ser dosado manualmente ou automaticamente. Isto pode, por exemplo, ser feito para estimular a secagem dos substratos específicos, por exemplo, quando a lavagem dificulta secar bandejas de plástico, ou para resolver problemas de estabilidades entre o amido catiônico e o detergente de lavagem principal. Desta forma, o nível de amido catiônico na lavagem principal pode ser flexivelmente e independentemente ajustado a partir do detergente de lavagem principal, para prover uma camada de amido catiônico na louça, de forma que fornece uma ação de revestimento na etapa de lavagem aquosa.

[012]Na etapa de lavagem, a louça lavada é colocada em contato com um enxágue aquoso. O enxágue aquoso é substancialmente livre a partir de um agente de enxágue intencionalmente adicionado (também chamado auxiliar de enxágue). Preferivelmente, nenhum agente de enxágue de forma alguma é intencionalmente adicionado ao enxágue aquoso. Um amido catiônico que é adequado para uso no detergente de lavagem de louça deve suficientemente adsorver em uma superfície sólida para prover comportamento de secagem

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4/29 melhorado tal como tempo de secagem reduzido e/ou número de gotas remanescentes reduzido, da louça.

[013]Para determinar a adequabilidade dos amidos catiônicos para o método desta invenção, o comportamento de secagem de um substrato é comparado sobre condições idênticas utilizando um processo de lavagem de louça institucional compreendendo uma etapa de limpeza principal e uma etapa de lavagem, em que uma composição detergente é utilizada na etapa de limpeza principal com ou sem a presença de um amido catiônico, seguido por uma etapa de lavagem com água fresca suave, isto é, água sem adição de auxiliar de enxágue. Água suave com uma água mais dura de no máximo uma Dureza Alemã é utilizada para este teste, ambas, para a limpeza principal e para a lavagem.

[014]Comportamento de secagem é medido em 3 tipos diferentes de substratos. Esses são cupons que tipicamente são muito difíceis de secar em um processo de lavagem de louça institucional sem o uso dos componentes de lavagem. Esses substratos são:

cupons de vidro (148*79*4 mm) cupons de plástico (Nytralon 6E'(Quadrant Engineering Plastic Products); natural) (97*97*3 mm) copos de aço inoxidável (110*65*32 mm), modelo: Le Chef, forneceder: Elektroblok BV.

[015]O comportamento de secagem é medido como tempo de secagem (segundos) e uma quantidade residual de gotas após 5 minutos. Medidas tipicamente são iniciadas imediatamente após a abertura da máquina.

[016]O comportamento de secagem com amidos catiônicos adicionados à limpeza principal pode também ser quantificado pelo coeficiente de secagem. Isto pode ser calculado para ambos, para o tempo de secagem e o número de gotas remanescentes após 5 minutos e é correspondente à proporção:

Tempo de secagem utilizando detergente com amido catiônico

Tempo de secagem utilizando detergente sem amido catiônico e/ou

Número de gotas após 5 minutos utilizando detergente com amido catiônico Número de gotas após 5 minutos utilizando detergente sem amido catiônico [017]Um melhor comportamento de secagem corresponde com um coeficiente de secagem. Coeficientes médios de secagem são calculados como os valores médios para todos os 3 diferentes substratos.

[018]Um amido catiônico que é adequado para uso no método da invenção provê:

- um coeficiente de secagem médio baseado no tempo de secagem sendo no máximo

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0,9, preferivelmente no máximo 0,8, mais preferivelmente no máximo 0,7, ainda mais preferivelmente no máximo 0,6, ainda mais preferivelmente no máximo 0,5, ainda mais preferivelmente no máximo 0,4, ainda mais preferivelmente no máximo 0,3, como sendo medido sobre condições idênticas exceto para a presença ou ausência do amido catiônico a ser testado no detergente. O limite inferior desta proporção tipicamente pode ser cerca de 0,1 e/ou

- um coeficiente de secagem médio baseado no número de gotas remanescentes sendo no máximo 0,5, preferivelmente no máximo 0,4, mais preferivelmente no máximo 0,3, ainda mais preferivelmente no máximo 0,2, mais preferivelmente no máximo 0,1, como sendo medido sobre condições idênticas exceto para a presença ou ausência do amido catiônico a ser testado no detergente. O limite inferior desta proporção pode ser 0.

[019]A concentração do amido catiônico testado tipicamente é 2 a 5% (p/p) na composição detergente, e 20 a 50 ppm na solução de lavagem.

[020]Cuidado deve ser tomado para escolha de tais condições teste, que provêem diferenças próprias no comportamento de secagem com e sem amido catiônico. Por exemplo, aquelas condições são adequadas que dão uma diferença própria na secagem quando comparando um processo com um auxiliar de enxágue comum à água de enxágue com um processo utilizando o mesmo detergente (em que nenhum amido catiônico está presente) e uma etapa de enxágue com água fresca. Em um processo sem utilizar um auxiliar de enxágue na água de enxágue, os substratos tipicamente não são secos dentro de 5 minutos, dando um número médio de gotas remanescentes entre 5 e 25, enquanto no processo com auxiliar de enxágue o número médio de gotas remanescentes é menor que a metade deste número. Condições adequadas são, por exemplo, aquelas do exemplo 1. Um auxiliar de enxágue comum pode ser um tensoativo não iônico dosado em cerca de 100 ppm na água de enxágue, por exemplo, Auxiliar de Enxágue A (ver exemplo 1).

[021]A composição de detergente que pode ser utilizada para esta comparação tipicamente contém fosfato, metasilicato e hipoclorito, por exemplo, 0,40 g/L tripolifosfato de sódio + 0,52 g/L metasilicato de sódio + 0,02 g/L ácido dicloroisocianúrico Na-sal.2aq (NaDCCA).

Amidos catiônicos [022]Como aqui definido, um amido catiônico é um amido contendo um grupo catiônico. As cargas catiônicas no amido catiônico podem ser derivadas de grupos amônio, grupos amônio quaternários, grupos guanídio, grupos sulfônio, grupos fosfônio, metais de transição ligados, e outros grupos funcionais positivamente carregados.

[023]Um grupo catiônico é um grupo de amônio quaternário de acordo com a fórmula

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R₄—N—R₂

R3 em que cada Ri, R2, R3 e R4 independentemente são um grupo alquila inferior ou uma hidroxialquila inferior. Mais preferivelmente, cada R1, R2, R3 e R4 independentemente são um grupo alquila Ci-C6 ou um hidroxialquila Ci-C6. Ainda mais preferivelmente, Ri, R2 e R3 são grupos alquila C1-C4 idênticos e R4 é um grupo hidroxialquila C3-C6. Ainda mais preferivelmente, R1, R2 e R3 são grupos metila e R4 é um grupo hidroxialquila C3-C6. O mais preferido grupo catiônico é um grupo 2-hidróxi-3-(trimetilamônio)propila quaternário.

[024]Um grupo catiônico pode estar ligado ao amido via uma ligação de éter ou éster.

[025]O componente amido do amido catiônico pode ser um amido derivado de uma fonte natural, tal como arroz, tapioca, trigo, milho ou batata. Pode ser amido parcialmente hidrolisado, o qual pode ser vantajoso para composições detergentes líquidas, pode ainda conter substituintes e/ ou pode ser hidrofobicamente modificado.

[026]Preferidos são amidos catiônicos modificados com um grupo 2-hidróxi-3-(trimetilamônio)propila, tal como cloreto de (3-cloro-2-hidroxipropil)trimetilamônio amido modificado. Amidos catiônicos adequados são vendidos sob o nome comercial HI-CAT por Roquette, SolsaCAT por PT. Starch Solution Internasional Kawasan, CATO por National Starch & Chemical, Mermaid por Shikishima Starch e Excell por Nippon Starch Chemical.

[027]Particularmente preferidos são os seguintes amidos catiônicos: HI-CAT CWS 42 (Roquette), SolsaCAT 16, 16 A, 22, 22A, 33 e 55 A (amido de tapioca catiônico derivado de PT. Starch Solution Internasional Kawasan), CATO 304, 306 e 308 (amido de tapioca catiônico de National Starch & Chemical Limited), Mermaid M-350B (α- Amido Catiônico de Shikishima Starch CO. LTD), Excell DH e Excell NL (Amido catiônico hidrolizado, hidrogenado de Nippon Starch Chemical Co Ltd.).

