BRPI1001001A2

BRPI1001001A2 - composição de polìmero contendo halogênio estabilizada

Info

Publication number: BRPI1001001A2
Application number: BRPI1001001-7A
Authority: BR
Inventors: Jian-Yang Cho; Eric G Lundquist
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2009-04-15
Filing date: 2010-04-14
Publication date: 2011-06-21
Also published as: EP2298835A1; BRPI1001002A2; JP2010248506A; TW201040201A; KR20100114464A; TWI428349B; EP2241596A1; CN101864186A; US8575250B2; KR101256388B1; EP2298835B1; CN101864186B; ATE534700T1; EP2241596B1; US20100267873A1; MX2010004053A

Abstract

COMPOSIçãO DE POLìMERO CONTENDO HALOGêNIO ESTABILIZADA. Esta invenção refere-se a uma estabilização térmica de composições de polímero contendo halogênio, mais particularmente, esta invenção refere-se a uma composição de poli (cloreto de vinila) (PVC) ou cloreto de polivinila clorado (cPVC) compreendendo um estabilizador de alquil estanho e pelo menos um sal de um poliácido polimérico como um sal de ácido policarboxílico suportado sobre um material polimérico.

Description

"COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO CONTENDO HALOGÊNIOESTABILIZADA"

Este pedido de patente reivindica o benefício do pedido depatente US depositado anterior número de série 61/212.735, depositado em 15de abril de 2009, sob 37 CFR 1.55(a).

Esta invenção refere-se à estabilização térmica de composiçõesde polímero contendo halogênio, mais particularmente, esta invenção refere-se a uma composição de poli (cloreto de vinila) (PVC) ou um cloreto depolivinila clorado (cPVC) compreendendo um estabilizador de alquil estanhoe pelo menos um sal de um material de poliácido polimérico suportado sobreum substrato polimérico.

É bem conhecido que os polímeros contendo halogênio sãonormalmente susceptíveis a deterioração induzida por calor e que aspropriedades físicas destes polímeros deterioram e que mudanças de corocorrem durante o processamento em temperaturas elevadas. As mudanças decor indesejáveis dentro do polímero com freqüência ocorrem dentro dos 5 a15 minutos, assim como durante os estágios posteriores de processamentotérmico. Os exemplos destes polímeros são os polímeros de vinila e vinilidenoem que halogênio é fixado diretamente aos átomos de carbono. O poli (cloretode vinila), cloreto de polivinila clorado, cloreto de polivinilideno, polietilenoclorado, fluoreto de polivinilideno, copolímeros de cloreto de vinila e poli(cloreto de vinilideno), são os polímeros mais familiares que requeremestabilização para sua sobrevivência durante a fabricação em tubos, perfis dejanelas, laterais, garrafas, coberturas de parede, filmes para embalagem,guarnições espumadas, e semelhantes.

Muito trabalho foi feito no desenvolvimento de estabilizadorestérmicos mais efetivos e estabilizadores ao calor com base em organoestanho setornaram um dos estabilizadores mais eficientes e amplamente usados para PVCrígido. No entanto, o custo elevado de metal estanho tem impactado de modosignificante o equilíbrio de desempenho de custo de estabilizadores à base deestanho tornando os mesmos menos economicamente atraentes. A patente US 5100 946 procura resolver os problemas da técnica ao prover uma composição dePVC estabilizada contendo um estabilizador e, pelo menos, um sal de metal deum ácido carboxílico tendo, pelo menos, dois grupos carboxila. A referênciadescreve mercaptídeos de dibutil e octil estanho e/ou mercaptoésteres de alquilestanho com pontes sulfeto combinadas com sais de adipato de dissódio paraproduzir uma composição de PVC estabilizada. O pedido de patente européia0107063 descreve o uso de sais citrato de sódio com um tamanho de partícula demenos que 30 mícrons que pode ser usado para estabilizar os polímeros decloreto de vinila. Em todos estes casos, o adipato de sódio e citrato de sódiodevem ser triturados em um tamanho de partícula pequeno para obter uma boadispersibilidade e, assim, um bom desempenho na formulação de PVC. Mesmocom partículas trituradas a menos que 30 mícrons, aspectos como turvação ecompatibilidade evitam que estes sais de sódio sejam usados em aplicações defilme PVC transparente. Além disso, sais de sódio que são cristalinos e, fundemem temperaturas acima de 15 0°C apresentam custos adicionais como o usodestes materiais irá levar a deposição em operações de processamento comercial.

