BRPI1010625B1 - composições de pesticida incluindo adjuvantes poliméricos - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES DE PESTICIDA INCLUINDO ADJUVANTES POLIMÉRI-COS". ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Campo da Invenção A presente invenção diz respeito amplamente a composições de pesticida e métodos em que as composições incluem uma ampla classe de pesticidas, especialmente inseticidas e herbicidas e misturas destes, junto com uma quantidade de um adjuvante ou aditivo de copolímero que servem para aumentar significativamente a efetividade do pesticida. Mais particularmente, a invenção diz respeito a tais composições e métodos em que um copolímero incluindo quantidades respectivas de porções maleicas e itacôni-cas é misturado ou usado com um pesticida selecionado.

Descrição da Técnica Anterior As químicas de pesticidas, e especialmente inseticidas e herbicidas, são diversas e bem conhecidas. Grandes números de tais pesticidas foram desenvolvidos no passado, alguns dos quais são de espectro amplo (por exemplo, glifosato) enquanto outros têm utilidades mais específicas (por exemplo, triazina para milho). Em todos os exemplos, entretanto, esforços são feitos para minimizar o uso de pesticida para obter a mesma efetividade ou efetividade realçada. Isto é feito por razões de custo e também para minimizar o impacto ambiental do uso de pesticida.

Uma variedade ampla de adjuvantes e aditivos foi usada no passado com formulações pesticidas. Estes incluem modificadores de pH, ten-soativos, agentes antiespumantes, antievaporantes, tampões, agentes penetrantes, agentes de compatibilidade, desespumantes, agentes de deposição, agentes de controle de derivação com pulverizações, extensores, agentes espumantes, umectantes, espalhadores, adesivos, agentes umectantes, e condicionadores aquosos. Embora estes expedientes sejam conhecidos aumentar marginalmente o desempenho do pesticida, em geral eles não fornecem aumentos múltiplos, significantes na efetividade do pesticida.

Existe consequentemente uma necessidade real e insatisfeita na técnica por uma classe de adjuvantes ou aditivos que podem aumentar muito significativamente a efetividade de pesticidas sem atribuir a eles mesmos custo excessivo ou problemas de impacto ambiental.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção supera os problemas esboçados acima e fornece composições de pesticida compreendendo quantidades respectivas de um pesticida e um copolímero contendo quantidades individuais de porções maleicas e itacônicas. O componente de pesticida pode ser qualquer agente com atividade pesticida (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, e nematicidas) e é preferivelmente selecionado do grupo consistindo em inseticidas, herbicidas, e misturas destes. Os pesticidas de piretroide e organofosfato bem conhecidos são adequados para o uso na invenção, assim como herbicidas de glifosato.

Os adjuvantes de copolímero preferidos da invenção são os co-polímeros contendo porções maleicas e itacônicas, usualmente derivadas dos ácidos ou anidridos correspondentes. Embora outros monômeros também possam ser usados nos copolímeros maléicos-itacônicos, é preferido que estes estivessem presentes apenas em quantidades menores de até cerca de 7 % em peso, mais preferivelmente até cerca de 4 % em peso. Estabelecido de outro modo, os copolímeros devem compreender pelo menos cerca de 93 % em peso, mais preferivelmente cerca de 96 % em peso, de monômeros itacônicos e maléicos. O mais preferivelmente, o copolímero consiste essencialmente em ou é inteiramente composto de porções maleicas e itacônicas. Além disso, embora outros polímeros ou copolímeros possam formar uma parte das composições da invenção, em aspectos preferidos, os copolímeros itacônicos/maléicos são a fração polimérica preponderante nas composições. Geralmente, as composições incluem frações de pesticida e poliméricas respectivas, com a fração polimérica tendo pelo menos cerca de 60 % em peso (mais preferivelmente pelo menos cerca de 80 % em peso, e o mais preferivelmente pelo menos cerca de 90 % em peso) dos copolímeros itacônicos/maléicos preferidos, onde o peso total da fração polimérica é tomado como 100 % em peso. O mais preferivelmente, a fração polimérica consiste essencialmente nos copolímeros itacônicos/maléicos, isto é, ela é essencialmente livre de outros tipos de monômeros.

As composições da invenção podem ser usadas essencialmente em qualquer contexto onde propriedades pesticidas são necessárias ou desejáveis, por exemplo, em usos agrícolas para aplicações no solo ou foliares, ou sobre superfícies duras tais como no controle de praga doméstica ou de construção. Do mesmo modo, as composições podem ser aplicadas por quaisquer meios conhecidos como líquidos ou sólidos. Em aplicações agrícolas, as composições são preferivelmente dispersões ou soluções aquosas, adequadas para aplicação por pulverização difundida. Geralmente, as composições da invenção fornecem pelo menos cerca de uma efetividade maior dupla, e mais preferivelmente cerca de uma efetividade tripla do pesticida, quando comparado com uma quantidade igual do pesticida na ausência do adjuvante ou aditivo de copolímero deste.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS A presente invenção é baseada na descoberta de que a efetividade de um espectro amplo de pesticidas pode ser significativamente melhorada por um adjuvante ou aditivo copoliméricos. O mais desejavelmente, o copolímero é combinado com o pesticida para formar uma mistura que depois pode ser aplicada ao solo, em aplicações foliares, sobre superfícies duras, como aerossóis, como aditivos a composições líquidas ou sólidas (por exemplo, adubo), ou em qualquer outro contexto onde a atividade pesticida é desejada. Alternativamente, o pesticida e copolímero podem ser simultânea ou sequencialmente (tipicamente dentro de 24 horas de cada) aplicados ao solo. Onde composições mistas são empregadas, elas estão tipicamente na forma de dispersões ou soluções aquosas, geralmente tendo frações de á-gua, pesticida, e copolímero. Outros ingredientes menores também podem ser usados nas composições tais como tensoativos e agentes de ajuste de pH, ou qualquer um dos outros adjuvantes ou aditivos anteriormente mencionados conhecidos na técnica.