[028]Os amidos catiônicos podem ser usados sozinhos ou em combinação com outro polissacarídeos ou com tensoativos poliméricos ou não iônicos como descrito em WO2006/119162 na composição detergente.

[029]Amidos catiônicos, podem ser combinados com certos ânions, tais como ânions silicato e/ou fosfonatos e/ou fosfato e/ou EDTA e/ou MGDA e/ou NTA e/ou IDS e/ou hidróxido e/ou citrato e/ou glucanato e/ou lactato e/ou acetato. Ambos para composições sólidas ou líquidas, propriedades como estabilidade de produto, nível de atividades na composição e desempenho de secagem podem ser influenciados pelo tipo de ânion. Para um detergente líquido, estas propriedades podem ser ainda mais influenciadas pela ordem de adição do

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7/29 amido e dos componentes do ânion quando fazendo estas composições. Para um detergente sólido, estas propriedades podem ser ainda influenciadas pelo grânulo ou a estrutura de pó e o comportamento de dissolução da composição. Finalmente, o produto de complexação entre o amido catiônico e um ânion irá afetar as propriedades de secagem do amido catiônico em várias qualidades de água.

Composição detergente [030]Em adição aos amidos catiônicos aqui acima descritos, as composições detergentes podem compreender ingredientes convencionais, preferivelmente selecionados a partir de fontes alcalinas, construidores (isto é, construidores de detergente incluindo a classe de agentes quelantes/agentes sequestrantes), sistemas de branqueamento, antiescalantes, inibidores de corrosão, tensoativos, antiespumantes e/ou enzimas. Agentes cáusticos adequados incluem hidróxidos de metal alcalinos, por exemplo, hidróxidos de sódio ou potássio, e silicatos metais alcalinos, por exemplo, metasilicado de sódio. Especialmente efetivo é o silicato de sódio tendo uma proporção molar de SiO2:Na2O de cerca de 1,0 a cerca de 3,3. O pH da composição detergente tipicamente está na região alcalina, preferivelmente > 9, mais preferivelmente > 10.

Materiais de construção [031]Materiais de construção adequados (materiais de construção fosfatos e não fosfatos) são bem conhecidos na técnica e muitos tipos de compostos orgânicos e inorgânicos têm sido descritos na literatura. Eles são normalmente usados em todos os tipo de composições de limpeza para prover alcalinidade ou capacidade tamponante, prevenção de foculação, manutenção de força iônica, extração de metais do sujeira e/ ou remoção de íons metais alcalinos terrosos de soluções de lavagem.

[032]O material de construção aqui utilizável pode ser qualquer um ou misturas dos vários materiais de construção de fosfato ou não fosfato conhecidos. Exemplos de materiais de construção não fosfato são os citratos metais alcalinos, cabornatos e bicarbonatos; e os sais de ácido nitrilotriciacético (NTA); ácido metilglicino diacético (MGDA); ácido glutárico diacético (GLDA), policarboxilatos tais como polimaleatos, poliacetatos, poliidroxiacrilatos, poliacrilato/ polimaleato e copolímeros poliacrilato/ polimetacrilato, assim como zeólitos; sílicas em camadas e suas misturas. Podem estar presentes (em % por p.) na variação de 1 pra 70,e preferivelmente de 5 a 60, mais preferivelmente de 10 a 60.

[033]Construtores particularmente preferidos são fosfatos, NTA, EDTA, MGDA, GLDA, IDS, citratos, carbonatos, bicarbonatos, poliacrilato/ polimaleato, copolímeros ácido anidridos malêicos/ (met)acrílico,por exemplo, Sokalan CP5 disponível de BASF.

Antiescalantes

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8/29 [034]Formação de escalas em louças ou partes de máquina pode ser um problema significante. Podem surgir de um número de fontes mas, primeiramente elas resultam de precipitação de ou carbonato metal alcalino terroso, fosfatos ou silicatos. Carbonato de cálcio e fosfato são os problemas mais significantes. Para reduzir este problema, ingredientes para minimizar a formação de escala podem ser incorporados à composição. Estes incluem poliacrilatos de peso molecular de 1.000 a 400.000, exemplos dos quais são fornecidos por Rohm & Haas, BASF e Alco Corp. e polímeros baseados em ácido acrílico combinado com outras frações. Estas incluem ácido acrílico combinado com ácido maléico, tal como Sokalan CP5 e CP7 fornecido por BASF ou Acusol 479N fornecido por Rohm & Haas; com ácido metacrílico tal como Colloid 226/35 fornecido por Rhone-Poulenc; com fosfonato tal como Casi 773 fornecido por Buckman Laboratories; com ácido maléico e acetato de vinila tal como polímeros fornecidos por Huls; com acrilamida; com éter metalil sulfofenol tal como Aquatreat AR 540 fornecido por Alco; com ácido 2-acrilamida-2- metilpropano sulfônico tal como Acumer 3100 fornecido por Rohm & Haas ou tal como K-775 fornecido por Goodrich; com ácido 2-acrilamida-2-metilpropano sulfônico e sulfonato estireno de sódio tal como K-798 fornecido por Goodrich; com metil metacrilato, sulfonato metalil de sódio e éter metalil sulfofenol tal como Alcosperse 240 fornecido por Alco; polimaleatos tal como Belclene 200 fornecido por FMC; polimetacrilato tal como Tamol 850 de Rohm & Haas; poliaspartato; disuccinato de etilenodiamino; ácidos organo polifosfônicos e seus sais tais como os sais de sódio de ácido aminotri(metilenofosfônico) e etano ácido 1-hidróxi-1,1-difosfônico. O antiescalante, se presente, é incluído na composição de cerca de 0,05% a cerca de 10% por peso, preferivelmente de 0,1% a cerca de 5% por peso, mais preferivelmente de cerca de 0,2% a cerca de 5% por peso.

[035]Quando se usa polímeros aniônicos (entre os quais polímeros acrílicos ou polímeros baseados em ácido acrílico combinados com outras frações, tais como Sokalan CP5) como antiescalantes, pode ocorrer uma interação negativa com amido catiônico, a qual pode resultar em um desempenho de secagem reduzido. Em uma modalidade da invenção, a concentração de tais polímeros pode então ser reduzida ou anti escalantes não poliméricos podem ser usados.

Tensoativos [036]Tensoativos e especialmente não iônicos podem estar presentes para melhorar a limpeza e/ ou para atuar como anti-espumante. Não iônicos tipicamente usados são obtidos pela condensação de grupos óxidos alquilenos com um material hidrofóbico orgânico o qual pode ser alifático ou alquila aromático em natura, por exemplo, selecionados do grupo consistindo de um álcool alcoxilato C2-C18 tendo frações EO, PO, BO ou um bloco copolímero óxido polialquileno.

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9/29 [037]O tensoativo pode estar presente em uma concentração de cerca de 0% a cerca de 10% por peso, preferivelmente de 0,5% a cerca de 5% por peso, mais preferivelmente de cerca de 0,2% a cerca de 2% por peso. Devido ao efeito do amido catiônico como aqui descrito, o nível de tensoativo não iônico em formulações detergentes pode ser diminuído a no máximo 2% por peso. Um tensoativo não iônico pode assim estar presente, mas deveria preferivelmente ser aplicado em uma concentração fornecendo um nível de no máximo 20 ppm de tensoativo não iônico na solução de limpeza aquosa, e/ ou deve ser aplicado em uma concentração fornecendo uma proporção de peso de tensoativo não iônico para amido catiônico de no máximo 1/1. Vantajosamente, um tensoativo não iônico está presente em todas as formulações detergentes.

Alvejantes [038]Alvejantes adequados para uso no sistema de acordo com a presente invenção podem ser alvejantes baseados em halogênios ou alvejantes baseados em oxigênio. Mais do que um tipo de alvejante pode ser usado.

[039]Como alvejante halogênico, hipoclorito de metal alcalino pode ser usado. Outros alvejantes halogênicos adequados são sais metais alcalinos de di- e tri-cloro e di- e tri-ácido bromo cianúricos. Alvejantes baseados em oxigênio adequados são os alvejantes peroxigênios, tais como perborato de sódio (tetra- ou monoidrato), carbonato de sódio ou peróxido de hidrogênio.

