BRPI0923436A2

BRPI0923436A2 - processo de amonólise do ácido 11-bromo undecanoico

Info

Publication number: BRPI0923436A2
Application number: BRPI0923436-5A
Authority: BR
Inventors: Bernard Pees; Sthephanie Lebrun
Original assignee: Arkema France
Priority date: 2008-12-19
Filing date: 2009-12-15
Publication date: 2020-08-11
Also published as: CA2742774C; WO2010070228A1; CN102256934B; JP2012512850A; PL2358662T3; FR2940282A1; JP5774492B2; MY152041A; EP2358662B1; KR101652547B1; BRPI0923436B1; EP2358662A1; KR20110126585A; CN102256934A; WO2010070228A9; CA2742774A1; US8431728B2; FR2940282B1; US20110251414A1

Abstract

PROCESSO DE AMONÓLISE DO ÁCIDO 11-BROMO UNDECANOICO. A presente invenção refere-se a um processo de amonólise do W ácido 11-bromo undecanoico, realizado em condições que permitem Iimitar as reações secundárias na origem das impurezas, particularmente de tipo de aminas secundárias e reduzindo consideravelmente o tempo de reação. O processo, de acordo com a invenção, compreende as seguintes etapas: I) uma etapa de dispersão do ácido 11-bromo undecanoico, fundido ou não, em uma solução aquosa de amoníaco e II) uma etapa de amonólise por reação de 11-bromo undecanoico com o amoníaco em excesso, em condições de agitação do meio reacional e de aquecimento progressivo deste, suficientes para permitir a obtenção do ácido 11-amino undecanoico com um consumo total do ácido 11-bromo undecanoico.

Description

Relatório Descritivo da Patente de lnvenção para "PROCESSO DE AMONÓLISE DO ÁCIDO 11-BROMO UNDECANOICO".

Á A presente invenção refere-se a um processo de amonólise do ácido ll-bromo undecanoico, realizado em condições que permitem limitar . 5 as reações secundárias na origem das impurezas, particularmente de tipo aminas secundárias e reduzindo consideravelmente o tempo de reação. A partir do óIeo de rícino, pode-se utilizar um ácido halogenado, o ácido 11-amino undecanoico, particularmente por intermédio de uma rea- ção efetuada em presença de amoníaco, denominada amonólise. O ácido 10 ll-amino undecanoico assim obtido é utilizado particularmente como mo- nômero na sÍntese, por condensação, de homopolímero de poliamidas como o Rilsan® ou PA11. Rilsan® PA11 é o único polímero a fornecer desempe- . nhos de elevada faixa em diferentes domínios físicos maiores, dentre os . quais a resistência química e aos hidrocarbonetos, a resistência aos cho- " 15 ques, à explosão, à abrasão e às fissuras, a flexibilidade, uma temperatura - de serviço elevada e um envelhecimento a Iongo prazo. As propriedades desses polímeros são modificadas à medida que a taxa de impurezas pre- sentes no meio de reação, quando da condensação, ultrapassa um certo limite. Portanto, é desejável limitar ao máximo a formação de produtos se- 20 cundários. É conhecido fazer reagir um ácido haiogenado com uma solução de amoníaco para obter-se o ácido amino carboxílico correspondente, se- gundo um método de Hoffmann para o preparo das aminas. O documento " FR 988 699 descreve um processo para o preparo de ácidos amino- 25 carboxílicos, submetendo-se um ácido halogenado à ação de soluções a- quosas, alcoólicas ou hidroalcoóiicas de amoníaco. A reação ocorre a tem- peraturas relativamente baixas. Sua velocidade aumenta com a temperatura. Ao contrário, o rendimento em aminoácidos diminui com a elevação da tem- peratura. O exemplo de realização citada nesse documento descreve um 30 processo de preparo do ácido lO-amino undecanoico que consiste em intro- duzir o ácido lO-bromo undecanoico no estado fundido em uma solução a- quosa de amoníaco a 25% em peso deste, em agitar a mistura e em mateja a aproximadamente 15°C. A reação é completa após aproximadamente 6 dias e apresenta um rendimento de 77%. * Uma elevação da temperatura de reação acarreta, por outro la- do, um aumento não desprezível da quantidade de impurezas formadas, o - 5 que é prejudicial para as propriedades da poliamida sintetizada a partir des- se efluente. O fato de submeter esse efluente a tratamentos posteriores de purificação e separação do amino ácido induz um aumento não desprezível do custo de produção das poliamidas. Gudadhe et al., (lnd. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1986, 25, 10 354-357) estudaram a cinética da reação de aminação do ácido ll-bromo undecanoico. Os resultados que figuram na tabela 1 desse documento mos- tram que um aumento da temperatura de reação de 30 a 50°C leva a um aumento da velocidade de reação, acompanhada de uma diminuição do - rendimento no ácido 11-amino undecanoico. Isto seria devido ao aumento da