Assim, um estabilizador de custo mais efetivo e compatível teria um valorsignificante para uso na estabilização de polímeros e copolímeros contendohalogênio como PVC.

Verificou-se que a combinação de um sal de um poliácidopolimérico suportado sobre um polímero como um auxiliar de processamentopolimérico, modificador de impacto polimérico, polímero de cloreto depolivinila, e um estabilizador de alquil estanho melhora o desempenho doestabilizador de alquil estanho e provê um estabilizador ao calor de customenor e desempenho superior. Apesar do uso de sais de ácido policarboxilatopoliméricos, como sais de sódio de ácido poliacrílico, ter sido proposto paraestabilizar cloreto de polivinila e cloreto de polivinila clorado em combinaçãocom estabilizadores de estanho, verificou-se agora que critérios dedesempenho importantes, como turvação, índice de amarelecimento eresistência à deposição, só pode ser obtido por coisolamento do sal depoliácido polimérico sobre um suporte de polímero.

O efeito sinergístico desejado no desempenho é observadoquando o sal de ácido poliácido polimérico é isolado em um polímero e usadoem combinação com estabilizadores de alquil estanho e o mais notavelmentecom estabilizadores de alquil estanho compreendendo mais do que 25% empeso das espécies de mercaptano de mono alquil estanho.

De acordo com um aspecto da presente invenção, provê-seuma composição de polímero contendo halogênio estabilizadacompreendendo:

a) mais do que 40% em peso de um material poliméricohalogenado;

b) 0,01 a 5,0 ppc de um estabilizador de alquil estanhocompreendendo uma mistura de estabilizador de mono alquil estanho eestabilizador de diaquil estanho em que o estabilizador de mono alquil estanhocompreende mais do que 25% em peso do estabilizador de alquil estanho; e

c) 0,01 a 20 ppc de um sal de um material de poliácidopolimérico isolado em um polímero.

De acordo com um segundo aspecto da presente invenção,provê-se uma composição de polímero contendo halogênio estabilizadacompreendendo:

a) mais do que 40% em peso de um material de polímerohalogenado em que o material polímero halogenado compreende polímeros ecopolímeros de cloreto de vinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno, efluoreto de vinilideno, e cloreto de polivinila clorado, poletileno clorado oumisturas dos mesmos;

b) mais do que 0,2 ppc de um estabilizador de monoalquilestanho; e

c) 0,01 a 20 ppc de um sal de um poliácido poliméricosuportado em um material de polímero.

Como usado aqui por "poliácido polimérico,", significa-se ummaterial polimérico com um MW mais do que 1000 contendo 2 ou maisgrupos ácidos.

Como usado aqui por "alquila" significa uma cadeia dehidrocarboneto.

Como usado aqui por "ppc" significa parte por 100 partes depolímero halogenado, isto é, PVC.

Como usado aqui por "composição PVC" significa-se um poli(cloreto de vinila) (PVC) ou uma composição de cloreto de polivinila clorado(cPVC). Aqui, os termos "PVC" e "mistura polimérica contendo halogênio"ou outros são usados interpermutáveis.

Como usado aqui por "hidrocarbila" significa-se um grupohidrocarboneto contendo carbono e hidrogênio.

Todas as percentagens são percentagens de peso, e todas astemperaturas são em °C, salvo indicado em contrário. Percentagens deestabilizador de mono alquil estanho e estabilizadores de di alquil estanho sãorepresentadas como percentagens em peso das espécies de estabilizador dealquil estanho usadas.

Como usado aqui, por "estabilizadores de alquil estanho"significam-se misturas de mercaptanos de mono e di alquil estanho quepodem ser representadas pelas seguintes fórmulas:

<formula>formula see original document page 5</formula>onde R* = metila, butila, octila, ou grupo fenil hidrocarbila, R = é um grupohidrocarbila substituído ou não substituído, R = R -0-C(=0)-R2 ,R = R1-C(=0)-0-R3, onde R1 é um grupo CrC20 hidrocarbila e R2 é um grupohidrocarbila substituído ou não substituído e R3 é um grupo hidrocarbilasubstituído ou não substituído ou hidrogênio.