[040]As quantidades de hipoclorito, ácido di-cloro cianúrico e perborato de sódio ou percarbonato preferivelmente não excedem 15%, e 25% por peso, respectivamente, por exemplo, de 1-10% e de 4-25% e por peso, respectivamente.

Antiespumantes

Para detergentes sólidos na forma de um pó, pó granulado, pastilha, briquete ou bloco sólido o uso de um agente anti-espumante sólido pode ser preferido. Exemplos de antiespumantes sólidos adequados são: SILFOAM® SP 150 (por exemplo, Wacker Chemie AG; Pó Anti-espuma de Silicone) ou DC 2-4248S (ex Dow Corning; Anti-espuma em pó).

Enzimas [041]Enzimas amilolíticas e/ ou proteolíticas poderiam normalmente ser usadas como um componente enzimático. As enzimas aqui utilizáveis podem ser aquelas derivadas de bactérias ou fungos.

[042]Menores quantidades de vários outros componentes podem estar presentes no sistema de limpeza química. Estes incluem solventes, e hidrótropos tal como etanol, isopropanol e xileno sulfonatos, agentes de controle de fluxo; agentes estabilizadores de enzima; agentes anti-redeposição; inibidores de corrosão; e outros aditivos funcionais.

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10/29 [043]Componentes da composição detergente podem independentemente ser formulados na forma de sólidos (opcionalmente para serem dissolvidos antes do uso), líquidos aquosos ou líquidos não aquosos (opcionalmente para serem diluídos antes do uso).

[044]O detergente de lavagem de louça pode estar na forma de um líquido ou um pó. O pó pode ser um pó granular. Quando na forma de pó, uma ajuda de fluxo pode estar presente para fornecer boas propriedades de fluxo e para prevenir a formação de protuberâncias do pó. O detergente preferivelmente pode estar na forma de uma pastilha ou um bloco sólido. Também preferivelmente, o detergente pode ser uma combinação de um pó e uma pastilha em um sache, para prover uma dose de unidade para várias lavagens. O líquido pode ser na forma de um líquido convencional, líquido estruturado ou de gel.

[045]O amido catiônico pode ser incorporado com bastante facilidade de preferência em detergentes de lavagem principal como pastilhas, blocos, pós ou grânulos sem sacrificar propriedades físicas como fluxo e estabilidade. O amido catiônico, incorporado ao detergente de lavagem, pode estar na forma líquida, mas também na forma sólida.

[046]O método de limpeza química pode ser utilizado em qualquer dos processos de lavagem de louça institucional automático ou doméstico convencionais.

[047]Processos de lavagem de louça institucional típicos são tanto contínuos ou não contínuos e são conduzidos em ambos, um tanque único ou uma máquina tipo multi tanque/ transporte. No sistema de transporte, as zonas de pré lavagem, lavagem, pós enxágue, e secagem são geralmente estabelecidos usando partições. Água de lavagem é introduzida na zona de enxágue e é passada em forma de cascata para trás da zona de pré-lavagem enquanto a louça suja é transportada em uma direção contra corrente.

[048]Tipicamente, uma máquina de lavagem de louça institucional é operada a uma temperatura entre 45-65°C na etapa de lavagem e cerca de 80-90°C na etapa de enxágue. A etapa de lavagem tipicamente não excede 10 minutos, ou até não excede 5 minutos. Em adição, a etapa de enxágue aquosa tipicamente não excede 2 minutos.

[049]É previsto a dosagem de detergente no processo de lavagem de louça em uma versão concentrada, por exemplo, usando-se cerca de 10% da quantidade comum de diluente aquoso, e para adição dos 90% de diluente aquoso remanescente em um estágio posterior do processo de lavagem, por exemplo, depois de 10 a 30 segundos do tempo de conato da louça com o detergente concentrado, tal como o realizado no conceito Divojet® de JohnsonDiversey.

[050]Também é previsto o uso de detergente de lavagem de louça para tratamento periódico da louça. Um tratamento usando um detergente compreendendo amido catiônico como aqui descrito pode ser alternado com uma ou mais lavagens usando um detergente sem

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11/29 amido catiônico. Tal tratamento periódico pode ser teminado com uma concetração relativamente alta de amido catiônico no detergente, fornecendo, por exemplo, 50 a 500 ppm de amido catiônico na solução de lavagem.

[051]Surpreendentemente, foi descoberto que o método de lavagem usando um detergente compreendendo um amido catiônico como aqui descrito também tem desempenho muito bom no processo de lavagem de louça doméstica. Mesmo sob condições de lavagem de louça doméstica, onde a etapa de enxágue é substancialmente mais longa como comparado ao processo institucional, o amido catiônico como aqui descrito forneceu uma camada na louça para manter uma ação de cobertura na etapa de enxágue aquoso.

[052]O detergente compreendendo um amido catiônico como aqui descrito também tem bom desempenho quando em água fresca, ou mesmo em água de osmose reversa, é usada na etapa de enxágue, e opcionalmente na etapa de lavagem. Água de osmose reversa é frequentemente utilizada para lavagem de louça quando alta aparência visual de substratos, especialmente vidros, é importante, porque este tipo de água não deixa qualquer resíduo de água. De qualquer forma, usando-se padrões auxiliares pode-se ter um efeito negativo na aparência visual (por causa de resíduos não iônicos), ou pontos podem ser formados quando a secagem não é perfeita.

[053]Surpreendentemente, foi descoberto que o detergente compreendendo um amido catiônico como aqui descrito fornece secagem apropriada em vários substratos; não apenas em vidros, cerâmicas e materiais metálicos, mas também em substratos de plástico. Além disso, o detergente compreendendo um amido catiônico não é sensível à formação de espuma. Mesmo em combinação com vários sujeiras apenas baixos níveis de espuma são formados no processo de lavagem de louça mecânica. Além disso, amidos catiônicos, tais como Hi-Cat CWS 42, podem ser facilmente incorporados em detergentes granulares sólidos sem o risco de separação de fase. Segregação de partículas é prevenida devido a largura relativamente grande da partículas deste amido catiônico. Em adição, amidos catiônicos como Hi-Cat CWS 42 são aprovados para contato indireto com comida e estão facilmente disponíveis.

[054]Com este conceito de auxílio de lavagem incorporado, um processo de lavagem mais simples é obtido para lavagem de louça institucional ou doméstica, a qual elimina a necessidade para uso de um auxiliar de lavagem separado. Além do aumento da simplicidade, este conceito fornece clara redução de custos, como para matérias primas, embalagem, processamento, transporte e estoque do auxiliar de lavagem em separado, mas também por eliminação da necessidade de uma bomba para dosar o auxiliar de lavagem na solução de enxágue.

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12/29 [055]O comportamento de secagem ideal obtido pelo conceito de auxílio de lavagem introduzido com amidos catiônicos podem também reduzir as propriedades eletroestáticas dos substratos.

[056]O amido catiônico, o qual fornece propriedades de secagem ópticas neste conceito de auxiliar de lavagem introduzido para processos de lavagem de louça podem ter alguma propriedade de limpeza, espumação, construtor, ligante, modificação reológica, espessamento, estruturação, prevenção de escala ou inibidores de corrosão também bem como melhora o processo de lavagem geral. Em particular, uma escala reduzida de introdução foi observada quando comparada a um sistema similar sem auxílio de lavagem introduzido e enxágue com água somente. Em adição, nenhum efeito sobre propriedades de espuma de cerveja foi observado como comparado a um processo de enxágue padrão onde não iônicos de um auxílio de lavagem deixado para trás nos vidros tipicamente suprimem a espuma. Também, um efeito positivo na liberação de sujeira em tipos graxos de sujeiras foram observados.

[057]Essa invenção será melhor entendida nos Exemplos que seguem. De qualquer forma, um versado na técnica apreciará prontamente que os métodos específicos e resultados discutidos são meramente ilustrativos da invenção e nenhuma limitação da invenção está implícita.

Exemplo 1 [058]Neste exemplo o comportamento de secagem de vários substratos é testado em uma máquina de lavagem de louça institucional de tanque único. Um processo de lavagem institucional padrão com água fresca é aplicado a este teste com um processo de lavagem principal contendo especialmente fosfato, metasilicato e hipoclorito.