Os pesticidas usados nas composições da invenção são amplamente selecionados de inseticidas e herbicidas. No contexto de inseticidas, piretróides sintéticos e organofosfatos são particularmente preferidos. Por exemplo, permetrina (C21H20CI203, 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-ciclopropano-1-carboxilato de (3-fenoxifenil) metila, CAS#52645-53-1) e bi-fentrina (C23H22C1F302, (1 S,3S)-3-[(Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil]- 2,2-dimetilciclopropano-1-carboxilato de (2-metil-3-fenilfenil) metila, CAS#82657-04-3) são piretróides adequados. Um pesticida de organofosfato típico útil na invenção é malation (C10H1906PS2, éster dietílico do ácido 2-(dimetoxifosfinotioiltio) butanodioico, CAS#121-75-5).

Mais geralmente, os inseticidas seguintes são úteis na invenção: inseticidas antibióticos: alosamidina, turingiensina inseticidas de lactona macrocíclicos inseticidas de avermectina: abamectina, doramectina, emamecti-na, eprinomectina, ivermectina, selamectina inseticidas de milbemicina: lepimectina, ilbemectina, milbemi-cina oxima, moxidoctina inseticidas de espinosina: espinetoram, espinosad inseticidas arsenicais: cálcio arsenato, acetoarsenito de cobre, arsenato de cobre, arsenato de chumbo, arsenito de potássio, arsenito de sódio inseticidas botânicos: anabasina, azadiractina, d-limoneno, nicotina, pire-trinas (cinerinas (cinerina I, cinerina II), jasmolina I, jasmolina II, piretri-na I, piretrina II), quássia, rotenona, ryania, cevadilha inseticidas de carbamato: bendiocarb, carbaril inseticidas de metilcarbamato de benzofuranila: benfuracarb, carbofu-ran, carbosulfan, decarbofuran, furatiocarb inseticidas de dimetilcarbamato: dimetan, dimetilan, hiquincarb, pirimi-carb inseticidas de carbamato de oxima: alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, butocarboxim, butoxicarboxim, metomil, nitrilacarb, oxamil, tazimcarb, tiocarboxima, tiodicarb, tiofanox inseticidas de metilcarbamato de fenila: alixicarb, aminocarb, bufen-carb, butacarb, carbanolato, cloetocarb, dicresil, dioxacarb, EMPC, e-tiofencarb, fenetacarb, fenobucarb, isoprocarb, metiocarb, metolcarb, mexacarbato, promacil, promecarb, propoxur, trimetacarb, XMC, xilil-carb inseticidas dessecantes: ácido bórico, terra diatomácea, sílica-gel inseticidas de diamida: ciorantraniliprol, ciantraniliproi, fiubendiamida inseticidas de dinitrofenol: dinex, dinoprop, dinosam, DNOC inseticidas de flúor: hexafluorosilicato de bário, crioiita, fluoreto de sódio, hexafluorosilicato de sódio, sulfluramid inseticidas de formamidina: amitraz, clordimeform, formetanato, formpara-nato inseticidas fumigantes: acrilonitrila, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, clorofórmio, cloropicrin, para-diclorobenzeno, 1,2-dicloropropano, formiato de etila, dibrometo de etileno, dicloreto de eti-leno, óxido de etileno, cianeto de hidrogênio, iodometano, brometo de metila, metilclorofórmio, cloreto de metileno, naftaleno, fosfino, fluoreto de sulfurila, tetracloroetano inseticidas inorgânicos: borax, ácido bórico, polissulfeto de cálcio, oleato de cobre, terra diatomácea, cloreto mercuroso, tiocianato de potássio, sílica-gel, tiocianato de sódio, ver também inseticidas arsenicais, ver também inseticidas de flúor reguladores do crescimento de inseto inibidores da síntese de quitina: bistrifluron, buprofezin, clorfluazuron, ciromazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lu-fenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron miméticos do hormônio juvenil:, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, cinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno hormônios juvenis:, hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III agonistas do hormônio da muda:, cromafenozida, halofenozida, metoxi-fenozida, tebufenozida hormônios da muda:, a-ecdisona, ecdisterona inibidores da muda:, diofenolan precocenes:, precoceno I, precoceno II, precoceno III reguladores do crescimento de inseto não classificados:, diciclanil inseticidas de análogo de nereistoxina: bensultap, cartap, tiociclam, tiosul-tap inseticidas de nicotinoide: flonicamid inseticidas de nitroguanidina: clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam inseticidas de nitrometileno:, nitenpiram, nitiazina inseticidas de piridilmetilamina:, acetamiprid, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid inseticidas de organocloro: bromo-DDT, canfeclor, DDT (ρρ'-DDT), etil-DDD, HCH (gama-HCH, lindano), metoxiclor, pentaclorofenol, TDE inseticidas de ciclodieno: aldrin, bromociclen, clorbiciclen, clordano, clordecona, dieldrin, dilor, endosulfan (alfa-endosulfan), endrin, HEOD, heptaclor, HHDN, isobenzan, isodrin, celevan, mirex inseticidas de organofósforo inseticidas de