BRPI1012309B1

BRPI1012309B1 - Material de gravação sensível ao calor e método para a produção do mesmo

Info

Publication number: BRPI1012309B1
Application number: BRPI1012309-1A
Authority: BR
Inventors: Toshiro Hada; Masaaki Shimizu; Yasuyuki Aoki; Naotaka Endo; Hiroyuki Ohhashi; Tomokazu Ishiguro
Original assignee: Oji Holdings Corporation
Priority date: 2009-03-02
Filing date: 2010-02-16
Publication date: 2019-09-24
Also published as: CN102341248B; WO2010101020A1; EP2404764B1; US8513160B2; EP2404764A4; KR20110128906A; CN102341248A; KR101679193B1; JPWO2010101020A1; BRPI1012309A2; US20110318511A1; EP2404764A1; JP5218638B2

Abstract

material de gravação sensível ao calor e método para a produção do mesmo a presente invenção proporciona um material de gravação sensível ao calor que tem um alto brilho e excelentes propriedades de absorção e de resistência a arranhões contra a sujidade de sebo; e um método para a produção do material de gravação sensível ao calor. mais especificamente, a presente invenção proporciona um material de gravação sensível ao calor que contém uma camada de gravação sensível ao calor, uma camada intermediária, uma camada de proteção, que são formadas em sequência nessa ordem sobre um suporte. a camada de gravação sensível ao calor contém um corante leuco e um revelador; a camada intermediária contém um adesivo aquoso; e a camada de proteção é curada através da irradiação de uma composição de resina curável por irradiação ultravioleta ou de feixe de elétrons com uma luz ultravioleta ou um feixe de elétrons. material de gravação sensível ao calor contém além disso, sobre a camada de proteção, uma camada mais superior que contém um adesivo aquoso e um pigmento tendo um diâmetro médio de partícula de não mais do que 100 nm. o lado da superfície da camada mais superior do material de gravação sensível ao calor tem um brilho a 75° de não menos do que 90% e um brilho a 20° de não menos do que 35%, de acordo com a jis p 8142-1993. a presente invenção também proporciona um método para a produção do material de gravação sensível ao calor.

Description

[001] A presente invenção se refere a um material de gravação sensível ao calor que utiliza uma reação de formação de cor entre um corante leuco e um revelador, e a um método para a produção do material de gravação sensível ao calor.

TÉCNICA ANTECEDENTE [002] Os materiais de gravação sensíveis ao calor que utilizam uma reação térmica de formação de cor entre um corante leuco e um revelador são bem conhecidos. Esses materiais de gravação sensíveis ao calor são relativamente baratos, e os dispositivos de gravação são relativamente compactos e de manutenção fácila. Por esse motivo, esses materiais de gravação sensíveis ao calor tem sido amplamente usados como meios de gravação para as máquinas de fac-símile, vários rótulos, e outros tipos de produção, e também como dispositivos de gravação para impressores de dispositivos de diagnostico medico para a formação de imagem ultra-sônica, formação de imagem de Raios-X, etc.

[003] Os materiais de gravação sensíveis ao calor que contém papel sintético tendo uma estrutura de camadas múltiplas ou uma película de resina termoplástica orientada de modo biaxial contendo opcionalmente um pigmento inorgânico como um suporte são atualmente usados para as impressoras dos dispositivos de diagnostico medico, nos quais as imagens registradas de modo uniforme e alta resolução são exigidas. Nos anos recentes, tem havido uma demanda crescente com relação a um material de gravação sensível ao calor que tenha uma excelente reprodutibilidade de gravação a partir de baixa para alta densidade e que proporcione uma imagem gravada de alta qualidade

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2/70 com um alto brilho que seja equivalente a uma fotografia de halogênio de prata.

[004] Para o aumento da capacidade de preservação de impressão e a adequabilidade da impressão, a Literatura de Patente (PTL) 1 propõe um material de gravação sensível ao calor que compreende uma camada de gravação sensível ao calor; uma camada intermediária que contém uma resina aquosa que é formada sobre a camada de gravação sensível ao calor; e uma camada de proteção que contém uma resina curada através de irradiação de feixe se elétrons que é formada sobre a camada intermediária; e compreendendo também uma camada de revestimento superior que contém um pigmento que é formada sobre a camada de proteção. NO entanto, uma camada de proteção que contém uma resina curada através de radiação de feixe de elétrons é em geral altamente hidrófoba e tem uma tensão de umedecimento baixa. Por esse motivo, é extremamente difícil a aplicação uniforme de uma dispersão de pigmento que com tenha água como um meio à camada de proteção para a fo rmação de uma película de revestimento sobre a mesma. Se a espessura da camada de revestimento superior for aumentada para prover uma película de revestimento uniforme, o brilho, densidade de gravação, adesão de revestimento etc. serão vivamente reduzidas.

[005] Para a formação de uma película de revestimento uniforme com um brilho aumentado a Literatura de Patente (PLT) 2 propõe um material de gravação sensível ao calor, uma primeira camada intermediária, uma segunda camada intermediária que contém uma resina curada através da irradiação de um feixe de elétrons, e uma camada de revestimento superior que consiste principalmente de um pigmento e de uma resina aquosa, que são postas em camadas sucessivamente nessa ordem; e a Literatura de Patente (PTL) 3 propõe um material de gravação sensível ao calor que compreende uma camada de gravação

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3/70 sensível ao calor, uma primeira camada intermediária que contém uma resina aquosa, uma segunda camada intermediária curada através de radiação ionizante, e uma camada mais superior que co ntém uma resina aquosa, que são formadas em sequência nessa ordem. No entanto, em ambos os materiais de gravação acima, a camada mais superior é primeiro formada sobre um material de base altamente liso que é diferente do suporte usado no material de gravação sensível ao calor, e em seguida a camada mais externa é transferida para o lado da camada de gravação sensível ao calor. Por consequência, a transferência parcialmente desigual resulta em uma superfície de gravação, qualidade da imagem gravada, brilho, etc. fracos. Além disso, as etapas complicadas de tal método levam a uma produtividade fraca, e implica em um problema de disposição com relação ao material de base altamente liso, etc. Além disso, devido à alta uniformidade da camada mais externa, sujidades tais como aquela de gordura e transpiração, que aderem à superfície do material de gravação sensível ao calor quando a superfície é tocada com uma mão desprotegida são propensas a serem transferidas para a superfície do cabeçote térmico de uma impressora, ocasionando por isso falhas na impressão, tais como riscos na impressão e estrias brancas.

[006] Para impedir que os componentes do material de gravação sensível ao calor possam aderir como resíduos a superfície do cabeçote térmico, a Literatura de Patente (PTL) 4 propõe um material de gravação sensível ao calor que compreende uma camada que contém um polímero de silicone modificado e partículas inorgânicas ultrafinas que tenham um diâmetro de partícula de 0,1 pm ou menos. No entanto, devido ao uso de um polímero de silicone modificado inferior à tensão de umedecimento da camada de proteção da superfície, poeira e outras matérias estranhas que entram e aderem à camada de proteção do material de gravação sensível ao calor, especificamente subs

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4/70 tancias sujas tais como gordura e transpiração que aderem quando a superfície é tocada com uma mão desprotegida, são propensas a serem transferidas para a superfície do cabeçote térmico durante a gravação. Além disso, devido à lubrificação aumentada entre a superfície da camada de proteção e o cabeçote térmico durante a impressão, a sujeira, etc., uma vez transferida não pode ser retirada por raspagem com facilidade. Como resultado, sujos, tais como gordura e transpiração tendem a se acumular como um resíduo sobre a superfície do cabeçote térmico, e mais provavelmente ocasional falhas na impressão, tais como riscos e estrias brancas. Além disso, uma vez que esse problema ocorra, é difícil de ser resolvido. Além disso, a aplicação de uma composição de revestimento que contenhas partículas inorgânicas ultrafinas com um diâmetro de partícula de 0,1 pm ou menos tendem a resultar em um revestimento desnivelado, etc.; por esse motivo resultados satisfatórios não são sempre obtidos.

[007] Para obter uma imagem gravada de alta qualidade com um alto brilho, a Literatura de Patente (PLT) 5 propõe a formação, sobre uma camada intermediaria que contém uma resina aquosa, de uma camada de proteção compreendendo uma composição de resina curável com um feixe de elétrons curada através da irradiação de um feixe de elétrons. No entanto, quando a superfície da camada de proteção tem um brilho a 75° de não menos do que 90% e um brilho a 20° de não menos do que 35, como medido de acordo com a JIS 8142-1993, sujeiras tais como aquelas por gordura e transpiração que aderem ao material de gravação sensível ao calor quando ele é tocado com uma mão desprotegida se grudam ao cabeçote térmico durante a gravação, causando desse modo falhas na gravação tais como estrias. Por esse motivo, o material de gravação sensível ao calor que é excelente em ambos os termos de desempenho de operação na gravação e brilho ainda não foi obtido.

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5/70 [008] A Literatura de Patente (PTL) 6 propõe um método para a fabricação de um material de gravação sensível ao calor, que compreende a formação sobre um suporte de uma camada de gravação sensível ao calor e uma primeira camada intermediara; a aplicação à primeira camada intermediária de uma segunda composição de revestimento intermediária que contém um composto curável através de radiação ionizante para a formação de uma segunda superfície de camada de revestimento intermediária; formando uma camada mais superior que contenha uma resina aquosa que seja diferente a partir do suporte; aderindo a segunda superfície da camada de revestimento intermediária à camada mais superior e curando a segunda camada de revestimento intermediaria através de irradiação com radiação ionizante; e em seguida descolando a película, provendo por meio disso um material de gravação sensível ao calor que é excelente em termos de desempenho de operação na gravação, na qualidade da imagem gravada e em brilho. No entanto, considerando a deterioração de qualidade causada pelo descolamento desigual ou a necessidade de ser usada uma película em uma etapa do método de fabricação, existe espaço para mais melhoramento na produtividade.

RELAÇÃO DE CITAÇÕES LITERATURA DE PATENTE [009] PTL 1: Publicação da Patente Japonesa Não Examinada N°

H3-166984 [0010] PTL 2: Publicação da Patente Japonesa Não Examinada N°

H9-234957 [0011] PTL 3: Publicação da Patente Japonesa Não Examinada N°

2001-310557 [0012] PTL 4: Publicação da Patente Japonesa Não Examinada N°

2000-118138 [0013] PTL 5: Publicação da Patente Japonesa Não Examinada N°

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H2-53239 [0014] PTL 6: Patente Japonesa N° 3714112

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

PROBLEMA TÉCNICO [0015] Um objetivo primário da presente invenção é o de prover um material de gravação sensível ao calor que tenha propriedades de alto brilho e excelente absorção e de não raspagem contra a sujeira de gordura; e um método para a produção do material de gravação sensível ao calor.

SOLUÇÃO AO PROBLEMA [0016] A presente invenção realiza pesquisa extensiva em vista do problema da técnica anterior. Como um resultado, os inventores encontraram uma solução ao problema. Mais especificamente, a presente invenção fornece o material de gravação sensível ao calor.e método para produzir o material de gravação sensível ao calor.

[0017] Item 1: Um material de gravação sensível ao calor que compreende uma camada de gravação sensível ao calor, uma camada intermediária e uma camada de proteção, que são formadas em sequência nessa ordem; sobre um suporte, em que, a camada de gravação sensível ao calor contém um corante leuco e um revelador; a camada intermediária contém um adesivo aquoso; e a camada de proteção é uma forma curada obtida através da irradiação de uma composição de resina curável através de radiação ultravioleta ou de feixe de elétrons com uma luz ultravioleta ou um feixe de elétrons; o material de gravação sensível ao calor compreendendo também, sobre a camada de proteção, uma camada mais superior contendo um adesivo aquoso e um pigmento tendo um diâmetro médio de partícula de não mais do que 100 nm, em que a superfície do lado da camada mais superior do material de gravação sensível ao calor tem um brilho a 75° de não menos do que 90% e um brilho a 20° de não menos do que

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35% de acordo com a JIS P 8142-1993.

[0018] Item 2: O material de gravação sensível ao calor de acordo com o Item 1, no qual a camada mais superior contém um adesivo aquoso que compreende um ionômero de poliuretano.

[0019] Item 3: O material de gravação sensível ao calor de acordo com o Item 1, no qual o pigmento compreende um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de silicato em camadas e sílica coloidal, e o teor de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de sílica em camada e sílica coloidal é de 20 a 70% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior.

[0020] Item 4: O material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 3, no qual a camada mais superior que contém uma resina obtida a partir do adesivo aquoso, que é um polímero de látex tendo uma estrutura heterogenia de partículas contendo um componente de resina de uretano em pelo menos uma fase.

[0021] Item 5: O material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 4, no qual a camada mais superior tem uma média de espessura de 0,02 a 0,4 pm, e a média de espessura não é menor que um diâmetro médio de partícula do pigmento.

[0022] Item 6: O material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 5, no qual a camada de proteção contém um enchimento tendo 50% de um diâmetro médio de partícula (D50) menor que 2,0 pm como determinado a partir da distribuição de volume cumulativo, e uma proporção de 90% do diâmetro médio de partícula (D 90) com relação aos 50% do diâmetro médio de partícula (D 50) (D90/D50) de não mais do que 3,0, e a camada de proteção tem uma média de espessura de 0,5 a 5 pm, e a espessura média não é menor que um diâmetro médio de partícula do enchimento.

[0023] Item 7: O material de gravação sensível ao calor de acordo

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8/70 com qualquer um dos itens de 1 a 6, no qual a camada de proteção contém pelo menos um enchimento selecionado a partir do grupo que consiste em zeólita sintética e sílica esférica.

[0024] Item 8: O material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 7, no qual a superfície da camada de proteção tem um brilho a 75° de não menos do que 90% de acordo com a JIS P 8142-1993 e uma tensão de umedecimento de não menos do que 50 mN/m.

[0025] Item 9: O material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 8, no qual a camada mais superior é formada através da utilização de uma composição de revestimento de camada mais superior contendo fosfato de alquila; um pirofosfato de metal alcalino; e [0026] pelo menos um agente de espessamento selecionado a partir do grupo que consiste em um agente de espessamento de álcali acrílico, óxido de polietileno, goma de xantano e poliacrilato de sódio;

[0027] e na qual o teor de fosfato de alquila é de 0,5 a 10 % em massa com base no teor total de sólidos da camada mais superior, [0028] e o teor do pirofosfato de metal alcalino é de 3 a 20% em massa.

[0029] com base no pigmento.

[0030] Item 10: O material de gravação sensível ao calor de acordo com o item 9, no qual o teor do espessante de álcali acrílico é de 0,1 a 3% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior.

[0031] Item 11: O material de gravação sensível ao calor de acordo com os itens 9 ou 10, no qual o teor do pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em óxido de polietileno, goma de xantano e poliacrilato de sódio é de 0,05 % em massa a 0,5 % em massa, com base no teor total de sólidos na camada mais supePetição 870190024729, de 15/03/2019, pág. 14/84

9/70 rior.