[059]Primeiro (teste 1: referência) o comportamento de secagem é determinado para um processo de lavagem no qual nenhum componente de enxágue está presente (não dosado através do enxágue separado e não adicionado ao processo de lavagem principal). Neste caso, a lavagem principal contém apenas o principal pó de lavagem (especialmente fosfato, metasilicato e hipodlorito) dosado a 1 g/L e o enxágue feito com água mole fresca.

[060]Então (teste 2) o comportamento de secagem é determinado para a mesma composição de lavagem como teste 1, em combinação com um auxílio de enxágue dosado separadamente. Este é um processo de lavagem de louça institucional padrão representativo no qual secagem de substrato é obtida por enxágue com uma solução de enxágue no qual auxílio de enxágue é dosado. Estes componentes de enxágue são dosados por uma bomba de lavagem separada pouco antes antes do depósito de água quenteno último enxágue com água. Auxílio de Enxágue A é usado como auxiliar de enxágue representativo para lavagem

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13/29 de louça insitucional. Este auxílio de enxágue neutro contém cerca de 30% de uma mistura não iônica. Por dosagem deste auxílio de enxágue a um nível de 0,3 g/L, a concentração de não iônicos na solução de enxágue é cerca de 90 ppm. Componentes chaves do Auxílio de Enxágue A são dados pela tabela 1 abaixo.

Tabela 1: Composição do Auxílio de Enxágue A

Como fornecido	Matéria Prima	Nome Comercial
22.5 %	Álcool alcoxilato (C13-15) (EO/BO) (95%)	Plurafac LF221
7.5 %	Álcool alcoxilato (EO/PO)	Plurafac LF403
5.0 %	Na-sal de ácido cumeno sulfônico (40%)	Eltesol SC40
65.0 %	Água	Água

[061]Então (testes 3, 4 e 5) o comportamento de secagem foi determinado por processos de lavagem nos quais nenhum componente de enxágue foi dosado nos enxágues separados (então enxágue somente com água mole fresca) mas onde diferentes produtos baseados em pó foram adicionados à lavagem principal a 1 g/L.

[062]No teste 3 uma guar catiônica estava presente na solução de lavagem principal: Jaguar C 1000; ex Rhodia: goma Guar, éter cloreto de 2 hidróxi-3-(trimetilamônio)propila (CAS Nr: 65497-29-2). Este polissacarídeo foi selecionado porque forneceu as melhores propriedades de secagem em ensaios similares, descritos em WO 2008/147940.

[063]No teste 4 e no teste 5 um amido catiônico estava presente na solução de lavagem principal: HI-CAT CWS 42 ex Roquette Freres; amido de batata atiônico solúvel em água fria (CAS Nr : 56780-58-6).

[064]As composições destes detergentes são dadas na tabela 2.

Tabela 2: Composição de detergentes

Matéria prima	Teste 1	Teste 3	T este 4	T este 5
Fosfato tripoli de sódio	40 %	40 %	40 %	40 %
Meta silicato de sódio	56,6 %	54,1 %	53,6 %	17 %
Disilicato de sódio				23.6 %
Carbonato de sódio				13 %
Na-sal de 2 ácido dicloroisocianúrico aq.	2,4 %	2,4 %	2,4 %	2.4 %
Briquest 442 (ex Rhodia)	1 %	1 %	1 %	1 %
Jaguar C1000 (ex Rhodia)		2,5 %

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Hi Cat CWS 42 (ex Roquette)

3 %

3 %

[065]A lavadora de louça usada para estes testes foi uma Hobart -máquina com tampa de tanque único, a qual é automatizada para teste em laboratório, tal que a tampa é aberta e fechada automaticamente e o porta louça é transportado automaticamente para dentro e fora da máquina.

Especificações da máquina de tampa do tanque único

Tipo: Hobart AUX70E

Volume do banho de água: 50L

Volume de enxágue: 4L

Tempo de lavagem: 65 segundos

Tempo de enxágue: 8 sgeundos

Temperatura de lavagem: 45°C

Temperatura de enxágue: 80°C

Água: água mole (dureza da água: <1 DH).

Método de trabalho [066]Quando o banho de lavagem é preenchido com água mole e aquecida, o programa de lavagem é iniciado. A água de lavagem será circulada na máquina pela bomba de lavagem interna e os braços de lavagem sobre a louça. Quando o tempo de lavagem terminar, a bomba de lavagem irá parar e a água de lavagem ficará no reservatório abaixo dos substratos. Então 4L do banho de lavagem será drenado automaticamente por uma bomba para o dreno. Depois, o programa de enxágue irá começar; água morna fresca do depósito de água quente (conectado ao reservatório de água mole) será enxaguada pelos braços de enxágue sobre a louça. Quando o tempo de enxágue terminar a máquina será aberta.

[067]Deve-se notar que (em contraste com o tipo de consumidor de máquinas de lavar louça) apenas água mole fresca é exaguada sobre os substratos: nenhum componente do processo de lavagem principal pode dissolver na água de enxágue. A bomba de lavagem e braços de lavagem e bicos não são usados para enxágue e a água de enxágue não é circulada no tanque de lavagem durante o enxágue.

[068]Uma vez que a máquina é preenchida com água mole e a temperatura da água é 45°C, os produtos baseados em pó são adicionados através de um prato no suporte para fornecer 1 g/L no banho de lavagem. Um ciclo de lavagem é terminado para se ter certeza que o produto está totalmente dissolvido.

[069]Tempos de secagem são medidos em 3 diferentes tipos de substratos. Estes

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15/29 substratos são selecionados porque são difíceis de secar em um processo de lavagem de louça institucional sem componentes de enxágue e apenas moderadamente secos com um processo de auxílio de enxágue padrão. Estes substratos são feitos dos seguintes, praticamente relevantes, materiais: 2 cupons de vidro (148*79*4mm); 2 plásticos (‘Nytralon 6E'(Quadrant Engineering Plastic Products); natural) cupons (97* 97*3mm); 2 copos em aço inoxidável (110*65*32 mm), modelo: Le Chef, fornecedor: Elektroblok BV.

[070]Depois do ciclo de lavagem e ciclo de enxágue o tempo de secagem é determinado (em segundos) dos substratos lavados em temperatura ambiente. Quando o tempo de secagem é mais longo que 300s, é reportado como 300s. Entretanto, muitos dos substratos não são secos dentro de cinco minutos. Neste caso, as gotículas remanescentes nos substratos também são contadas.

[071]As medições do ciclo de lavagem e tempo de secagem são repetidas duas ou mais vezes com os mesmo substratos sem adição de qualquer química. Os substratos são substituídos a cada novo teste ( de forma a não influenciar os resultados de secagem por componentes possivelmente adsorvidos pela louça).

[072]Na tabela 3 os resultados de secagem para estes processos de lavagem são dados. Para cada substrato os valores médios dos tempos de secagem e os valores médios do número de gotículas nos substratos depois de cinco minutos para os 3 testes repetidos são dados.

Tabela 3: resultados de secagem em uma máquina de lavar louça institucional

Teste	Aço Inoxidável	Vidro	Plástico
	Tempo seg.	Gotículas #	Tempo seg.	Gotículas #	Tempo seg.	Gotículas #
1 Referência	300	11	300	7	300	8
2 Referência + auxílio de enxágue separado em A	293	1	120	0	227	1
3 Guar catiônico	35	0	31	0	243	3
4 Amido Catiônico	32	0	59	0	132	0
5 Amido Catiônico	94	0	69	0	193	0

Coeficiente de secagem [073]O comportamento de secagem destes detergentes pode também ser quantificado pelo coeficiente de secagem. Isto pode ser calculado tanto para, o tempo de

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16/29 secagem quanto para o número das gotículas remanescentes depois de 5 minutos e é correspondente à proporção:

Tempo de secagem usando detergente com componente adicionado [074]Tempo de secagem usando detergente, sem componente adicionado (Referência teste 1) e/ ou

Número de gotículas após 5 minutos usando detergente sem componente adicionado

Número de gotículas após 5 minutos usando detergente sem componente adicionado [075]Um melhor comportamento de secagem corresponde com um coeficiente de secagem baixo. Na tabela 4 os coeficientes de secagem são calculados pelos vários processos de lavagem. Os coeficientes de secagem são calculados como os três valores médios para todos os 3 substratos diferentes. Da mesma forma, os coeficientes de secagem são calculados paa o processo de lavagem com auxiliar de enxágue em separado padrão (teste 2) como comparado a Referência teste 1.

