BRPI1007233B1 - Processo para purificar 1,2-propanodiol para remover impurezas por destilação, e, dispositivo para realizar o processo - Google Patents
Processo para purificar 1,2-propanodiol para remover impurezas por destilação, e, dispositivo para realizar o processo Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI1007233B1 BRPI1007233B1 BRPI1007233-0A BRPI1007233A BRPI1007233B1 BR PI1007233 B1 BRPI1007233 B1 BR PI1007233B1 BR PI1007233 A BRPI1007233 A BR PI1007233A BR PI1007233 B1 BRPI1007233 B1 BR PI1007233B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- column
- propanediol
- less
- removal
- boiling
- Prior art date
Links
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 title claims description 30
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 29
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 title claims description 29
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000012535 impurity Substances 0.000 title claims description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 28
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 24
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 19
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 13
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 claims 1
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 244000188595 Brassica sinapistrum Species 0.000 description 2
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDWVHRNGTQBVEN-UHFFFAOYSA-N tripotassium;phosphite Chemical class [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])[O-] KDWVHRNGTQBVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010913 used oil Substances 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
- C07C31/205—1,3-Propanediol; 1,2-Propanediol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) Título: PROCESSO PARA PURIFICAR 1,2-PROPANODIOL PARA REMOVER IMPUREZAS POR DESTILAÇÃO, E, DISPOSITIVO PARA REALIZAR O PROCESSO (51) Int.CI.: C07C 29/80 (30) Prioridade Unionista: 21/01/2009 EP 09151011.5 (73) Titular(es): BASF SE (72) Inventor(es): STEPHAN MAURER; ROMAN PROCHAZKA; OLIVER BEY; JOCHEN STEINER; JOCHEM HENKELMANN; GERHARD THEIS; PETER WAHL; FRANK HEIMANN “PROCESSO PARA PURIFICAR 1,2-PROPANODIOL PARA REMOVER IMPUREZAS POR DESTILAÇÃO, E, DISPOSITIVO PARA REALIZAR O PROCESSO”
A presente invenção refere-se a um processo para preparar 1,25 propanodiol desodorizado por processamento destilativo da produção de hidrogenação obtida na hidrogenação de glicerina.
Processos para preparar matérias-primas e especialmente combustíveis a partir de misturas de partida gordurosas ou oleosas biogênicas e, por exemplo, óleos usados e gorduras animais que ocorrem em restaurantes foram conhecidos por um longo tempo, preferência sendo dada ao uso de óleo de semente de colza como o material de partida na produção de combustíveis / biogênicos. Óleos e gorduras biogênicos por si só não são muito adequados como um combustível de motor, visto que eles têm que ser purificados antecipadamente por processos usualmente complexos. Estes incluem a remoção de lecitinas, carboidratos e proteínas, a remoção da assim chamada borra de óleo e a remoção dos ácidos graxos livres que estão presentes, por exemplo, em quantidades relativamente grandes em óleo de semente de colza. /
Óleos vegetais processados deste modo, contudo desviam-se das propriedades técnicas de combustíveis diesel convencionais em vários aspetos. Por exemplo, eles geralmente têm uma densidade mais alta do que o combustível diesel, o índice cetânico do óleo de semente de colza é mais baixo do que aquele do combustível diesel, e a viscosidade é várias vezes mais alta do que aquela de combustíveis diesel. Um modo conhecido de resolver os problemas associados é converter os triglicerídeos presentes nas misturas de partida de óleo e gordura biogênicas a ésteres monoalquílicos de ácido graxo, especialmente ésteres metílicos ou etílicos. Estes ésteres, também referidos como “biodiesel”, geralmente podem ser usados em motores diesel sem maiores modificações. A transesterificação dos triglicerídeos para a produção de biodiesel também produz glicerina, do qual 1,2-propanodiol pode ser
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 13/25 obtido em uma maneira conhecida por si por hidrogenação.
Por exemplo, DEC 524 101 descreve um tal processo, em que glicerina, entre outros materiais, é submetido a uma hidrogenação de fase gasosa na presença de um catalisador de hidrogenação com hidrogênio em um excesso considerável, usando catalisadores de cobre ou cobalto ativados por bromo. DE 4302464 A1 descreve um processo para preparar 1,2-propanodiol hidrogenando-se glicerina na presença de um catalisador heterogêneo, em que o glicerina é passado em um leito de catalisador de catalisador de cobre. PCT/EP2007/0511983 descreve um processo para preparar 1,2-propanodiol, em que uma corrente contendo glicerina é submetida a uma hidrogenação na presença de um catalisador de cobre heterogêneo.