[0032] Item 12: Um método para a produção de um material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer um dos itens de 1 a 11, no qual o material de gravação sensível ao calor compreendendo uma camada de gravação sensível ao calor, uma camada intermediária, uma camada de proteção, que são formadas em sequência nessa ordem sobre um suporte, a camada de cravação sensível ao calor contendo um corante leuco e um revelador, a camada intermediária contendo um adesivo aquoso, e a camada de proteção sendo curada através de irradiação de uma composição de resina curável por irradiação de ultravioleta ou de um feixe de elétrons com luz ultravioleta ou um feixe de elétrons, [0033] aplicando à camada de proteção uma composição de revestimento de camada mais superior contendo um adesivo aquoso e um pigmento, com um diâmetro médio de partícula de não mais do que 100 nm e secando a composição para a formação de uma camada mais superior, [0034] em que o lado da superfície da camada mais superior tem um brilho a 75° de não menos do que 90% e um brilho a 20° de não menos do que 35% de acordo com a JIS P 8142-1993.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO [0035] O material de gravação sensível ao calor da presente invenção tem um alto brilho e propriedades de uma excelente absorção e de não ser retirada por arranhadura pela sujeira de gordura. O material de gravação sensível ao calor da presente invenção também exibe uma excelente qualidade da imagem gravada e resistência a aderência.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES.

[0036] Um exemplo de um suporte que pode ser usado na presente invenção é um papel sintético, que é produzido através de um mé

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10/70 todo que compreende o amassamento de uma resina de poliolefina e um pigmento inorgânico branco enquanto a mistura é aquecida; extrudando o material fundido a partir de um molde; e estirando o material extrudado na direção do comprimento; formando sobre cada lado do material extrudado uma ou duas camadas de uma película compreendendo uma resina de poliolefina e um pigmento ino rgânico branco; e estirando a película em camadas na direção da largura para tornar a película translúcida ou opaca. Outro exemplo de um suporte é uma película produzida através de um método que compreende o aquecimento e o amassamento de uma resina termoplástica, tal como polietileno, polipropileno, poliestireno e poliéster, tanto de forma isolada ou em combinação; extrudando o material fundido a partir de um molde; e estirando de forma biaxial o material extrudado. Outro exemplo de um suporte é uma película opaca produzida através de um método que compreende a misturação de uma tal resina como mencionada acima com um pigmento inorgânico branco, e estirando de forma biaxial a mistura. Outro exemplo de suportes que podem ser usados inclui papel feito de fibras de polpa tais como o papel de alta qualidade, papel de média qualidade, papel isento de ácido, papel reciclado, e papel revestido; materiais com base compósita formados através da laminação ou a formação de camadas de outro modo tais como o papel, e papel revestido com resina termoplástica formado através do revestimento de um ou de ambos os lados do mesmo com uma resina termoplástica. O peso do suporte é de cerca de 20 a 250 g/m².

[0037] A camada de gravação sensível ao calor usada na presente invenção não está especificamente limitada na medida em que uma imagem gravada possa ser formada sobre a mesma por aquecimento. A camada de gravação sensível ao calor pode conter um composto doador de elétrons e um composto aceitador de elétrons como componentes de formação de cor. Se necessário, a camada de gravação

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11/70 sensível ao calor pode conter um agente de aumento da estabilidade, um sensibilizador, etc. Os exemplos de componentes formadores de cor incluem uma combinação de um corante leuco e um revelador; uma combinação de um composto de imino e um composto de isocianato; uma combinação de um sal de metal de ácido graxo de cadeia longa e um polifenol; e uma combinação de um composto quelado e um elemento de transição, tal como ferro, cobalto ou cobre. A combinação de um corante leuco e um revelador, que pode alcançar uma sensibilidade de gravação e uma densidade de gravação excelentes está descrito abaixo em mais detalhes.

[0038] Os exemplos de corantes brancos incluem 3-(2,2-bis(1-etil-

2- metilindol-3-il)vinil]-3-(4-dietilemionofenil) ftalido, 3,3-bis-(p- dimetilamino-fenil)-6-dimetilaminoftalido, 3-(4-dietilamino-2-metilfenil)-

3- (4-dimetilaminofe-nil)-6-dimetilamino ftalido, 3-dietilamino-6-metil-7- anilinofluo-rano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino6,8-dimetil fluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, (PSD-HR), 3dietilamino-7-(m-trifliorometil) anilinofluorano; 3-(N-metil-M-ciclo-hexil) amino-6-metil-7-anilino fluorano, 3-N-etil-N-isoamil)amimo-6-metil-7anilinofluorano, 3-di(n-butil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di (nbutil)amino-7-(o-cloroanilino) fluorano, 3-di-(n-pentil)amino-6-metil-7anilinofluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-6-metil-7-anilino-fluorano, 3-(ciclo-hexil-N-metilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-di (n-butil) amino6-cloro-7-anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3piperidino-6-metil-7- anilinofluorano, 3,3-bis ([1-(4-metoxifenil)-1-(4dime-tilaminofenil) etlen-2-il]-4,5,6,7-tetracloroftalido, 3-p-(pdimetilaminoanilino)6-metil-7-clorofluorano, 3-p-(p-anilinoanilino) anilino-6-metil-7-clorofluorano, 3-(4-dietilamino fenil)-3-(1-etil-2-metilindol3-il) ftalido, 3,3-bis (1-n-butil-2-metilindol-3-il) ftalido, 3,6bis(dimetilamino) fluoreno-9-espiro-3'-(6'-dimetilamino) ftalido, 3dietilamino-6-metil-7-(3-toluidino) fluorano, 3,3-bis (4-dietilamino-2

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12/70 etoxifenil)-4-azaftalido, 3-(N-etil)-N-tetra-hidrofurfuril)amino-6-metil-7anilinofluorano, e 3-(n-etil-p-toluidino)-6-metil-7-(p-toluidino) fluorano. Esses corantes brancos podem ser usados de forma isolada ou em uma combinação de dois ou mais.

[0039] O teor do corante leuco não é especificamente limitado. A camada de gravação sensível ao calor pode conter um corante leuco em uma quantidade de cerca de 5 a 45% em massa, e de preferência de cerca de 10 a 40% em massa, com base no teor total de sólidos da camada de gravação sensível ao calor.

[0040] Os exemplos de reveladores incluem 4,4'isopropilidenodifenol, 4-4'-ciclo-hexilidenodifenol, 4-hidroxibenzoato de benzila, 4,4'-di-hidroxifenilsulfona, 2,4'- di-hidroxifenilsulfona, 4-hidróxi4'-aliloxidifenilsul-fona, 4-hidróxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, 1,1 -bis-(4hidroxifenil) etano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-1-feniletano, 3,3'-dialil-4,4'-dihidroxifenilsulfona, éter de dietil de 2,2'-[4-(4-hidroxifenilsulfonil)fenóxi, 1,4-bis[(a-metil-a-(4'-hidroxi-fenil)etil] benzeno e os compostos fenólicos semelhantes; 4,4'-bis [(4-metil-3-fenoxicarbonilaminofenil) ureído]difenilsulfona, N-(p-toluenossul-fonilfenil)-N'-(3-ptoluenossulfonilóxi)fenil ureia, N,N'-di-m-clorofeniltioureia, N-ptolilssulfonil-N'-fenilureia, N-(p-tolilssulfonil)-N'-p-butaxi fenilureia, 4,4'bis (p-toluenossulfonilaminocarbonilamino)difenilmetano, e os compostos semelhantes que contenham um grupo sulfonil e um grupo de ureído na molécula; zinco 4-[2-(p-metoxifenil) etilóxi] salicilato, zinco 4-[3(p-tolilssulfonil)propioxil] salicilato, zinco 5-[p-(2-pmetoxietóxifenoxietóxi)cumil] salicilato, e os compostos de sal de zinco de ácidos carboxílicos aromáticos. Esses reveladores podem ser usados d forma isolada ou em uma combinação de dois ou mais.

[0041] O teor do revelador não é especificamente limitado,e pode ser selecionado de forma adequada de acordo com os tipos de corante leuco e de revelador usados. O revelador é usado de preferência em

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13/70 uma quantidade de cerca de 0,8 a 10 partes em peso, e de preferência em cerca de 0,8 a 6 partes em peso, por parte por peso do corante leuco.

[0042] A camada de gravação sensível ao calor pode conter um agente de melhoria da estabilidade para melhorar a capacidade de preservação das partes gravadas. Os exemplos de agentes de melhoria da estabilidade incluem1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-ciclo-hexilfenil) butano, 1,1,3- tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil) butano, 2,2'metilenobis(4-etil-6-terc-butilfenol, 2,2'- etilidenobis (4,6-di-tercbutilfenol), 1,3-bis[(a-metil- a-(4'-hidroxifenil)etil] benzeno, 4,4'-tiobis (2metil-6-terc-butilfenol, ácido 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6dimetilbenzil) isocianúrico e os fenois semelhantes; 4-(2-metil-1,2epoxietil)dufenil sulfona, 4-(2-etil-1,2-epoxietil)difenil sulfona, 4benzilóxi-4'-(2-metil-glicidilóxi)difenil sulfona, e os compostos de difenilsulfona epóxi semelhantes; e 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-hidróxi-4-benzoloxibenzofenona, 2-hidróxi-4-octilóxi benzofenona, e os absorventes de ultravioleta semelhantes.

[0043] Se desejado, a camada de gravação sensível ao calor pode conter um sensibilizador para aumentar a sensibilidade de gravação Os exemplos de sensibilizadores incluem a esteremida, 1,2-di (3metilfenóxi) etano, 1,2-difenoxietano, p-benzilbifenila, éter de naftil benzila, éter de benzil-4-metiotiofenila, fenil-1-hidróxi-2-naftoato, oxalato de dibenzila, oxalato de di-p-metilbenzila, oxalato de di-pclorobenzila, tereftalato de dibutila,tereftalato de dibenzil e isoftalato de dibutila.

[0044] A camada de gravação sensível ao calor pode conter pelo menos um adesivo aquoso selecionado a partir do grupo que consiste em adesivos solúveis em água e adesivos dispersáveis em água. Os exemplos dos adesivos solúveis em água incluem os álcoois polivinílicos completamente ou parcialmente saponificados e os derivados dos

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14/70 mesmos, amidos e derivados dos mesmos, caseína, gelatina, carboximetil celulose, hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose, metilcelulose, etilcelulose, e os derivados de celulose semelhantes, polivinil pirrolidona, sais alcalinos de polímeros de acido acrílico, sais alcalinos de copolímeros de acido estireno acrílico, copolímeros de sais alcalinos de estireno - anidrido maleico, sais alcalinos de copolímeros de isobutileno-anidrido maleico e copolímeros de acrilamida - acido acrílico. Os exemplos de adesivos dispersáveis em água incluem látex de acetato de vinila, látex de uretano, látex acrílico e lates de estireno butadieno. Esses adesivos podem ser usados de forma isolada ou em combinação de dois ou mais. O teor do adesivo aquoso não é especificamente limitado, e é de preferência de cerca de 5 a 40% em massa, com base no teor total de sólidos da camada de gravação sensível ao calor.

[0045] A camada de gravação sensível ao calor é formada através da aplicação de uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor a um suporte à uma espessura de revestimento de cerca de 2 a 20 g/m², e de mais preferência de cerca de 3 a 10 g/m², em uma base de peso seco e secando a composição. A composição de revestimento da camada de gravação sensível ao calor é preparada através da dispersão e pulverização, por exemplo, de um corante leuco e de um revelador, opcionalmente com aditivos tais como um sensibilizador e um agente de aumento da estabilidade, juntos ou separados, em um meio de dispersão, tipicamente água, usando um agitador ou um triturador tal como um moinho de bolas, um dispositivo de atrito, ou um moinho de areia para um diâmetro médio de partícula de 3 pm ou menos, e de mais preferência 2 pm ou menos, e misturando a dispersão pulverizada com um adesivo, de preferência um adesivo aquoso.

[0046] O tamanho médio das partículas dos aditivos usados na

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15/70 camada de gravação sensível ao calor pode ser medido, por exemplo, através de um método de difração a laser de dispersão de luz (com a utilização do SALD-220, produzido por Shimadzu Corporation, o LB500 produzido pela Horiba Ltd., o MT3300 produzido pela Nikkiso Co., Ltd., etc.) o método de sedimentação centrífuga; ou através da utilização de um analisador de partículas usado comumente, tal como um contador Coulter, ou um microscópio eletrônico.

[0047] O adesivo aquoso usado na composição do revestimento da camada de gravação sensível ao calor pode ser selecionado de forma adequada a partir daqueles usáveis para a camada mais superior. O teor do adesivo aquoso não é especificamente limitado, e é de preferência de cerca de 5 a 40% em massa, com base no teor total de sólidos da camada de gravação sensível ao calor.

[0048] A composição de revestimento da camada de gravação sensível ao calor pode conter também outros aditivos comumente usados, além daqueles mencionados acima. Os exemplos de tais aditivos incluem tensoativos, ceras, lubrificantes, pigmentos, aditivos resistentes a água (agentes de reticulação), agentes antiformação de espuma, abrilhantadores fluorescentes, e corantes para colorir. Os exemplos de tensoativos incluem dioctil sulfossuccinato de sódio, sulfato de lauril álcool de sódio, estearato de sódio e os sais de metal alcalino dos ácidos graxos semelhantes; adutos de perfluoroalquila de óxido de etileno e fluoro tensoativos semelhantes. Os exemplos de ceras incluem cera de carnaúba, cera de parafina e ceras de éster. Os exemplos de lubrificantes incluem fosfato de estearila de potássio e os fosfatos de alquila semelhantes; estearato de zinco, estearato de cálcio, e os sais de metal de ácidos graxos semelhantes; e cera de polietileno. Os exemplos de pigmentos incluem caulim, argila, talco, carbonato de cálcio, caulim calcinado, óxido de titânio, sílica amorfa e hidróxido de alumínio. Os exemplos de aditivos resistentes a água (agentes

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16/70 de reticulação) incluem glioxal, formalina, glicina, ésteres de glicidila, éteres de glicidila, dimetilolurèia, dímero de ceteno, amido de dialdeído, resinas de melamina, resinas de poliamida, resinas de poliamida epicloroidrina, resinas de cetona - aldeído, bórax, ácido bórico, carbonato de amônio de zircônio, compostos epóxi, compostos de hidrazina e compostos que contenham grupos de oxazolina.

[0049] Na presente invenção, uma camada intermediária que contenha um adesivo é formada na camada de gravação sensível ao calor, para por meio disso suprimir a redução de brilho causada pelo amolecimento do material fundido da camada de gravação sensível ao calor devido ao calor do cabeçote térmico. A camada intermediária também tem propriedades de barreira contra as composições de resina curáveis com radiação ultravioleta ou de feixe de elétrons, e aumenta a capacidade de preservação, tal como a resistência ao embaçamento do fundo.