Tabela 4: Média de Coeficiente de Secagem

	Coeficiente de Secagem
Teste	Tempo de secagem	Número de gotículas remanescentes
2 Referência + auxiliar de enxágue separado em A	0,71	0,07
3 Guar catiônico	0,34	0,13
4 Amido catiônico	0,25	0,00
5 Amido catiônico	0,40	0,00

[076]Referência teste 1 mostra que os substratos não estão propriamente secos quando nenhum componente de enxágue está presente no processo de lavagem ou no enxágue final. Várias gotículas são deixadas para trás em todos os substratos selecionados, mesmo depois de 5 minutos.

[077]Os resultados para o teste 2 confirmam que de fato estes substratos são difíceis de secar. Sob estas condições de lavagem e enxágue padrões correntes, somente componentes de vidro secam, enquando em substratos de vidro ou aço inoxidável ainda são deixadas algumas gotículas para trás depois de 5 minutos. Mas esta lavagem com enxágue padrão em separado é muito melhor do que para referência teste 1 sem qualquer componentes de enxágue.

[078]O teste 3 mostra que a presença de Jaguar C1000 no principal detergente de

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17/29 lavagem leva a boas propriedades de secagem sobs estas condições, onde é enxaguado apenas com água mole fresca. Este resultado está em linha com as descobertas como descrito na Pedido de Patente Internacional WO 2008/147940.

[079]Testes 4 e teste 5 mostram que a presença de Hi Cat CWS 42 no detergente de lavagem principal também leva as propriedades de secagem boas sob estas condições, onde é enxaguado apenas com água mole fresca. Este comportamento de secagem é significantemente melhor do que para o teste 2, no que um auxiliar de enxágue em separado é usado. Este resultado mostra que secagem do substrato de plástico é melhor com este amido catiônico do que com Jaguar C1000 presente na solução de lavagem principal.

[080]Os coeficientes de secagem confirmam as excelentes propriedades de secagem principal do amido catiônico adicionado à lavagem principal. Ambos, para teste 4 e 5 o coeficiente de secagem baseado nas gotículas remanescentes é 0 (e então muito menor que 0,5) e/ ou o coeficiente de secagem baseado no tempo de secagem é muito menor que 0.9.

[081]Adicionais ensaios mostraram que produtos baseados em pó granular dos testes 4 e 5 são fisicamente estáveis. Nenhum efeito de segregação foi observado, também não depois de agitação mecânico de 5kg de produto em uma garrafa por 1 hora. Amostras de produtos de diferentes lugares na garrafa forneceram, todos, comparáveis secagens perfeitas como mostrado na tabela 3. Obviamente, o amido catiônico Hi Cat CWS 42 é menos sensível para segregação do que o pó fino Jaguar C1000, o qual precisava de um método de processamento especial para prevenir segregação, como descrito no exemplo 4 Pedido de Patente Internacional WO 2008/147940.

Exemplo 2 [082]Neste exemplo, o comportamento de secagem de vários substratos foi testado em uma máquina de lavar louça doméstica. Um processo de lavagem padrão com água de torneira foi aplicado a esse teste com um processo de lavagem contendo especialmente fosfato e metasilicato.

[083]Primeito (teste 1) o comportamento de secagem deste processo sem qualquer componente de enxágue foi determinado. Nesta teste de referência nenhum componente de enxágue estava presente na solução de lavagem principal e nenhum componente de enxágue foi dosado no último enxágue com água.

[084]Depois (teste 2) o comportamento de secagem deste processo com um pastilha comercialmente disponível “Sun All In 1 foi determinado. Pastilhas “Sun All In 1 são um dos produtos líderes no mercado doméstico para pastilhas de lavagem de louça contendo auxiliar de enxágue introduzido. Neste “Teste de Benchmark nenhum componente de enxágue foi dosado no último enxágue com água.

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18/29 [085]Finalmente (teste 3) o comportamento de secagem foi determinado para um processo de lavagem no qual um amido de batata catiônico estava presente no produto detergente principal e nenhum componente de enxágue foi dosado no último enxágue com água.

[086]A máquina de lavar louça usada para estes testes foi a Bosch SMG 3002. Água de torneira, com uma dureza de água de Durezas Alemã 8, foi usada para estes testes. O processo Eco automático foi aplicado para estes testes. Este processo começa com um processo de lavagem de cerca de 30 minutos, a solução de lavagem é aquecia à cerca de 55°C; seguida pelo último processo de enxágue de cerca de 15 minutos com água freca; seguido da etapa de secagem de cerca de 5 minutos.

[087]Cupons similares como descrito no exemplo 1 foram usados para estes testes. Estes cupons foram colocados no suporte no início do teste e avaliados no fim do processo de lavagem, da mesma forma como descrito no exemplo 1.

[088]No teste 2, um pastilha “Sun All in Τ’ com um peso de 22 gramas foi adicionado ao processo de lavagem. O mesmo peso de 22 gramas de detergente foi adicionado ao teste 1 e ao teste 3. As composições destes detergentes são dadas na tabela 5.

Tabela 5: Composições detergentes do teste 1 e do teste 3

Matéria prima	Teste 1 ‘Referência ‘	Teste 3: “Amido catiônico’
Fosfato tripoli de sódio (LV HP ex Rhodia)	40 %	40 %
Degressal SD20 (ex BASF)	1 %	1 %
Meta silicato de sódio	55,5 %	52,5 %
Estereato de magnésio	0,1 %	0,1 %
Na-sal 2 ácido dicloroisocianúrico aq.	2,4 %	2,4 %
Briquest 442 (ex Rhodia)	1 %	1 %
Hi Cat CWS 42 (ex Roquette)	-	3 %

Na tabela 6 os resultados de secagem para estes processos de lavagem são dados.

Tabela 6: resultados de secagem em uma máquina de lavar louça doméstica

Teste	Aço Inoxidável	Vidro	Plástico
	Tempo; seg.	Gotículas #	Tempo; seg.	Gotículas #	Tempo; seg.	Gotículas #
1 Teste de	300	38	300	7	300	17

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referência
2 Teste de Benchmark: pastilha ‘Sun All In 1'	300	21	255	1	300	6
3 Amido Catiônico	172	0	25	0	185	0

[089]Os seguintes coeficientes de secagem podem ser calculados (como descrito no exemplo 1 comparado ao teste de Referência 1).

Tabela 7: coeficientes de secagem para máquinas de lavar louça domésticas

	Coeficiente de Secagem
	Tempo de secagem	Número de gotículas remanescentes
Teste Benchmark 2: ‘Sun All In 1’	0,95	0,35
Teste 3: Amido catiônico	0,42	0

[090]Teste de referência 1 mostra que os substratos não estão propriamente secos quando nenhum componente de enxágue está presente no processo de lavagem ou no enxágue final.

[091]Teste Benchmark 2 mostra que pastilhas de “Sun All In 1” tem um efeito positivo na secagem destes substratos. Especialmente o número de pastilhas remanescentes é menor como comparado ao teste de referência. Mas o comportamento de secagem não é perfeito. Este resultados está em linha com experiências gerais que secagem em máquinas de lavar louça domésticas por estes pastilhas com componentes de auxílio de enxágue introduzido é frequentemente inferior a secagem por componentes de enxágue adicionados ao enxágue via um auxílio de enxágue em separado.

[092]O teste 3 mostra que a preseça de Hi Cat CWS 42 no detergente de lavagem principal leva a uma secagem muito boa. Este comportamento de secagem é significantemente melhor do que o comportamento de secagem com o pastilha “Sun all In 1”. Os substratos ficam totalmente secos neste processo com Hi Cat CWS 42 na lavagem principal e nenhum componente de enxágue dosado no último enxágue com água. Pode-se concluir que um detergente de lavagem principal contendo amido catiônico também fornece secagem apropriada sob estas condições em um processo de lavagem de louça doméstico.

Exemplo 3 [093]Neste exemplo o comportamento de secagem é testado em uma máquina de tanque único institucional para vários detergentes líquidos baseados contendo um amido catiônico: Hi Cat CWS 42. Estes detergentes líquidos são baseados em construtores

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20/29 diferentes. Os seguintes detergentes líquidos foram feitos pela adição de matérias primas em determinada ordem a 50° C.