As correntes contendo glicerina usadas aqui também podem compreender numerosos componentes indesejados, tais como ácido sulfúrico, sulfeto de hidrogênio, tioálcoois, tioéteres, sulfeto de óxido de carbono e, por exemplo, compostos de nitrogênio, por exemplo, aminoácidos. Ainda que a remoção destas impurezas efetivamente antes da hidrogenação do glicerina seja conhecida, algumas delas ainda estão presentes no 1,2-propanodiol depois da hidrogenação do glicerina. Tais impurezas podem levar ao 1,2propanodiol obtido sendo inadequadas para aplicações particulares devido ao odor emanando delas. Mais particularmente, impurezas desagradáveis são tióis, ácidos graxos, ésteres, aldeídos e cetonas, algumas dos quais, sendo substâncias intensas de odor, podem ser percebidas ainda na faixa de ppb.
É um objetivo da invenção fornecer um processo para preparar 1,2-propanodiol desodorizado, que é adequado especialmente para o processamento de propanodiol que é obtido através da hidrogenação de glicerina que por sua vez, origina-se de matérias-primas naturais, especialmente óleo de semente de colza.
Um processo foi descoberto agora para purificar 1,2propanodiol para remover impurezas por destilação, em que o propanodiol
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 14/25 contaminado (A) é primeiro conduzido em uma coluna de alto ponto de ebulição A que compreende uma seção de retificação e uma seção de remoção, (A.1) os produtos com baixo ponto de ebulição, especialmente metanol, 1-propanol, 2-propanol, água e substâncias odoríferas de ebulição baixa, sendo removidos por intermédio do topo da coluna e (A.2) uma corrente de 1,2-propanodiol que ainda compreende impurezas sendo removida por intermédio do fundo da coluna, e sendo (B). introduzida em uma coluna B para destilação de purificação, (B.1) 1,2-propanodiol de odor baixo, purificado deixando a coluna como uma remoção lateral de líquido, (B.2) uma corrente preferivelmente menor de 1,2-propanodiol contendo odor ainda contaminado sendo removida por intermédio do topo da coluna B e (B.3) produtos com alto ponto de ebulição trais como etileno glicol e glicerina sendo removidos por intermédio do fundo.
Em uma forma de realização preferida, o 1,2-propanodiol ainda contaminado é conduzido em uma coluna de alto ponto de ebulição A que é fornecida com internos conhecidos àqueles habilitados na técnica. Esta coluna compreende, na seção de retificação, preferivelmente menos do que 20 pratos teóricos, tipicamente menos do que 5 pratos teóricos. A seção de remoção compreende preferivelmente menos do que 40 pratos teóricos, tipicamente menos do que 15 pratos teóricos. A razão de refluxo é preferivelmente menos do que 5, mais preferivelmente menos do que 1. A temperatura de fundo da coluna de baixo ponto de ebulição A é preferivelmente menos do que 200°C, mais preferivelmente menos do que 180°C. Por intermédio do topo da coluna de alto ponto de ebulição A, é
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 15/25 preferivelmente possível remover produtos com baixo ponto de ebulição tais como metanol, 1-propanol, 2-propanol e água, e também substâncias odoríferas de ebulição baixa. A corrente de 1,2-propanodiol que ainda contém substâncias odoríferas e foi removida por intermédio do fundo da coluna pode compreender ainda componentes de ebulição alta tais como etileno glicol e glicerina.
Na coluna para destilação de purificação B, etileno glicol e glicerina em particular são removidos essencialmente por intermédio do fundo. A corrente de produto de 1,2-propanodiol de odor baixo purificado deixa a coluna como uma remoção lateral de líquido com uma concentração de etileno glicol preferivelmente relativamente baixa de especialmente menos do que 2000 ppm em peso, mais preferivelmente menos do que 500 ppm em peso. Por intermédio do topo da coluna, é possível remover uma corrente preferivelmente menor de 1,2-propanodiol ainda contendo substâncias odoríferas com uma concentração de etileno glicol possivelmente baixa, que, para descarga de odor, pode ser reciclada total ou parcialmente de volta à coluna de alto ponto de ebulição A.