[0050] Os exemplos de um adesivo aquoso para ser usado na camada intermediária incluem os adesivos aquosos que podem ser usados na camada de gravação sensível ao calor. Entre esses adesivos aquosos, são de preferência diversos álcoois polivinílicos modificados. Para ser conseguida uma excelente capacidade de formação de película e propriedades de barreira, álcool polivinílico completamente saponificado, álcool polivinílico parcialmente saponificado, álcool polivinílico modificado com sílica, álcool polivinílico modificado com acetoacetila, álcool polivinílico modificado com carbóxi, álcool polivinílico modificado com diacetona, e caseína são de preferência específicos. Embora não especificamente limitada, a quantidade do adesivo aquoso usado é de preferência de cerca de 20 a 80% em massa, com base no teor total de sólidos da camada intermediária, para serem co nseguidas excelentes propriedades de barreira e excelente sensibilidade de gravação.

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17/70 [0051] A camada intermediaria pode ainda conter diversos aditivos que podem ser usados na camada de gravação sensível ao calor. Os exemplos de tais aditivos incluem tensoativos, ceras, lubrificantes, pigmentos, e aditivos resistentes a água (agentes de reticulação).

[0052] Os exemplos de pigmentos incluem pigmentos inorgânicos tais como o caulim, argila, hidróxido de alumínio, argila calcinada, sílica coloidal, carbonato de cálcio, óxido de zinco, óxido de alumínio, óxido de titânio, terra diatomácea, sílica amorfa, sulfato de bário, e talco; e pigmentos orgânicos tais como enchimentos de resinas de estireno, enchimentos de resina de náilon, e enchimentos de resina de ureia - formaldeído.

[0053] A camada intermediaria pode ser formada através da aplicação de uma composição de revestimento de camada intermediária à camada de gravação sensível ao calor a uma espessura de revestimento de cerca de 1 a 10 g/m², de preferência de cerca de 1 a 7 g/m², de mais preferência de cerca de 2 a 5 g/m², e ainda de mais preferência de cerca de 2 a 4 g/m², em uma base de peso seco, e secando a composição. A composição de revestimento da camada intermediaria pode ser preparada através da mistura e dispersão de um agente adesivo aquoso, opcionalmente com aditivos, tais como tensoativos, ceras, lubrificantes e aditivos resistentes à água (agentes de reticulação), em água como um meio. Uma espessura de revestimento de 1 g/m² ou mais permite a formação de uma película de revestimento unifo rme e melhora as propriedades de barreira, enquanto que uma espessura de revestimento de 10 g/m² ou menos melhora a sensibilidade de gravação. Os exemplos de tensoativos podem ser os mesmos como aqueles mencionados como tensoativos que podem ser usados na camada de gravação sensível ao calor.

[0054] A composição de revestimento da camada de gravação sensível ao calor e a composição de revestimento da camada interme

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18/70 diária, podem ser aplicadas de uma maneira tal que a anterior seja aplicada e secada e em seguida a última seja aplicada e secada para a formação de uma camada depois da outra. Também, a mesma composição de revestimento pode ser usada para a formação de duas ou mais camadas. Alternativamente, a composição de revestimento pode ser aplicada toda de uma só vez para a fo rmação de duas ou mais camadas. Os exemplos de métodos de revestimento incluem revestimento de ranhura de molde, revestimento de conta deslizante, revestimento de cortina, revestimento de faca de ar, revestimento de lâmina, revestimento de gravura, revestimento de microgravura, revestimento por barra, revestimento por barra, e revestimento por cilindro.

[0055] Depois de que cada camada é formada, a camada pode ser submetida a um tratamento de alisamento através de um método de alisamento conhecido, tal como super calandragem ou calandragem macia. Esse tratamento de alisamento pode ainda melhorar a qualidade do brilho e da imagem gravada. O tratamento de alisamento pode ser realizado através do contato da superfície do lado da camada de gravação sensível ao calor tanto com um cilindro de metal como um cilindro elástico. Quando uma película plástica ou semelhante é usada como um suporte, a superfície do suporte pode ser submetida a descarga de corona, irradiação ultravioleta ou de feixe de elétrons, ou um tratamento semelhante. Esse tratamento pode melhorar a capacidade de adequação com relação ao revestimento com uma camada de proteção para a formação de uma camada de proteção com uma espessura uniforme, reduz os defeitos do revestimento da camada de gravação sensível ao calor, e melhora a adesão entre o suporte e a camada de gravação sensível ao calor.

[0056] A camada de proteção na presente invenção é curada através de irradiação de uma composição de revestimento por ultravioleta ou por feixe de elétrons com luz ultravioleta ou um feixe de elétrons.

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Como resultado, um material de gravação sensível ao calor pode ser obtido, no qual a superfície da camada mais superior tem um brilho a 75° de não menos do que 90%, e de preferência 93% ou mais, e um brilho a 29° de não mais do que 35%, e de preferência 45% ou mais de acordo com a JIS P 8142-1993.

[0057] Os exemplos das resinas usadas nas composições de revestimento curáveis com radiação ultravioleta ou de feixe de elétrons incluem prepolímeros e monômeros. Os exemplos de prepolímeros incluem (a) poli (metacrilatos) de álcoois alifáticos, alicíclicos, aromáticos - alifáticos, di-hidricos ou hexa-hídricos e glicóis de polialquileno; (b) poli (met)acrilatos de álcoois poli hídricos que são adutos de óxido de alquileno de álcoois alifáticos, alicíclicos, aromáticos - alifáticos, ou aromáticos di-hidricos ou hexavalentes, (c) fosfatos de poli(met)acriloilóxi alquil; (d) poli(met) acrilatos de poliéster; (e) poli(met) acrilatos de epóxi; (f) poli (met) acrilatos de poliuretano; (g) poli (met) acrilatos de poliamida/(h) poli (met) acrilatos de polissiloxano; (i) polímeros inferiores de vinil ou de dieno que tenham um grupo de (met) acriloilóxi na cadeia lateral e/ou terminal do mesmo; (j) produtos modificados dos compostos de (a) a (i) com um (met) acrilato de oligoéster.

[0058] Os exemplos de monômeros incluem (a) monômeros que contenham carbóxi tais como os ácidos mono- ou policarboxílicos etilenicamente não saturados, e monômeros que contenham grupos de carboxilatos tais como os sais de metal alcalino, sais de amônio, e sais de amina dos mesmos; (b) monômeros que contenham grupos de amida tais como as (met) acrilamidas etilenicamente não saturadas ou (met) acrilamidas substituídas com alquila, e lactamos de vinil (como por exemplo, N-vinil pirrolidona); (c) monômeros que contenham grupos de acido sulfônico tais como os ácidos vinil sulfônicos alifáticos ou aromáticos e monômeros que contenham grupos de sal do acido sulfônico tais como os saia de metal alcalino, amônio e amina dos mes

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20/70 mos; (d) monômeros que contenham hidróxi, tais como éteres etilenicamente não saturados; (e) monômeros que contenham grupo de amina tais como o dietilaminoetil (met) acrilato-2-vinilpiridina; (f) monômeros que contenham grupo de sal de amônio quaternário; (g) ésteres de alquila de ácidos carboxílicos etilenicamente não saturados; monômeros que contenham um grupo nitrila tais como metacrironitrila; (i) estireno) (j) ésteres de álcoois etilenicamente não saturados tais como o acetato de vinil e o acetato de (met) alil; (k)momo (met) acrilatos de adutos de óxidos de alquileno de compostos ativos contendo hidrogênio; (l) monômeros bifuncionais que contenham ésteres tais como os diésteres de um acido poli básico e um álcool não saturado; (m) monômeros bifuncionais que compreendem um diéster de ácido (met) acrílico e um polímero de aduto de óxido de alquileno de um composto ativo contendo hidrogênio; (n) bi-acrilamidas tais como N,Nmetilebobis acrilamida; (o) monômeros bifuncionais tais como o divinil benzeno, divinil etileno glicól, divinil sulfona, éter de divinil e divinil cetona; (p) monômeros poli funcionais que contenham um éster tais como poliésteres de ácido poli carboxílico e um álcool não saturado; (q) monômeros poli funcionais que compreendam um poliéster de ácido (met) acrílico e um polímero de aduto de óxido de alquileno de um composto ativo que contenha hidrogênio; ®polímeros não saturados poli funcionais tais como trivinil benzeno; e (s) ésteres de um composto de éster ativo que contenha hidrogênio e ácido (met) acrílico. Esses polímeros e monômeros podem ser usados de forma isolada ou em combinações de dois ou mais. Entre esses, os ésteres de um composto de éster ativo que contenha hidrogênio e acido (met) acrílico são os de preferência. Para aumentar a resistência à fratura, os ésteres do ácido (met) acrílico e um éster de um acido carboxílico que contenha hidróxi e o alquileno glicól são os de mais preferência. Os diésteres de ácido (met) acrílico e um éster de um ácido carboxílico que contenha

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21/70 hidróxi e alquileno glicól são ainda de maior preferência. Mais especificamente, é de preferência específica a o uso de diacrilato de neopentil glicól hidróxi pivalato como um componente principal.

[0059] O componente principal na forma usada aqui neste pedido de patente se refere a um componente cujo teor é um dos mais altos na composição. Para uma composição consistindo de dois componentes, significa que um componente cujo teor é de cerca de 50% em massa ou mais da composição. A expressão acido (met) acrílico se refere a acido metacrílico e/ou ácido acrílico.

[0060] A espessura média da camada de proteção curada é de preferência de cerca de 0,5 pm ou mais e 5 pm ou menos.Uma média de espessura de 0,5 pm ou mais pode prover um alto brilho, e permite um ajuste adequado da superfície da camada de proteção para um brilho a 75° de 90% ou mais, e à superfície da camada mais superior para um brilho a 75° de 90% ou mais e um brilho a 20° de 35% ou ais de acordo com a JIS 8142 - 1993. Por outro lado, uma espessura média de 5 pm ou menos pode prover uma excelente resistência à fratura, isto é, resistência as chamadas rachaduras de flexão, isto é rachaduras formadas na superfície de gravação quando o material de gravação sensível ao calor é dobrado. Além disso, as propriedades de raspagem do sujo de gordura podem ser melhoradas. A espessura média é de mais preferência de cerca de 1,0 a 4 pm. A espessura média da camada de proteção é determinada através da utilização de um microscópio eletrônico para tomar uma imagem da composição por reflexo eletrônico de um corta transversal do material de gravação sensível ao calor em uma ampliação de 1.000 x a 3.000 x, e em seguida medindo a espessura em cinco pontos arbitrários na imagem, e obtendo o valor médio de três pontos entre os cinco pontos arbitrários, excluindo aos valores máximo e mínimo. De forma mais simples, a espessura média pode ser calculada através da formula que se segue: o

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22/70 teor de sólidos da camada de proteção é dividido pela densidade da camada de proteção curada.

[0061] A camada de proteção da presente invenção contém, de preferência um enchimento. O uso de um enchimento pode inibir a o chamado fenômeno de adesão causado pela fusão térmica do material de gravação sensível ao calor a um cabeçote térmico, e aumenta as propriedades de propriedades de raspagem contra o sujo de gordura que adere a superfície do cabeçote térmico. Para aumentar o brilho, a espessura média da camada de proteção é de preferência de não menos do que o diâmetro médio de partícula do enchimento.

[0062] O formato do enchimento é de preferência de tal forma que a partícula primaria seja esférica ou quase esférica. De modo mais especifico, os enchimentos esféricos, formato de fuso, cúbico, retangular, hexagonal colunar, em forma de espetos e amorfos são de preferência para o aumento do efeito de raspagem para a remoção de manchas do cabeçote térmico. Esses enchimentos podem ser usados de forma isolada ou em uma combinação de dois ou mais. Na medida em que o efeito da presente invenção não seja prejudicado enchimentos com o formato do tipo de placa, tipo de agulha, tipo de vareta, planos ou de outros formatos podem ser incorporados.

[0063] Os exemplos específicos de enchimentos incluem caulim, caulim calcinado, carbonato de cálcio, carbonato de bário, carbonato de zinco, óxido de zinco, óxido de alumínio, dióxido de titânio, dióxido de sílica, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, sulfato de zinco, silicato de cálcio, talco, sílica amorfa, sílica esférica, alumina, terra diatomácea, terra diatomácea calcinada, mica, óxido de magnésio, carbonato de magnésio, silicato de alumínio, argila ativada, montmorilonita, zeólita sintética, sílica coloidal, e os pigmentos inorgânicos semelhantes; esses pigmentos inorgânicos com superfície tratada com um ácido orgânico; negro de fumo, resinas de poliolefina, resinas de poliestire

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23/70 no, resinas de poliéster, resinas de poliamida, resinas de ureia, resinas acrílicas, resinas de melamina, resina de benzoguanamina, resinas epóxi, resinas de fluoro, farinha de trigo, amidos e outros pigmentos orgânicos, e micro partículas semelhantes; partículas finas porosas, partículas finas ocas, e pigmentos orgânicos semelhantes. Entre esses, a zeólita sintética cúbica e a sílica esférica são de preferência para realçar o brilho e a qualidade da imagem gravada.

[0064] O teor de enchimento é de preferência de 1 a 15% em massa, e de mais preferência de 1 a 12 % em massa, com base no teor total de sólidos da camada de proteção. Um teor de enchimentos de 1% em massa ou mais inibe a aderência e aumenta de forma notável as propriedades de retirada por raspagem do sujo de gordura. Um teor de enchimento de não mais do que 15% em massa pode aumentar o brilho e permitir um ajuste adequado da superfície da camada de proteção para um brilho a 75° de 90% ou mais de acordo com a JIS P 8142-1993, e a superfície da camada mais superior para um brilho a 75° de 90% ou mais e um brilho a 20° de 35% ou mais. Além disso, um teor de enchimento de não mais do que 15% em massa também pode realçar a qualidade da imagem gravada e a resistência a fraturas.

[0065] Na presente invenção, o enchimento de preferência tem

50% do volume médio do diâmetro de partículas (D50) menor que 2,0 pm como determinado através da distribuição do volume cumulativo, e uma proporção de90% do diâmetro médio de partículas (D90) para os 50% do diâmetro médio de partícula (D50) (D90/D50) de não mais do que 3,0. O uso de um enchimento dom tal diâmetro pode melhorar e brilho e a qualidade da imagem gravada.

[0066] O tamanho médio de partícula do enchimento usado na camada de proteção pode ser medido através de um método de difração a laser de dispersão de luz (com a utilização do SALD-2200 pro

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24/70 duzido pela Shimadzu Corporation, o LB-500 produzido pela Horiba Ltd., o MT3300 produzido pela Nikkiso Co., Ltd., etc.) o método de sedimentação centrífuga; ou através da utilização de um analisador de partículas usado comumente, tal como um contador Coulter, ou um microscópio eletrônico.