Tabela 8: composições de detergentes líquidos

Matéria Prima	Teste 1 Referência	Teste 2	Teste 3	T este 4
Água mole	45 %	44 %	31 %	44 %
Granulos STP MD	10 %	10 %
Solução KTP 50%	10 %	10 %
Hidróxido de Potássio Cáustico (Solução 50% KOH)	35 %	35 %
Dequest 2000 (ex Thermphos)			5 %
Soda cáustica (solução 50% NaOH)			15 %	5 %
Trilon A Líquido (40% NTA-Na3 ex BASF)			48 %
Solução GLDA 38%				50 %
Hi Cat CWS 42 (Roquette)		1 %	1 %	1 %
[094]Testes de secagem foram rea	izados com	o mesmo	método de teste e

condições de teste similares como descrito no exemplo 1. Neste exemplo a temperatura da solução de lavagem principal foi 50° C, enquanto o tempo de lavagem foi de 29 segundos. Cada um dos produtos baseados em líquido foi dosado a 2 g/L ao banho de lavagem e água mole foi usada para estes testes. O enxágue foi feito apenas água mole fresca. Os resultados de secagem são dados na tabela 9.

Tabela 9: resultados de secagem para detergentes líquidos em uma máquina de lavar louça institucional

Teste	Aço Inoxidável	Vidro	Plástico
Temp o seg.	Gotículas	Tempo seg.	Gotícul as	Tempo seg.	Gotículas
1 Referência	300	19	300	3	300	19
2 Baseado em STP / KTP	49	0	40	0	279	2
3 Baseado em NTA	60	0	44	0	237	1
4 Baseado em GLDA	53	0	54	0	118	0

[095]As médias de coeficientes de secagem que seguem podem ser calculadas (como descrito no exemplo 1), comparado ao teste de Referência 1.

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Tabela 10: coeficientes de secagem para detergentes líquidos em uma máquina de lavar louca institucional

Teste	Coeficiente de Secagem
Tempo de secagem	Número de gotículas remanescentes
2 Baseado em STP / KTP	0,41	0,05
3 Baseado em NTA	0,38	0,02
4 Baseado em GLDA	0,25	0

[096]Este exemplo confirma que estes detergentes líquidos, baseados em construtores diferentes, contendo amidos catiônicos fornecem propriedades de secagem muito boas quando aplicados na lavagem principal de um processo de lavagem de louca, onde é enxaguado apenas com água mole fresca.

Exemplo 4 [097]Neste exemplo o efeito de vários amidos catiônicos no comportamento de secagem de vários substratos em um processo de lavagem de louca. Estes amidos catiônicos são baseados em diferentes modificacões catiônicas de vários tipos de amido.

[098]A mesma máquina de lavagem de louça, processo de lavagem, e métodos de teste de secagem foram usados como descrito no exemplo 3. Primeiro (teste 4A: Referência) o comportamento de secagem foi determinado para um processo de lavagem no qual nenhum componente de enxágue estava presente. A solução de lavagem no processo de referência continha, em água mole 0,55 g/L de fosfato tripoli de sódio + 0.40 g/L de metasilicato de sódio + 0.02 g/L Na-sal ácido de dicloroisocianúrico . 2 aq (NaDCCA).

[099]Depois (teste 4B a 4N), o comportamento de secagem foi determinado para processos de lavagem nos quais 30 ppm de diferentes amidos catiônicos estavam presentes. Estas soluções de lavagem continham: 0,55 g/L fosfato tripoli de sódio + 0.40 g/L metasilicato de sódio + 0.02 g/L Na-sal ácido de dicloroisocianúrico. 2aq (NaDCCA) + 0,03 g/L amido catiônico.

[100] Em todas essas triagens, nenhum componente de enxágue foi dosado no fluxo de enxágue); então enxaguado apenas com água mole fresca.

[101] Os materiais usados como amido catiônico no teste 4B até o 4N foram:

- Hi Cat CWS42 (teste 4B), ex Roquette, cloreto de éter amido 2-hidróxi-3(trimetilamônio)propila (CAS nr. 56780-58-6);

- 6 diferentes amidos de tapioca catiônico derivados de PT. Solução de Amido Internacional foram testados (teste 4C - 4H); todos com CAS nr. 56780-58-6. Estes materiais têm diferentes graus de substituição catiônica (DS) e valores de pH: estes são dados no seguinte resumo.

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22/29

SolsaCAT	DS mol / mol	pH 10% suspensão
16	0,027	4,4
16A	0,026	3,9
22	0,036	5,5
22A	0,036	4,1
33	0,047	5,1
55A	0,067	4,3

- 3 diferentes amidos de tapioca catiônica do National Starch & Chemical Limited foram testados. Estes tem diferentes graus de cationicidade; como segue

Cato 304 (teste 4I) - amina quaternária (0,25%N)

Cato 306 (teste 4J) - amina quaternária (0,30%N)

Cato 308 (teste 4K) - amina quaternária (0,35%N)

- MERMAID M-350B (teste 4L), ex SHIKISHIMA STARCH CO. LTD, α- Amido Catiônico (CAS: 9063-45-0).

- EXCELL DH (teste 4M), ex NIPPON STARCH CHEMICAL CO. LTD, Amido hidrolizado, hidrogenado-O-C3H5(OH)-N+(CH3)3CL-(CAS 56780-58-6).

- EXCELL NL (teste 4N), ex NIPPON STARCH CHEMICAL CO. LTD, Xaropes de Amido hidrolizado, hidrogenado-O-C3H5(OH)-N+(CH3)3CL- (CAS 56780-58-6); atividade 60% (e 40% água).

[102]Na tabela 11 os resultados de secagem para estes processos de lavagem são dados. Para cada substrato os valores médios dos tempos de secagem e os valores médios do número de gotículas nos substratos depois de 5 minutos para os 3 testes repetidos são dados.

Tabela 11: resultados de secagem em uma máquina de lavar louça institucional

	Vidro	Ácido Inoxidável	Plástico
Teste	Tempo Seg.	Gotículas #	Tempo Seg.	Gotículas #	Tempo Seg.	Gotículas #
4A	Referência	300	8	300	34	300	34
4B	Hi Cat CWS42	28	0	35	0	180	0
4C	SolsaCAT 16	68	0	158	1	300	4
4D	SolsaCAT 16-	38	0	83	0	235	1
4E	SolsaCAT 22	22	0	46	0	195	0
4F	SolsaCAT 22-	113	0	214	9	267	2
4G	SolsaCAT 33	95	0	107	0	240	2

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4H	SolsaCAT 55a	44	0	129	2	272	2
4I	Cato 304	117	0	126	2	265	1
4J	Cato 306	43	0	70	0	142	0
4K	Cato 308	28	0	38	0	154	1
4L	Mermaid M- 350B	33	0	45	0	188	0
4M	Excell DH	27	0	38	0	167	0
4N	Excell NL	32	0	85	0	282	2

As médias dos coeficientes de secagem seguintes podem ser calculados

Tabela 12: Média do coeficiente de secagem

	Coeficiente de Secagem
Teste	Tempo de Seca- gem	Número de gotículas remanescentes
4B	Hi Cat CWS42	0,27	0,00
4C	SolsaCAT 16	0,58	0,05
4D	SolsaCAT 16A	0,40	0,01
4E	SolsaCAT 22	0,29	0,00
4F	SolsaCAT 22A	0,66	0,11
4G	SolsaCAT 33	0,49	0,02
4H	SolsaCAT 55A	0,49	0,03
4I	Cato 304	0,56	0,04
4J	Cato 306	0,28	0,00
4K	Cato 308	0,24	0,01
4L	Mermaid M-350B	0,30	0,00
4M	Excell DH	0,26	0,00
4N	Excell NL	0,44	0,02

[103] Estes resultados mostram que os processos de lavagem contendo vários amidos catiônicos, baseados em diferentes modificações catiônicas de vários tipos de amido, todos fornecem muito boa secagem sobre todos os substratos.

Exemplo 5 [104] Neste exemplo, formação de espuma foi testada para processos de lavagem contendo amido catiônico ou guar catiônico em combinação com diferentes sujeiras. Para estas triagens os seguintes detergentes foram preparados.