A presente invenção refere-se a uma composição de polímerocontendo halogênio estabilizada. A composição de polímero contendohalogênio estabilizada compreende um material polimérico em que o materialpolimérico compreende uma composição polimérica contendo halogênio, pelomenos um estabilizador de alquil estanho, e pelo menos um sal de umpoliácido polimérico onde o poliácido é um ácido carboxílico, ácidosulfônico, ácido fosfórico, ou ácido fosfônico tendo pelo menos dois gruposácidos.

O material polimérico pode ser um material polimérico rígido,ou um material polimérico flexível plastificado com um plastificante nãoclorado. Por rígido, significa-se que o polímero não contém substancialmenteplastificante. Por flexível, significa-se que o polímero contém plastificante.Plastificantes apropriados incluem, mas não são limitados aos ésteres deftalato, assim como adipatos, azelatos, fosfatos, e óleo epoxidado. Umplastificante comumente usado é di (2-etil-hexil) ftalato (DOP). Outrosplastificantes utilizáveis incluem fosfato de tricresila, ftalato de dibutila,sebacato de dibutila, fosfato de tributila, ésteres epoxidados, ftalato dedioctila, fosfato de trioctila, sebacato de dioctila e adipato, e vários polímerosde peso molecular elevado, como ésteres de poli (propileno glicol) são agoraamplamente utilizados como plastificantes para as vinilas. O teor deplastificante varia amplamente de acordo com o uso final do material, mastipicamente é de 10 a 60 por cento em peso.

Contempla-se que o material polimérico contendo halogêniocompreende um homopolímero de poli (cloreto de vinila).Polímeros contendo halogênio que são estabilizados incluem,mas não são limitados a, poli (cloreto de vinila), poli (cloreto de vinila)clorado e cloreto de polivinilideno com homopolímeros de poli (cloreto devinila) sendo favorecidos. Os polímeros contendo halogênio podem incluircopolímeros com acetato de vinila, cloreto de vinilideno, metacrilatos,acrilatos, estireno, fumarato de dialquila ou maleato, ou outros alquil ésteresde ácidos mono-olefínicos, assim como, misturas e ligas com resinastermoplásticas.

O polímero contendo halogênio pode incluir polímero depolivinil halogênio, incluindo o poli (cloreto de vinila), apesar de outros,como o brometo ou fluoreto, poderem ser usados. Também são utilizáveis aspoliolefinas halogenadas como polietileno clorado.

Em geral, polímeros contendo halogênio são composições depolímero de halogeneto de vinila incluindo homopolímeros de monômeros dehalogeneto de vinila, copolímeros de monômeros de halogeneto de vinila comoutros monômeros e incluindo tanto copolímeros em bloco como de enxerto,e ligas, blendas e misturas de polímeros de halogeneto de vinila com outrospolímeros.

Polímeros utilizáveis na composição da presente invençãoincluem: copolímeros de cloreto de vinila com um monômero etilenicamenteinsaturado copolimerizável como cloreto de vinilideno, acetato de vinila,butirato de vinila, benzoato de vinila, fumarato de dietila, maleato de dietila,outros fumaratos e maleatos de alquila, propionato de vinila, acrilato demetila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de butila, acrilato de etila e outrosacrilatos de alquila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilatos debutila, metacrilato de hidróxi-etila e outros metacrilatos de alquila,cloroacrilato de alfa metila, estireno, vinil éteres como éter de vinil etila, éterde vinil cloroetila, éter de vinil fenila, vinil cetonas como vinil metil cetona,vinil fenil cetona, tricloroetileno, 1-fluoro-l-cloro-etileno, acrilonitrila, cloro-acrilonitrila, diacetato de alilideno, diacetato de cloroalilideno, e etileno epropileno.

Misturas de polímeros utilizáveis na presente invençãoincluem misturas de: poli (cloreto de vinila) e poli (etileno), poli (cloreto devinila) e poli (metacrilato de metila), poli (cloreto de vinila) e poli(metacrilato de butila), poli (cloreto de vinila) e poliestireno; poli (cloreto devinila) e copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno, e poli (cloreto devinila) e poli (acrilato de metila).