W " 15 quantidade de impurezas formadas em paralelo. Quando da reação da amonólise do ácido ll-bromo undecanoi- co, é possÍvel limitar fortemente as reações paralelas na origem das princi- pais impurezas (ácido ll-hidróxi undecanoico HO-(CH2)10-COOH e ácido amino-diundecanoico NH[(CH2)10-COOH]2), reduzindo a concentração dos 20 ácidos Il-bromo undecanoico e ll-amino undecanoico no meio. Para isso, a reação de amonólise é realizada em meio aquoso e heterogêneo. Fazen- do-se isto, o ácido ll-bromo undecanoico se soIubiliza na fase aquosa sob a forma de sal de amônio, cuja soIubilidade à baixa temperatura (inferior a 30"C) é muito fraca. É possÍvel restringir vantajosamente a reação de aminó- 25 Iise do ácido ll-bromo undecanoico pelo ácido ll-amino undecanoico, le- vando ao ácido amino-diundecanoico, utilizando um excesso muito grande de amoníaco. A proporção de amoníaco muito forte no meio comparativa- mente ao ácido 11-amino undecanoico reduz consideravelmente a probabili- dade de encontro entre este e o ácido ll-bromo undecanoico, limitando mui- 30 to significativamente suas reatividades mútuas. Todavia, a condução da reação a baixa temperatura, se perm ite reduzir as reações secundárias e obter seletivamente o ácido ll-amino un-

decanoico, acarreta também durações de reação (com consumo total do á- cido ll-bromo undecanoico) extremamente longas, incompatíveis com a ^ utilização na escala industrial dessa reação (95 horas para uma reação iso- terma a 22°C). - 5 A presente invenção se propõe a prevenir os inconvenientes a- presentados pelos processos de amonólise do ácido ll-bromo undecanoico conhecidos. o objeto da presente invenção é de fornecer um processo de amonólise do ácido ll-bromo undecanoico que permita obter o ácido 11- 10 amino undecanoico com uma produção de subprodutos consideravelmente limitada e durante um tempo de reação mais curto compatível com a conduta industrial da reação.

. Foi então descoberto que só a temperatura inicial da reação de amonólise do ácido 11-bromo undecanoico governa a formação das espé- " 15 cies secundárias. Portanto, não é necessário conduzir a reação segundo - uma isoterma a baixa temperatura, mas submeter o meio a uma elevação em temperatura regular, obseNando um patamar inicial à baixa temperatura (idealmente 15 a 25°C). A invenção tem também por objeto um processo de produção do 20 ácido ll-amino undecanoico a partir do ácido ll-bromo undecanoico, com- preendendo as seguintes etapas: I) uma etapa de dispersão do ácido ll-bromo undecanoico, fun- dido ou não, em uma soIução aquosa de amoníaco; e ll) uma etapa de amonólise por reação de ll-bromo undecanoi- 25 co com o amoníaco em excesso, em condições de agitação do meio reacio- nal e de aqueeknento progressivo deste, suficientes para permitir a obtenção do ácido ll-amino undecanoico com um consumo total do ácido ll-bromo undecanoico, em menos de 80 horas, limitando a formação de ácido amino- diundecanoico. 30 O processo, que constitui o objeto da presente invenção, com uma reação conduzida à temperatura crescente e não isoterma, apresenta a vantagem de atingir uma conversão muito elevada em ácido ll-amino unde-