Tabela 13: Composição de detergentes

Petição 870180147744, de 05/11/2018, pág. 42/52

24/29

	1	2	3	4
Hi Cat CWS 42	3 %		1 %
Jaguar C1000		3 %		1 %
Fosfato tripoli de sódio	50 %	50 %
Meta silicato de sódio	45 %	45 %
Sal-Na de ácido de dicloroisocianúrico 2 aq.	2 %	2 %
Água mole			29 %	29 %
Briquest ADPA 60A (Solução 60% HEDP)			5 %	5 %
Solução GLDA 38%			15 %	15 %
Hidróxido de potássio Cáustico (Solução 50% KOH)			40 %	40 %
K -Silicatos 35 Be			10 %	10 %

[105] Detergentes 1 e 3 continham um amido catiônico HI-CAT CWS 42 ex Roquette Freres; amido de batata catiônico solúvel em água fria (CAS Nr : 56780-58-6).

[106] Detergentes 2 e 4 continham um guar catiônico: Jaguar C 1000; ex Rhodia; Goma Guar, éter de cloreto de 2 hidróxi-3-(trimetilamônio) propila (CAS Nr: 65497-29-2). Este polissacarídeo foi selecionado por ter fornecido as melhores propriedades de secagem de acordo com WO 2008/147940.

[107] Detergentes 1 e 2 são basedos em pó. Detergentes 3 e 4 são detergentes líquidos; estes são preparados por primeiro dissolver o polissacaríedeo catiônico em água a 50°C, seguido de adição de outras matérias primas.

[108] Os detergentes baseados em pó foram dosados a 1 g/L em água mole e os detergentes líquidos a 2 g/L no processo de lavagem.

[109] Formação de espuma destes detergentes foi medida em combinação com 2 diferentes sujeiras. No processo de lavagem contendo detergentes em pó 1 copo (200 ml) de café com leite foi adicionado. No processo de lavagem com detergentes líquidos 1 vidro (200 ml) de suco de laranja foi adicionado.

[110] Para estes testes um máquina de lavar louça de tanque único institucional foi usada. A temperatura do processo de lavagem foi variada e aumentada em etapas de 10° a 30°C até 70. Nenhum processo de enxágue foi aplicado e níveis de espuma foram medidos depois da lavagem por 60 segundos. Os níveis totais de espuma nestas 5 diferentes temperaturas são dados na tabela 14.

Tabela 14: Níveis de espuma totais de processos de lavagem

	1	2	3	4
Polissacarídeo	Amido	Guar catiônico	Amido	Guar catiônico

Petição 870180147744, de 05/11/2018, pág. 43/52

25/29

catiônico	catiônico		catiônico
Nível de espuma	10 cm	22 cm	10 cm	19 cm

[111] Estes dados mostram que amido catiônico é menos sensível para formação de espuma do que guar catiônico nestes processos de lavagem com diferentes sujeiras. Este é um parâmetro importante para processos de lavagem de louça mecânicos, por que a formação de espuma levará a menos ação mecânica e, portanto, menos desempenho de limpeza.

Exemplo 6 [112] Pedido de Patente JP 2007-169473 descreve o uso combinado de tensoativo não iônico e polissacarídeos catiônicos em produto de lavagem de louça. Neste exemplo, o efeito do não iônico presente em um produto de lavagem de louça contendo amido catiônico é testado em vários aspectos.

[113] Para estes testes, Plurafac LF 403 (ex BASF; álcool graxo alcoxilato), um dos não iônicos preferidos, como mencionado no Pedido de Patente JP 2007169473, foi incorporado ambos, em detergentes sólidos e líquidos. Nestes exemplos com não iônico, a proporção de amido catiônico/ não iônico variado de 1 / 2 a cerca de 1 / 8. Além disso, amostras de referência sem não iônicos também foram testados.

[114] No total 7 detergentes baseados em pó e 7 detergentes líquidos fora preparados e testados em propriedades de secagem, mas também em limpeza, formação de espuma em processos de lavagem, propriedades de fluxo (pós) e separação de fase (líquidos). Os amidos catiônicos nestes testes foram:

- Hi Cat CWS42, ex Roquette, propil éter de cloreto de 2-hidróxi - 3 - (trimetilamônio) propila (CAS nr. 56780-58-6);

- EXCELL NL, ex NIPPON STARCH CHEMICAL CO. LTD, Xaropes de amido hidrolizado, hidrogenizado-O-C3H5(OH)-N+(CH3)3CL- (CAS 56780-58-6); atividade 60% (e 40% água).

As composições e pesos dos detergentes baseados em pó, adicionados aos processos de lavagem são dados na tabela 15A. Em todos os processos de lavagem níveis iguais de fosfato trípoli de sódio (STPP), metasilicato de sódio (SMS) e Sal-Na de ácido de dicloroisocianúrico 2aq (NaDCCA) estavam presente.

[115] Os níveis de Plurafac LF 403 e tipo de amido catiônico foram variados nestas amostras. As proporções calculadas de amido catiônico/ não iônico são dadas na última coluna.

Tabela 15A Composições e pesos de detergentes em pó adicionados ao processo de lavagem; cada componente é dado em gramas.

Nr.

STPP

Plurafac LF 403

Hi Cat CWS 42

Excell NL

SMS

NaDCCA

Proporção amido cat. / não iônico

Petição 870180147744, de 05/11/2018, pág. 44/52

26/29

1	25				24	1
2	25		1,5		24	1	1 / 0
3	25	3	1,5		24	1	1 / 2
4	25	7,5	1,5		24	1	1 / 5
5	25			1,5	24	1	1 / 0
6	25	3		1,5	24	1	1 / 3,3
7	25	7,5		1,5	24	1	1/ 8,3

[116] As composições e pesos dos detergentes líquidos, adicionados aos processos de lavagem são dados na tabela 15B. Em todos os processos de lavagem níveis iguais de Briquest ADPA 60A (solução - 60% HEDP), GLDA (solução 38%), Hidróxido de potássio cáustico (solução 50% KOH) e K-Silicato 35 Be estavam presentes.

[117] Os níveis de Plurafac LF 403 e tipo de amido catiônico foram variados nestas amostras. As proporções calculadas de amido catiônico/ não iônico são dadas na última coluna.

Tabela 15B Composições e pesos de detergentes líquidos adicionados aos processos de lavagem ; cada componente é dado em gramas

Nr.	Água	Hi Cat CWS 42	Excell NL	HEDP 60%	KOH 50%	GLDA 38%	K- Silicato 35 Be	Plurafac LF 403	Proporção Amido cat. / não iônico
8	30			5	40	15	10
9	29	1		5	40	15	10		1 / 0
10	27	1		5	40	15	10	2	1 / 2
11	24	1		5	40	15	10	5	1 / 5
12	29		1	5	40	15	10		1 / 0
13	27		1	5	40	15	10	2	1 / 3,3
14	24		1	5	40	15	10	5	1 / 8,3

[118] Estes detergentes foram adicionados à mesma máquina de lavar louça e processos de lavagem descritos no exemplo 3 e comportamento de secagem foi determinado. Nestes testes, nenhum componente de enxágue foi dosado no fluxo de enxágue; então enxagou apenas em água mole fresca.

[119] Os resultados de secagem para estes processos de lavagem são dados na tabela 16. Para cada substrato os valores médios de tempos de secagem e os valores médios do número de gotículas nos substratos depois de 5 minutos para os testes repetidos 3 vezes são dados. Além disso, os coeficientes de secagem médios foram calculados e dados na

Petição 870180147744, de 05/11/2018, pág. 45/52

27/29 última coluna.

Tabela 16: comportamento de secagem de detergentes contendo amido catiônico e não iônico

No. do Teste	Aço Inoxidável	Vidro	Plástico	Coeficiente de Secagem
Tempo seg..	Gotícu las deixadas	Temp o seg...	Gotícu las deixadas	Tempo seg..	Gotícul as deixadas	Tempo seg..	Número de gotículas
1	300	37	284	1	300	24
2	130	0	29	0	190	0	0,39	0,00
3	300	3	106	0	284	2	0,78	0,07
4	300	7	136	0	281	2	0,81	0,13
5	298	8	32	0	291	9	0,70	0,26
6	300	24	242	1	300	7	0,95	0,51
7	300	11	240	1	300	18	0,95	0,48
8	300	24	272	3	300	38
9	131	0	32	0	251	0	0,47	0,00
10	287	5	114	0	295	2	0,80	0,11
11	289	4	116	0	285	2	0,79	0,10
12	236	1	31	0	300	13	0,65	0,21
13	300	13	118	0	300	9	0,82	0,34
14	300	9	108	0	300	8	0,81	0,27

[120] Pode-se concluir por estes testes que, para ambos, detergentes baseados em pó ou líquidos, o comportamento de secagem de amido catiônico é afetado negativamente quando tensoativos não iônicos também estão presentes nestes detergentes. Neste caso para ambos os tipos de amido catiônicos testados nestes testes. Os melhores resultados de secagem são obtidos quando estes amidos catiônicos não estão combinados com tensoativos não iônicos no processo de lavagem.