organofosfato: bromfenvinfos, clorfenvinfos, crotoxifos, diclorvos, dicrotofos, dimetilvinfos, fospirato, heptenofos, metocrotofos, mevinfos, monocrotofos, naled, naftalofos, fosfamidon, propafos, TEPP, tetraclorvinfos inseticidas de organotiofosfato: dioxabenzofos, fosmetilan, fentoato inseticidas de orqanotiofosfato alifático: acetion, amiton, cadusa-fos, cloretoxifos, clormefos, demefion (demefion-O, demefion-S), deme-ton (demeton-O, demeton-S), demeton-metil (demeton-O-metil, deme-ton-S-metil), demeton-S-metilsulfon, dissulfoton, etion, etoprofos, IPSP, isotioato, malation, metacrifos, oxidometon-metil, oxidoprofos, oxidissul-foton, forato, sulfotep, terbufos, tiometon - inseticidas de organotiofosfato de amida alifática: amidition, cantoato, dimetoato, etoato-metil, formotion, mecarbam, ometoato, protoato, sofamida, vamidotion - inseticidas de organotiofosfato de oxima:, clorfoxim, foxim, fo- xim-metil Inseticidas de orqanotiofosfato heterocíclico: azametifos, coumafos, coumitoato, dioxation, endotion, menazon, morfotion, fosalona, piraclofos, piridafention, quinotion -- inseticidas de organotiofosfato de benzotiopiran: diticrofos, ti- crofos -- inseticidas de organotiofosfato de benzotriazina: azinfos-etil, azinfos-metil -- inseticidas de organotiofosfato de isoindol: dialifos, fosmet -- inseticidas de organotiofosfato de isoxazol: isoxation, zolapro-fos -- inseticidas de organotiofosfato de pirazolopirimidina: clorprazo-fos, pirazofos -- inseticidas de organotiofosfato de piridina: clorpirifos, clorpiri- fos-metil - inseticidas de organotiofosfato de pirimidina: butatiofos, diazi-non, etrinfos, lirinfos, pirimifos-etil, pirimifos-metil, primidofos, pirimitato, te-bupirinfos -- inseticidas de organotiofosfato de quinoxalina: quinalfos, qui- nalfos-metil -- inseticidas de organotiofosfato de tiadiazol: atidation, litidation, metidation, protidation -- inseticidas de organotiofosfato de triazol: isazofos, triazofos Inseticidas de organotiofosfato de fenila: azotoato, bromofos, bromofos-etil, carbofenotion, clortiofos, cianofos, citioato, dicapton, diclofention, etafos, fanfur, fenclorfos, fenitrotion, fensulfotion, fention, fention-etil, heterofos, jod-fenfos, mesulfenfos, paration, paration-metil, fencapton, fosniclor, profenofos, protiofos, sulprofos, temefos, triclormetafos-3, trifenofos inseticidas de fosfonato: butonato, triclorfon inseticidas de fosfonotioato: mecarfon inseticidas de etilfosfonotioato de fenila: fonofos, tricloronat inseticidas de fenilfosfonotioato de fenila: cianofenfos, EPN, lep- tofos inseticidas de fosforamidato: crufomato, fenamifos, fostietan, me- fosfolan, fosfolan, pirimetafos inseticidas de fosforamidotioatoacefato, isocarbofos, isofenfos, isofenfos-metil, metamidofos, propetanfos inseticidas de fosforodiamida:, dimefox, mazidox, mipafox, schradan inseticidas de oxadiazina: indoxacarb inseticidas de oxadiazolona: metoxadiazona inseticidas de ftalimida: dialifos, fosmet, tetrametrina inseticidas de pirazol: clorantraniliprol, ciantraniliprol, dimetilan, tebufenpi-rad, tolfenpirad inseticidas de fenilpirazol: acetoprol, etiprol, fipronil, piraclofos, pirafluprol, piriprol, vaniliprol inseticidas de piretroide inseticidas de éster de piretroide: acrinatrina, aletrina (bioaletrina), bartrina, bifentrina, bioetanometrina, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina (beta-ciflutrina), cialotrina, (gama-cialotrina, lambda-cialotrina), cipermetrina (alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina), cifenotrina, deltametrina, dimeflutrina, dimetrina, empen-trina, fenflutrina, fenpiritrina, fenpropatrina, fenvalerato (esfenvalerato), flucitrinato, fluvalinato (tau-fluvalinato), furetrina, imiprotrina, metoflutri-na, permetrina (biopermetrina, transpermetrina), fenotrina, praletrina, proflutrina, piresmetrina, resmetrina (bioresmetrina, cismetrina), teflutri-na, teraletrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina inseticidas de éter de piretroide: etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifen-bute, silafluofen inseticidas de pirimidinamina: flufenerim, pirimidifen inseticidas de pirrol: clorfenapir inseticidas de ácido tetrâmico: espirotetramat inseticidas de ácido tetrônico: espiromesifen inseticidas de tiazol: clotianidina, tiametoxam inseticidas de tiazolidina: tazimcarb, tiacloprid inseticidas de tioureia: diafentiuron inseticidas de ureia: flucofuron, sulcofuron, ver também inibidores da síntese de quitina inseticidas não classificados: closantel, naftenato de cobre, crotamiton, EXD, fenazaflor, fenoxacrim, hidrametilnon, isoprotiolano, malonoben, meta-flumizona, nifluridida, plifenato, piridaben, piridalil, pirifluquinazon, rafo-xanida, sulfoxaflor, triarateno, triazamato.