[0067] A camada de proteção pode ser formada, por exemplo, através da aplicação de uma composição de revestimento da camada de proteção à camada intermediária . A composição de revestimento da camada de proteção é preparada através da mistura de, por exemplo, uma resina curável por radiação ultravioleta ou de feixe de elétrons, opcionalmente com um enchimento, com a utilização de um agitados de misturação apropriado, tal como um moinho de três cilindros ou um misturador. Antes da aplicação da composição de revestimento da camada de proteção, a superfície da camada intermediária pode ser submetida a um tratamento com uma descarga de corona, etc., com a finalidade de aumentar a adesão entre a camada intermediária e a camada de proteção. Os exemplos de métodos de revestimento que podem ser usados incluem o revestimento de gravura ofsete, revestimento por faca de ar, revestimento por barra de Meyer, revestimento por lamina, revestimento por cilindro reverso, revestimento de ranhura de molde, e vários métodos de revestimento assemelhados conhecidos. Na medida em que o efeito da presente invenção não seja prejudicado, a composição de revestimento da camada de proteção pode conter também outras resinas do que as resinas que podem ser curadas com ultravioleta ou com feixe de elétrons, tais como uma resina acrílica, resina de sílica, uma resina alquídica, uma resina de flúor, e uma resina de butiral; e aditivos tais como um agente antiformação de espuma, um agente de nivelamento, um lubrificante, um surfatante, um plastificante, um absorvente de ultravioleta, um corante fluorescente, um corante de cor, um pigmento fluorescente, e um pigmento de

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25/70 cor. Também, para impedir a adesão, o estearato de zinco, etc., pode ser adicionado como um lubrificante.

[0068] Quando a radiação ultravioleta é usada para a cura, um fotoiniciador contido na composição de resina curável com ultravioleta ou com feixe de elétrons pode promover a cura. O fotoiniciador que pode ser usado mão está especificamente limitado, e diversos fotoiniciadores conhecidos, podem ser usados. Os exemplos de fotoiniciadores que podem ser usados incluem o benzoato de metil benzoíla, benzoíla, benzil dimetil cetal, dietoxiacetofenona, 2-hidróxi-3-metil-1-fenil1-propanona, 3-metil-1-[4-(metiltio) fenil]-2-morfolino-1-propanona, 1hidroxiciclo-hexil cetona, 2,4-dietiltioxantona, óxido de 2,4,6trimetilbenzoil difenil fosfina, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil) fenil fosfina, canforquinona, antraceno, benzil e glicoxilato de fenilmetila. Esses fotoiniciadores podem ser usados de forma isolada ou em uma combinação de dois ou mais.

[0069] O teor do fotoiniciador é de preferência de cerca de 0,05 a partes em peso, e de mais preferência de cerca de 0,1 a 5 partes em peso, com base em 100 partes em peso da resina curável com radiação ultravioleta ou feixe de elétrons. Um teor de fotoiniciador de 0,05 partes em peso ou mais pode promover a cura de modo efetivo. Por outro lado, se o teor de fotoiniciador é de mais do que 10 partes em peso, a cura é saturada. Por consequência, um teor de fotoiniciador de 10 partes em peso ou menos pode reduzir o custo de produção. [0070] Na presente invenção a camada de proteção tem uma dureza Martens de 100 a 200 N/mm² de acordo com a ISO 14577. Isso pode ser conseguido através do ajuste do número de grupos funcionais reativos, peso molecular, etc., da resina curável com ultravioleta ou com feixe de elétrons na camada de proteção e por meio disso ajustando a densidade de reticulação. Uma dureza Martens de 100 N/mm² ou mais pode inibir a aderência e aumentar a propriedade de

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26/70 remoção por raspagem do sujo de gordura. Além disso, ela pode impedir a redução de brilho por tornar difícil a formação de arranhões sobre a superfície de proteção quando a composição de revestimento da camada mais superior é aplicada. Por outro lado, uma dureza de Martens de 200 N/mm² ou menos proporciona uma excelente resistência à fratura.

[0071] Na presente invenção, quando a radiação ultravioleta é usada para a cura, a fonte de luz para a radiação ultravioleta pode ser, por exemplo, lâmpadas de UV de 1 a 50, lâmpadas de xenon, lâmpadas de tungstênio, etc. A luz ultravioleta com uma intensidade de cerca de 40 a 240 W/cm, e de preferência de cerca de 60 a 180 W/cm, pode dessa forma irradiada. Quando é usado um feixe de elétrons, a dose absorvida do feixe de elétrons é de 10 a 200 kGy, e de preferência de 20 a 100 kGy. Uma dose absorvida de 10 kGy ou mais pode curar com suficiência o componente de resina. Uma dose absorvida de 200 kGy ou menos não irá ocasionar a coloração ou a descoloração do material de gravação sensível ao calor devido a irradiação excessiva do feixe de elétrons. Os exemplos de métodos de irradiação de feixe de elétrons incluem o método de varredura, um método de feixe de cortina, e um método de feixe largo. O feixe de elétrons é aplicado em uma voltagem em aceleração de cerca de 70 a 300 kV. Os feixes de radiação ultravioleta e de elétrons podem ser aplicados tanto no lado da superfície de gravação, como no lado posterior do suporte. As condições de irradiação podem ser selecionadas de forma adequada de acordo com a composição e a quantidade aplicada de resina curável com radiação ultravioleta ou com feixe de elétrons. Para o aumento do brilho, a cura através de irradiação de feixe de elétrons é a de preferência.

[0072] Na presente invenção, uma camada mais superior que contém um adesivo aquoso e um pigmento que tem um diâmetro médio de partícula de 100 nm ou menos é formada sobre a camada de prote

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27/70 ção. Com base nessa estrutura, um material de gravação sensível ao calor que compreende uma camada mais superior delgada uniforme e uma camada de proteção que tem uma superfície de alto brilho que tem propriedades excelentes de absorção e de remoção por raspagem do sujo de gordura, pode ser obtida.

[0073] Os exemplos de adesivos aquosos que podem ser usados na camada mais superior incluem aqueles que podem ser usados na camada de gravação sensível ao calor. Esses adesivos aquosos podem ser usados de forma isolada ou em uma combinação de dois ou mais. O total de adesivo aquoso é de preferência de 20 a 70% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior. Quando o teor do adesivo aquoso é de 20% em massa ou mais, será formada uma camada delgada uniforme com excelente capacidade de formação de película. Quando o teor do adesivo aquoso for de 70% em massa ou menor pode ser provido um excelente efeito de resistência a adesão.

[0074] Outros exemplos de adesivos aquosos que podem ser usados na camada mais superior incluem adesivos aquosos tais como um adesivo que pode ser disperso em água e um adesivo solúvel em água. Os exemplos de adesivos solúveis em água incluem amido, hidroxietilcelulose, metil celulose, carboximetil celulose, gelatina, caseína, goma arábica, álcool polivinílico completamente saponificado, álcool polivinílico parcialmente saponificado, álcool polivinílico modificado com sílica, álcool polivinílico modificado com acetoacetila, álcool polivinílico modificado com carbóxi, álcool polivinílico modificado com diacetona, sal de anidrido do copolímero de diisobutileno - anidrido maleico, sal do copolimero de estireno - anidrido maleico, sal do copolímero de etileno - acido acrílico, sal co copolímero de estireno - acido acrílico, sal do copolímero de éter de metil vinil - anidrido maleico, sal do copolímero de isopropileno - anidrido maleico, e poliacrilamida. Os

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28/70 exemplos de adesivos dispersáveis em água incluem látex de acetato de vinila, látex de estireno - butadieno, látex acrílico, e látex de uretano. Entre esses, os adesivos dispersáveis em água tais como o látex de acetato de vinil , lates de estireno butadieno, látex acrílico e lates de uretano são os de preferência para o aumento da adesão à camada de proteção durada através de irradiação da composição de resina curável através de radiação ultravioleta ou de feixe de elétrons com luz ultravioleta ou um feixe de elétrons.

[0075] A camada mais superior contém, de preferência, além de um adesivo aquoso como mencionado acima, um adesivo aquoso que contenha um ionômero de poliuretano. Esse adesivo aquoso pode prover uma excelente capacidade de formação de película e permite a formação de uma camada mais superior uniforme, aumentando dessa forma o brilho e adesão entre a camada de proteção e a camada mais superior e aumentando a resistência à água. Além disso, um excelente efeito de resistência a adesão pode ser provido. O teor do adesivo aquoso é de preferência de 20 a 60% em massa, e de mais preferência de 30 a 50% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior. Um teor de adesivo aquoso de 20% em massa ou mais pode aumentar a adesão entre a camada mais superior e a camada de proteção, e inibe que os componentes sejam liberados a partir da camada mais superior e aderindo ao, e permanecendo no cabeçote térmico. Um teor de adesivo aquoso de 20% em massa ou mais também pode melhorar a resistência a água. Por outro lado, um teor de adesivo aquoso de 60% em massa ou mais pode suprimir de forma efetiva a aderência.

[0076] O adesivo aquoso que contém o ionômero de poliuretano usado na presente invenção é diferente dos adesivos convencionais do tipo de emulsão que são preparados através da dispersão de uma resina de poliuretano em água com a utilização de um agente de

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29/70 emulsificação, etc. O adesivo aquoso que contém o ionômero de poliuretano usado na presente invenção é uma chamada resina coloidal de uretano do tipo de dispersão preparada através da dissolução ou da dispersão fina de uma resina iônica de uretano, isto é, um ionômero de poliuretano, com base em grupos iônicos do ionômero de poliuretano, em água, sem a necessidade de utilizar um agente de emulsificação ou um solvente orgânico. Os exemplos específicos de adesivos aquosos que contem poliuretano, incluem produtos disponíveis comercialmente, tais como HYDRAN (marca comercial registrada), AP-40, Ap30, e AP-20, todos produzidos pela DIC Corporation e a serie Superflex fabricada pela Daí-Ichi Kogyo Seiaku Co., LTD., os quais podem ser todos obtidos e usados com facilidade.

[0077] Também, a camada mais superior da presente invenção contém, de preferência uma resina obtida a partir de uma resina aquosa que é um látex de polímero tendo uma estrutura de partículas heterogênea que contém um componente de resina de uretano em pelo menos uma fase. A adesão entre a camada mais superior e a camada de proteção pode ser aumentada por meio disso. O teor do adesivo aquoso é de preferência de 5 a 30 % em massa, e de mais preferência de 5 a 20% em massa com base no teor total de sólidos da camada mais superior. Um teor de adesivo aquoso de 5% em massa ou mais pode aumentar a adesão entre a camada mais superior e a camada de proteção,. Por outro lado, um teor de adesivo aquoso de 30% em massa ou menos pode prover um efeito excelente de resistência a aderência.

[0078] O látex de polímero que tem uma estrutura de partículas heterogênea não está especificamente limitado à estrutura. Os exemplos de estruturas de partícula heterogêneas e de métodos para a produção das mesmas estão descritos em Application of Synthetic Látex (editado por Takaaki SUGIYAMA, Yasuo KATAOKA, Soichi SUZUKI,

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Keiji KASAHARA; e publicado por Kobunshi Kanokai Inc., (1993)). Os exemplos de estruturas de partículas heterogêneas incluem uma estrutura de núcleo - casca, uma estrutura compósita, uma estrutura localizada, uma estrutura barriguda, uma estrutura do tipo de framboesa, uma estrutura compósita de partículas múltiplas, uma estrutura de formato de crescente, e uma INP (rede inter penetrante). Na presente invenção, os látices de polímero que tenham uma estrutura de núcleo

- casca, uma estrutura compósita, uma estrutura do tipo de framboesa, ou uma estrutura compósita de partículas múltiplas são as de preferência.

[0079] O polímero de látex que tem uma estrutura de partículas heterogênea que contenha um componente de resina de uretano em pelo menos uma fase pode conter outros componentes que não a resina de uretano. Os exemplos de tais componentes incluem a borracha natural, polibutadieno, um polímero de estireno - butadieno, um polímero de acrilonitrila - butadieno, um polímero de metacrilato de metil butadieno, poliacrilonitrila, acetato de polivinila, acrilato de polietila, acrilato de polibutila, metacrilato de polimetil e cloreto de polivinila. Entre esses, os látices de polímero que contém um polímero de estireno

- butadieno, um polímero de acrilonitrila - butadieno, ou um polímero de metacrilato - butadieno são os de preferência. Especificamente, os látices que podem ser obtidos através da polimerização de um monômero de estireno e um monômero de butadieno em um meio aquoso que contenha um ionômero de poliuretano como um componente da resina de poliuretano são os de preferência. O teor da resina de uretano do látex de polímero que tenha uma estrutura de partículas heterogênea, que contenha um componente de resina e uretano em pelo menos uma fase é de preferência de 3 a 90% em massa, e de mais preferência de 20 a 80% em massa. Os exemplos específicos de lates de polímero que tenham uma estrutura de partícula heterogênea con

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31/70 tendo um componente de resina de uretano em pelo menos uma fase incluem produtos comercialmente disponíveis, tais como o Pateracol (marca comercial registrada), H2090 e H2020A (produzidos pela DIC Corporation), que podem ser obtidos e usados com facilidade.

[0080] Quando o látex de polímero que tem uma estrutura de partícula heterogenea contendo um componente de resina de uretano em pelo menos uma fase é usado com um adesivo aquoso que contenha um ionômero de poliuretano, p látex do polímero é de preferência usado e,m uma quantidade de cerca de 10 a 60 partes em peso, e de mais preferência de cerca de 10 a 55 partes em peso, por 100 partes em peso do adesivo aquoso que co ntenha o ionômero de poliuretano. Um teor de látex de polímero de 10 partes em peso ou mais pode aumentar a adesão entre a camada mais superio r e a camada de proteção. Por outro lado, um teor de látex de polímero de 60 partes em peso ou menos pode prover um excelente efeito de resistência a aderência.

[0081] De acordo com a presente invenção, a camada mais superior contém um pigmento com um diâmetro médio de partícula de 100 nm ou menos. Por esse motivo, a poeira ou materiais estranhos que aderem a superfície do material de gravação sensível ao calor. especificamente a sujeira de gordura, pode ser absorvida no mesmo sem a redução do brilho, e a transferência do sujo de gordura e etc., para a superfície do cabeçote térmico durante a gravação pode ser evitada. Além disso, mesmo quando o sujo de gordura, etc., é transferido para a superfície do cabeçote térmico, o sujo de gordura e etc., é adsorvido e removido com facilidade por raspagem do cabeçote térmico durante a gravação. Especificamente, na presente i9nvenção, uma vez que a superfície da camada de proteção é altamente hidrófoba e tem uma tensão de umedecimento baixa, uma camada mais superior delgada formada sobre a mesma poderá normalmente ser prevista como tendo

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32/70 problemas como contração e revestimento não nivelado do pigmento com um diâmetro médio de partícula de 100 nm ou menos. No entanto, uma camada mais superior uniforme com uma excelente capacidade de formação de película pode ser formada, reduzindo dessa forma as falhas de impressão tais como riscados e estrias brancas, que são causadas pela acumulação do sujo de gordura, etc., sobre a superfície do cabeçote térmico.

[0082] O pigmento contido na camada mais superior tem um diâmetro médio de partícula de 100 nm ou menos, de preferência de 80 nm ou mais, e de mais preferência de 50 nm ou menos. Um diâmetro médio de partícula de mais do que 100 nm pode prejudicar o alto brilho na superfície da camada de proteção e reduzir o brilho do lado da superfície da camada mais superior. resultando por esse motivo em uma perda de qualidade na imagem gravada.