canoico, limitando a quantidade de impurezas formadas (principalmente do ácido amino-diundecanoico, cuja taxa no bruto reacional é inferior a 3500 ^ ppm, de preferência, inferior a 2500 ppm), e reduzindo consideravelmente o tempo de reação. 5 Outras características e vantagens sobressairão da descrição detalhada do processo de amonólise do ácido ll-bromo undecanoico, de acordo com a invenção, que será feita a seguir e das figuras anexadas, nas quais: - a figura 1 ilustra uma variante de realização do processo de 10 amonólise, de acordo com a invenção, na qual a etapa Il) se desenrola em contínuo em uma bateria de reatores montados em série Rl, R2, ... RN, 2 ,<. n .<, 25, cada um desses reatores sendo mantido independentemente a uma temperatura constante e controlada Tl, T2, ... Tn respectivamente, + a figura 2 ilustra uma outra variante de realização do processo

B " 15 de amonólise, de acordo com a invenção, na qual a etapa ll) se desenrola em contínuo em uma bateria de reatores montados em paralelo R'l, R'2, ... R'n, 2 .<, n .<, 25, cada um desses reatores sendo submetido a uma tempera- tura variável; a figura 3 ilustra uma terceira variante de realização do processo 20 de amonólise, de acordo com a invenção, na qual a etapa ll) se desenrola em descontínuo (modo de batelada) em um reator submetido a uma tempe- ratura variávei Tf, a figura 4 iiustra a variação da temperatura em função do tempo, assim como a cinética da reação (variação do avanço reacional em função 25 do tempo) em um teste em batelada, de acordo com a invenção, com eleva- ção em temperatura em seis patamares, a figura 5 ilustra a variação da temperatura em função do tempo, assim como a cinética da reação (variação do avanço reacional em função do tempo) em um teste em batelada comparativo, com condução isotérmica 30 da reação a 22°C, - a figura 6 ilustra a variação da temperatura em função do tem- po, assim como a cinética da reação (variação do avanço reacional em fun-

ção do tempo) em um teste em batelada comparativo com uma condução isotérmica da reação a 32°C.

K A presente invenção tem por objeto um processo de amonólise do ácido ll-bromo undecanoico, compreendendo as seguintes etapas: . 5 I) uma etapa de dispersão do ácido ll-bromo undecanoico, fun- dido ou não, em uma solução aquosa de amoníaco, o amoníaco estando em excesso e ll) uma etapa de amonólise por reação de ll-bromo undecanoi- co com o amoníaco, em condições de agitação do meio reacional e de a- lO quecimento progressivo deste, suficientes para permitir a obtenção do ácido 11-amino undecanoico com um consumo total do ácido ll-bromo undeca- noico, em menos de 80 horas.

A amonólise do ácido ll-bromo undecanoico é feita de acordo

W com a sequência das seguintes reações: " 15 - formação e solubilização do sal de amônio do ácido ll-bromo + undecanoico: Br<CH2)1o-COOH, + NH3,, -r> Br1CH2)10-COO-, NH,", -» Br1CH2),o-COO-, NH4"% - amonólise do sal de amônio do ácido ll-bromo undecanoico: Br-(CH2)10-COO, NH,",q + NH3,, -> NH2- (CH2)10-COO-, NH4"a, 20 - hidrólise do sal de amônio do ácido ll-amino undecanoico e precipitação do ácido 11-amino undecanoico: NH2 (CH2)10-COO", NH4",, " H,O -> NH2 (CH2)10-COOH,, -> NH2-(CH2)10-COOH, - hidroxilação do sa! de amônio do ácido 11-bromo undecanoico: Br-(CH2)10-COO", NH4 ",, + OH",, -» HO-(CH2)10-COO-, NH4",, 25 - amonólise do sal de amônio do ácido ll-amino undecanoico: Br1CH2)16COO", NH,",, + NH2,(CH2)10rCOO-, NH,"m -> NH[(CH2)10-COO]2, 2NH4"m A etapa l) se desenrola por dispersão do ácido ll-bromo unde- canoico (designado a seguir pela abreviatura BR11) fundido, preferencial- mente a uma temperatura de 60°C a 1OO°C, no amoníaco concentrado (pre- 30 ferencialmente de 20 a 5Õ°/o em peso), em excesso em relação ao Br11 (seja uma razão molar Br11: NH,, compreendido entre 1:10 e 1:60, preferencial- mente de 1:30) a uma temperatura que vai de 0 a 1O°C, via um sistema de injeção.

