BRPI1001002A2 - composição de polìmero contendo halogênio estabilizada - Google Patents

composição de polìmero contendo halogênio estabilizada Download PDF

Info

Publication number
BRPI1001002A2
BRPI1001002A2 BRPI1001002-5A BRPI1001002A BRPI1001002A2 BR PI1001002 A2 BRPI1001002 A2 BR PI1001002A2 BR PI1001002 A BRPI1001002 A BR PI1001002A BR PI1001002 A2 BRPI1001002 A2 BR PI1001002A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
acid
containing polymer
polymer composition
tin
stabilizer
Prior art date
Application number
BRPI1001002-5A
Other languages
English (en)
Inventor
Bahar Azimipour
Jian-Yang Cho
Eric G Lundquist
Gene Norris
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of BRPI1001002A2 publication Critical patent/BRPI1001002A2/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/56Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • C08K5/57Organo-tin compounds
    • C08K5/58Organo-tin compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

COMPOSIçãO DE POLìMERO CONTENDO HALOGêNIO ESTABILIZADA. Esta invenção refere-se à estabilização térmica de composições de polímero contendo halogénio, mais particularmente, esta invenção refere-se a uma composição de poli (cloreto de vinila) (PVC) ou de cloreto de polivinila clorado (cPVC) compreendendo um estabilizador de metil estanho e pelo menos um sal de um material de poliácido como um ácido policarboxílico, um ácido fosfórico, ou um ácido bórico.