Os inseticidas precedentes, e ligações para uma identificação e descrição adicionais dos inseticidas, podem ser encontradas em http://www.alanwood.net/pesticides/class_insecticides.html, que é incorporado aqui em sua totalidade.

Um herbicida particularmente preferido é glifosato (C3H8N05P, ácido [(fosfonometil) amino] acético, CAS#1071-83-6). Outros herbicidas que podem ser usados na invenção incluem: herbicidas de amida: alidoclor, amicarbazona, beflubutamid, benzadox, ben-zipram, bromobutide, cafenstrol, CDEA, ciprazol, dimetenamid (dimetena-mid-P), difenamid, epronaz, etnipromid, fentrazamida, flucarbazona, flupo-xam, fomesafen, halosafen, isocarbamid, isoxaben, napropamida, naptalam, petoxamid, propizamida, quinonamid, saflufenacil, tebutam herbicidas de anilida: cloranocril, cisanilida, clomeprop, cipromid, diflufeni-can, etobenzanid, fenasulam, flufenacet, flufenican, ipfencarbazona, mefe-nacet, mefluidide, metamifop, monalida, naproanilida, pentanoclor, picolina-fen, propanil, sulfentrazona herbicidas de arilalanina: benzoilprop, flamprop (flamprop-M), herbicidas de cloroacetanilida: acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, dela- clor, dietatil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor (S-metolaclor), pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, tenilclor, xilaclor herbicidas de sulfonanilida: benzofluor, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, perfluidona, pirimissulfan, profluazol herbicidas de sulfonamida: asulam, carbasulam, fenasulam, orizalin, penox- sulam, piroxsulam, ver também herbicidas de sulfonilureia herbicidas de tioamida: bencarbazona, clortiamid herbicidas antibióticos: bilanafos herbicidas de ácido aromático: herbicidas de ácido benzooico: cloramben, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico: bispiribac, piriminobac herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico: piritiobac herbicidas de ácido ftálico: clortal herbicidas de ácido picolínico: aminopiralid, clopiralid, picloram herbicidas de ácido quinolinocarboxílico: quinclorac, quinmerac herbicidas arsenicais: ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenito de potássio, arsenito de sódio herbicidas de benzoilcicloexanodiona: mesotriona, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona herbicidas de alquilsulfonato de benzofuranila: benfuresato, etofumesato herbicidas de benzotiazol: benazolin, benztiazuron, fentiaprop, mefenacet, metabenztiazuron herbicidas de carbamato: asulam, carboxazol, clorprocarb, diclormato, fena-sulam, carbutilato, terbucarb herbicidas de carbanilato: barban, BCPC, carbasulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, clorprofam, CPPC, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fenmedi-fam-etil, profam, swep herbicidas de cicloexeno oxima: aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim herbicidas de ciclopropilisoxazol: isoxaclortol, isoxaflutol herbicidas de dicarboximida: cínidon-etil, flumezin, flumiclorac, flumioxazin, flumipropin, ver também herbicidas de uracila herbicidas de dinitroanilina: benfluralin, butralin, dinitramina, etalfluralin, flu-cloralin, isopropalin, metalpropalin, nitralin, orizalin, pendimetalin, prodiami-na, profluralin, trifluralin herbicidas de dinitrofenol: dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen, medinoterb herbicidas de éter difenílico: etoxifen herbicidas de éter nitrofenílico: acifluorfen, aclonifen, bifenox, clometoxifen, clornitrofen, etnipromid, fluorodifen, fluoroglicofen, fluoronitrofen, fomesafen, furiloxifen, halosafen, lactofen, nitrofen, nitrofluorfen, oxifluorfen herbicidas de ditiocarbamato: dazomet, metam herbicidas alifáticos halogenados: alorac, cloropon, dalapon, flupropanato, hexacloroacetona, iodometano, brometo de metila, ácido monocloroacético, SMA, TC A herbicidas de imidazolinona: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir herbicidas inorgânicos: sulfamato de amônio, borax, clorato de cálcio, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azida potássica, cianato de potássio, azida sódica, clorato de sódio, ácido sulfúrico herbicidas de nitrila: bromobonil, bromoxinil, cloroxinil, diclobenil, iodobonil, ioxinil, piraclonil herbicidas de organofósforo: amiprofos-metil, anilofos, bensulida, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufosinato (glufosinato-P), glifosato, piperofos herbicidas de oxadiazolona: dimefuron, metazol, oxadiargil, oxadiazon herbicidas de oxazol: carboxazol, fenoxasulfona, isouron, isoxaben, isoxa- clortol, isoxaflutol, monisouron, piroxassulfona, topramezona herbicidas de fenóxi: bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difeno- penten, disul, erbon, etnipromid, fenteracol, trifopsima