De maneira característica, a reação de amonólise do ácido 11- . bromo undecanoico ocorre em condições específicas de temperatura, a sa- ber, um conduto da reação à temperatura crescente e não isoterma.

Mais 5 especificamente, o meio reacional é progressivamente aquecido (seja graça a um programa de temperaturas crescentes, seja por derramamento do meio reacional em uma sequência de reatores mantidos isoladamente a tempera- turas fixas, mas crescentes entre dois reatores consecutivos). Pode-se as- sim acelerar a cinética reacional e reduzir o tempo de reação, de consumo 10 total do ácido ll-bromo undecanoico, de forma muito significativa, a saber, a menos de 80 horas, e, de preferência, a menos de 75 horas.

Vantajosamente, o processo de acordo com a invenção, permite reduzir a quantidade de produtos não desejados formados em paralelo, par- - ticularmente a quantidade de ácido amino-diundecanoico, cuja taxa no bruto " 15 reacional obtido permanece inferior a 3500 ppm, de preferência, inferior a - 2500 ppm.

De acordo com a primeira variante de realização, a etapa ll) se desenrola vantajosamente em contínuo em uma bateria de reatores em série Rl, R2, ...Rn, 2 .< n .< 25, mantidos independentemente a uma temperatura 20 controlada (Tl, T2, ... Tn) - conforme mostrado na figura 1 anexada.

O perfil de temperatura da bateria de reatores se caracteriza por uma temperatura crescente entre reatores consecutivos, permitindo preferencialmente traba- lhar entre 15 e 25°C para o primeiro reator (este recebendo a dispersão de ácido ll-bromo undecanoico no amoníaco) e uma temperatura preferencial 25 de 26 a 40°C para o reator final.

Nessa variante de realização, o meio rea- cional é transferido de um reator determinado para o reator consecutivo e a duração de permanência média em cada reator sendo de uma hora a trinta horas, a duração total da reação, permitindo o consumo total de ácido ll- bromo undecanoico de 20 a 80 horas. 30 O controle da temperatura de cada reator é feito preferencial- mente combinando o controle da temperatura de entrada dos ingredientes (ácido ll-bromo undecanoico e amoníaco), quando da etapa l), o controle da desgaseificação do amoníaco excedente em cada reator da etapa ll) (fe- nômeno endotérmico que permite refrigerar o meio) e a utilização de siste- . mas de aquecimento termorregulados dos reatores da etapa ll).

t De acordo com uma segunda variante de realização, a etapa ll) 5 se desenrola em uma bateria de reatores em paralelo Rl, R2, ... Rn, 2 ,<, n .<, 25, mantidos independentemente a uma temperatura variável — conforme mostrado na figura 2 anexada. Cada reator dispõe de um programa de ele- vação em temperatura em uma duração determinada dependente das tem- peraturas escolhidas. Em cada reator, a temperatura inicial do programa es- lO tá preferencialmente compreendida entre 15 e 25°C e a temperatura final de 26 a 40°C. A duração da reação, permitindo o consumo total de ácido ll- bromo undecanoico, varia de 20 a 80 horas, segundo as temperaturas inicial e final e o programa de elevação em temperatura. A fim de manter uma ali- . mentação e um estiramento constante, regular e contínuo na entrada e na " 15 saída da bateria de reatores, cada reator funciona conforme ciclos carrega- . mento/reação/esvaziamento com uma defasagem de tempo equivalente à duração reacional dividida pelo número de reatores (n)- De acordo com uma terceira variante de realização, a etapa ll) se desenrola em descontínuo (modo batelada) em um reator mantido em 20 temperatura variável Tf — conforme ilustrado a figura 3 anexada. Esse reator dispõe de um programa de elevação em temperatura, sobre um número de- terminado de patamares ou um distribuidor de elevação em temperatura, em uma duração determinada dependente das temperaturas escolhidas. A tem- peratura inicial do reator está preferencialmente compreendida entre 15 e 25 25°C, e a temperatura final do reator de 26 a 40°C. A duração de reação, permitindo o consumo total de ácido ll-bromo undecanoico, varia de 20 a 80 horas, conforme as temperaturas inicial e final e o pmgrama de elevação em temperatura. Para cada uma das variantes de realização do processo de a- 30 monólise, ocorre fazer uma distinção entre o tempo de permanência e a du- ração de reação: o tempo de permanência depende da configuração da ins- talação, caracterizada, por exemplo, pelo volume e pelo número de reatores,