Description

"COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO CONTENDO HALOGÊNIO ESTABILIZADA"
Esta invenção refere-se à estabilização térmica de composiçõesde polímero contendo halogênio, mais particularmente, esta invenção refere-se a uma composição de poli (cloreto de vinila) (PVC) ou um cloreto depolivinila clorado (cPVC) compreendendo um estabilizador de metil estanhoe pelo menos um sal de um material de poliácido, como um ácidopolicarboxílico, um ácido fosfórico, ou um ácido sulfônico ou um ácidobórico.
É bem conhecido que os polímeros contendo halogênio sãonormalmente susceptíveis a deterioração induzida por calor e que aspropriedades físicas destes polímeros deterioram e que mudanças de corocorrem durante o processamento em temperaturas elevadas. As mudanças decor indesejáveis dentro do polímero com freqüência ocorrem dentro dos 5 a15 minutos, assim como durante os estágios posteriores de processamentotérmico. Os exemplos destes polímeros são os polímeros de vinila e vinilidenoem que halogênio é fixado diretamente aos átomos de carbono. O poli (cloretode vinila), cloreto de polivinila clorado, cloreto de polivinilideno, polietilenoclorado, fluoreto de polivinilideno, copolímeros de cloreto de vinila e poli(cloreto de vinilideno), são os polímeros mais familiares que requeremestabilização para sua sobrevivência durante a fabricação em tubos, perfis dejanelas, laterais, garrafas, coberturas de parede, filmes para embalagem, esemelhantes.
Muito trabalho foi feito no desenvolvimento deestabilizadores térmicos mais efetivos e estabilizadores ao calor com baseem organoestanho se tornaram um dos estabilizadores mais eficientes eamplamente usados para PVC rígido. No entanto, o custo elevado demetal estanho tem impactado de modo significante o equilíbrio dedesempenho de custo de estabilizadores à base de estanho tornando osmesmos menos economicamente atraentes. A patente US 5 100 946procura resolver os problemas da técnica ao prover uma composição dePVC estabilizada contendo um estabilizador e, pelo menos, um sal demetal de um ácido carboxílico tendo, pelo menos, dois grupos carboxila.
A referência descreve mercaptídeos de dialquil butil e octil estanho e/oumercaptoésteres de alquil estanho com pontes sulfeto combinadas comsais de adipato de dissódio para produzir uma composição de PVCestabilizada. Além do alto custo de metal estanho, as preocupações com asaúde e ambientais com o uso de estabilizadores de butil e octil estanhotem levado à pesquisa por alternativas menos perigosas. Assim, umestabilizador menos perigoso, de custo mais efetivo, teria um valorsignificante para uso na estabilização de polímeros e copolímeroscontendo halogênio, como PVC.
Verificou-se que uma combinação de um sal de um ácidopoli-carboxílico ou ácido fosfórico ou ácido sulfônico ou ácido bóricotendo pelo menos dois grupos ácidos e um estabilizador de metil estanhomelhora, de modo surpreendente e único, o desempenho do estabilizadorde metil estanho e provê um estabilizador ao calor de menor custo e maisseguro. Apesar do uso de sais policarboxilato e sais de fosfato, comoadipato de sódio e fosfato de dissódio, ter sido proposto para estabilizarcloreto de polivinila e cloreto de polivinila clorado, em combinação comestabilizadores de estanho, descobriu-se agora que um efeito sinergísticodesejado é observado quando os sais de ácido policarboxílico ou do ácidofosfórico ou do ácido sulfônico ou do ácido bórico são usados emcombinação com estabilizadores de metil estanho, e mais notavelmentecom estabilizadores de metil estanho compreendendo mais do que 25 %em peso de espécies de mercaptano de mono metil estanho.
De acordo com um aspecto da presente invenção, provê-seuma composição de polímero contendo halogênio estabilizada,compreendendo
a) mais do que 40 % em peso de um material poliméricohalogenado,
b) 0,01 a 5,0 ppc de um estabilizador de metil estanhocompreendendo uma mistura de estabilizador de mono metil estanho eestabilizador de dimetil estanho em que o estabilizador de mono metil estanhoé mais do que 25 % em peso do estabilizador de metil estanho, e
c) 0,01 a 5 ppc de um sal de um material poliácido.
De acordo com um segundo aspecto da presente invenção,provê-se uma composição de polímero contendo halogênio estabilizadacompreendendo:
a) mais do que 40 % em peso de um material de polímerohalogenado em que o material de polímero halogenado compreende cloreto devinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno, e fluoreto de vinilideno, ecloreto de polivinila clorado, polietileno clorado, ou misturas dos mesmos;
b) mais do que 0,3 ppc de um estabilizador de monometilestanho; e
c) 0,01 a 5 ppc de um sal de um material poliácido.
Como usado aqui, por "poliácido" significa-se materiaiscontendo 2 ou mais grupos ácidos.
Como usado aqui, por "ppc" significa-se parte por 100 partesde polímero halogenado, isto é, PVC.
Como usado aqui, por "composição de PVC" significa-se umacomposição de poli (cloreto de vinila) (PVC) ou um cloreto de polivinilaclorado (cPVC). Aqui, os termos "PVC" e "mistura polimérica contendohalogênio" ou outros são usados de modo interpermutável.
Como usado aqui, por "hidrocarbila", significa-se um grupohidrocarboneto contendo carbono e hidrogênio.
Todas as porcentagens são porcentagens em peso, e todas astemperaturas são em 0C5 salvo especificado em contrário. As porcentagens deestabilizador de mono metil estanho e estabilizadores de dimetil estanho sãorepresentadas como porcentagens em peso das espécies de estabilizador demetil estanho usadas.