herbicidas fenoxiacéticos: 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetil, 2,4,5- T herbicidas fenoxibutíricos: 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, 2,4,5-TB herbicidas fenoxipropiônicos: cloprop, 4-CPP, diclorprop (diclorprop-P), 3,4-DP, fenoprop, mecoprop, (mecoprop-P) herbicidas ariloxifenoxipropiônicos: clorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, diclofop, fenoxaprop, (fenoxaprop-P), fentiaprop, fluazifop, (fluazifop-P), ha-loxifop, (haloxifop-P), isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, (quizalofop-P), trifop herbicidas de fenilenodiamina: dinitramina, prodiamina herbicidas de pirazol: azinsulfuron, difenzoquat, halosulfuron, metazaclor, metazosulfuron, pirazosulfuron, piroxasulfona herbicidas de benzoilpirazol: benzofenap, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxi- fen, topramezona herbicidas de fenilpirazol: fluazolato, nipiraclofen, pinoxaden, piraflufen herbicidas de piridazina: credazina, piridafol, piridato herbicidas de piridazinona: brompirazon, cloridazon, dimidazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oxapirazon, pidanon herbicidas de piridina: aminopiralid, cliodinato, clopiralid, diflufenican, ditiopir, flufenican, fluroxipir, haloxidina, picloram, picolinafen, piriclor, piroxsulam, tiazopir, triclopir herbicidas de pirimidinadiamina: iprimidam, tioclorim herbicidas de amônio quaternário: ciperquat, dietanquat, difenzoquat, diquat, morfanquat, paraquat herbicidas de tiocarbamato: butilato, cicloato, di-alato, EPTC, esprocarb, e-tiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfo-carb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazil, tri-alato, vernolato herbicidas de tiocarbonato: dimexano, EXD, proxan herbicidas de tioureia: metiuron herbicidas de triazina: dipropetrina, indaziflam, triaziflam, triidroxitriazina herbicidas de clorotriazina: atrazina, clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazi-na, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina, trietazina herbicidas de metoxitríazina: atraton, metometon, prometon, secbumeton, simeton, terbumeton herbicidas de metiltiotriazina: ametrina, aziprotrina, cianatrina, desmetrina, dimetametrina, metoprotrina, prometrina, simetrina, terbutrina herbicidas de triazinona: ametridiona, amibuzin, hexazinona, isometiozin, metamitron, metribuzin herbicidas de triazol: amitrol, cafenstrol, epronaz, flupoxam herbicidas de triazolona: amicarbazona, bencarbazona, carfentrazona, flu-carbazona, ipfencarbazona, propoxicarbazona, sulfentrazona, tiencarbazona herbicidas de triazolopirimidina: cloransulam, diclosulam, florasulam, flumet-sulam, metosulam, penoxsulam, piroxsulam herbicidas de uracila: benzfendizona, bromacil, butafenacil, flupropacil, isocil, lenacil, saflufenacil, terbacil herbicidas de ureia: benztiazuron, cumiluron, cicluron, dicloralureia, diflufen-zopir, isonoruron, isouron, metabenztiazuron, monisouron, noruron herbicidas de fenilureia: anisuron, buturon, clorbromuron, cloreturon, cloroto-luron, cloroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluome-turon, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metildinron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fe-nobenzuron, siduron, tetrafluron, tidiazuron herbicidas de sulfonilureia: herbicidas de pirimidinilsulfonilureia: amidosulfuron, azinsulfuron, bensulfu-ron, clorimuron, ciclosulfamuron, etoxissulfuron, flazasulfuron, flucetosulfu-ron, flupirsulfuron, foransulfuron, halosulfuron, imazosulfuron, mesosulfuron, metazosulfuron, nicosulfuron, ortosulfamuron, oxasulfuron, primissulfuron, propirissulfuron, pirazosulfuron, rinsulfuron, sulfometuron, sulfosulfuron, tri-floxissulfuron herbicidas de triazinilsulfonilureia: clorsulfuron, cinosulfuron, etametsulfuron, iodosulfuron, metsulfuron, prosulfuron, tifensulfuron, triasulfuron, tribenuron, triflusulfuron, tritosulfuron herbicidas de tiadiazolilureia: butiuron, etidimuron, tebutiuron, tiazafluron, tidiazuron herbicidas não classificados: acroleína, álcool alílico, aminociclopiraclor, aza-fenidin, bentazona, benzobiciclon, biciclopirona, butidazol, cianamida de cálcio, cambendiclor, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cinmetilin, clomazona, CPMF, cresol, cianamida, orto-diclorobenzeno, dimepiperato, endotal, fluoromidina, fluridona, flurocloridona, flurtamona, fluthiacet, indano-fan, isotiocianato de metila, OCH, oxaziclomefona, pentaclorofenol, pentoxa-zona, acetato de fenilmercúrio, prosulfalina, piribenzoxim, piriftalid, quino-clamina, rodetanil, sulglicapin, tidiazimin, tridifano, trimeturon, tripropindan, tritac.