pelo sentido de escoamento, pela agitação, pelas vazões, enquanto que o tempo de reação depende apenas dos parâmetros próprios para influenciar « a cinética reacional, dos quais as temperaturas e as concentrações.

u Em sua terceira variante, o processo de amonólise, de acordo 5 com a invenção, compreende também uma etapa lll) de filtragem, lavagem e de secagem, realizada sobre o ácido ll-amino undecanoico obtido no final da etapa II). O produto de reação assim obtido é submetido a uma etapa lV) suplementar de purificação, realizada, de preferência, pela seguinte suces- são de operações: nova dissolução, filtragem, cristalização, filtragem, lava- lO gem e secagem. De acordo com um modo de realização preferido, o processo, de acordo com a invenção, compreende também uma etapa V) de recuperação do ácido 11-amino undecanoico residual nos diferentes filtrados e águas de

P Iavagem obtidas nas etapas lll) e/ou lV), por desgaseificação do amoníaco, ' 15 extração Kquido/líquido, cristalização, filtragem e lavagem. - O processo de amonólise, de acordo com a invenção, compre- ende, além disso, uma etapa final de secagem do ácido ll-amino undeca- noico obtido na etapa lV), eventualmente adicionado daquele obtido na eta- pa V)- 20 O ácido 11-amino undecanoico assim obtido contém uma quan- tidade de impurezas moderada, principalmente do ácido amino- diundecanoico. Sua utilização como monômero em uma reação de conden- sação permite obter uma poliamida PA11 ou Rilsan® de qualidade muito boa. A invenção será melhor compreendida com a leitura dos exem- 25 plos de realização a seguir, não limitativos da invenção. Exemplo 1, de acordo com a invenção: teste em bateladas com elevação em temperatura em seis patamares. Em um reator duplo envoltório de um líquido equipado de um ei- xo de agitação munido de duas hélices com cinco pás que giram a uma ve- 30 locidade de 400 rpm, colocam-se 660 g de amoníaco a 32°/o a O°C. Acres- centam-se por um gota a gota rápido 110 g de ácido 11-bromo undecanoico fundido a 90°C. A reação se desenrola sob pressão atmosférica. A adição do ácido bromado realizada, a convenção de temperatura do meio é aumentada a 22°C, depois se impõe ao meio reacionai uma elevação em temperatura -K de 22 a 32°C, respeitando seis patamares de 12 horas e 30 a 22°C, 24°C,

W 26°C, 28°C, 30°C e 32°C. 5 Define-se o avanço reacional (%AR) como sendo a taxa de áci- do ll-bromo undecanoico consumido em função da quantidade de ácido inicial. Determina-se a quantidade de ácido bromado consumido por dosa- gem dos Íons brometo liberados pela reação no meio por potenciômetro (titu- lação ao eletrodo de prata e por nitrato de prata). O perfil de temperatura 10 (temperatura em função do tempo) assim como a cinética da reação (%AR em função do tempo) estão presentes na figura 4. O bruto reacional final é recuperado no estado sob a forma de uma suspensão fluente, depois desgaseificado por aquecimento. A dosagem « do ácido amino-diundecanoico nesse bruto é realizada por HPLC.