[0083] Embora o limite mais baixo do diâmetro médio de partícula não esteja especificamente limitado, ele é usualmente de cerca de 5 nm ou mais devido aos pigmentos comercialmente disponíveis para uso industrial terem esse diâmetro médio de partícula. Um tamanho de partícula menor que 5 nm pode prejudicar a estabilidade das partículas e formar agregados secundários, etc., resultando por meio disso uma perda de qualidade na imagem gravada.

[0084] O tamanho médio de partícula do pigmento usado na camada mais superior pode ser medido, por exemplo, través da utilização de um aparelho de medição comumente usado, tal como um analisador de tamanho de partícula por difração a laser de dispersão de luz (com a utilização do SALD-220, produzido por Shimadzu Corporation, o LB-500 produzido pela Horiba Ltd., o MT3300 produzido pela Nikkiso Co., Ltd., etc.), um sistema de sedimentação por centrifuga, um contador Coulter, um microscópio eletrônico, etc.

[0085] Os exemplos de pigmento incluem mica, hectorita, esmecti

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33/70 ta, e compostos de silicato em camadas assemelhados; e sílica coloidal, sol de alumina, óxido de zinco, óxido de titânio, e as partículas de pigmentos orgânicos semelhantes. Entre esses, os compostos de silicato em camadas e sílica coloidal são de preferência, devido a que eles podem absorver o sujo de gordura, etc., que aderem a superfície do material de gravação sensível ao calor, e tem um efeito excelente de inibir a deposição de resíduos sobre a superfície do cabeçote térmico. Entre os compostos de silicato em camadas, a hectorita sintética é a de preferência específica.

[0086] O teor do pigmento é de preferência de 20 a 70% em massa e de mais preferência de 20 a 60% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior. Um teor de pigmento de 20% em massa ou mais pode acentuar as propriedades de absorção e de raspagem do sujo de graxa. Por outro lado, um teor de pigmento de 70% em massa ou menos pode acentuar o brilho e a qualidade da imagem gravada.

[0087] O teor de pigmento é de preferência de 45 a 180 partes em peso e de mais preferência de 45 a 160 partes em peso, por 100 partes em peso da quantidade total de adesivo aquoso usado na camada mais superior. Um teor de pigmento de 45 partes em peso ou mais pode melhorar as propriedades de absorção e de remoção por raspagem de sujidade de gordura. Por outro lado, um teor de pigmento de 180 partes em peso ou menos pode melhorar o brilho e a qualidade da imagem gravada.

[0088] Quando a camada mais superior contém um adesivo aquoso que contenha um ionômero de poliuretano, o teor do pigmento é de preferência de 50 a 200 partes em peso, e de mais preferência de 60 a 190 partes em peso, por 100 partes em peso do adesivo aquoso que contém um ionômero de poliuretano. Um teor de pigmento de 50 partes em peso ou mais pode melhorar as propriedades de absorção e de

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34/70 remoção por raspagem de sujidade de gordura. Por outro lado, um teor de pigmento de 200 partes em peso ou menos pode melhorar o brilho e a qualidade da imagem gravada, e pode aumentar a adesão entre a camada mais superior e a camada de proteção.

[0089] A camada mais superior é formada de preferência através da aplicação de uma composição de revestimento de camada mais superior à camada de proteção e secando a composição. A composição de revestimento da camada mais superior é preparada, por exemplo, através da mistura, além do pigmento e do adesivo aquoso, de outros aditivos tais como o fosfato de alquila, pirofosfato de metal alcalino, e um agente de espessamento especifico dentro da água, que serve como o meio.

[0090] Como o espessante, pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em espessantes de acrílico alcalino, óxido de polietileno, goma de xantano e poliacrilato de sódio pode ser usado. [0091] Na presente invenção, a superfície da camada de proteção é altamente hidrófoba e tem uma baixa tensão de umedecimento. Em consequência, um espessante especifico é incorporado na composição de revestimento da camada mais superior para impedir o contração e a secura desigual da composição de revestimento devido ao fluxo não uniforme durante a secagem. Além disso, um pirofosfato de metal alcalino é incorporado para impedir o espessamento da composição de revestimento com o tempo ocasionado pelo espessante específico e para a redução do revestimento não uniforme, formando por meio disso uma camada mais superior uniforme e delgada para aumentar a qualidade e o brilho da imagem gravada. Também, um fosfato de alquila e um pigmento que tenha um diâmetro médio de partícula de 100 nm ou menos são incorporados para prover um desempenho excelente de operação na gravação.

[0092] O teor do fosfato de alquila, tal como o fosfato de estearil

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35/70 potássio, é de preferência de 0,5 a 10% em massa, de mais preferência de 0,5 a 8% em massa, e ainda de mais preferência de 1 a 5% dm peso, com base no teor total de sólidos da camada mais superior. Um teor de fosfato de alquila de 0,5 % em massa ou mais pode reduzir a adesão entre o cabeçote térmico e a camada mais superior, e inibir de modo efetivo a formação de riscos na impressão em um ambiente de alta umidade, por exemplo, a 30°C e 85% de UR. Por outro lado, um teor de fosfato de alquila de 10% em massa ou menos pode impedir que a composição de revestimento da camada mais superior se espesse co9m o passar do tempo e reduz um revestimento não uniforme.

[0093] Na presente invenção, para a formação de uma camada mais superior delgada, uma composição de revestimento de uma camada mais superior com um baixo teor de sólidos pode ser preparada através de um processo no qual um espessante especifico é usado para ajustar a viscosidade da composição de revestimento para um nível apropriado, enquanto que um aumento na viscosidade da composição de revestimento antes da secagem com um secador é mantido baixo. Mesmo nesse caso, um aumento rápido na viscosidade quando da secagem com um secador pode controlar o fluxo da composição de revestimento e suprimir um secura não uniforme para a redução de pequenas irregularidades na impressão em partes gravadas e melhorar a qualidade da imagem gravada.

[0094] O espessante de álcali acrílico usado como um espessante contém uma emulsão solúvel no álcali não reticulada ou uma emulsão expansível em álcali reticulada como um componente principal do polímero acrílico. Quando um álcali tal como amônia aquosa ou hidróxido de sódio é adicionado, essa emulsão expansível em álcali reticulada se dissolve ou se expande, e pode aumentar a viscosidade da composição de revestimento, com base em uma ação de ligação química

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36/70 (uma ligação de hidrogênio) entre as moléculas do polímero e da água, ou uma ação física das moléculas do polímero que contenham água. Especificamente, esse espessante acrílico é de um tipo de emulsão e desse modo tem um teor de sólidos relativamente alto; por essa razão, uma pequena quantidade de um tal espessante pode prover um efeito de espessamento suficiente. Em consequência, o enfraquecimento da resistência a água por esse espessante acrílico é muito mais baixo do que aquele de um espessante comumente usado, tal como a carboximetil celulose, celulose, metil celulose, ou alginato de sódio.

[0095] O óxido de polietileno tem de preferência um peso molecular médio de viscosidade de 100.000 ou mais, e de mais preferência de 500.000 ou mais, para aumentar de forma eficiente a viscosidade da composição de revestimento. O peso molecular médio de viscosidade do óxido de polietileno é de preferência de 5.000.000 ou menos para melhorar a capacidade miscível da solução de revestimento.

[0096] A expressão goma de xantano na forma usada aqui, neste pedido de patente se refere à goma produzida de forma extracelular pela Xanthomonas campestris, isto é uma bactéria produtora de hetero polissacarídeo, através da cultura em um meio que contenha um carboidrato de fermentação, uma fonte de nitrogênio, e outras fontes de nutrientes adequadas sob diversas condições. A Patente U. S. 4.316.012 descreve a goma de xantano. Os exemplos específicos de gomas xantano incluem as gomas comercialmente disponíveis da série KELZAN produzida pela Sansho Co., Ltd., que podem ser e usadas e obtidas com facilidade.

[0097] Quando o espessante de álcali acrílico é usado, o teor de espessante fica de preferência na faixa de 0,1 a 3% em massa, e de mais preferência de 0,1 a 2% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior. Quando um membro selecionado a

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37/70 partir do grupo que consiste em óxido de polietileno, goma de xantano e poliacrilato de sódio é usado como o espessante, o teor de espessante é de preferência de 0,05 a 0,5 % em massa, e de mais preferência de 0,05 a 0,4% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior. O uso de um tal espessante, em uma quantidade dentro de uma faixa adequada pode suprimir de modo efetivo uma secura irregular e um revestimento irregular causado por um espessamento ao longo do tempo, e permite que partes não gravadas dobre a superfície da camada mais superior tenham um brilho a 20° de preferência de 55% ou mais, e de mais preferência de 65% ou mais, por meio do que um brilho mais próximo de um brilho de espelho possa ser obtido, aumentando dessa forma a qualidade da imagem gravada. Além disso, o uso de um tal espessante em uma quantidade dentro de uma faixa adequada também permite que seja aumentada uma resistência à água. Quando esses espessantes são usados em combinação, o espessante secundário é usado de preferência em uma quantidade de 20% em massa ou menos, com base no espessante primário.

[0098] De acordo com a apresente invenção, a composição de revestimento da camada mais superior contém um pirofosfato de metal alcalino, tal como o pirofosfato de sódio, aumentando por meio disso a estabilidade da composição de revestimento e suprimindo o espessamento da composição de revestimento ao longo do tempo, reduzindo dessa forma um revestimento desigual. Especificamente, quando é usado um composto de silicato em camadas como um pigmento na camada mais superior, o pigmento é usado na forma de uma dispersão em água como o meio para a produção de uma composição de revestimento da camada mais superior, e por esse motivo pode exibir uma excelente estabilidade como um dispersante.

[0099] O teor do pirofosfato de metal alcalino está na faixa de 3 a

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20% em massa, e de preferência de 5 a 15% em massa, com base no pigmento na camada mais superior. Um teor de pirofosfato de metal alcalino de 3% em massa ou mais pode suprimir o espessamento da composição de revestimento ao longo do tempo e pode reduzir um revestimento não nivelado. Por outro lado, um teor de pirofosfato de metal alcalino de 20% em massa ou menos pode aumentar a resistência à água.

[00100] Também, a camada mais superior pode conter opcionalmente aditivos, tais como um surfatante, uma cera, um lubrificante, um aditivo resistente à água (agente de reticulação), um agente antiformação de espuma, um corante fluorescente, e um corante de cor. Os exemplos de tensoativos incluem os sais de metais alcalinos de ácidos graxos, tais como o dioctil sulfossuccinato de sódio, o dodecilbenzeno sulfonato de sódio, o sulfato de lauril álcool de sódio, e o estearato de sódio; e tensoativos de flúor tais como os adutos do óxido etileno de perfluoroalquila. Os exemplos de ceras, incluem a cera de carnaúba, cera de parafina e ceras de éster. Os exemplos de lubrificantes incluem os fosfatos de alquila tais como o fosfato de estearila de potássio; os sais de metal de ácidos graxos tais como o estearato de zinco e o estearato de cálcio, e cera de polietileno. Para aumentar o desempenho da operação na gravação, a camada mais superior contém, de preferência estearato de zinco em uma quantidade de cerca de 1 a 20% em massa, e de mais preferência de cerca de 5 a 10% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior. Especificamente, uma dispersão emulsificada de estearato de zinco tendo um diâmetro médio de partícula pequeno é de preferência como um lubrificante. Os exemplos de aditivos resistentes à água incluem glioxal, formalina, glicina, ésteres de glicidila, éteres de glicidila, dimetilol urèia, dímero de ceteno, amido de dialdeído, resinas de melamina, resinas de poliamida, resinas de poliamida - epicloroidrina, resinas de

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39/70 cetona - aldeído, bórax, ácido bórico, carbonato de amônio de zircônio, compostos epóxi, compostos de hidrazina e compostos que contenham grupos de oxazolina.

[00101] A camada mais superior pode ser formada através da aplicação de uma composição de revestimento de camada mais superior à camada de proteção e secando a composição. A composição de revestimento da camada mais superior pode ser produzida através da mistura de um adesivo aquoso e um pigmento que tenha um diâmetro médio de partícula de 100 nm ou menos, opcionalmente com aditivos, etc., em água, que serve como um meio.

[00102] A quantidade de composição de revestimento de camada mais superior a ser aplicada não está especificamente limitada. A composição é aplicada de preferência em uma espessura média de 0,02 a 0,4 pm, em uma base de película seca, que deve ser uma espessura de não menos do que o diâmetro médio de partícula do pigmento usado na camada mais superior. Uma espessura média de 0,02 pm ou mais pode evitar defeitos no revestimento, e aumentar as propriedades de absorção do sujo de gordura. Em contraste, uma película delgada que tenha uma espessura de 0,4 pm ou menos pode inibir a formação de um padrão de um padrão de interferência de margem (mosqueamento iridescente) sobre a camada mais superior, o que é observado de forma proeminente em películas que tenham uma espessura de mais do que 0,4 pm, aumentando dessa forma a qualidade da superfície de gravação. Além disso, o controle da média de espessura da camada mais superior para um valor de não menos do que o diâmetro médio de partícula do pigmento pode aumentar o brilho r a qualidade da imagem gravada. A espessura média da camada mais superior é determinada com a utilização de um microscópio eletrônico para tomar uma imagem de reflexo de composição eletrônica de uma secção transversal do material de gravação sensível ao calor em uma

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40/70 ampliação de 1.000 vezes a 3.000 vezes, e em seguida medindo a espessura em cinco pontos arbitrários na imagem, e obtendo o valor médio de três pontos entre os cindo pontos arbitrários, excluindo o máximo e o mínimo. De modo mais simples, a espessura média pode ser calculada através da formula que se segue: o teor de sólidos da composição de revestimento da camada mais superior a ser aplicada é dividido pela densidade da camada mais superior secada.

[00103] A composição de revestimento da camada mais superior é aplicada a camada de proteção através de um método de revestimento, tal como revestimento de ranhura de molde, revestimento de conta deslizante, revestimento de cortina, revestimento de faca de ar, revestimento de lâmina, revestimento de gravura, revestimento por microgravura, revestimento por barra, revestimento por barra, e revestimento por cilindro. Entre esses métodos o revestimento por microgravura é de preferência como o método de revestimento para suprimir um fluxo irregular do revestimento e para formar uma película fina uniforme que seja livre de defeitos de revestimento tais como contração e aquele que tem uma camada mais superior com uma espessura média de 0,02 a 0,4 pm. Os exemplos de métodos de revestimento de microgravura incluem um descrito na Publicação da Patente Japonesa não Examinada N° H2-119977.

[00104] De acordo com a presente invenção, a camada mais superior é formada através da aplicação da composição de revestimento á camada de proteção e secando a composição, por esse motivo, não é necessária a realização de etapas complicadas, por exemplo, a aplicação de uma composição de revestimento a um material de base diferente do suporte e secando a composição para a fo rmação de uma camada mais superior e em seguida transferindo a camada mais superior obtida para o lado do suporte, Dessa forma, a produtividade pode ser aumentada através de um método simples.