Os herbicidas precedentes, e ligações para uma identificação e descrição adicionais dos herbicidas, podem ser encontrados em http://www.alanwood.net/pesticides/class_herbicides.html, que é incorporado aqui em sua totalidade.

Em muitos exemplos, pesticidas tendo uma carga superficial an-fótera ou positiva são preferidos. Tais características de carga superficial podem ser inerentes no pesticida empregado, ou podem surgir aplicando-se um tensoativo catiônico ou anfótero apropriado sobre as superfícies de partículas de pesticida. Geralmente, os tensoativos são usados em um nível de cerca de 0,01 a 10 % em peso (mais preferivelmente de cerca de 0,1 a 3 % em peso) com base no peso total da fração de pesticida na composição global tomada como 100 % em peso.

Tensoativos catiônicos adequados incluem: cloreto de dieicosil-dimetil amônio; cloreto de didocosildimetil amônio; cloreto de dioctadecildi-metil amônio; metosulfato de dioctadecildimetil amônio; cloreto de ditetrade-cildimetil amônio e misturas que ocorrem naturalmente de grupos graxos acima, por exemplo, cloreto de di(sebo hidrogenado)dimetil amônio; metosulfato de di(sebo hidrogenado)dimetil amônio; cloreto de disebo dimetil a-mônio; e cloreto de dioleildimetil amônio.

Estes tensoativos catiônicos também incluem compostos de imi-dazolínio, por exemplo, metossulfato de 1-metil-1-(seboilamido-)etil-2-seboil4,5-diidroimidazolínio e metossulfato de 1-metil-1-(palmitoilamido)etil-2-octadecil 4,5-diidro-imidazolínio. Outros materiais de imidazolínio úteis são metossulfato de 2-heptadecil-1-metil-1(2-estearoilamido)-etil-imidazolínio e cloreto de 2-lauril-lhidroxietil-1-oleil-imidazolínio.

Outros exemplos de tensoativos catiônicos adequados incluem: cloreto de dialquil(C12-C22)dimetilamônio; cloreto de al-quil(coco)dimetilbenzilamônio; sal de acetato de octadecilamina; sal de acetato de tetradecilamina; sal de acetato de sebo alquilpropilenodiamina; cloreto de octadeciltrimetilamônio; cloreto de alquil(sebo)trimetilamônio; cloreto de dodeciltrimetilamônio; cloreto de alquil(coco)trimetilamônio; cloreto de hexa-deciltrimetilamônio; cloreto de bifeniltrimetilamônio, sal quaternário de al-quil(sebo)imidazolina; cloreto de tetradecilmetilbenzilamônio; cloreto de oc-tadecildimetilbenzilamônio; cloreto de dioleildimetilamônio; cloreto de polioxi-etileno dodecilmonometilamônio; cloreto de polioxietileno alquil(C12- C22)benzilamônio; cloreto de polioxietileno laurilmonometil amônio; sal quaternário de 1-hidroxietil-2-alquil(sebo)-imidazolina; e um tensoativo catiônico de silicona tendo um grupo siloxano como um grupo hidrofóbico, um tensoativo catiônico contendo flúor tendo um grupo fluoroalquila como um grupo hidrofóbico.

Tensoativos anfóteros (Zwitteriônicos) têm uma carga positiva, negativa, ou ambas as cargas na parte hidrofílica da molécula em meios ácidos ou alcalinos. Qualquer tensoativo anfótero adequado pode ser usado. Por exemplo, aminoproprionatos podem ser empregados onde a cadeia al-quila do aminoproprionato está preferivelmente entre cerca de C.4 e cerca de C.12 e pode ser ramificada ou linear. O aminoproprionato também pode ser um alquíl aminoproprionato de sódio. Um produto comercialmente disponível representativo é vendido sob o nome comercial MIRATAINE JC-HA.

Outros tensoativos anfóteros adequados incluem, diproprionatos tais como Mirataine H2C-HA, sultaínas tais como Mirataine ASC, betaínas tais como Mirataine BET-O-30, óxidos de amina tais como Barlox 12i e derivados de imidazolina anfóteros na forma de acetato, Miranol JEM Cone, forma de diproprionato, Miranol C2M-SF Cone.), e sulfonatos tais como Miranol JS Cone..

Outros exemplos de tensoativos anfóteros incluem aminoácido, betaína, sultaína, sulfobetaínas, carboxilatos e sulfonatos de ácidos graxos, fosfobetainas, derivados de imidazolínio, fosfolipídeos de soja, lecitina de gema de ovo, os sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio ou amônio substituído de anfocarbóxi glicinatos de alquila e anfocarboxipropio-natos de alquila, anfodipropionatos de alquila, anfodiacetatos de alquila, an-foglicinatos de alquila e anfopropionatos de alquila em que alquila representa um grupo alquila tendo 6 a 20 átomos de carbono, alquiliminopropionatos, iminodipropionatos de alquila e anfopropilsulfonatos de alquila tendo entre 12 e 18 átomos de carbono, alquilbetaínas e amidopropilbetaínas e alquilsul-taínas e alquilamidopropilhidróxi sultaínas em que alquila representa um grupo alquila tendo 6 a 20 átomos de carbono.