[121] Depois da terceira lavagem, uma lavagem extra sem enxágue foi executada e níveis de espuma foram medidos. Estes resultados (altura da espuma em centímetros) são dados na tabela 17.

[122] Além disso, uma lavagem extra foi feita e realização de lavagem destes processos de lavagem foram determinados em 2 pratos cobretos com amido tipo de sujeira.

Petição 870180147744, de 05/11/2018, pág. 46/52

28/29

Cereal matinal (Bambix da Nutricia) foi aplicado à esses pratos por uma escova. A limpeza destas louças fio avaliada visualmente; estes resultados são dados na tabela 17.

[123] As características de fluxo do detergente baseado em pó foram avaliadas pela medição de valores TFD (Taxas de Fluxo Dinâmico). Os valores TFD foram determinados pela gravação do tempo necessário para uma amostra de pó entrar em fluxo através do tubo evrtical (4 cm de diâmetro e 30 cm de altura). O valor de TFD foi calculado pela proporção: 280/tempo gravado (em segundos). O valor mais alto de TFD indica melhor proriedade de fluxo para o detergente baseado em pó. Os valores TFD são dados na tabela 17. Quando um pó não era de fluxo livre, isto foi anotado como NF.

[124] Para os detergentes líquidos, estabilidade física foi determinada pela separação da fase de avaliação. O volume da camada separada no topo de 100 ml de tubo de teste de vidro contendo 100 ml de detergente, foi medido. Estes resultados também são dados na tabela 17.

Tabela 17: Vários parâmetros de processos de lavagem e detergentes contendo amido catiônicos e não iônicos

Teste Nr.	Formação de espuma, cm	Lavagem de louça suja %	DFR, mL/seg	Volume da camada separada, ml
1	0	70	138
2	0	70	136
3	3	60	104
4	8	50	NF
5	0	50	123
6	1	7	NF
7	3	10	NF
8	0	80		0
9	0	75		0
10	0	75		3
11	0	70		7
12	0	60		0
13	0	60		2
14	0	50		5

[125] Pode-se concluir destes resultados que:

[126] A presença de tensoativos não iônicos pode ter um efeito negativo na formação de espuma durante o processo de lavagem. Este é o caso para os detergentes baseados em

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29/29 pó. Os pós com amido catiônico não levam a formação de espuma, enquanto os pós com amido catiônico e não iônico levam a formação de espuma significante.

- A presença de tensoativos não iônicos tem um efeito negativo no desempenho da limpeza. Remoção do tipo de amido de sujeira é diminuída quando não iônicos estão presentes nos processos de lavagem.

- A presença de tensoativo não iônicos em detergentes baseados em pó tem um efeito negativo nas propriedades de fluxo destes detergentes, levando a valores de TDF reduzidos ou eliminação de todas a propriedades de fluxo livre.

- A presença de tensoativos não iônicos sm detergentes baseados em líquido tem um efeito negativo na estabilidade física destes detergentes, levando a separação de fases.

Claims (14)

1. Método de lavagem de louça compreendendo:

(a) contatar a louça em uma etapa de lavagem com uma composiçao de limpeza aquosa em uma máquina de lavar louça, a composição de limpeza aquosa compreendendo uma porção principal de um diluente aquoso, 200 a 5000 partes por peso de um detergente de lavagem de louça por cada um milhão de partes do diluente aquoso, e opcionalmente, um tensoativo não iônico; e (b) contatar a louça lavada em uma etapa de enxágue com um enxágue aquoso, o enxágue aquoso sendo livre de um agente de enxágue adicionado intencionalmente, CARACTERIZADO pelo fato de que o detergente de lavagem de louça contém uma quantidade de um amido catiônico para fornecer uma camada do amido catiônico na louça de forma a prover ação de cobertura de água na etapa de enxágue aquoso, e em que quando o detergente de lavagem de louça contiver um tensoativo não iônico, a razão em peso do tensoativo não iônico para tensoativo de amido catiônico é de no máximo 0,25/1, e em que o amido catiônico contém um grupo catiônico, o qual é um grupo de amônio quaternário de acordo com a fórmula:

^R+

R₄—N —R₂

R3 em que R1, R2, R3 e R4 são selecionados a partir de um grupo alquila C1-C6 ou um grupo hidroxialquila C1-C6 e ainda em que o grupo catiônico é ligado ao amido por intermédio de uma ligação éter ou éster.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o amido catiônico é amido modificado de cloreto de (3-Cloro-2-Hidroxipropil)Trimetilamônio.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o amido catiônico constitui 0,01% a 50% (p/p) de detergente.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o amido catiônico está presente na composição de limpeza aquosa em uma quantidade de 1 a 100 ppm.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de limpeza aquosa não contém um tensoativo não iônico.

6. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a máquina de lavagem de louça é uma máquina institucional automática selecionada a partir de uma máquina de tanque único e uma máquina tipo multi tanque.

Petição 870190106028, de 21/10/2019, pág. 12/14

2/3

7. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa de lavagem compreende dosagem do detergente em uma versão concentrada e sua diluição com o diluente aquoso.

8. Método de lavagem de louça compreendendo:

(a) contatar a louça em uma etapa de lavagem com uma composiçao de limpeza aquosa em uma máquina de lavar louça, a composição de limpeza aquosa compreendendo uma porção principal de um diluente aquoso, 200 a 5000 partes por peso de um detergente de lavagem de louça por cada um milhão de partes do diluente aquoso, e opcionalmente, um tensoativo não iônico; e (b) contatar a louça lavada em uma etapa de enxágue com um enxágue aquoso, o enxágue aquoso sendo livre de um agente de enxágue adicionado intencionalmente, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de limpeza aquosa contém uma quantidade de um amido catiônico para fornecer uma camada do amido catiônico na louça de forma a prover ação de cobertura de água na etapa de enxágue aquoso, e em que quando o detergente de lavagem de louça contiver um tensoativo não iônico, a razão em peso do tensoativo não iônico para amido catiônico na composição de limpeza aquosa é de no máximo 0,25/1, em que o detergente e o amido catiônico são dosados como produtos separados em uma etapa de lavagem, e em que o amido catiônico contém um grupo catiônico, o qual é um grupo de amônio quaternário de acordo com a fórmula:

^R+

R₄—N—R₂

R3 em que R1, R2, R3 e R4 são selecionados a partir de um grupo alquila C1-C6 ou um grupo hidroxialquila C1-C6 e ainda em que o grupo catiônico é ligado ao amido por intermédio de uma ligação éter ou éster.

9. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o detergente de lavagem de louça está na forma de um pó, pastilha, bloco sólido ou é uma combinação de pó e pastilha em um sachê.

10. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o detergente de lavagem de louça está na forma líquida ou de gel.

11. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o detergente compreende ainda um agente anti-espumante ou um hidrótropo, em que o agente anti-espumante, o hidrótropo e o tensoativo não iônico são compostos diferentes.

Petição 870190106028, de 21/10/2019, pág. 13/14

3/3

12. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o amido catiônico constitui 0,5% a 5% (p/p) do detergente de lavagem de louça e ainda em que a máquina de lavagem de louça é uma máquina institucional automática selecionada a partir de uma máquina de tanque único e uma máquina tipo multi tanque.

13. Método, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo fato de que o amido catiônico é amido modificado de cloreto de (3-Cloro-2-Hidroxipropil)Trimetilamônio.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADO pelo fato de que o detergente compreende ainda um agente anti-espumante ou um hidrótropo, em que o agente anti-espumante, o hidrótropo e o tensoativo não iônico são compostos diferentes.