Como usado aqui, por "estabilizadores de metil estanho"significa-se misturas de mono e di metil estanho mercaptanos, que podem serrepresentados pelas seguintes fórmulas
<formula>formula see original document page 5</formula>
onde R = é um grupo hidrocarbila substituído ou nãosubstituído, R= R1 - O-C(O)-R2, R=R1-C(O)-O-R3' onde R1 é um grupohidrocarbila RrC20, e R2 é um grupo hidrocarbila substituído ou nãosubstituído, e R3 é um grupo hidrocarbila substituído ou não substituído ouhidrogênio.
A presente invenção refere-se a uma composição de polímerocontendo halogênio estabilizada. A composição de polímero contendohalogênio estabilizada compreende um material polimérico em que o materialpolimérico compreende uma composição de polímero contendo halogênio,pelo menos um estabilizador de metil estanho, e pelo menos um sal de umpoliácido onde o poliácido é um ácido carboxílico, ácido sulfônico, ácidofosfórico, ou ácido bórico tendo pelo menos dois grupos ácidos.
O material polimérico pode ser um material polimérico rígido,ou um material polimérico flexível plastificado com um plastificante nãoclorado. Por rígido, significa-se que o polímero não contém substancialmenteplastificante. Por flexível, significa-se que o polímero contém plastificante.Plastificantes apropriados incluem, mas não são limitados aos ésteres deftalato, assim como adipatos, azelatos, fosfatos, e óleo epoxidado. Umplastificante comumente usado é di (2-etil-hexil) ftalato (DOP). Outrosplastificantes utilizáveis incluem fosfato de tricresila, ftalato de dibutila,sebacato de dibutila, fosfato de tributila, ésteres epoxidados, ftalato dedioctila, fosfato de trioctila, sebacato de dioctila e adipato, e vários polímerosde peso molecular elevado, como ésteres de poli (propileno glicol) são agoraamplamente utilizados como plastificantes para as vinilas. O teor deplastificante varia amplamente de acordo com o uso final do material, mastipicamente é de 10 a 60 por cento em peso.
Contempla-se que o material polimérico contendo halogêniocompreende um homopolímero de poli (cloreto de vinila).
Polímeros contendo halogênio que são estabilizados incluem,mas não são limitados a, poli (cloreto de vinila), poli (cloreto de vinila)clorado e cloreto de polivinilideno com homopolímeros de poli (cloreto devinila) sendo favorecidos. Os polímeros contendo halogênio podem incluircopolímeros com acetato de vinila, cloreto de vinilideno, metacrilatos,acrilatos, estireno, fumarato de dialquila ou maleato, ou outros alquil ésteresde ácidos mono-olefínicos, assim como, misturas e ligas com resinastermoplásticas. O polímero contendo halogênio pode incluir polímero depolivinil halogênio, incluindo o poli (cloreto de vinila), apesar de outros,como o brometo ou fluoreto, poderem ser usados. Também são utilizáveis aspoliolefinas halogenadas como polietileno clorado.
Em geral, polímeros contendo halogênio são composições depolímero de halogeneto de vinila incluindo homopolímeros de monômeros dehalogeneto de vinila, copolímeros de monômeros de halogeneto de vinila comoutros monômeros e incluindo tanto copolímeros em bloco como de enxerto,e ligas, blendas e misturas de polímeros de halogeneto de vinila com outrospolímeros.
Polímeros utilizáveis na composição da presente invençãoincluem: copolímeros de cloreto de vinila com um monômero etilenicamenteinsaturado copolimerizável como cloreto de vinilideno, acetato de vinila,butirato de vinila, benzoato de vinila, fumarato de dietila, maleato de dietila,outros fumaratos e maleatos de alquila, propionato de vinila, acrilato demetila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de butila, acrilato de etila e outrosacrilatos de alquila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilatos debutila, metacrilato de hidróxi-etila e outros metacrilatos de alquila,cloroacrilato de alfa metila, estireno, vinil éteres como éter de vinil etila, éterde vinil cloroetila, éter de vinil fenila, vinil cetonas como vinil metil cetona,vinil fenil cetona, tricloroetileno, 1-fluoro-l-cloro-etileno, acrilonitrila, cloro-acrilonitrila, diacetato de alilideno, diacetato de cloroalilideno, e etileno epropileno.
Misturas de polímeros utilizáveis na presente invençãoincluem misturas de: poli (cloreto de vinila) e poli (etileno), poli (cloreto devinila) e poli (metacrilato de metila), poli (cloreto de vinila) e poli(metacrilato de butila), poli (cloreto de vinila) e poliestireno; poli (cloreto devinila) e copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno, e poli (cloreto devinila) e poli (acrilato de metila).
Misturas de polímeros utilizáveis na prática desta invençãopodem compreender misturas físicas de pelo menos duas espécies poliméricasdistintas onde uma das espécies poliméricas compreende uma matriz ou fasecontínua do polímero contendo halogênio. Contempla-se que a composição dapresente invenção inclui as formas de realização onde o material poliméricocontendo halogênio é 100 por cento da mistura polimérica. O materialpolimérico não contendo halogênio na mistura polimérica pode compreender40% alternativamente 25%, ou alternativamente 10% da composição depolímero contendo halogênio.
Esta invenção é uma formulação compreendendo de 40 a99,9% em peso de um ou mais polímeros halogenados e 0,1 a 5% em peso deum estabilizador de metil estanho. No caso do estabilizador de metil estanho,a formulação compreende uma mistura de estabilizadores de mono e di metilem que o teor de mercaptano de mono metil estanho compreende mais do que25% em peso. Composições de estabilizador alternado contém mais do que40%, 50%, 70%, 80% ou 90% em peso de mercaptano de mono metilestanho.
Alternativamente, em vez de ser expressada em termos deporcentagens em peso, a quantidade de estabilizador de monometil estanho nacomposição de polímero contendo halogênio ou mistura pode ser determinadapor multiplicação da % do mercaptano de monometil estanho na mistura demercaptano de monometil/ dimetil estanho pelo ppc do estabilizador de metilestanho usado na formulação de PVC. Por exemplo, se 1,0 ppc de ummercaptano de monometil estanho a 80%, 20% da mistura de estabilizador dedimetil estanho foram usados em uma formulação de PVC, então estaformulação iria conter 0,8 ppc de um estabilizador de monometil estanho. Emuma forma de realização desta invenção, a formulação de PVC contém maisdo que 0,3 ppc de um estabilizador de monometil estanho. Alternativamente,a formulação de PVC contém mais do que 0,4 ppc, 0,5 ppc, 0,6 ppc, 0,7 ppc,0,8 ppc, ou 0,9 ppc de um estabilizador de monometil estanho.
Exemplos utilizáveis de estabilizadores de metil estanho napresente invenção incluem, mas não são limitados a, mercaptanos de mono edi metil estanho como dodecilmercaptídeos de mono e dimetil estanho,mercaptoésteres de mono e di metil estanho, como tioglicolatos de 2-etil-hexila de mono e di metil estanho, e ésteres de mercapto reverso, comomercaptoetiloleatos e mercaptoetiltalatos de mono e di metil estanho.
Preferidos são estabilizadores de metil estanho que não contém pontes desulfeto entre centros de metal estanho.
O sal de um ácido policarboxílico ou ácido fosfórico ou ácidosulfônico ou ácido bórico tendo pelo menos dois grupos ácidos utilizáveis napresente invenção podem ser moleculares ou poliméricos em sua natureza. Ossais podem ser sais de metal como sódio, potássio, cálcio, magnésio e lítio oupodem ser aminas.
Exemplos de tais sais de compostos policarboxílicos incluem,mas não são limitados aos sais de ácido adípico, ácido maleico, ácidofumárico, ácido succínico, ácido itacônico, ácido cítrico, ácido glicólico,ácido itálico, ácido 1,2,4-benzenotricarboxílico, ácido 1,2,4,5-benzenotetracarboxílico, ácido tetra-acético de etileno diamina, ácidometilglicinadiacético, ácido nitrilotriacético, sais de mono citrato ésteres,ácido ditiodiglicólico, ácido 3,3-ditiopropônico, glutamato dissódico e sais deglutamato amidas. Exemplos de tais sais de compostos de ácido fosfóricoincluem, mas não são limitados a, fosfato trissódico, fosfato dissódico, fosfatomonossódico, e sais monossódico e dissódico de fosfato ésteres. Exemplos detais sais de compostos de ácido sulfônico incluem sais dissódicos de meio-ésteres de sulfossucinicato e amidas. Exemplos de tais sais de ácido bóricoincluem borato de sódio.
Exemplos poliméricos não limitativos de sais de um ácidopolicarboxílico incluem homopolímeros e copolímeros neutralizados de ácidoacrílico e ácido metacrílico com monômeros éster (met)acrílico e estireno.Copolímeros como, por exemplo, sal de sódio de ácido copoliacrílico demetacrilato de polimetila, sal de sódio de ácido copoliacrílico acrilato depolibutila, sal de sódio de ácido copoli(met)acrílico de poliestireno tambémsão utilizáveis.
O sal de um ácido policarboxílico ou ácido fosfórico ou ácidosulfônico ou ácido bórico tendo pelo menos dois grupos ácidos pode seradicionado diretamente à mistura polimérica contendo halogênio ou pode sermisturado com outros ingredientes usados no processamento da misturapolimérica contendo halogênio, como auxiliares de processamento, cargas,polímeros, modificadores de impacto, pigmentos, lubrificantes eestabilizadores. Por exemplo, o sal de ácido policarboxílico, ácido fosfórico,ácido sulfônico ou ácido bórico pode ser dissolvido em água e entãoadicionado a uma emulsão aquosa de um modificador de impacto ou auxiliarde processamento e então secado por pulverização juntos compara formar umpó íntimo de polímero e o sal policarboxilato, sal sulfonato, sal fosfato ou salborato.
A quantidade do estabilizador de metil estanho e sal de umácido carboxílico, ácido fosfórico, ácido sulfônico ou ácido bórico tendo pelomenos dois grupos ácidos pode variar para atingir a estabilidade requeridapara as condições de processamento particular e polímero de halogênio usado.O uso do policarboxilato, ácido fosfórico, ácido sulfônico ou sal de ácidobórico acima presente permite ao composto de PVC obter estabilidadeequivalente com o uso de menos estabilizador à base de estanho. Verificou-seque a quantidade de estabilizador de metil estanho pode ser reduzida em até50 por cento em peso com equivalente ou melhor estabilização e retenção dacor. Tipicamente, as composições contêm de 0,01 a 5,0, alternativamente de0,1 a 3,0, alternativamente de 0,1 a 2,0, ou alternativamente de 0,3 a 1,5partes por cem de estabilizador de metil estanho por cem partes de polímerohalogenado.
Tipicamente, as composições contêm de 0,01 a 5,0,alternativamente de 0,1 a 3,0, alternativamente de 0,1 a 2,0, oualternativamente de 0,3 a 1,5 partes por cem de um sal de um ácidopolicarboxílico, ácido fosfórico, ácido sulfônico ou ácido bórico tendo pelomenos dois grupos ácidos, por cem partes de polímero halogenado.
Estabilizadores à base de estanho utilizáveis na presenteinvenção podem incluir estabilizadores de organoestanho incluindoestabilizadores de estanho à base de mercaptídeo e mercapto-éster. Exemplosapropriados de estabilizadores de metil estanho utilizáveis na presenteinvenção incluem, mas não são limitados a, mercaptanos de mono e di metilestanho como dodecilmercaptídeos de mono e dimetil estanho,mercaptoésteres de mono e di metil estanho como tioglicolatos de 2-etil-hexila de mono e di metil estanho e ésteres mercapto reverso, comomercaptoetiloleatos e mercaptoetiltalatos de mono e di metil estanho.