Como indicado acima, os copolímeros da invenção contêm quantidades respectivas de porções maleicas e itacônicas. Estes copolíme-ros podem existir na forma de ácido, como sais parciais, ou como sais saturados. Quando sais são empregados, tais podem ser formados usando quaisquer espécies catiônicas virtualmente desejadas, particularmente os metais alcalinos e metais alcalinos terrosos, por exemplo, os sais de sódio, potássio, ou cálcio.

Os copolímeros da invenção são descritos nas Patentes U.S. Nos. 6.515.090 e 6.706.837, tanto totalmente quanto completamente incorporadas por referência aqui, com referência especial aos exemplos operativos da patente ‘837. Em geral, os copolímeros devem conter desejavelmente de cerca de 10 a 90 % em peso de porções maleicas (mais preferivelmente de cerca de 25 a 75 % em peso), e correspondentemente de cerca de 90 a 10 % em peso de porções itacônicas (mais preferivelmente de cerca de 75 a 25 % em peso). Um copolímero particularmente preferido desta classe é comercializado pela Specialty Fertilizer Products, LLC of Belton, MO sob a marca registrada AVAIL®, que é uma dispersão de copolímero aquosa com teor de sólidos de 40 % em peso de quantidades substancialmente equimo-lares de porções de anidrido itacônico e maleico parcialmente neutralizadas com íon sódio (CAS# 556055-76-6) e tendo um pH de 6 a 8. A quantidade de copolímero nas composições de pesticida da invenção pode variar em limites amplos, e a principal consideração é um do custo do copolímero. Geralmente, o copolímero deve estar presente em um nível de cerca de 0,05 a 10 % em peso (mais preferivelmente de cerca de 0,1 a 4 % em peso, e o mais preferivelmente de cerca de 0,2 a 2 % em peso) com base no peso total da composição de pesticida tomado como 100 % em peso. O copolímero é preferivelmente usado na forma de um sal parcial ou um sal saturado. Este é formado pela adição de um material básico tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de cálcio para obter um pH na faixa de cerca de 5 a 9, e mais preferivelmente de cerca de 6 a 8. Copolímeros de ácido de pH baixo ou sal parcial também podem ser usados, particularmente com razões de monômero e pesticidas selecionados. Geralmente, o pH deve variar de cerca de 2 a 8.

As composições de pesticida da invenção, contendo apenas uma quantidade muito menor de adjuvante de copolímero, podem ser usadas nos mesmos níveis de uso como os produtos de pesticida padrão sem adjuvante. Estes níveis variam entre diferentes pesticidas, e os níveis de uso são bem conhecidos na técnica. Entretanto, devido aos efeitos sinérgicos dos copolímeros, níveis de uso menores podem ser apropriado.

As composições e métodos da invenção fornecem uma efetividade do pesticida maior quando comparado com o uso de quantidade igual do pesticida selecionado sozinho. Preferivelmente, este aumento deve ser pelo menos cerca de uma efetividade três vezes maior, e mais preferivelmente um aumento de quatro vezes na efetividade.

Os exemplos seguintes apresentaram as composições preferidas da invenção e utilidades pesticidas destas. Deve ser entendido, entretanto, que estes exemplos são fornecidos por via de ilustração e nada a esse respeito deve ser tomado como uma limitação no escopo global da invenção. Exemplo 1 Neste exemplo uma série de inseticidas comercialmente disponíveis foi testada em vários níveis de diluição e com e sem um copolímero preferido, isto é, o copolímero AVAIL® previamente descrito (uma composição aquosa a 40 % a 60 % p/p de um sal de sódio saturado de um copolímero de anidrido maleico/ácido itacônico em água). Em cada conjunto de rodadas de teste, o inseticida selecionado foi testado com uma população de formigas de fogo de modo a determinar o tempo necessário para matar a população inteira. Como explicado acima, a presença do copolímero forneceu um efeito adjuvante distinto e significativamente aumentou a potência dos inseticidas.

Em particular, em cada rodada de teste 20 ml da composição de inseticida líquida respectiva foram adicionados a um pote de conserva e tur-bilhonado em torno do fundo interno deste. O líquido depois foi decantado e o restante foi deixado secar na superfície interna do pote, criando substancialmente uma camada seca monomérica. A superfície da boca externa do pote depois foi revestida em talco, e a extremidade aberta do pote foi colocada em um abrigo de formiga de fogo. O revestimento com talco impediu que formigas de fogo agressivas subissem para a superfície externa do pote. Uma população de formigas de fogo foi assim estabelecida em cada pote, e o pote depois foi tampado com uma tampa de pote de conserva com abertura. 0 tempo para a morte de todas as formigas de fogo depois foi registrado.

Em cada caso, a concentração recomendada de inseticida foi preparada (registrada como "1X"), seguido por diluições com água para criar as composições diluídas. Onde o copolímero foi usado, o copolímero foi adicionado ao inseticida com mistura suave, em um nível de 30 ml por galão. Se desejado, quantidades menores de copolímero podem ser usadas, por exemplo, 20 ml por galão. A tabela seguinte apresenta os resultados destes testes.