W " 15 Exempio 2 comparativo: teste em bateladas isoterma a 22°C. Em um reator duplo envoltório de um litro equipado com um eixo de agitação munido de duas hélices com cinco pás que giram a uma veloci- dade de 400 rpm, colocam-se 660 g de amoníaco a 32°/o a O°C. São acres- centados por um gota a gota rápido 110 g de ácido 11-bromo undecanoico 20 fundido a 90°C. A reação se desenrola sob pressão atmosférica. A adição do ácido bromado realizada, a convenção de temperatura do meio é aumentada a 22"C, depois mantida a 22°C até consumo completo do ácido ll-bromo undecanoico. O perfil de temperatura (temperatura em função do tempo) assim 25 como a cinética da reação (%AR em função do tempo) são apresentados na figura 5. O bruto reacional é recuperado no estado sob a forma de uma suspensão fluente, depois desgaseificado por aquecimento. A dosagem do ácido amino-diundecanoico nesse bruto é realizada por HPLC. 30 Exemplo 3 comparativo: teste em bateladas isoterma a 32°C.

E Em um reator duplo envoltório de um litro equipado com um eixo de agitação munido de duas hélices com cinco pás que giram a uma veloci-

dade de 400 rpm, colocam-se 660 g de amoníaco a 32% a O°C. São acres- centados por um gota a gota rápido 110 g de ácido ll-bromo undecanoico « fundido a 90°C. A reação se desenrola sob pressão atmosférica. A adição do

P ácido bromado realizada, a convenção de temperatura do meio é aumentada 5 progressivamente a 32°C, depois mantida a 32"C até consumo completo do ácido bromado. O perfil de temperatura (temperatura em função do tempo), as- sim como a cinética da reação (%AR em função do tempo) são apresenta- dos na figura 6. 10 ' O bruto reacional é recuperado no estado sob a forma de uma suspensão fluente, depois desgaseificado por aquecimento. A dosagem do ácido amino-diundecanoico nesse bruto é realizada por HPLC. Esses resultados são apresentados na tabela I a seguir.

B Tabela 1 Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Duração (min) para atin- i 6 patamares i lso22°C gir 1OO°/o de consumo lso 32°C BR11 ' 4490 6060 1370 A2 (mg/kg) 2310 2051 3848 15 A2 representa a taxa de ácido amino-diundecanoico no bruto re- acional final, expresso em ppm ou mg de ácido amino-diundecanoico por kg de suspensão. Os exemplos comparativos 2 e 3 correspondem aos dois casos para os quais a reação de amonólise se desenrola à temperatura constante 20 até consumo total do ácido ll-bromo undecanoico. É preciso assim manter o meio reacional a 22"C durante 6060 minutos para consumir totalmente o ácido ll-bromo undecanoico (exemplo 2). De acordo com o exempio 3, po- de-se reduzir muüo a duração reacional (-77,4%) mantendo-se o meio a uma temperatura mais elevada (32°C), mas a quantidade do ácido amino- 25 diundecanoico formado se encontra muito aumentada (+87,6'G). O exemplo 1, de acordo com a invenção, corresponde a uma re- ação de amonólise realizada à temperatura crescente, segundo seis patama- res, de temperatura de 22°C a 32°C. Uma comparação com o exemplo 2 mostra que é possível reduzir a duração da reação de (-25,9%), não conce- dendo apenas um ligeiro aumento de ácido amino-diundecanoico da ordem de 12,6°/).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo de produção do ácido 11-amino undecanoico a par- d tir do ácido ll-bromo undecanoico, compreendendo as seguintes etapas: I) uma etapa de dispersão do ácido ll-bromo undecanoico, fun- . 5 dido ou não, em uma solução aquosa de amoníaco, e Il) uma etapa de amonólise por reação de 11-bromo undecanoi- co com o amoníaco em excesso, em condições de agitação do meio reacio- nal e de aquecimento progressivo deste.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, no qual etapa ll) 10 se desenrola em contínuo em uma bateria de reatores em série Rl, R2, ... RN, 2 Z n " 25, Rl sendo o reator que recebe a dispersão de ácido 11- bromo undecanoico no amoníaco, cada um desses reatores sendo mantido independentemente a uma temperatura constante e controlada T1, T2, ... Tn . respectivamente, a temperatura da bateria de reatores sendo crescente en-

D ' 15 tre dois reatores consecutivos.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 2, no qual a tempe- ratura Tl do reator Rl é de 15 a 25°C e a temperatura Tb do reator final RN éde26a40°C.