Misturas de polímeros utilizáveis na prática desta invençãopodem compreender misturas físicas de pelo menos duas espécies poliméricasdistintas onde uma das espécies poliméricas compreende uma matriz ou fasecontínua do polímero contendo halogênio.

Contempla-se que a composição dapresente invenção inclui as formas de realização onde o material poliméricocontendo halogênio é 100 por cento da mistura polimérica. O materialpolimérico não contendo halogênio na mistura polimérica pode compreender40% alternativamente 25%, ou alternativamente 10% da composição depolímero contendo halogênio.

Esta invenção é uma formulação compreendendo de 40 a99,9% em peso de um ou mais polímeros halogenados e 0,1 a 5% em peso deum estabilizador de alquil estanho. No caso do estabilizador de alquil estanho,a formulação compreende uma mistura de estabilizadores de mono e di alquilem que o teor de mercaptano de mono alquil estanho compreende mais do que25% em peso. Composições de estabilizador alternado compreendem mais doque 30%, 40%, 50%, 70%, 80% ou 90% em peso de mercaptano de monoalquil estanho.

Exemplos utilizáveis de estabilizadores de alquil estanho napresente invenção incluem, mas não são limitados a, mercaptanos de mono edi metil estanho como dodecilmercaptídeos de mono e dimetil estanho,mercaptanos de mono e di octil estanho como dodecilmercaptídeos de mono edioctil estanho, mercaptanos de mono e dibutil estanho comododecilmercaptídeos de mono e dibutil estanho e mercaptoésteres de mono edi metil estanho como tioglicolatos de 2-etil-hexila de mono e di metilestanho e ésteres mercapto reverso como mercaptoetiloleatos emercaptoetiltalatos de mono e di metil estanho. Preferidos são estabilizadoresde metil e octil estanho que não contém pontes de sulfeto entre centros demetal estanho.

Os sais dos poliácidos poliméricos podem ser sais de metalcomo sódio, potássio, cálcio, magnésio e lítio ou podem ser aminas.

Exemplos de tais sais de um poliácido polimérico incluem,mas não são limitados a, homopolímeros e copolímeros neutralizados deácido acrílico, ácido itacônico, anidrido maleico, ácido maleico e ácidometracrílico com estireno e monômeros de éster (met) acrílico. Copolímeroscomo, por exemplo, sal de sódio de ácido copoliacrílico de metacrilato depolimetila, sal de sódio de ácido copoliacrílico de acrilato de polibutila, sal desódio de ácido copoliacrílico de metacrilato de polibutila, sal de sódio deácido polimaleico e ácido copoliacrílico, sal de sódio de ácido poliestireno decopoli(met) acrílico também são utilizáveis. Os sais de polímeros ecopolímeros de metacrilato de fosfoetila, ácido vinilfosfônico e ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propano sulfônico também são utilizáveis.

Prefere-se que o peso molecular determinado usandocromatografia de exclusão de tamanho padrão com índice refrativo eespectroscopia de massa de ionização/dessorção a laser auxiliada por matrizpara determinar o peso molecular médio dos sais dos poliácidos poliméricosesteja entre 1.000 daltons e 100.000 daltons. Pesos moleculares alternativosdos sais dos poliácidos estão entre 1.000 e 10.000 daltons.

Verificou-se que é benéfico e preferido que o sal do poliácidopolimérico seja suportado sobre um suporte de polímero como um auxiliar deprocessamento polimérico, modificador de impacto polimérico, ou cloreto depolivinila. Por exemplo, o sal do poliácido polimérico pode ser dissolvido emágua e então adicionado a uma emulsão aquosa de um modificador deimpacto, auxiliar de processamento ou cloreto de polivinila e então secado porpulverização ou isolado junto para formar um pó íntimo de suporte depolímero e o sal do poliácido polimérico. Alternativamente, a solução aquosado sal do poliácido polimérico pode ser misturada com o suporte de polímeroe a água removida via um processo de secagem. O requerente acredita queeste processo permite ao poliácido polimérico ser mais bem disperso namistura e mais ativo do que usando um sal de poliácido foi secado porpulverização sozinho.