Tabela 1 Os dados da tabela 1 claramente estabelecem o efeito adjuvante do copolímero com os inseticidas testados. Em todos os casos, o tempo de morte para o menor nível eficaz de inseticida foi materialmente reduzido pela presença do copolímero. Embora o mecanismo deste efeito não seja totalmente entendido, acredita-se que os inseticidas testados, tendo uma carga anfótera ou positiva, são modificados pelo copolímero para mudar o potencial de membrana destes, por exemplo, o copolímero agrega a carga, tornando a mistura de inseticida/copolímero mais eficaz. Isto é confirmado por uma série de testes com um inseticida negativamente carregado (Diazinon®) onde o copolímero não forneceu nenhuma diminuição nos tempos de morte quando comparado com o inseticida por si só.

Exemplo 2 Em uma outra série de testes, os inseticidas foram testados com vários copolímeros tendo diferentes razões de porções anidrido maleico e ácido itacônico, e em diferentes níveis de pH. Em particular, composições copoliméricas respectivas foram preparadas compostas de ácido polimalei-co, uma razão em peso de 1:3 de anidrido maleico para ácido itacônico, uma razão em peso de 1:1 de anidrido maleico para ácido itacônico, uma razão em peso de 3:1 de anidrido maleico para ácido itacônico, e uma razão em peso de 7:1 de anidrido maleico para ácido itacônico. Porções individuais de cada um destes copolímeros depois foram modificadas por pH usando hidróxido de sódio para fornecer, para cada copolímero, porções sem nenhum ajuste de pH, e com ajuste para os pHs de 6, 7, e 8. Estes copolímeros de teste modificados por pH depois foram misturados com uma diluição de 1/100X de malation em um nível de 30 ml de copolímero por galão de inseticida. Similarmente, os mesmos copolímeros ajustados por pH foram misturados com diluições de água de 1/20X de permetrina, novamente em um nível de 30 ml de copolímero por galão de inseticida.

Os produtos de teste depois foram usados no mesmo experimento de morte de formiga de fogo do exemplo 1, fornecendo os dados das tabelas 2 e 3.

Tabela 2 Tabela 3 Os dados das Tabelas 2 e 3 demonstram que os copolímeros preferidos são úteis em uma faixa ampla de diferentes razões de anidrido maleico/ácido itacônico, e que os copolímeros são do mesmo modo eficazes em faixas amplas de pH.

Exemplo 3 Neste exemplo a efetividade dos copolímeros da invenção foi testada com um herbicida de glifosato. Um campo de lowa tendo bromo e dáctilo mistos de aproximadamente 18 polegadas (45,72 cm) de altura sendo preparado para o plantio do milho foi usado como um campo de teste. De modo a plantar, foi necessário matar as ervas daninhas. É conhecido que uma morte eficaz é muito difícil usando apenas uma aplicação de glifosato.

No teste, dois quartos de glifosato comercial padrão foram misturados com 151, 42 litros (40 galões) de fertilizante líquido de nitrogênio a 28 % composto de 1/3 de ureia em peso, 1/3 de nitrato de amônio em peso, e 1/3 de água em peso. Como uma comparação, dois quartos de um copolí-mero de anidrido maleico/ácido itacônico com teor de sólidos a 40 % em peso (Nutrisphere® para líquidos comercializado por Specialty Fertilizer Products, LLC, um sal de cálcio de copolímero maleico-itacônico, como uma solução a 30 % a 60 % p/p em água, pH 1,5) foram adicionados em uma quantidade separada do fertilizante suplementado com glifosato.

Ambas as composições de teste foram pulverizadas sobre os terrenos de teste adjacentes do campo em uma taxa de 37, 85 litros (10 galões) por acre. Depois de dez dias, o terreno pulverizado com o fertilizante suplementado com glifosato e copolímero exibiu morte essencialmente completa das gramíneas. Com o fertilizante suplementado com glifosato sem o copolímero, uma segunda aplicação por pulverização de glifosato foi necessária para uma morte completa.

Assim, o copolímero da invenção permitiu o plantio em um tempo anterior com consumo de glifosato reduzido.

REIVINDICAÇÕES

Claims (7)

1. Composição de pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende as respectivas quantidades de um pesticida e de um copolíme-ro selecionado do grupo que consiste em copolímero de ácido ou sal contendo quantidades individuais de porções itacônicas e maléicas, tal pesticida sendo selecionado do grupo que consiste tem glifosato, piretroides sintéticos e organofosfanatos, e mistura dos mesmos, o referido copolímero compreendendo pelo menos 93% em peso de porções itacônicas e maléicas, e o dito copolímero estando presente na dita composição em um nível de 0,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição tomada como 100% em peso.

2. Composição de pesticida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita composição possui uma eficácia pelo menos duas vezes maior, quando comparada com a mesma quantidade de pesticida sem o copolímero.

3. Composição de pesticida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém de 10 a 90% em peso de porções ma-leica, e de 90 a 10% em peso de porções itacônica.

4. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o o dito nível é de 0,2 a 2% em peso.

5. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita composição é uma composição aquosa e apresenta um pH de 5 a 9.

6. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito copolímero é livre de qualquer porção outra que as ditas porções maleica e itacônica.

7. Método de tratamento pesticida, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicar uma composição de pesticida a uma superfície, a dita composição sendo tal como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.