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41/70 [00105] De acordo com a presente invenção, depois da formação de uma camada de proteção e antes da aplicação da composição de revestimento da camada mais superior, a superfície da camada de proteção pode ser submetida a descarga de corona, irradiação de ultravioleta ou de feixe de elétrons ou um tratamento similar para o aumento da tensão de umidificação da superfície da camada de proteção para 50 mN/m ou mais. Essa irradiação pode formas efetivamente uma camada mais superior uniforme isenta de defeitos de revestimento e aumentar a qualidade da imagem gravada..

[00106] A modificação através do tratamento da superfície também é efetiva para o aumento da adesão entre a camada de proteção e a camada mais superior. A tensão de umidificação é medida de acordo com o método de teste da JIS K 6768- 1999.

[00107] Para a melhoria do desempenho de operação na gravação e evitar a adesão estática e danos ou cabeçote de gravação, o material de gravação sensível ao calor da presente invenção pode também compreender uma camada posterior formada pela aplicação de uma composição de revestimento de camada posterior à superfície posterior do suporte. A composição de revestimento da camada posterior contém um pigmento, um adesivo, um agente anti estática, etc. Também, diversas técnicas conhecidas no campo da fabricação de materiais de gravação sensíveis ao calor podem ser aplicadas se necessárias.

EXEMPLOS [00108] A presente invenção é explicada em mais detalhe abaixo com referencia aos Exemplos. A presente invenção,no entanto, não está limitada a esses exemplos. Na explicação abaixo, parte significa parte em peso e % significa % em massa a não ser que especificado de outra forma. Para a determinação do diâmetro médio de partícula do respectivo corante leuco e do respectivo revelador usado nos

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Exemplos e nos Exemplos Comparativos. o diâmetro do volume médio foi medido com a utilização de um analisador de tamanho de partícula por difração de laser SALD-2200 (produzido pela Shimadzu Corporation). Para a determinação do diâmetro médio de partícula do enchimento usado para a camada de proteção, o volume médio de diâmetro das mesmas foi medido com a utilização de um analisador de distribuição de tamanho de partícula Microtrac MT3300 (produzido pela Nikkiso Co., Ltd.). Além disso, o diâmetro médio de partícula do pigmento usado na camada mais superior foi determinado através da medição do volume médio do diâmetro de partícula das mesmas com a utilização de um analisador dinâmico de tamanho de partícula por dispersão de luz LB 500 (produzido pela Horiba, Ltd.). A dureza de Martens foi medida na superfície da camada de proteção curada antes da formação da camada mais superior na mesma com a utilização de um testador de ultra micro dureza (nome do produto: Fischerscope HM2000, produzido pela Fischer Instruments K.K.).

EXEMPLO 1 • Preparação da Dispersão do Corante leuco (Dispersão A) [00109] Uma composição compreendendo 20 partes de 3-di(nbutil)amino-6-metil-7-anilino fluorano. 10 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome do produto: Gosheran L-3266, produzido por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.,) e 20 partes de água foi dispersa com a utilização de um moinho de areia para ser obtida a Dispersão A tendo um diâmetro médio de volume de 1,0 pm.

• Preparação da Dispersão do Revelador (Dispersão B) [00110] Uma composição compreendendo 50 partes de 4-hidróxi-4'isopropoxidifenil sulfona, 20 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome do produto: Gosheran L-3266, produzido por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.,) e

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43/70 partes de água foi dispersa com a utilização de um moinho de areia para ser obtida a Dispersão B tendo um diâmetro médio de volume de 1,2 pm.

• Preparação da Composição de Revestimento da Camada de Gravação Sensível ao Calor.

COMPOSIÇÃO [00111] Uma composição compreendendo 70 partes da Dispersão A, 75 partes da Dispersão B, 40 partes de uma suspensão espessa a 25% de sílica amorfa (nome do produto: Nipsil E-743, produzido pela Nippon Sílica Industrial Co., Ltd.), 50 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico completamente saponificado (nome do produto: PVA105, produzido pela Kurarary Co. Ltd.), 30 partes de um látex com base em estireno butadieno (nome do produto: L-1571, teor de sólidos: 48%, produzido pela Asahi Kasei Corporation), 20 partes de uma estearamida (nome do produto: Hymicron L-271, teor de sólidos: 25%, produzido pela Chukyo Yushi Co., Ldt.), e 30 partes de água foram misturados para ser obtida uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.

• Preparação da Composição de Revestimento da Camada Intermediária.

[00112] Uma composição compreendendo 70 partes de uma suspensão espessa a 60% de caulim (nome do produto: UW-90, produzido pela Engelhard Corporation), 180 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com acetoacetil (nome do produto: Gohsefimer (marca comercial registrada) z-200, produzido pela Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ldt.), 2 partes de uma solução aquosa a 10% de sulfossuccinato de dioctila, e 150 partes de água foram misturados para ser obtida a composição de revestimento da camada intermediária.

• Preparação de Composição de Revestimento da Camada de Pro-

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44/70 teção [00113] Uma composição compreendendo 60 partes de diacrilato de hidroxipivalato de neopentilglicol (nome do produto: KAYARAD MANDA, produzido pela Nippon Kayaku Co., Ltd.) como um a resina curável através de feixe de elétrons e 40 partes de hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolactona (nome do produto: KAYARAD DPCA-60, produzido pela Nippon Kayaku Co., Ltd.) foram misturadas com 5 partes de zeólita sintética cúbica (nome do produto: SILTON AMT-80L, produzida pela Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) tendo 50% de um volume médio de diâmetro (D 50) de 1,0 pm e 90% de um volume médio de diâmetro (D 90) de 2,0 pm, e 1 parte de pó fino de estearato de zinco tendo 50% de um volume médio de diâmetro (D 50) de 0,7 pm. A mistura resultante foi dispersa com a utilização de um moinho de três cilindros para ser obtida uma composição de revestimento da camada de proteção.

• Preparação da Dispersão de Hectorita Sintética.

[00114] 4 partes de pirofosfato de sódio foram dissolvidas em 2.600 partes de água e 50 partes de hectorita sintética (nome do produto: Laponite B, produzido pela Rockwood Inc., diâmetro médio de volume 40 nm) foram adicionados ao mesmo. A mistura resultante foi agitada de forma vigorosa para ser obtida uma dispersão de hectorita sintética.

• Preparação da Composição de Revestimento da Camada Mais Superior.

[00115] Uma composição compreendendo 270 partes da dispersão de hectorita sintética, 25 partes de um adesivo aquoso (nome do produto: Hydran (marca comercial registrada) AP-40, teor de sólidos: 22,5% produzida pela DIC Corpoporation) consistindo de um ionômero de poliuretano, 1,5 partes de um látex (nome do produto: Patelacol (marca comercial registrada) H2020A, teor de sólidos 41%, produzida pela DIC Corporation) preparada através da polimerização de um mo

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45/70 nômero de estireno e um monômero de butadieno em um meio aquoso que contém um ionômero de poliuretano, e 2 partes de estearato de zinco (nome do produto: Hymicron L-111, teor de sólidos 20%, produzido por Chukyo Yushi Co., Ltd.) foram misturadas para ser obtida uma composição de revestimento de camada mais superior.

• Preparação do Material de Gravação Sensível ao Calor.

[00116] A composição de revestimento de material de gravação sensível ao calor e a composição de revestimento da camada intermediária foram aplicadas uma após a outra a uma superfície de papel sintético (nome do produto: YUPO FPG-80, produzido pela YUPO Corporation) que serviu como um suporte nas quantidades respectivas de 6,0 g/m² e 2,5 g/m² em uma base seca através de um sistema de revestimento de barra e em seguida secadas para a formação de uma camada de gravação sensível ao calor e uma camada intermediária. Depois de super calandragem da camada intermediária, a composição de revestimento da camada de proteção foi aplicada por revestimento de gravura ofsete à superfície superior da camada intermediária em uma quantidade de 1,5 g/m² em uma base de sólidos. Foi formada uma camada de proteção através da cura da composição de revestimento da camada de proteção com um acelerador do tipo de feixe de cortina de elétrons (produzido por Energy Sciences, Inc.) com a utilização da irradiação de um feixe de elétrons com uma voltagem em aceleração de 175 kV e uma dose absorvida de 40 kGy. Em seguida, a superfície da camada de proteção foi submetida a um tratamento com descarga de corona para o ajuste da tensão de umidificação para 70 nM/m. Em seguida a composição de revestimento da camada mais superior foi aplicada através de revestimento por microgravura à superfície superior da camada de proteção em uma quantidade de 0,15 g/m² em uma base seca e em seguida secada para a formação de uma camada mais superior, sendo obtido por meio disso um material

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46/70 de gravação sensível ao calor. A camada de proteção tinha uma espessura média de 1,5 μιτι. A dureza Martens depois da formação da camada de proteção foi de 160 N/mm².

EXEMPLO 2.

[00117] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que 300 partes de dispersão de hectorita sintética, 35 partes de um adesivo aquoso consistindo de um ionômero de poliuretano, 10 partes de um látex preparado através da polimerização de um monômero de estireno e um monômero de butadieno em um meio aquoso que continha um ionômero de poliuretano, e 15 partes de estearato de zinco, e 5 partes de fosfato de estearila potássio (nome do produto: Woopol, teor de sólidos 35%, produzido por Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd) foram usadas na preparação da composição da camada mais superior.

EXEMPLO 3.

[00118] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que 350 partes de dispersão de hectorita sintética, 16 partes de um adesivo aquoso consistindo de um ionômero de poliuretano, 1,5 partes de um látex preparado através da polimerização de um monômero de estireno e um monômero de butadieno em um meio aquoso que continha um ionômero de poliuretano, e 3 partes de estearato de zinco, foram usadas na preparação da composição da camada mais superior.

EXEMPLO 4.

[00119] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que 25 partes de sílica coloidal (nome do produto: Snowtex, teor de sólidos: 20%, produzido pela Nissan Chemical Industry, Ltd., diâmetro de volume médio: 15 nm) e 100 partes de água foram usadas no lugar de 270 partes de dispersão de hectorita sintética na preparação na composição de reves

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47/70 timento da camada mais superior. A espessura média da camada mais superior foi de 0,15 pm.

EXEMPLO 5.

[00120] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que a composição de revestimento da camada mais superior foi aplicada em uma quantidade de 0,3 g/m² em uma base seca. A camada mais superior tinha uma espessura média de 0,3 pm.

EXEMPLO 6.

[00121] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que, na preparação da composição de revestimento da camada de proteção, 12 partes de sílica esférica tendo 50% de um diâmetro médio (D50) de 1,5 pm, e 90% de um diâmetro médio (D90) de 2,5 pm (nome do produto: SOE3, produzido pela Admatechs Co., Ltd.) foram usadas no lugar da zeólita sintética, a camada de composição de revestimento da camada d proteção foi aplicada em uma quantidade de 3,5 g/m² em uma base sólida no lugar de 1,5 g/m², e a tensão de umedecimento sobre a superfície da camada de proteção foi ajustada através de tratamento com descarga de corona para 55 mN/m no lugar de 70 mN/m. A espessura média da camada de proteção foi de 3,5 pm. A dureza Martens depois da formação da camada d proteção foi de 165 N/mm². EXEMPLO COMPARATIVO 1.

[00122] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que, 100 partes de água foram usadas no lugar das 270 partes de dispersão de hectorita sintética na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO COMPARATIVO 2.

[00123] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da

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48/70 mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que, 12 partes de uma suspensão espessa a 40% de caulim calcinado tendo um diâmetro médio de volume de 1,5 pm e 100 partes de água foram usadas no lugar de 270 partes de dispersão de hectorita sintética na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO COMPARATIVO 3.

[00124] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 1, exceto em que, a superfície da camada de proteção não foi submetida ao tratamento com descarga de corona e a camada mais superior não foi provida.

[00125] Os materiais de gravação sensíveis ao calor obtidos dessa forma foram avaliados com relação as seguintes propriedades. A Tabela 1 mostra os resultados.

Brilho [00126] O brilho (de acordo com a JIS p 8142-1993) de uma parte não gravada da superfície do lado da camada mais superior dos materiais de gravação sensíveis ao calor foi medido com a utilização de um medidor de brilho (nome do produto: GM-26D, produzido pelo Murakami Color Research Laboratory) em ângulos de incidência de 75° e de 20°. O brilho da superfície curada da camada de proteção antes de ser provida a camada mais superior sobre a mesma foi medido em um ângulo de incidência de 75°.

Absorção [00127] O sujo de transpiração a partir das mãos e o sujo de gordura da face foram aplicados na superfície de gravação dos materiais de gravação sensíveis ao calor, e a impressão em meio tom foi em seguida executada com a utilização de uma impressora (nome do produto: UP-880, Produzido pela Sony Corporation). O grau de gordura absorvida por uma parte impressa de cinza sólido foi avaliado como se segue. Quanto mais o sujo de gordura apareceu sobre a parte impressa

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49/70 de cinza sólido como um ponto escuro sem rejeitos, melhor a avaliação da absorção.

A: o sujo de gordura apareceu na parte impressa de cinza sólido como um ponto escuro sem rejeitos.

B: o sujo de gordura apareceu na parte impressa de cinza sólido como um ponto escuro, porem sem rejeitos.

C: o sujo de gordura apareceu na parte impressa de cinza sólido como pontos claros sem rejeitos.

D: o sujo de gordura não apareceu na parte impressa cinza sólido como pontos.

Propriedade de Remoção por Raspagem.

[00128] O sujo de transpiração a partir das mãos e o sujo de gordura da face foram aplicados a superfície de gravação dos materiais de gravação sensíveis ao calor, e a impressão em meio tom foi em seguida executada com a utilização de uma impressora (nome do produto: UP-880, Produzido pela Sony Corporation). O nível das falhas de impressão (defeitos na impressão que aparecem como estrias brancas) foi avaliado de acordo com os critérios que se seguem:

A: nenhuma falha na impressão foi observada diretamente a partir do inicio da impressão, ou as falha na impressão desapareceram dentro de alguns centímetros.

B: As falhas de impressão desapareceram dentro de cerca de alguns décimos de centímetro a partir do inicio da impressão.

C: As falhas na impressão desapareceram gradualmente dentro de cerca de vários metros a partir do inicio da impressão.

D: As falhas de impressão não desapareceram depois de vários metros a partir do inicio da impressão.

Qualidade da Imagem Gravada.

[00129] A impressão em meio tom foi executada sobre os materiais de gravação sensíveis ao calor com a utilização de uma impressora

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50/70 (nome do produto: UP-880, Produzido pela Sony Corporation), e a qualidade da parte gravada foi avaliada de acordo com os critérios que se seguem:

A: imagem gravada de modo uniforme sem pontos brancos.

B: Um grau ligeiro de pontos brancos que não resultam em problema prático.

C: Pontos brancos, resultando em um problema prático.

D: Problemática devido a irregularidades visíveis.

Resistência a aderência.

[00130] Foi realizada a impressão preta sólida sobre os materiais de gravação sensíveis ao calor com a utilização de uma impressora (nome do produto: UP-880, Produzido pela Sony Corporation), e o nível de aderência (linhas horizontais que aparecem devido ao salto da imagem impressa) foram avaliadas

A: Imagem impressa excelente sem aderências.

B: Imagem impressa excelente sem quase nenhuma aderência

C: Localizações de aderência espalhadas resultando em um problema prático

D: Problemático devido a uma aderência grave.

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TABELA 1

	Brilho da superfície (%)	Absorção	Propriedade de remoção por raspagem	Qualidade da imagem gravada	Resistência à aderência
	Camada de proteção	Lado da camada mais superior
	75°	75°	20°
Exemplo 1	95	95	52	A	A	A	A
Exemplo 2	93	93	48	A	A	A	A
Exemplo 3	91	91	45	A	A	A	A
Exemplo 4	94	94	51	A	A	A	A
Exemplo 5	94	94	51	A	A	A	A
Exemplo 6	97	97	54	B	B	A	A
Exemplo comparativo 1	97	97	55	D	D	B	D
Exemplo comparativo 2	80	80	6	B	B	C	A
Exemplo comparativo 3	95	95	52	D	C	B	C

51/70

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52/70

EXEMPLO 7.

• Preparação da Dispersão do Corante leuco (Dispersão A) [00131] Uma composição compreendendo 20 partes de 3-di(nbutil)amino-6-metil-7-anilinofluorano, 10 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome do produto: Gosheran L-3266, produzido por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.,) e 20 partes de água foi dispersada com a utilização de um moinho de areia para ser o btida a Dispersão A tendo um volume de diâmetro médio de 1,0 pm. Para a determinação do volume do diâmetro médio de partícula, o volume do diâmetro médio de partícula foi medido com a utilização de um analisador de tamanho de partícula por difração a laser SALD-2000 (produzido pela Shimadzu Corporation).

• Preparação da Dispersão do Revelador (Dispersão B) [00132] Uma composição compreendendo 50 partes de 4-hidróxi-4'isopropoxidifenil sulfona, 20 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico e 60 partes de água foi dispersada com a utilização de um moinho de areia para ser obtida a Dispersão B tendo um diâmetro médio de volume de 1,2 pm. Para a determinação do volume do diâmetro médio de partícula, o volume do diâmetro médio de partícula foi medido com a utilização de um analisador de tamanho de partícula por difração a laser SALD-2000 (produzido pela Shimadzu Corporation).

COMPOSIÇÃO [00133] Uma composição compreendendo 70 partes da Dispersão A, 75 partes da Dispersão B, 40 partes de uma suspensão espessa a 25% de sílica amorfa (nome do produto: Nipsil E-743, produzido pela Nippon Sílica Industrial Co., Ltd.), 50 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico completamente saponificado (nome do pro

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53/70 duto: PVA105, produzido pela Kurarary Co. Ltd.), 30 partes de um látex com base em estireno butadieno (nome do produto: L-1571, teor de sólidos: 48%, produzido pela Asahi Kasei Corporation), 20 partes de uma estearamida (nome do produto: Hymicron L-271, teor de sólidos: 25%, produzido pela Chukyo Yushi Co., Ldt.), e 2 partes de uma solução aquosa a 10% de surfatante contendo flúor (Nome do produto Megafac F-445, produzido pela DIC Corporation), e 35 partes de água foram misturados para ser obtida uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.

• Preparação da Composição de Revestimento da Camada Intermediária.

[00134] Uma composição compreendendo 70 partes de uma suspensão espessa a 60% de caulim (nome do produto: UW-90, produzido pela Engelhard Corporation), 13 partes de estearato de zinco (nome do produto: Hidorin Z-8-36, teor de sólidos: 36%, produzido pela Chukyo Yushi Co., LTD.), 180 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com acetoacetila (nome do produto: Gohsefimer (marca comercial registrada) Z-200, produzido pela Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 2 partes de uma solução aquosa a 10% de sulfossuccinato de dioctila, e 120 partes de água foram misturados para ser obtida uma composição de revestimento da camada intermediária.

• Preparação de Composição de Revestimento da Camada de Proteção (Composição de Resina curável com um feixe de elétrons) [00135] Uma composição compreendendo 60 partes de diacrilato de hidroxipivalato de neopentilglicol (nome do produto: KAYARAD MANDA, produzido pela Nippon Kayaku Co., Ltd.) como um a resina curável através de feixe de elétrons e 40 partes de hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolactona (nome do produto: KAYARAD DPCA-60, produzido pela Nippon Kayaku Co., Ltd.) foram mistu

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54/70 radas com 5 partes de zeólita sintética cúbica (nome do produto: SILTON AMT-80L, produzida pela Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.) tendo 50% de um volume médio de diâmetro (D 50) de 1,0 pm e 90% de um volume médio de diâmetro (D 90) de 2,0 pm, (nome do produto: SILTON AMT-08L, produzido por Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), e 1 parte de pó fino de estearato de zinco tendo 50% de um volume médio de diâmetro (D 50) de 0,7 pm. A mistura resultante foi dispersa com a utilização de um moinho de três cilindros para ser obtida uma composição de revestimento da camada de proteção.

• Preparação de Composição de Revestimento da Camada Mais Superior.

[00136] 5 partes de pirofosfato de sódio foram dissolvidas em 446 partes de água, e 50 partes de um composto de silicato em camadas (nome do produto: Laponite P, diâmetro médio de partícula de 10 nm, produzido pela Rockwood Inc.), que foi hectorita sintética, foi adicionado ao mesmo e em seguida agitado vigorosamente para ser obtida uma dispersão a 10% do composto de silicato em camadas. Uma composição compreendendo 200 partes de uma resina aquosa de poliuretano (um adesivo aquoso consistindo de um ionômero d poliuretano; nome do produto: Hydran AP-40, teor de sólidos:22,5%, produzido pela DIC Corporation), 5 partes de um látex com base de estireno butadieno (nome do produto: Smartex PA 9281, teor de sólidos: 40%, produzido pela Nippon A&L Inc.), 25 partes de estearato de zinco (nome do produto: Hymicron L-111, teor de sólidos 20%, produzido por Chukyo Yushi Co., Ltd.), 10 partes de uma solução aquosa a 10% de surfatante não iônico )nome do produto: Olfine E1010, produzido pela Nissan Chemical Industry Co., Ltd.), 0,94 parte de fosfato de potássio de alquila (nome do produto: Woopol 1800, teor de sólidos: 35%, produzido por Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.), 4,1 partes de espessante de álcali acrílico (nome do produto: Somarex 440, teor de sóli

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55/70 dos: 30%, produzido pela Somar Corp.), e 1.350 partes de água foram misturados dentro da dispersão preparada acima para ser obtida uma composição de revestimento de uma camada mais superior.

• Preparação do Material de Gravação Sensível ao Calor.

[00137] A composição de revestimento de material de gravação sensível ao calor e a composição de revestimento da camada intermediária foram aplicadas uma após a outra a uma superfície de um papel sintético (nome do produto: YUPO FPG-80, espessura de 80 pm, produzido pela YUPO Corporation) que serviu como um suporte nas quantidades respectivas de 8,0 g/m² e 3 g/m² em uma base seca através de um sistema de revestimento de barra e em seguida secadas para a formação de uma camada de gravação sensível ao calor e uma camada intermediária. Depois de super calandragem da camada intermediária, a composição de revestimento da camada de proteção foi aplicada por revestimento de gravura ofsete à superfície superior da camada intermediária em uma quantidade de aplicação de 3,5 g/m². Foi formada uma camada de proteção através da cura da composição de revestimento da camada de proteção formada de uma composição de resina curável com um acelerador do tipo de feixe de cortina de elétrons (produzido por Energy Sciences, Inc.) com a utilização da irradiação de um feixe de elétrons com uma voltagem em aceleração de 175 kV e uma dose absorvida de 40 kGy. Em seguida, a composição de revestimento da camada mais superior foi aplicada através de revestimento por microgravura à superfície superior da camada de proteção em uma quantidade de 0,15 g/m² em uma base seca e em seguida secada para a formação de uma camada mais superior, sendo obtido por meio disso um material de gravação sensível ao calor. EXEMPLO 8 [00138] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 7, exceto em que a quantidade de

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56/70 fosfato de potássio de alquila usada na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada de 7,4 partes para 55,1 partes.

EXEMPLO 9 [00139] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 7, exceto em que a quantidade de pirofosfato de sódio usada na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada de 5 partes para 1 parte. EXEMPLO 10 [00140] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 7, exceto em que a quantidade de pirofosfato de sódio usada na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada de 5 partes para 12,5 partes.

[00141] O material de gravação sensível ao calor obtido dessa forma foi avaliado com relação as propriedades que se seguem: A Tabela 2 mostra os resultados.

Brilho [00142] Da mesma maneira como no Exemplo 1, o brilho de uma parte não gravada da superfície do lado da camada mais superior dos materiais de gravação sensíveis ao calor foi medido em ângulos de incidência de 75° e de 20° de acordo com a JIS P 8142-1993, com a utilização de um medidor de brilho (nome do produto: GM-26D, produzido pelo Murakami Color Research Laboratory). O brilho no ângulo de incidência de 70° é de preferência de 90% ou mais alto, e de mais preferência 95% ou mais alto. Com a finalidade de aumentar a qualidade da imagem gravada fazendo o brilho do lado da superfície da camada mais superior mais próximo aquele de superfície de um espelho o possível, o brilho no ângulo de incidência de 20° é de preferência 45% ou mais alto, de mais preferência 55% ou mais alto, e de preferência es

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57/70 pecifica de 65% ou mais alto.

Absorção [00143] A absorção foi avaliada da mesma maneira como no Exemplo 1.

Propriedade de Remoção por Raspagem [00144] A propriedade da remoção por raspagem foi avaliada da mesma maneira como no Exemplo 1.

Qualidade da Imagem Gravada [00145] A qualidade da imagem gravada foi avaliada da mesma maneira como no Exemplo 1.

Resistência à aderência [00146] A resistência à aderência foi avaliada da mesma maneira como no Exemplo 1.

Desempenho de operação na gravação.

[00147] O material de gravação sensível ao calor foi submetido ao controle de umidade sob condições de 30°C e 85% de Umidade Relativa durante 30 minutos. A gravação foi realizada sobre o mesmo sob as mesmas condições, isto é, 30°C e 85% de Umidade Relativa com a utilização de uma impressora térmica (nome do produto: UP-D897, produzido pela Sony Corporation) tendo um padrão interno incorporado nela. A parte impressa em preto sólido resultante foi observada visualmente e o desempenho de operação na gravação foi avaliado de acordo com os critérios que se seguem.

A: Não foram observados riscados na parte impressa

B: Quase nenhum risco foi observado na parte impressa

C: Foram observados riscos na parte impressa resultando em problema prático.

D: Problemático devido a riscos notados na parte impressa.

Secura irregular [00148] A gravação foi realizada no material de gravação sensível

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58/70 ao calor com a utilização de uma impressora (nome do produto: UPD897, produzido pela Sony Corporation) tendo um padrão interno incorporado nela. A parte preta sólida resultante da impressão foi observada visualmente sob uma unida luz fluorescente de tal forma que a secura irregular pode ser detectada com facilidade. A secura irregular na parte impressa foi avaliada visualmente de acordo com os critérios que se seguem.

A: Não foi observada nenhuma secura irregular.

B: Quase não foi observada nenhuma secura irregular

C: A secura irregular foi observada, resultando em um problema pratico.

D: Problemática devido a secura irregular perceptível. Resistência à Água.

[00149] A gravação foi realizada no material de gravação sensível ao calor com a utilização de uma impressora (nome do produto: UPD897, produzido pela Sony Corporation) tendo um padrão interno incorporado nela. Imediatamente depois da aplicação de água gota a gota à superfície da parte de preto sólido impressa resultante, a parte principal foi friccionada 100 vezes com um dedo para a avaliação visual da resistência a água da camada mais superior.

A: Nenhuma mudança ocorreu na camada mais superior

B: A camada mais superior inchou e embranqueceu ligeiramente porem não resultou em um problema prático.

C: Uma parte da camada mais superior foi eluída e descascada.

D: A camada mais superior foi completamente eluída e removida por descascamento.

Estabilidade da Composição de Revestimento [00150] As composições de revestimento da camada mais superior foram mantidas em temperatura ambiente e a viscosidade de cada

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59/70 uma das composições de revestimento da camada mais superior foi medida dia sim dia não com a utilização de um viscômetro tipo Brookfield (nome do produto: BM, produzido pela Tokyo Keiki, Inc.). O número de dias a que a viscosidade das mesmas aumentasse em 5 mPa.s ou mais a partir imediatamente da preparação das mesmas foi usado como a avaliação.

A: Excedendo a 10 dias

B: Excedendo a 7 dias porem dentro de 10 dias C: Excedendo a 3 dias podem dentro de 7 dias D: Dentro de 3 dias [00151] As composições de revestimento que levaram mais de 7 dias na avaliação acima tiveram uma estabilidade excelente sem resultar em um revestimento irregular e não tiveram problemas de produtividade.

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TABELA 2

	Brilho (%)	Absorção	Propriedade de remoção por raspagem	Qualidade da imagem gravada	Resistência à aderência	Desempenho de operação na gravação	Secura Irregular	Resistência à água	Estabilidade da composição de revestimento
	75°	20°
Exemplo 7	98	70	A	A	A	B	C	B	B	A
Exemplo 8	98	67	A	A	A	A	A	B	B	C
Exemplo 9	97	70	A	A	A	A	A	B	B	D
Exemplo 10	98	68	B	B	A	A	C	B	C	A

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EXEMPLO 11.

• Preparação da Dispersão do Corante leuco (Dispersão A) [00152] Uma composição compreendendo 20 partes de 3-di(nbutil)amino-6-metil-7-anilino fluorano, 10 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com sulfona (nome do produto: Gosheran L-3266, produzido por Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.,) e 20 partes de água foi dispersada com a utilização de um moinho de areia para ser o btida a Dispersão A tendo um volume de diâmetro médio de 1,0 pm. Para a determinação do volume do diâmetro médio de partícula, o volume do diâmetro médio de partícula foi medido com a utilização de um analisador de tamanho de partícula por difração a laser SALD-2000 (produzido pela Shimadzu Corporation).

• Preparação da Dispersão do Revelador (Dispersão B) [00153] Uma composição compreendendo 50 partes de 4-hidróxi-4'isopropoxidifenil sulfona, 20 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico e 60 partes de água foi dispersada com a utilização de um moinho de areia para ser obtida a Dispersão B tendo um diâmetro médio de volume de 1,2 pm. Para a determinação do volume do diâmetro médio de partícula, o volume do diâmetro médio de partícula foi medido com a utilização de um analisador de tamanho de partícula por difração a laser SALD-2000 (produzido pela Shimadzu Corporation).

COMPOSIÇÃO [00154] Uma composição compreendendo 70 partes da Dispersão A, 75 partes da Dispersão B, 40 partes de uma suspensão espessa a 25% de sílica amorfa (nome do produto: Nipsil E-743, produzido pela Nippon Sílica Industrial Co., Ltd.), 50 partes de uma solução aquosa a

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10% de álcool polivinílico, 30 partes de um látex com base em estireno butadieno (nome do produto: L-1571, teor de sólidos: 50 %, produzido pela Asahi Kasei Corporation), 20 partes de uma estearamida (nome do produto: Hymicron L-271, teor de sólidos: 25%, produzido pela Chukyo Yushi Co., Ltd.), 2 partes de uma solução aquosa a 10% de surfatante contendo flúor (nome do produto Megafac F-445, produzido pela DIC Corporation), e 35 partes de água foram misturados para ser obtida uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.

• Preparação da Composição de Revestimento da Camada Intermediária.

[00155] Uma composição compreendendo 70 partes de uma suspensão espessa a 60% de caulim (nome do produto: UW-90, produzido pela Engelhard Corporation), 13 partes de estearato de zinco (nome do produto: Hidorin Z-8-36, teor de sólidos: 36%, produzido pela Chukyo Yushi Co., LTD.), 180 partes de uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico modificado com acetoacetil (nome do produto: Gohsefimer (marca comercial registrada) Z-200, produzido pela Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 2 partes de uma solução aquosa a 10% de sulfossuccinato de dioctila, e 120 partes de água foram misturados para ser obtida uma composição de revestimento da camada intermediária.

• Preparação de Composição de Revestimento da Camada de Proteção (Composição de Resina curável com um feixe de elétrons) [00156] Uma composição compreendendo 60 partes de diacrilato de hidroxipivalato de neopentilglicol (nome do produto: KAYARAD MANDA, produzido pela Nippon Kayaku Co., Ltd.) como um a resina curável através de feixe de elétrons e 40 partes de hexacrilato de dipentaeritritol modificado com caprolactona (nome do produto: KAYARAD DPCA-60, produzido pela Nippon Kayaku Co., Ltd.) foram mistu

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63/70 radas com 5 partes de zeólita sintética cúbica tendo um 50% de um volume médio de diâmetro (D 50) de 1,0 μm e 90% de um volume médio de diâmetro (D 90) de 2,0 μιτι, (nome do produto: SILTON AMT08L, produzido por Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), e 1 parte de pó fino de estearato de zinco tendo 50% de um volume médio de diâmetro (D 50) de 0,7 μm. A mistura resultante foi dispersa com a utilização de um moinho de três cilindros para ser obtida uma composição de revestimento da camada de proteção.

• Preparação de Composição de Revestimento da Camada Mais Superior.

[00157] 5 partes de pirofosfato de sódio foram dissolvidas em 446 partes de água, e 50 partes de um composto de silicato em camadas (nome do produto: Laponite P, diâmetro médio de partícula de 40 nm, produzido pela Rockwood Inc.), que foi hectorita sintética, foi adicionado ao mesmo e em seguida agitado vigorosamente para ser obtida uma dispersão a 10% do composto de silicato em camadas. Uma composição compreendendo 200 partes de uma resina aquosa de poliuretano (nome do produto: Hydran AP-40, teor de sólidos: 22,5%, produzido pela DIC Corporation), 5 partes de um látex com base de estireno butadieno (nome do produto: Smartex PA 9281, teor de sólidos: 40%, produzido pela Nippon A&L Inc.), 25 partes de estearato de zinco (nome do produto: Hymicron L-111, teor de sólidos 20%, produzido por Chukyo Yushi Co., Ltd.), 10 partes de uma solução aquosa a 10% de surfatante não iônico (nome do produto: Olfine E1010, produzido pela Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), 7,4 parte de fosfato de potássio de alquila (nome do produto: Woopol 1800, teor de sólidos: 35%, produzido por Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.), 4,1 partes de espessante de álcali acrílico (nome do produto: Somarex 440, teor de sólidos: 30%, produzido pela Somar Corp.), e 1.350 partes de água foram misturados dentro da dispersão preparada acima para ser obtida

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64/70 uma composição de revestimento de uma camada mais superior.

• Preparação do Material de Gravação Sensível ao Calor.

[00158] A composição de revestimento de material de gravação sensível ao calor e a composição de revestimento da camada intermediária foram aplicadas uma após a outra a uma superfície de um papel sintético (nome do produto: YUPO FPG-80, espessura de 80 pm, produzido pela YUPO Corporation) que serviu como um suporte nas quantidades respectivas de 8,0 g/m² e 3 g/m² em uma base seca através de um sistema de revestimento de barra e em seguida secadas para a formação de uma camada de gravação sensível ao calor e uma camada intermediária. Depois de super calandragem da camada intermediária, a composição de revestimento da camada de proteção foi aplicada por revestimento de gravura ofsete à superfície superior da camada intermediária em uma quantidade de aplicação de 3,5 g/m². Foi formada uma camada de proteção através da cura da composição de revestimento da camada de proteção formada de uma composição de resina curável com um acelerador do tipo de feixe de cortina de elétrons (produzido por Energy Sciences, Inc.) com a utilização da irradiação de um feixe de elétrons com uma voltagem em aceleração de 175 kV e uma dose absorvida de 40 kGy. Em seguida, a composição de revestimento da camada mais superior foi aplicada através de revestimento por microgravura à superfície superior da camada de proteção em uma quantidade de 0,15 g/m² em uma base seca e em seguida secada para a formação de uma camada mais superior, sendo obtido por meio disso um material de gravação sensível ao calor. EXEMPLO 12 [00159] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que a quantidade de fosfato de potássio de alquila usada na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada de 7,4 partes para

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1.9 partes.

EXEMPLO 13 [00160] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que a quantidade de fosfato de potássio de alquila usada na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada de 7,4 partes para

30.9 partes.

EXEMPLO 14 [00161] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que a quantidade de espessante de álcali acrílico usado na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada a partir de 4,1 partes para 0,53 parte.

EXEMPLO 15 [00162] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que a quantidade de espessante de álcali acrílico usado na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada a partir de 4,1 partes para 10,3 partes.

EXEMPLO 16 [00163] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 6,6 partes de uma solução aquosa de óxido de polietileno a 1% (nome do produto: PEO-3Z, peso médio molecular de viscosidade: 600.000 a 1.100.000 produzido pela Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) foi usado no lugar de 4,1 partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO 17 [00164] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 11 partes de

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66/70 uma solução aquosa de óxido de polietileno a 1% (nome do produto: PEO-3Z, peso médio molecular de viscosidade: 600.000 a 1.100.000 produzido pela Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) foi usado no lugar de 4,1 partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO 18 [00165] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 50 partes de uma solução aquosa de óxido de polietileno a 1% (nome do produto: PEO-3Z, peso médio molecular de viscosidade: 600.000 a 1.100.000 produzido pela Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) foi usado no lugar de 4,1 partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO 19 [00166] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 6,6 partes de uma solução aquosa a 1% de goma de xantano (nome do produto; Kelzan ASX-T, produzido pela Sansho Co., Ltd.) foram usadas no lugar 4,1 de partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO 20 [00167] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 11 partes de uma solução aquosa a 1% de goma de xantano (nome do produto; Kelzan ASX-T, produzido pela Sansho Co., Ltd.) foram usadas no lugar 4,1 de partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO 21 [00168] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 50 partes de

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67/70 uma solução aquosa a 1% de goma de xantano (nome do produto; Kelzan ASX-T, produzido pela Sansho Co., Ltd.) foram usadas no lugar 4,1 de partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior.

EXEMPLO 22 [00169] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 6,6 partes de uma solução aquosa a 1% de poliacrilato de sódio (nome do produto: Aqualic FH-G, produzido pela Nippon Shokubai Co., Ltd.) foram usadas no lugar de 4,1 de partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior. EXEMPLO 23 [00170] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 11 partes de uma solução aquosa a 1% de poliacrilato de sódio (nome do produto: Aqualic FH-G, produzido pela Nippon Shokubai Co., Ltd.) foram usadas no lugar de 4,1 de partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior. EXEMPLO 24 [00171] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que 50 partes de uma solução aquosa a 1% de poliacrilato de sódio (nome do produto: Aqualic FH-G, produzido pela Nippon Shokubai Co., Ltd.) foram usadas no lugar de 4,1 de partes do espessante de álcali acrílico na preparação da composição de revestimento da camada mais superior. EXEMPLO 25 [00172] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que a quantidade de pirofosfato de sódio usada na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada de 5 partes para 2 partes.

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EXEMPLO 26.

[00173] Um material de gravação sensível ao calor foi produzido da mesma maneira como no exemplo 11, exceto em que a quantidade de pirofosfato de sódio usada na preparação da composição de revestimento da camada mais superior foi mudada de 5 partes para 9 partes.

[00174] Os materiais de gravação sensíveis ao calor obtidos dessa forma foram avaliados em termos de brilho, absorção, propriedade de remoção por raspagem, qualidade da imagem gravada, resistência a aderência, desempenho de operação na gravação, secura irregular, resistência à água, e estabilidade da composição de revestimento da mesma maneira como nos Exemplos 1 e 7. A Tabela 3 mostra os resultados.

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TABELA 3.

	Brilho (%)	Absorção	Propriedade de remoção por raspagem	Qualidade da imagem gravada	Resistência à aderência	Desempenho de operação na gravação	Secura Irregular	Resistência à água	Estabilidade da composição de revestimento
	75°	20°
Exemplo 11	98	67	A	A	A	A	A	B	B	A
Exemplo 12	98	69	A	A	A	B	B	B	B	A
Exemplo 13	98	68	A	A	A	A	A	B	B	B
Exemplo 14	98	71	A	A	A	A	B	B	A	A
Exemplo 15	98	62	A	A	A	A	B	A	B	B
Exemplo 16	98	71	A	A	B	A	B	B	A	A
Exemplo 17	98	70	A	A	B	A	B	B	A	B
Exemplo 18	98	62	A	A	B	A	B	A	B	B
Exemplo 19	98	70	A	A	B	A	B	B	A	A
Exemplo 20	98	68	A	A	B	A	B	B	A	B
Exemplo 21	98	63	A	A	B	A	B	A	B	B
Exemplo 22	98	72	A	A	B	A	B	B	A	A
Exemplo 23	98	69	A	A	B	A	B	B	A	B
Exemplo 24	98	62	A	A	B	A	B	A	B	B
Exemplo 25	98	70	A	A	A	A	A	B	B	B
Exemplo 26	98	67	A	A	A	A	B	B	B	A

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APLICABILIDADE INDUSTRIAL [00175] O material de gravação sensível ao calor da presente invenção tem um alto brilho, e excelentes propriedades de absorção e de remoção por raspagem contra o sujo de gordura. O material de gravação sensível ao calor da invenção também exibe uma excelente qualidade de imagem gravada e resistência a aderência. Isso permite que o material de gravação sensível ao calor da presente invenção seja usado em equipamento médico ou no diagnóstico através de imagem tal como diagnóstico através de imagem de ultra-sonografia, diagnóstico através de imagem de ressonância magnética e diagnóstico através de imagem de raios-X.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Material de gravação sensível ao calor, caracterizado pelo fato de que compreende:

uma camada de gravação sensível, uma camada intermediária, e uma camada de proteção, que são formadas em sequência nessa ordem sobre um suporte, em que a camada de gravação sensível ao calor contém um corante leuco e um revelador; a camada intermediária contém um adesivo aquoso; e a camada de proteção é uma forma curada obtida através da irradiação de uma composição de resina curável com radiação ultravioleta ou de feixe de elétrons com luz ultravioleta ou feixe de elétrons, em que o material de gravação compreendendo ainda, sobre a camada de proteção, uma camada mais superior contendo um adesivo aquoso e um pigmento tendo um diâmetro médio de partícula de não mais do que 100 nm, em que a superfície do lado da camada mais superior do material de gravação sensível ao calor tem um brilho a 75° de não mais do que 90% e um brilho a 20° de não menos do que 35% de acordo com a JIS 8142-1993, e em que a camada mais superior contém um adesivo aquoso que compreende um ionômero de poliuretano.
2. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pigmento compreende um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de silicato em camadas e sílica coloidal, e o teor de um membro selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de silicato em camadas e sílica coloidal é de 20 a 70 % em massa, com base

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2/4 no teor total de sólidos da camada mais superior.
3. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a camada mais superior contém uma resina obtida a partir do adesivo aquoso, que é um látex de polímero tendo uma estrutura de partícula heterogênea contendo um componente de resina de uretano em pelo menos uma fase.
4. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a camada mais superior tem uma espessura média de 0,02 a 0,4 pm, e a espessura média não é menor que um diâmetro médio de partícula do pigmento.
5. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a camada de proteção contém um enchimento contendo um diâmetro médio de partícula de 50% (D50) menor que 2,0 pm, determinado a partir da distribuição do volume cumulativo, e uma proporção de 90% do diâmetro do volume médio de partícula (D90) para os 50% de volume do tamanho médio de partícula (D50) (D90/D50) de não mais do que 3,0, e a camada de proteção tem uma espessura média de 0,5 a 5 pm, e a espessura média não é menor que um diâmetro médio de partícula do enchimento.
6. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a camada de proteção contém pelo menos um enchimento selecionado a partir do grupo que consiste em zeólita sintética e sílica esférica.
7. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a superfície da camada de proteção tem um brilho a 75° de não

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3/4 menos do que 90%, de acordo com a JIS P 8142-1993, e uma tensão de umedecimento de não mais do que 50 mN/m.
8. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a camada mais superior é formada através da utilização de uma composição de revestimento da camada mais superior contendo:

um fosfato de alquila;

um pirofosfato de metal alcalino; e pelo menos um agente de espessamento selecionado a partir do grupo que consiste em agentes de espessamento de acrílico alcalino, óxido de polietileno, goma de xantano, e poliacrilato de sódio; e em que o teor de fosfato de alquila é de 0,5 a 10% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior, e em que o teor do pirofosfato de metal alcalino é de 3 a 20% em massa com base no pigmento.
9. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o teor do agente de espessamento de acrílico alcalino é de 0,1 a 3% em massa, com base no teor total de sólidos da camada mais superior.
10. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com as reivindicações 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que o teor de pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em óxido de polietileno, goma de xantano, e poliacrilato de sódio é de 0,05 a 0,5% em massa, com base do teor total de sólidos da camada mais superior.
11. Método para a produção de um material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, em que o material de gravação sensível ao calor que compreende uma camada de gravação sensível ao calor, uma camada inter-

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4/4 mediária, e uma camada de proteção, que são formadas em sequência nessa ordem sobre um suporte, a camada de gravação sensível ao calor contendo um corante leuco e um revelador, a camada intermediária contendo um adesivo aquoso, e a camada de proteção sendo curada através de irradiação ultravioleta ou de feixe de uma composição de resina com uma luz ultravioleta ou um feixe de elétrons, sendo o referido método caracterizado pelo fato de que compreende:

aplicar à camada de proteção uma composição de revestimento de camada mais superior contendo um adesivo aquoso e um pigmento com um diâmetro médio de partícula de não mais do que 100 nm, e secar a composição para formar uma camada mais superior, em que a superfície da camada mais superior tem um brilho a 75° de não menos do que 90% e um brilho a 20° de não menos do que 35%, de acordo com a JIS P 8142-1993, e em que a camada mais superior contém um adesivo aquoso que compreende um ionômero de poliuretano.