Em uma forma de realização preferida, o propanodiol ainda contaminado removido da coluna A é uma mistura que consiste em pelo menos 90 % e preferivelmente 97 % em peso de 1,2-propanodiol, com base no peso total. O propanodiol purificado removido da coluna B preferivelmente tem uma concentração de pelo menos 99 %, preferivelmente 99,5 % e especialmente 99,7 % em peso de propanodiol com uma proporção máxima de substâncias intensas de odor de 0,01 % e especialmente 0,001 % em peso e uma proporção máxima de etileno glicol de 0,2 % e preferivelmente 0,05 % em peso. Substâncias intensas de odor são entendidas aqui a significar especialmente tióis, ácidos graxos, ésteres, aldeídos e cetonas.
Nesta forma de realização preferida, existem menos do que 60
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 16/25 pratos teóricos na seção de retificação da coluna B acima da remoção lateral de líquido, mais preferivelmente menos do que 40 pratos teóricos. Existem preferivelmente menos do que 120 pratos teóricos entre o ponto de alimentação e a remoção lateral de líquido, mais preferivelmente menos do que 80 pratos teóricos. A seção de remoção compreende preferivelmente menos do que 60 pratos teóricos, especialmente menos do que 40 pratos teóricos. A razão de refluxo no topo da coluna B, com base na alimentação da coluna de destilação de purificação B, é preferivelmente menos do que 10, mais preferivelmente menos do que 6. A temperatura de fundo da coluna B é preferivelmente menos do que 200°C, mais preferivelmente menos do que 180°C.
O 1,2-propanodiol a ser purificado origina-se, em uma forma de realização preferida, da produção de hidrogenação obtida na hidrogenação de glicerina a 1,2-propanodiol usando preferivelmente catalisadores de cobre, o glicerina sendo obtido especialmente de matérias-primas renováveis tais como óleo de semente de colza.
A invenção refere-se ainda a um aparelho para realizar o processo de acordo com a invenção. A Figura 1 mostra a estrutura esquemática de um arranjo de coluna que é vantajoso para o processo de acordo com a invenção. Propanodiol contaminado é fornecido por intermédio de uma linha de alimentação 1.0 na coluna de alto ponto de ebulição A que tem um topo de coluna AK e um fundo de coluna AS. Os produtos com baixo ponto de ebulição podem ser removidos do topo de coluna AK por intermédio da linha 1.1; o propanodiol ainda contaminado é removido do fundo de coluna
AS por intermédio da saída 1.2 e introduzido na coluna B por intermédio da alimentação BF. A coluna B tem um topo de coluna BK, do qual o propanodiol ainda contaminado é removido por intermédio da linha 2.1, que pode ser passado de volta na corrente de propanodiol contaminado 1.0 por intermédio da linha 3.
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 17/25
Os produtos com alto ponto de ebulição podem ser removidos do fundo de coluna BS por intermédio da linha 2.3; o propanodiol purificado deixa a coluna B por intermédio da remoção lateral BSA (linha 2.2.).
As colunas de destilação A e B podem compreender inteira ou 5 parcialmente empacotamentos compostos de elementos de separação ordenados ou desordenados, nos quais o vapor ascendendo entre o fundo e o topo, e o líquido fluindo a jusante são levados em contato íntimo. Os internos de separação usados podem, assim como empacotamentos aleatórios, por exemplo compostos de anéis de Raschig, anéis de Pall, selins cerâmicos, também ser empacotamentos estruturados. Estes podem ser fabricados, por exemplo, de folhas metálicas perfuradas, de tecidos metálicos ou então de material plástico ou cerâmico. As colunas de destilação também podem ter bandejas, por exemplo bandejas de peneira, bandejas de tampa de borbulhamento, bandejas de válvula e bandejas de tampa com túnel. Bandejas particularmente preferidas são bandejas de Thormann.
Em uma forma de realização particularmente preferida, a coluna de destilação A tem, na seção de retificação, bandejas, especialmente bandejas de Thormann, e, na seção de remoção, um empacotamento estruturado. Em uma outra forma de realização preferida, a coluna B é inteiramente uma coluna recheada com um recheio aleatório ou um recheio estruturado.