A quantidade do estabilizador de alquil estanho e de sal de umpoliácido polimérico pode variar para atingir a estabilidade requerida para ascondições de processamento particulares e polímero de halogênio usado. Ouso do sal de poliácido polimérico acima permite ao composto de PVCalcançar uma estabilidade térmica equivalente com o uso de menosestabilizador à base de estanho. Verificou-se que a quantidade deestabilizador de alquil estanho pode ser reduzida até 50 por cento em pesocom estabilização e retenção da cor equivalentes ou melhores. Tipicamente,as composições contêm de 0,01 a 5,0, alternativamente de 0,1 a 3,0,alternativamente de 0,1 a 2,0, ou alternativamente de 0,3 a 1,5 partes por cemde estabilizador de alquil estanho por cem partes de polímero halogenado.

Tipicamente, as composições contêm de 0,01 a 5,0,alternativamente de 0,1 a 3,0, alternativamente de 0,1 a 2,0, oualternativamente de 0,2 a 1,5 partes por cem de um sal de um poliácidopolimérico, por cem partes de polímero halogenado.

Tipicamente, composições contêm de 0,1 a 20,0 oualternativamente de 0,2 a 15,0 partes por cem de um sal de um poliácidopolimérico suportado sobre um material polimérico, por cem partes de umpolímero halogenado.

Estabilizadores utilizáveis à base de estanho na presenteinvenção podem incluir estabilizadores de organoestanho incluindoestabilizadores de estanho à base de mercapto-éster e mercaptídeo. Exemplosapropriados utilizáveis de estabilizadores de alquil estanho na presenteinvenção incluem, mas não são limitados a mercaptanos de mono e di alquilestanho como dodecilmercaptídeos de mono e dialquil estanho,mercaptoésteres de mono e di alquil estanho como tioglicolatos de 2-etil-hexila de mono e di alquil estanho e ésteres mercapto reverso comomercaptoetiloleatos e mercaptoetiltalatos de mono e di alquil estanho.

Exemplos utilizáveis de estabilizadores de alquil estanho napresente invenção incluem estabilizadores de metil estanho e estabilizadoresde octil estanho. Exemplos de estabilizador de estanho apropriados incluem,mas não são limitados a, mercaptanos de mono e di metil estanho emercaptanos de mono e di octil estanho. Estabilizadores de metil estanhoapropriados incluem, mas não são limitados a dodecilmercaptídeos demono e dimetil estanho, mercaptoésteres de mono e di metil estanhocomo tioglicolatos de 2-etil-hexila de mono e di metil estanho e ésteres demercapto reverso como mercaptoetiloleatos e mercaptoetiltalatos demono e di metil estanho. Exemplos de estabilizador de octil estanhoapropriados incluem, mas não são limitados a, dodecilmercaptídeos de monoe dioctil estanho, mercaptoésteres de mono e di octil estanho comotioglicolatos de 2-etil-hexila de mono e di octil estanho e ésteres mercaptoreversos como mercaptoetiloleatos e mercaptoetiltalatos de mono e di octilestanho.

As composições de polímero contendo halogênio estabilizadasda presente invenção podem ser compostas por extrusão, moldagem porinjeção, moldagem por sopro e calandragem, e podem ser formadas em taisartigos acabados como fibras, fios e cabos, laterais, perfis para janelas, folhaespumada, tubos, juntas de cotovelo, e outras conexões de tubos, filme, folhase garrafas. As composições de polímero contendo halogênio estabilizadaspodem ser misturadas com outros ingredientes como corantes, pigmentos,agentes à prova de fogo, lubrificantes internos e externos, modificadores deimpacto, e auxiliares de processamento, agentes de sopro, cargas e com outrosaditivos para evitar, reduzir ou mascarar descoloração ou deterioraçãocausadas por aquecimento, envelhecimento, exposição à luz ou intempériesdo tempo.

Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção. Osexemplos não devem ser construídos como limitando a invenção. Partes sãopartes por cem partes de resina (ppc), salvo indicado ao contrário.