4. Processo, de acordo qualquer uma das reivindicações 2 e 3, 20 no qual o controle da temperatura de cada reator é feita, combinando-se o controle da temperatura de entrada dos ingredientes (ácido ll-bromo unde- canoico e amoníaco), quando da etapa I), o controle da desgaseificação do amoníaco excedente em cada reator da etapa Il) e a utilização de sistemas de aquecimento termorregulados dos reatores Rl a Rn. 25

5. Processo, de acordo qualquer uma das reivindicações 2 a 4, no qual o meio reacional sendo transferido de um reator determinado para o reator consecutivo e a duração de permanência média em cada reator sendo de 1 hora a 30 horas, a duração total da reação permite o consumo total de ácido ll-bromo undecanoico de 20 a 80 horas. 30

6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, no qual a etapa ll) se desenrola em uma bateria de reatores em paralelo R'l, R'2, ... R'n, 2< n .<, 25, cada um desses reatores sendo submetido a uma temperatura variável.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, no qual a tempe- ratura inicial de cada reator é de 15 a 25°C e a temperatura final de cada

J reator é de 26 a 40°C.

0

8. Processo, de acordo quaiquer uma das reivindicações 6 e 7, 5 no qual cada reator funciona segundo ciclos carregamento/reação/es- vaziamento com uma defasagem de tempo equivalente à duração reacional dividida pelo número de reatores n, a fim de manter uma alimentação e um estiramento constante, regular e contínuo na entrada e na saída da bateria de reatores. 10

9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, no qual a etapa ll) se desenrola em descontínuo no reator submetido a uma temperatura variá- vel Tf, esse reator dispondo de um programa em elevação de temperatura

W . sobre um número determinado de patamares ou um distribuidor de elevação em temperatura, cuja duração depende da temperatura escolhida. " 15

10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, no qual a tempe- . ratura inicial do reator é de 15 a 25°C e a temperatura final do reator é de 26 a 40°C.

11. Processo, de acordo com uma das reivindicações 6, 7, 9 e 10, no qual a duração da reação, permitindo o consumo total de ácido 11- 20 bromo undecanoico, varia de 20 a 80 horas, segundo as temperaturas inicial e final e o programa de elevação da temperatura.

12. Processo, de acordo com uma das reivindicações 9 a 11, no qua! se impõe ao meio reacional uma elevação em temperatura de 22°C a 32°C, respeitando seis patamares de 12 horas e 30 minutos a 22°C, 24°C, 25 26°C, 28°C, 30°C e 32°C.

13. Processo, de acordo qualquer uma das reivindicações pre- cedentes, compreendendo, além disso, uma etapa ÍII) de filtragem, lavagem e de secagem, realizada sobre o ácido 11-amino undecanoico obtido no fim da etapa ll). 30 14. Processo, de acordo com a reivindicação 13, compreenden- do, além disso, uma etapa lV) de purificação do ácido ll-amino undecanoico obtido no fim da etapa lll), de preferência pela sucessão seguinte de opera-

ções: redissolução, filtração, cristalização, filtração, lavagem e secagem.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, compreenden- - do, além disso, uma etapa V) de recuperação do ácido ll-amino undecanoi-

W co residual nos diferentes filtrados e águas de lavagem obtidas nas etapas 5 Ill) e/ou lV), por desgaseificação do amoníaco, extração líquido/lÍquido, cris- talização, filtração e lavagem.

16. Processo, de acordo com uma das reivindicações 14 e 15, compreendendo, além disso, uma etapa final de secagem do ácido ll-amino undecanoico obtido na etapa IV), eventualmente adicionado daquele obtido 10 na etapa V).

17. Processo, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 12, no qual a taxa de ácido amino-diundecanoico no bruto reacional obtida é inferior a 3500 ppm, de preferência, inferior a 2500 ppm. e

18. Processo, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ' 15 e 17, no qual a duração do estado de amonólise, levando ao consumo totai * de ácido ll-bromo undecanoico é inferior a 75 horas.