As dimensões externas das colunas de destilação são variáveis dependendo dos componentes construídos; quando implementadas na indústria, as colunas de destilação em uma forma de realização preferida têm as seguintes dimensões:
coluna de destilação A: diâmetro de 1 a 3 m, altura de 10 a m
coluna de destilação B: diâmetro de 3,5 a 5 m, altura de 40 a
m.
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 18/25
Entretanto, dimensões fora destas faixas também são possíveis. Em uma forma de realização da invenção, especialmente na coluna B, mas se apropriado também na coluna A, é possível usar auxiliares de destilação, especialmente agentes azeotrópicos, de modo a melhorar a remoção destilativa das impurezas de 1,2-propanodiol. Auxiliares adequados são, por exemplo, benzeno, tolueno e xileno. Estes auxiliares podem ser usados, por exemplo, em uma quantidade de preferivelmente menos do que 10 %, especialmente menos do que 1 % e mais preferivelmente na faixa de ppm, com base no material a ser destilado em pelo menos uma das duas colunas, especialmente na coluna B.
Em uma outra forma de realização preferida da invenção, o processo de acordo com a invenção é realizado em pelo menos uma das duas colunas A e B na presença de um composto de fósforo de redução, em uma maneira conhecida por si da WO 97/27164 A1. Isto pode ser feito por um tratamento de superfície das superfícies internas das peças da instalação, e continuamente ou em lote. No modo em lote, as instalações podem ser tratadas completa ou parcialmente com o composto de fósforo antes da destilação. No modo contínuo, o composto de fósforo pode ser adicionado à corrente de produto. Isto obtém uma redução significante no teor de aldeído.
Compostos de fósforo preferidos podem ser compostos de fósforo inorgânicos ou orgânicos ou uma combinação destes. Em uma forma de realização preferida, o composto de fósforo é um com fósforo trivalente.
Preferência é dada ao ácido fosforoso (que está presente predominantemente na forma tautomérica estável HP(O)(OH)2) e sais deste.
Sais de ácido fosforoso são preferivelmente selecionados de sais solúveis em água, tais como especialmente fosfitos de metal alcalino, zinco e cálcio. Fosfitos de metal alcalino particularmente preferidos são fosfito de sódio e potássio. Os hidrogenofosfitos correspondentes são do mesmo modo usáveis. O mais preferido, entretanto, é o uso do ácido por si só.
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 19/25
Quando o composto de fósforo é adicionado à mistura por si só, isto é usualmente realizado em um tal modo que o composto de fósforo está presente em uma proporção de cerca de 10 a cerca de 5000 ppm antes que o glicol seja removido da mistura. A proporção preferivelmente deve estar na faixa de cerca de 100 a cerca de 1000 ppm, e especialmente cerca de 500 ppm.
O propanodiol purificado de acordo com a invenção, devido à sua carência de odor, é adequado em princípio para todos os propósitos em que 1,2-propanodiol é usado, especialmente soluções de fonte, adesivos, fluidos de resfriamento e especialmente alimentos, produtos farmacêuticos e cosméticos.
Exemplo
A destilação de propanodiol contaminado foi realizada em um arranjo de coluna de acordo com a figura 1. A coluna de alto ponto de ebulição A usada foi uma coluna laboratorial com um diâmetro interno de 50 mm na seção de retificação e 43 mm na seção de remoção. Os internos usados foram 10 bandejas de tampa de borbulhamento para obter a tarefa de separação na seção de retificação aquosa, e um empacotamento estruturado Montz A3 750 na seção de remoção. A altura do empacotamento na seção de remoção foi 0,64 m.
O aquecimento da coluna no fundo foi efetuado com um evaporador de camada fina, e a condensação de topo por meio de água de resfriamento. O gás de exaustão (temperatura de aprox. 25°C no condensador de topo) foi conduzido através de sifões frios resfriados com gelo seco. A coluna foi micro-aquecida e foi operada em uma temperatura de fundo de 153°C e uma pressão de topo de 300 mbar abs.