EXEMPLOS

A estabilidade dinâmica das composições pode ser monitoradacom um reômetro, como um reômetro BRABENDER® PLASTICORD ou emum moinho de 2 rolos, como um moinho Collin®. O desempenho dasvárias composições de aditivo de estabilizador é indicado por tempo deestabilidade em minutos. Tempo de estabilidade pode ser definidocom base em um índice de amarelecimento de amostras tomadas durante umperíodo de tempo. A amostra é colocada em uma câmara de amostra doreômetro de torque e aquecida à medida que o rotor gira. Inicialmente, umtempo de fusão é determinado. O tempo de fusão é o tempo para o pó setornar fundido. O torque de fusão é uma medida do trabalho emtempo de fusão em metro gramas. À medida que a amostra se tornafundida e a viscosidade diminui, o torque diminui. A amostraalcança um torque de equilíbrio em um tempo de equilíbrio (minutos) quepermanece substancialmente constante ou diminuindo levemente. Acomposição permanece em um estado fundido, como indicado pelovalor de torque de equilíbrio. Quando a composição começa a reticular, umaumento no torque é observado. O termo tempo de estabilidade é otempo para a composição começar a degradar ou reticular, como mostrado porum aumento no torque acima do valor de torque de equilíbrio menos o tempode fusão.

As medições de peso molecular foram conduzidas em soluçõesaquosas usando cromatografia por exclusão de tamanho padrão com índicerefrativo e espectroscopia de massa de ionização/dessorção a laser auxiliadapor matriz para determinar os pesos moleculares médios.. Separações SECforam realizadas em 20 mM de NaH2PO4 a 1 ml/min usando conjunto decoluna SEC composto de duas colunas PLaquagel-OH (300 χ 7,5 mm ID)recheadas com gel hidrofílico (tamanho de poro; 3OA, tamanho das partículas8 μηι) comprados de Polymer Laboratories, parte de Varian (Church Stretton,UK). 100 fim de amostra foram submetidos à separação de SEC. Os espectrosde massa MALDI-TOF foram adquiridos em um instrumento BrukerDaltonics Ultraflex equipado com um laser de nitrogênio (λ = 337 nm). Noexperimento MALDI, -20 mg de IAA foram dissolvidos em 1 ml deACN/H20 (1:1) como matriz MALDI. Cada uma das frações SEC foi pré-misturada com solução de matriz em uma relação de 1:20. Um μΐ da misturafoi então colocado na placa de marcação da amostra e secado ao ar paraanálise MALDI-MS.

Poliácido não polimérico

Adipato dissódico triturado em menos do que 100 mícrons

Poliácidos poliméricos

Poliácido de polímero A = Acumer™ 1010 é comercialmentedisponível de Rohm e Haas Company. Ele é uma solução aquosa a 44% do salde sódio de ácido poliacrílico. Mw médio = 2.100 daltons com Mn = 1.500.pH = 7,4.

Poliácido de polímero B = copolímero de ácido poliacrílico a82% e acrilato de polibutila a 18%. A um frasco de 1000 ml equipado comum condensador, nitrogênio, termopar e agitador, são adicionados 500 gramasde isopropanol. O reator é aquecido a 78°C e uma mistura de monômeroconsistindo de 30 gramas de isopropanol, 90 gramas de ácido acrílico, 20gramas de acrilato de butila e 2 gramas do iniciador t-amilperoxipivalatoiniciador é alimentada a uma taxa de 2 ml/min durante um período de noventaminutos. Após completar a alimentação, a reação foi aquecida durante 60minutos a 78°C. Após 60 minutos, 1 grama de t-amilperoxipivalato foiadicionado e a reação aquecida durante mais 6 horas. Depois a reação foicompletada, o isopropanol foi removido sob vácuo e então o produto foineutralizado com uma solução de hidróxido de sódio aquoso a um pH de 7,2.Esta solução aquosa de sólidos a 54% de copolímero de ácido poliacrílico salde sódio de acrilato de copolibutila tem um Mw de 2.976 daltons e Mn de 1.521.

Poliácido polimérico C = poliácido A de polímero secado porpulverização.

Poliácidos poliméricos suportados em polímero

A 1 parte de um látex de acrílico aquoso de Paraloid iMK-175a 52,5% de sólidos foi adicionada 0,67 parte de uma solução aquosa desólidos a 26% de sal de sódio de ácido poliacrílico Acumer™ 1010. Estamistura foi alimentada em uma unidade de secagem por pulverização paraproduzir um pó seco de Paraloid™ K-175 contendo 25% de Acumer 1010.Este pó é referido como K-175 A.