Compostos de metil estanho ligados a enxofre também são contemplados,mas não preferidos.
As composições de polímero contendo halogênio estabilizadasda presente invenção podem ser compostas para extrusão, moldagem porinjeção, moldagem por sopro e calandragem e podem ser formadas em taisartigos acabados, como fibras, fios e cabos, laterais, perfis de janela, folhas deespuma, tubos, juntas de cotovelo, e outras conexões de tubos, filme, folhas egarrafas. As composições de polímero contendo halogênio estabilizadaspodem ser misturadas com outros ingredientes como corantes, pigmentos,agentes à prova de fogo, lubrificantes internos e externos, modificadores deimpacto, e auxiliares de processamento, agentes de sopro, cargas e com outrosaditivos para evitar, reduzir ou mascarar a descoloração ou a deterioraçãocausadas por aquecimento, envelhecimento, exposição à luz ou às intempériesdo tempo.
Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção. Osexemplos não devem ser construídos como limitativos da invenção. Partes sãopartes por cem partes de resina (ppc) salvo indicado ao contrário.
EXEMPLOS
A estabilidade dinâmica das composições pode ser monitoradacom um reômetro, como um reômetro BRABENDER® PLASTICORD ou emum moinho de 2 rolos como um moinho Collin®. O desempenho das váriascomposições de aditivo estabilizador é indicado por tempo de estabilidade emminutos. O tempo de estabilidade pode ser definido com base em um índicede amarelecimento de amostras tomadas durante um período de tempo. Aamostra é colocada em uma câmara de amostra do reômetro de torque eaquece à medida que o rotor gira. Inicialmente, um tempo de fusão édeterminado. O tempo de fusão é o tempo para o pó se tornar fundido. Otorque de fusão é uma medida do trabalho em tempo de fusão em metrogramas. À medida que a amostra se torna fundida e a viscosidade diminui, otorque diminui. A amostra alcança um torque de equilíbrio em um tempo deequilíbrio (minutos) que permanece substancialmente constante oudiminuindo levemente. A composição permanece em um estado fundido,como indicado pelo valor de torque de equilíbrio. Quando a composiçãocomeça a reticular, um aumento no torque é observado. O termo tempo deestabilidade é o tempo para a composição começar a degradar ou reticular,como mostrado por um aumento no torque acima do valor de torque deequilíbrio menos o tempo de fusão.
A seguir apresenta-se uma listagem de estabilizadores à basede estanho usados nos exemplos:
Estabilizador A = 90% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 10% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.
Estabilizador B = 75% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 25% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.
Estabilizador C = 50% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 50% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.
Estabilizador D = 27% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonometilestanho, 73% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dimetilestanho.
Estabilizador E* = 34% tri 2-etil-hexiltioglicolato demonooctil estanho, 66% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dioctilestanho.
Estabilizador F = 27% tri mercaptoetiltalato demonometilestanho, 73% bis mercaptoetiltalato de dimetilestanho.
Estabilizador G = 90% tri mercaptoetiltalato demonometilestanho, 10% bismercaptoetiltalato de dimetilestanho.
Estabilizador I* = 53% tri 2-etil-hexiltioglicolato de monooctilestanho, 47% bis 2-etil-hexiltioglicolato de dioctilestanho (comparativo).£xemplo 1
Tabela 1: Formulação de PVC
<table>table see original document page 13</column></row><table>
200 gramas da mistura acima incluindo o estabilizador eaditivo de poliácido foram adicionados entre os roletes aquecidos a 195 0C. Avelocidade do rolete para o rolete frontal foi de 26 RPM e a do rolete traseirode 20 RPM. As amostras de PVC quentes foram tomadas dos roletes nostempos indicados e o amarelecimento (indicação de estabilidade térmica)medido em um Labscan usando método ASTM D-1925. Citrato trissódicodesidratado foi o aditivo de poliácido.
Tabela 2
<table>table see original document page 13</column></row><table>
* ComparativoExemplo 2
Formulação de mesmo PVC e condições de processamento como no exemplo 1exceto adipato de sódio é usado como o aditivo de poliácido.
Tabela 3
<table>table see original document page 14</column></row><table>
* Comparativo
Exemplo 3.
Formulação de mesmo PVC e condições de processamento comono exemplo 1 com citrato trissódico usado como o aditivo de sal de poliácido.
Tabela 4
<table>table see original document page 14</column></row><table> * Comparativo<table>table see original document page 15</column></row><table>Exemplo 5.
Tabela 6. Formulação de PVC
<table>table see original document page 16</column></row><table>
70 gramas da mistura de PVC acima incluindo o estabilizadore aditivo de sal de poliácido foram carregados no recipiente de misturaçãoaquecido a 185°C de um reômetro BRABENDER® PLASTICORD com umavelocidade das pás de 60 RPM. As amostras de PVC quentes foram tomadasdo recipiente nos tempos indicados e o amarelecimento (indicação deestabilidade térmica) medido em um Labscan usando método ASTM D-1925.
Tabela 7
<table>table see original document page 16</column></row><table>

Claims (8)

1. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadacaracterizada pelo falo de compreender:a) mais do que 40% em peso de um material poliméricohalogenado;b) 0,01 a 5,0 ppc por cem partes de um estabilizador de metilestanho compreendendo uma mistura de estabilizador de mono metil estanhoe estabilizador de dimetil estanho em que o estabilizador de mono metilestanho contém mais do que 25% em peso do estabilizador de metil estanho; ec) 0,01 a 5 ppc de um sal de um material de poliácido paraformar a composição de polímero contendo halogênio estabilizada.
2. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo falo de que oestabilizador de metil estanho compreende pelo menos um dos estabilizadoresde mono e dimetil estanho selecionados dentre o grupo compreendendododecilmercaptídeos de mono e dimetil estanho, tioglicolato de 2-etil-hexilade mono e di metil estanho e mercaptoetiloleatos ou mercaptoetiltalatos demono e di metil estanho.
3. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo falo de que oestabilizador de mono metil estanho compreende mais do que 40% em pesodo estabilizador de metil estanho.
4. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sal domaterial de poliácido é um sal de ou um ácido policarboxílico, um ácidofosfórico, um ácido sulfônico ou um ácido bórico.
5. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o sal do ácidopolicarboxílico compreende sais de ácido adípico, ácido succínico, ácidoitacônico, ácido glutâmico, ácido cítrico.
6. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 1, caracterizada ainda pelo fato de que acomposição de polímero contendo halogênio estabilizada compreende umplastificante na quantidade de 10 - 60% em peso da composição total.
7. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadacaracterizada pelo falo de compreender:a) mais do que 40% em peso de um material de polímerohalogenado em que o material de polímero halogenado compreende cloreto devinila, fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno, e fluoreto de vinilideno, ecloreto de polivinila clorado, polietileno clorado ou misturas dos mesmos;b) mais do que 0,3 ppc de um estabilizador de monometilestanho; ec) 0,01 a 5 ppc de um sal de um material de poliácido.
8. Composição de polímero contendo halogênio estabilizadade acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a composiçãode polímero contendo halogênio compreende mais do que 0,4 ppc de umestabilizador de monometil estanho.
BRPI1001002-5A 2009-04-15 2010-04-14 composição de polìmero contendo halogênio estabilizada BRPI1001002A2 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US21273509P 2009-04-15 2009-04-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI1001002A2 true BRPI1001002A2 (pt) 2011-06-21

Family

ID=42342029

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1001001-7A BRPI1001001A2 (pt) 2009-04-15 2010-04-14 composição de polìmero contendo halogênio estabilizada
BRPI1001002-5A BRPI1001002A2 (pt) 2009-04-15 2010-04-14 composição de polìmero contendo halogênio estabilizada

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1001001-7A BRPI1001001A2 (pt) 2009-04-15 2010-04-14 composição de polìmero contendo halogênio estabilizada

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8575250B2 (pt)
EP (2) EP2241596B1 (pt)
JP (1) JP2010248506A (pt)
KR (1) KR101256388B1 (pt)
CN (1) CN101864186B (pt)
AT (1) ATE534700T1 (pt)
BR (2) BRPI1001001A2 (pt)
MX (1) MX2010004053A (pt)
TW (1) TWI428349B (pt)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8513340B2 (en) 2010-04-09 2013-08-20 Georgia Gulf Corporation Method of reducing chatter
WO2012143794A1 (en) 2011-04-18 2012-10-26 Galata Chemicals Gmbh Polymer stabilizer system for polymers containing halogen
CA2854590A1 (en) * 2011-11-29 2013-06-06 Sekisui Chemical Company, Ltd. Chlorinated vinyl chloride resin composition for extrusion molding
US20140336316A1 (en) * 2011-11-30 2014-11-13 Rohm And Haas Company Stabilized polymer compositions
CN102731927A (zh) * 2012-06-14 2012-10-17 浙江海普顿新材料股份有限公司 一种pvc硬质管材用甲基锡复合热稳定剂及其制备方法和应用
DE102013005426A1 (de) 2013-03-27 2014-10-02 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzungen enthaltend Salze von Dicarbonsäuren und Polyole
CN105968411B (zh) * 2016-06-27 2018-05-29 浙江海普顿新材料股份有限公司 一锅法制备甲基锡复合热稳定剂的方法
CN106243550B (zh) * 2016-07-28 2017-10-31 东莞市科罗威新型材料有限公司 一种无机材料改性聚氯乙烯及其制备方法
CN106566148A (zh) * 2016-10-18 2017-04-19 上海氯碱化工股份有限公司 含有丁二酸二钠的氯化聚氯烯乙树脂组合料
CN106589721A (zh) * 2016-10-18 2017-04-26 上海氯碱化工股份有限公司 氯化聚氯乙烯辅助稳定体系及氯化聚氯乙烯混合料
CN108610589A (zh) * 2018-05-07 2018-10-02 浙江荣远科技有限公司 塑料和塑料片材制造方法
JP7680849B2 (ja) * 2021-02-05 2025-05-21 積水化学工業株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物及び塩化ビニル系樹脂成形体
WO2026048796A1 (ja) * 2024-08-29 2026-03-05 積水化学工業株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物、塩化ビニル系樹脂成形体、塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物及び塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4255320A (en) * 1978-06-08 1981-03-10 Argus Chemical Corporation Mixtures of alkyltin sulfides and alkyltin 2-acyloxyethlymecaptides as stabilizer compositons for polyvinyl chloride resin compositions
JPS57205434A (en) * 1981-06-12 1982-12-16 Adeka Argus Chem Co Ltd Halogen-containing resin composition
AU1904283A (en) 1982-09-28 1984-04-05 B.F. Goodrich Company, The Stabilization of polymers using citrate salts
US4681907A (en) * 1984-11-20 1987-07-21 Morton Thiokol, Inc. Stabilizers for halogen-containing organic polymers comprising an organotin mercaptide and a diester of an unsaturated dicarboxylic acid
ATE115985T1 (de) * 1988-10-07 1995-01-15 Atochem North America Stabilisierungsmittel für halogenhaltige polymere.
US5340862A (en) * 1988-10-07 1994-08-23 Elf Atochem North America, Inc. Stabilizers for halogen containing polymers
US5252667A (en) 1990-04-04 1993-10-12 Rohm And Haas Company Polymer blends including ionomers
US5100946A (en) 1990-12-27 1992-03-31 Atochem North America, Inc. Stabilized halogen containing polymer compositions
JP3576186B2 (ja) * 1993-06-14 2004-10-13 勝田化工株式会社 含ハロゲン樹脂組成物
JP2000143923A (ja) * 1998-11-11 2000-05-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物
US6258880B1 (en) * 1998-11-25 2001-07-10 Morton International, Inc. Stabilizers for improved weatherability of clear polyvinyl chloride compositions
US20050101716A1 (en) * 2003-11-12 2005-05-12 Ilze Bacaloglu Liquid microemulsion stabilizer composition for halogen-containing polymers
US7767740B2 (en) * 2005-05-05 2010-08-03 Galata Chemicals, Llc Alkyltin sulfanyl mercaptocarboxylates having terminal thiol groups
DE102006011933B4 (de) 2006-03-15 2010-04-15 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzungen für halogenhaltige Polymere mit verbesserter Anfangsfarbe und verbesserter Farbhaltung, diese enthaltende Polymerzusammensetzungen und Formkörper sowie Verfahren zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymere

Also Published As

Publication number Publication date
EP2298835A1 (en) 2011-03-23
BRPI1001001A2 (pt) 2011-06-21
JP2010248506A (ja) 2010-11-04
TW201040201A (en) 2010-11-16
KR20100114464A (ko) 2010-10-25
TWI428349B (zh) 2014-03-01
EP2241596A1 (en) 2010-10-20
CN101864186A (zh) 2010-10-20
US8575250B2 (en) 2013-11-05
KR101256388B1 (ko) 2013-05-06
EP2298835B1 (en) 2017-12-13
CN101864186B (zh) 2014-01-08
ATE534700T1 (de) 2011-12-15
EP2241596B1 (en) 2011-11-23
US20100267873A1 (en) 2010-10-21
MX2010004053A (es) 2010-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI1001002A2 (pt) composição de polìmero contendo halogênio estabilizada
US8614268B2 (en) Stabilized polymer compositions
US6462116B2 (en) Combination of an organothio compound and a zinc mercapto ester as a heat stabilizer in PVC processing
JP5107250B2 (ja) 可塑化ポリ塩化ビニル組成物
JP2642057B2 (ja) 亜鉛メルカプトエステルの製造方法
JPS6330549A (ja) ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル共重合体をベ−スとする安定化された成形材料
AU655900B2 (en) Polyol esters of zinc mercaptoacids as heat stabilizers for PVC processing
JP5639653B2 (ja) 可塑化ポリマー組成物
US3661844A (en) Organic acyl thioacetal and thioketal stabilizers for halogenated resins
JP2001031819A (ja) 塩素含有樹脂組成物
JP2795717B2 (ja) 低温収縮性ポリ塩化ビニル系フイルム
JPH04198349A (ja) 塩素化塩化ビニル樹脂組成物
MXPA02000873A (es) Proceso para estabilizar resinas cloradas.
JPS5996150A (ja) 高充填剤配合ハロゲン含有樹脂組成物
MXPA02000872A (es) Composicion estabilizadora mejorada.
JPH0524936B2 (pt)

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B12B Appeal against refusal [chapter 12.2 patent gazette]
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2822 DE 04/02/2025.