A destilação de purificação foi realizada em uma coluna B que tem um diâmetro interno de 64 mm. A alimentação foi adicionada em uma altura de empacotamento de 1,64 m, calculada a partir do fundo. Na altura de
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 20/25 empacotamento de 4,55 m, o produto de 1,2-propanodiol puro foi removido como uma corrente lateral líquida. A altura de empacotamento total foi 5,85 m de Montz A3 750.
O aquecimento da coluna no fundo foi efetuado com um 5 evaporador de película decadente metálico, a condensação de topo com água de resfriamento. O gás de exaustão (temperatura de aprox. 25°C ex condensador de topo) foi conduzido através de sifões resfriados com gelo seco. A coluna foi micro-aquecida e foi operada em uma temperatura de fundo de 153°C e uma pressão de topo de 200 mbar abs. Os seguintes resultados foram obtidos:
| Unidade | Coluna de baixo ponto de ebulição A | Coluna para destilação de purificação B | |||||
| Pressão de topo | mbar abs. | 300 | 200 | ||||
| Temperatura de fundo | °C | 153 | 153 | ||||
| Razão de refluxo | kg/kg | 0,8 | |||||
| Taxa de refluxo para alimentação | kg/kg | ___ | 3,9 | ||||
| Fator F | Pa0·5 | 0,4 a 0,9 | 0,5 | ||||
| Concentrações: | Alimentação AF | Topo AK | Fundo AS | Topo | Fundo | Remoção lateral | |
| BF | BS | BSA | |||||
| água | % em peso | 25,40 | 95,60 | 0,02 | 0,27 | 0,02 | 0,03 |
| metanol | % em peso | 0,40 | 1,50 | < 0,005 | < 0,005 | < 0,005 | < 0,005 |
| 2-propanol | % em peso | 0,20 | 0,50 | < 0,005 | < 0,005 | < 0,005 | < 0,005 |
| 1-propanol | % em peso | 0,70 | 2,70 | < 0,005 | < 0,005 | < 0,005 | < 0,005 |
| 1,2-propanodiol | % em peso | 72,10 | 0,02 | 98,70 | 99,60 | 13,00 | 99,90 |
| etileno glicol | % em peso | 0,80 | <0,01 | 1,00 | <0,01 | 52,90 | 0,046 |
| glicerina | % em peso | 0,50 | <0,02 | 0,60 | <0,02 | 31,50 | <0,02 |
Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 21/25
Claims (5)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo para purificar 1,
- 2-propanodiol para remover impurezas por destilação, caracterizado pelo fato de que o propanodiol contaminado5 (A) é primeiro conduzido em uma coluna de alto ponto de ebulição A que compreende uma seção de retificação e uma seção de remoção, (A.1) os produtos de baixo ponto de ebulição, especialmente metanol, 1-propanol, 2-propanol, água e substâncias odoríferas de baixo ponto10 de ebulição, sendo removidos por intermédio do topo da coluna e (A.2) uma corrente de 1,2-propanodiol que ainda compreende impurezas sendo removidas por intermédio do fundo da coluna, e sendo (B) introduzidas em uma coluna B para destilação de purificação,15 (B.1) 1,2-propanodiol de odor baixo, purificado deixando a coluna como uma remoção lateral de líquido, (B.2) uma corrente preferivelmente menor de 1,2-propanodiol contendo odor ainda contaminado sendo removida por intermédio do topo da coluna B e20 (B.3) os produtos de alto ponto de ebulição tais como etileno glicol e glicerina sendo removidos por intermédio do fundo, em que o 1,2-propanodiol a ser purificado origina-se da produção de hidrogenação obtida na hidrogenação de glicerina a 1,2propanodiol.25 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a coluna de baixo ponto de ebulição A tem menos do que 20 pratos teóricos na seção de retificação e menos do que 40 pratos teóricos na seção de remoção, a razão de refluxo sendo menos do que 5 e a temperatura de fundo sendo menos do que 200°C.Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 22/25
- 3. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que na coluna de destilação de purificação B, existem menos do que 60 pratos teóricos na seção de retificação acima da remoção lateral de líquido, menos do que 120 pratos
- 5 teóricos entre o ponto de alimentação e a remoção lateral de líquido, e menos do que 60 pratos teóricos na seção de remoção, e em que a razão de refluxo no topo da coluna, com base na alimentação da coluna de destilação de purificação, é menos do que 10 e a temperatura de fundo é menos do que 200°C.10 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o propanodiol contaminado introduzido na coluna A é contaminado com tióis, ácidos graxos, ésteres, aldeídos e/ou cetonas.5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações15 precedentes, caracterizado pelo fato de que o propanodiol purificado, depois da remoção da coluna de destilação de purificação B, consiste a um certo grau em pelo menos 99 % em peso de 1,2-propanodiol puro e a um certo grau em não mais do que 0,01 % em peso de tióis, ácidos graxos, ésteres, aldeídos e/ou cetonas, e a um certo grau em não mais do que 0,1 % em peso de etileno20 glicol.