A 1 parte de um látex acrílico aquoso de Paraloid ™K-445 a50,0% de sólidos foi adicionada 0,17 parte de uma solução aquosa de sólidosa 26% de sal de sódio de ácido poliacrílico Acumer™ 1010. Esta mistura foialimentada em uma unidade de secagem por pulverização para produzir umpó seco de Paraloid™ K-445 contendo 8% de Acumer 1010. Este pó éreferido como K-445A.

A 1 parte de Paraloid ™BTA707 foi adicionada 0,023 parte desal de sódio de ácido poliacrílico Acumer™ 1010 em água (44% de sólidos).Esta mistura foi misturada junto e secada em ar para dar um pó seco deParaloid ™BTA-707 contendo 1,0% de sal de sódio de ácido poliacrílicoAcumer™ 1010. Este pó é referido como BTA-707A.

A 1 parte de um polímero de cloreto de polivinila seco foiadicionada 0,50 parte de uma solução de sólidos a 44% de sal de sódio deácido poliacrílico Acumer™ 1010. Esta mistura foi misturada junto e secadaao ar para dar um pó seco de PVC contendo 18% de sal de sódio de ácidopoliacrílico Acumer™ 1010.Estabilizadores de estanho

Segue-se uma listagem de estabilizadores à base de estanhousados nos exemplos:

Estabilizador A = 90% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 10% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.

Estabilizador B = 60% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 40% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.

Estabilizador C = 45% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 55% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.

Estabilizador D = 27% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 73% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.

Estabilizador E = 25% tri etil-hexiltioglicolato de monooctilestanho, 75% bisetil-hexiltioglicolato de dioctilestanho.

Estabilizador F = 53% tri etil-hexiltioglicolato demonooctilestanho, 47% bisetil-hexiltioglicolato de dioctilestanho.

Exemplo 1. Película de PVC opaca

Tabela 1. Formulação de PVC _

<table>table see original document page 15</column></row><table>226,9 gramas da mistura acima incluindo o estabilizador foramadicionados entre os roletes aquecidos a 195 0C. A velocidade do rolete para orolete frontal foi 26 RPM e a do rolete traseiro foi 20 RPM. As amostras dePVC quentes foram tomadas dos roletes nos tempos indicados e oamarelecimento (indicação de estabilidade térmica) medido em um Labscanusando método ASTM D-1925. Os resultados são apresentados na tabela 2.

Tabela 2

<table>table see original document page 16</column></row><table>

Exemplo 2. Película de PVC translúcido

Tabela 3. Formulação de PVC

<table>table see original document page 16</column></row><table>

226,9 gramas da mistura acima incluindo o estabilizador foramadicionados entre os roletes aquecidos a 195°C. A velocidade do rolete para orolete frontal foi 26 RPM e a do rolete traseiro foi 20 RPM. As amostras dePVC quentes foram tomadas dos roletes nos tempos indicados e oamarelecimento (indicação de estabilidade térmica) medido em um Labscanusando método ASTM D-1925. As medições de turvação foram conduzidasno HunterLab ColorQUEST Sphere com DP-9000. A medição foi feita nomodo de transmitância usando uma fonte de luz/observador de ângulo a 2 Oinstrumento foi padronizado seguindo procedimento de padronização doHunter Lab. Os resultados são apresentados na tabela 4.

Tabela 4.

<table>table see original document page 17</column></row><table>

Exemplo 3. Película PVC translúcida

Tabela 5. Formulação de PVC

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220 gramas da mistura acima incluindo o estabilizador foramadicionados entre os roletes aquecidos a 195°C. A velocidade do roletepara o rolete frontal foi 26 RPM e a do rolete traseiro foi 20 RPM. A amostrade PVC quente foi tomada a 4 e minutos e o amarelecimento e turvaçãomedidos. O amarelecimento (uma indicação de estabilidade térmica) foimedido em um Labscan usando método ASTM D-1925. As medições deturvação foram conduzidas em HunterLab ColorQUEST Sphere com DP-9000. A medição foi feita no modo de transmitância usando uma fonte deluz/observador de ângulo a 2°C. O instrumento foi padronizado seguindoprocedimento de padronização do HunterLab . Os resultados são apresentadosna tabela 6.

Tabela 6

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Exemplo 4. PVC translúcido

Tabela 7. Formulação de PVC

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226,9 gramas da mistura acima incluindo o estabilizador foramadicionados entre os roletes aquecidos a 195 0C. A velocidade do rolete para orolete frontal foi de 26 RPM e o rolete traseiro foi 20 RPM. As amostras dePVC quentes foram tomadas dos roletes nos tempos indicados e oamarelecimento (indicação de estabilidade térmica) medido em um Labscanusando método ASTM D-1925. Os resultados são apresentados na tabela 8.<table>table see original document page 19</column></row><table>Exemplo 5. Formulação de PVC

Tabela 9. Formulação de PVC

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A um reômetro Brabender aquecido a 190°C foram carregados65 gramas da formulação PVC. Enquanto misturando a 60 rpm e aquecendo a190°C, as amostras de PVC quentes foram tomadas do recipiente demisturação nos tempos indicados e o amarelecimento (indicação deestabilidade térmica) medido em um Labscan usando método ASTM D-1925.Os resultados são apresentados na tabela 10.

Tabela 10.

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Claims

1. Composição de polímero contendo halogênio estabilizada,caracterizada pelo fato de compreender:a) mais do que 40% em peso de um material poliméricohalogenado;b) 0,01 a 5,0 ppc de um estabilizador de alquil estanho; ec) 0,01 a 20 ppc de um sal de um poliácido poliméricosuportado sobre um material de polímero para formar a composição depolímero contendo halogênio estabilizada.

2. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender:a) mais do que 40% em peso de um material poliméricohalogenado;b) 0,01 a 5,0 ppc de um estabilizador de alquil estanho em queo estabilizador de alquil estanho é um estabilizador de metil estanho ou umestabilizador de octil estanho; ec) 0,01 a 20,0 ppc de um sal de um poliácido poliméricosuportado sobre um material de polímero para formar a composição depolímero contendo halogênio estabilizada.

3. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de compreender:a) mais do que 40% em peso de um material poliméricohalogenado;b) 0,01 a 5,0 ppc de um estabilizador de alquil estanho em queo estabilizador de alquil estanho compreende uma mistura de estabilizador demono alquil estanho e estabilizador de dialquil estanho em que o estabilizadorde mono alquil estanho compreende mais do que 25% em peso doestabilizador de alquil estanho; ec) 0,01 a 20,0 ppc de um sal de um poliácido poliméricosuportado sobre um material de polímero para formar a composição depolímero contendo halogênio estabilizada.

4. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que oestabilizador de alquil estanho compreende pelo menos um dentreestabilizadores de mono e dimetil estanho selecionados dentre o grupocompreendendo dodecilmercaptídeos de mono e dimetil estanho, tioglicolatode 2-etil-hexila de mono e di metil estanho e mercaptoetiloleatos oumercaptoetiltalatos de mono e di metil estanho.

5. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que oestabilizador de mono alquil estanho compreende mais do que 40% em pesodo estabilizador de alquil estanho.

6. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sal domaterial de poliácido polimérico é o sal de ou um ácido poliacrílico, umcopolímero de ácido poliacrílico, um ácido polimetacrílico, ou um copolímerode ácido polimetacrílico.

7. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que ainda acomposição de polímero contendo halogênio estabilizada compreende umplastificante na quantidade de 10 - 60% em peso da composição total.

8. Composição de polímero contendo halogênio estabilizada,caracterizada pelo fato de compreender:a) mais do que 40% em peso de um material de polímerohalogenado em que o material polímero halogenado compreende cloreto devinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno, e fluoreto de vinilideno, ecloreto de polivinila clorado, poletileno clorado ou misturas dos mesmos;b) 0,01 a 5,0 ppc de um estabilizador de alquil estanho; ec) 0,01 a 20,0 ppc de um sal de um poliácido poliméricosuportado em um material de polímero.

9. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composiçãode polímero contendo halogênio compreende mais do que 0,4 ppc de umestabilizador de mono alquil estanho.