- 6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o propanodiol contaminado obtido hidrogenando-se uma corrente contendo glicerina na presença de um catalisador é purificado.25 7. Dispositivo para realizar o processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que tem pelo menos uma coluna A para remoção de produto com baixo ponto de ebulição e pelo menos uma coluna B para destilação de purificação, em que a coluna A tem um sítio de introdução AF que alimenta por intermédio da linhaPetição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 23/25 de alimentação 1.0, um topo de coluna AK com uma linha 1.1 para dar início a produtos com baixo ponto de ebulição e um fundo de coluna AS do qual, por intermédio da linha 1.2, o 1,2-propanodiol pré-purificado é introduzido por intermédio do sítio de introdução BF na coluna B que tem um topo de5 coluna BK e um fundo de coluna BS, e também uma remoção lateral BSA, a remoção do topo de coluna BK sendo por intermédio de uma linha 2.1 que pode ser conectada por intermédio de uma linha 3 à alimentação 1.0 à coluna A, e coluna B tendo um fundo de coluna BS através do qual os produtos com alto ponto de ebulição podem ser removidos por intermédio da linha 2.3.Petição 870170096544, de 11/12/2017, pág. 24/251/1
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09151011 | 2009-01-21 | ||
| EP09151011.5 | 2009-01-21 | ||
| PCT/EP2010/050597 WO2010084118A1 (de) | 2009-01-21 | 2010-01-19 | Verfahren zur herstellung von desodoriertem 1,2-propandiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI1007233A2 BRPI1007233A2 (pt) | 2016-02-16 |
| BRPI1007233B1 true BRPI1007233B1 (pt) | 2018-05-29 |
Family
ID=41698198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI1007233-0A BRPI1007233B1 (pt) | 2009-01-21 | 2010-01-19 | Processo para purificar 1,2-propanodiol para remover impurezas por destilação, e, dispositivo para realizar o processo |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8809596B2 (pt) |
| EP (1) | EP2389347B1 (pt) |
| CN (1) | CN102325744B (pt) |
| BR (1) | BRPI1007233B1 (pt) |
| PL (1) | PL2389347T3 (pt) |
| WO (1) | WO2010084118A1 (pt) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2619559T3 (es) | 2009-05-20 | 2017-06-26 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de alcoholes grasos mediante hidrogenación de triglicéridos de ácido graso en un catalizador heterogéneo que contiene cobre |
| CN104725191A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-06-24 | 中国五环工程有限公司 | 乙二醇精制分离方法及其系统 |
| GB201710508D0 (en) * | 2017-06-30 | 2017-08-16 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process |
| DE102018219557A1 (de) | 2018-11-15 | 2020-05-20 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Herstellung und Reinigung von Propylenglykol |
| CN116589342B (zh) * | 2023-07-17 | 2023-10-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种对粗1,2-丙二醇进行催化脱除气味杂质的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE524101C (de) | 1926-01-13 | 1931-05-11 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur UEberfuehrung von hoeherwertigen Alkoholen in niedrigerwertige |
| DE4302464A1 (de) | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Henkel Kgaa | Herstellung von 1,2-Propandiol aus Glycerin |
| DE19602116A1 (de) | 1996-01-22 | 1997-07-24 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Glykolen mit niedrigem Aldehydgehalt |
| US6969779B2 (en) * | 2002-11-01 | 2005-11-29 | Shell Oil Company | Method for removal of MW176 cyclic acetal formed during the production of 1,3-propanediol |
| AU2003287331A1 (en) | 2002-11-01 | 2004-06-07 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Removal of impurities formed during the production of 1,3-propanediol |
| WO2008020077A1 (de) | 2006-08-17 | 2008-02-21 | Cognis Oleochemicals Gmbh | Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol |
| WO2009027502A2 (de) | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,2-propandiol durch niederdruck-hydrierung von glycerin |
| CN101848884B (zh) * | 2007-08-31 | 2013-05-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过在至少三个连续的反应器中将甘油氢化制备1,2-丙二醇的方法 |
| PL2200958T3 (pl) | 2007-08-31 | 2016-04-29 | Basf Se | Sposób wytwarzania 1,2-propanodiolu drogą uwodorniania glicerolu w dwustopniowej kaskadzie reaktorów |
-
2010
- 2010-01-19 WO PCT/EP2010/050597 patent/WO2010084118A1/de not_active Ceased
- 2010-01-19 CN CN201080008516.0A patent/CN102325744B/zh active Active
- 2010-01-19 EP EP10701346.8A patent/EP2389347B1/de active Active
- 2010-01-19 BR BRPI1007233-0A patent/BRPI1007233B1/pt active IP Right Grant
- 2010-01-19 US US13/145,722 patent/US8809596B2/en active Active
- 2010-01-19 PL PL10701346T patent/PL2389347T3/pl unknown
-
2014
- 2014-07-11 US US14/328,787 patent/US9145347B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8809596B2 (en) | 2014-08-19 |
| US20140343329A1 (en) | 2014-11-20 |
| WO2010084118A1 (de) | 2010-07-29 |
| US20110282107A1 (en) | 2011-11-17 |
| BRPI1007233A2 (pt) | 2016-02-16 |
| EP2389347A1 (de) | 2011-11-30 |
| EP2389347B1 (de) | 2015-12-16 |
| CN102325744A (zh) | 2012-01-18 |
| US9145347B2 (en) | 2015-09-29 |
| PL2389347T3 (pl) | 2016-06-30 |
| CN102325744B (zh) | 2014-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10526564B2 (en) | System and methods for making bioproducts | |
| US3408267A (en) | Extractive distillation of ethanol followed by activated carbon treatment | |
| BRPI1007233B1 (pt) | Processo para purificar 1,2-propanodiol para remover impurezas por destilação, e, dispositivo para realizar o processo | |
| CN103833171B (zh) | 一种甲醇制烯烃工艺的超高浓度有机物废水的处理方法 | |
| EP2326613B1 (en) | Producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| CN103482715B (zh) | 一种高浓度有机废水蒸发浓缩处理方法 | |
| CZ304533B6 (cs) | Způsob výroby alkylesterů z rostlinného nebo živočišného oleje a alifatického monoalkoholu | |
| CN101544557B (zh) | 耦合精馏系统及在海狗油中提纯epa、dpa和dha的应用 | |
| ATE459607T1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen destillativen auftrennung von gemischen enthaltend morpholin (mo), monoaminodiglykol (adg), ammoniak und wasser | |
| JP2006083156A (ja) | ガス精製方法 | |
| BR112022003609B1 (pt) | Método de purificação para matéria-prima biológica | |
| RU2756955C1 (ru) | Способ очистки аммиаксодержащего газа и получения безводного жидкого аммиака | |
| US8466304B2 (en) | Method of producing alkyl esters from vegetable or animal oil and an aliphatic monoalcohol using membrane separation | |
| TWI511951B (zh) | 純化二羧酸之改良方法 | |
| CN108137442B (zh) | 纯化1,3-丁二烯的方法和系统 | |
| RU2689594C2 (ru) | Установка и способ для производства очищенного метанола | |
| WO2008091944A2 (en) | Biodiesel production with reduced water emissions | |
| CN110382474B (zh) | 维生素e类的制备方法及维生素e类制备装置 | |
| FI20235223A1 (en) | Cold wash procedure | |
| RU2317978C1 (ru) | Способ получения одоранта | |
| AU2015359704A1 (en) | Method for the purification of fatty acid alkyl esters | |
| CN105923875A (zh) | 一种甲醇制烯烃工艺废水的处理方法 | |
| KR960013831B1 (ko) | 디알킬 말리에이트로부터 모노알킬말리에이트의 분리방법 | |
| RU125576U1 (ru) | Установка для очистки сточных вод | |
| CN107531596B (zh) | 生产脂肪醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) | ||
| B09A | Decision: intention to grant | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 19/01/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |