BRPI1016044A2

BRPI1016044A2 - compostos herbicidas

Info

Publication number: BRPI1016044A2
Application number: BRPI1016044-2A
Authority: BR
Inventors: Roger Salmon; Glynn Mitchell; James Alan Morris
Original assignee: Syngenta Limited
Priority date: 2009-04-06
Filing date: 2010-03-31
Publication date: 2020-08-18
Also published as: AU2010233534A1; CA2757665C; WO2010116122A2; AU2010233534B2; EP2417132A2; EP2417132B1; WO2010116122A3; US20120094833A1; CN102369203B; BRPI1016044B1; US8450243B2; CA2757665A1; UY32545A; CN102369203A; AR076198A1

Abstract

COMPOSTOS HERBICIDAS. A presente invenção refere-se a novos derivados de oxopiridina e tionopiridina herbicidas de fórmula (I), ou um sal agronomicamente aceitável do referido composto, em que R1, R5, R6, R7, X1, X2 e Q são conforme definidos aqui. A invenção adicionalmente se refere a processos e intermediários para a preparação dos derivados de oxopiridina, a composições as quais compreendem os compostos herbicidas, - e a sua aplicação para controlar pragas, em particular em colheitas de plantas úteis.

Description

Relatório Descritivo da Patente de lnvenção para "COMPOS- TOS HERBICIDAS". A presente invenção refere-se a novos derivados de oxopiridina e tionopiridina herbicidas, a processos para sua preparação, a composições 5 as quais compreendem os compostos herbicidas, e a seu uso para controlar pragas, em particular em colheitas de plantas úteis, ou para inibir o cresci- mento de plantas.

De acordo com a presente invenção é proporcionado um com- posto herbicida de fórmula (I): R5

"'Q (,)

R'^X'^NX'

k ou um sal agronomicamente aceitável do referido composto, em que:- R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C6 al-

quila, C1-C6 haloalquila, C1-C3 a|cóxi-C1-C3 alquila, C1-C3 a|cóxi-C1-C3 alcóxi-

C1-C3-a|qui|a, C,-C3 a|cóxi-C1-C3-haloa|qui|a, C1-C3-alcóxi-C1-C3-a|cóxi-C1-

C3-ha|oa|qui|a, cic|oa|cóxi-C1-C3 -alquila C4-C6-oxa-substituída, cicloa|qui|-C1-

C3-alcóxi-C1-C3-a|qui|a C4-C6-oxa-substituÍda, cic|oalcóxi-C1-C3 -ha|oa|quj]a C4-C6-oxa-substituÍda, cicloa|quj|-C1-C3-a|cóxi-C1-C3-ha|oa|qui[a C4-C6-oxa-

C3 alquila, C3-C6 cic|oa|qui|-C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C2-C6-a|quenila,

ari|-C1-C6 alquila, ari|óxi-C1-C6 alquila (em que em ambos os casos a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes entre o grupo consistindo em halo, C1-C3-a|cóxi, C1-C3-a|qui|a, C1-C3 haloalquila), e um sistema de anéis mono- ou bicicfico de três a dez membros, o qual pode ser aromático, saturado ou parcialmente saturado e pode conter de 1 a 4

WX heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo con- sistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, o sistema de anéis sendo opcio- nalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados entre o gru- po consistindo em C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alquenila, C1-C3 5 alquinila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p-, C1-C6 haloal- quil-S(O)p-, arila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi, heteroarilóxi, C1-C3 al- coxicarbonila, C1-C3 alquilamino-S(O)p-, C1-C3 a|qui|amino-S(O)p-C1-C3 al- quila, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-, C1-C3 dia|qui|amino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilaminocarbonil-, C1-C3 a|qui|aminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 10 dialquilaminocarbonila, C1-C3 dia|qui|aminocarboniI-C1-C3 alquila, C1-C3 al- quilcarbonilamino, C1-C3 alquil-S(O)p-amino, ciano e nitro; os substituintes

. heteroarila contendo um a três heteroátomos cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em " que o componente arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído 15 por um ou mais substituintes selecionados entre o grupo consistindo em halo, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, fenila, ciano e nitro; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, flúor e metila; 20 R6 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor, cloro, hidroxila e metila; R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, ciano, ni- tro, halogênio, hidroxila, sulfidrila, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 ha- loalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquenila, ari|-C2-C6 alquenila, C3-C6 al- 25 quinila, C1-C6 alcóxi, C4-C7 cicloalcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquil- S(O)p,C3-C6 cicloalquil-S(O)p C1-C6 haloalquil-S(O)p, C3-C6 halocicloalquil- S(O)p, C1-C6 alquilcarbonilamino, (C1-C6 a|qui|carboni|)C1-C3 alquilamino, (C3-C6 cicloalquilcarbond)amino, (C3-C6 cic|oa|quilcarbonil)C1-C3 alquilamino, arilcarbonilamino, (arilcarboni|)-C1-3 alquilamino, (heteroarilcarbonil)amino, 30 (heteroarilcarboni|)C1-C3 alquilamino, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialqui- lamino, C2-C6 alquenilamino, C1-C6 a|cóxi-C2-C6-a|qui|amino, (C1-C6 alcóxi- C2-C4-a|quil)-C1-C6-a|qui|amino, C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 ciclo-haloal-

quilamino, C1-C3 alcóxi-C3-C6 cic|oa|qui|amjno, C3-C6 alquinilamino, dialqui- lamino nos quais os substituintes unem para formar um anel de 4 a 6 mem- bros (por exemplo, pirro|idjni|a, piperidinila) opcionalmente contendo oxigênio (por exemplo, morfolinila) e/ou opcionalmente substituído por C1-C3-a|cóxi 5 e/ou halogênio (especialmente flúor), C2-C6 dialquilaminossulfonila, C1-C6 alquilaminossulfonila, C1-C6 a|cóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 a|cóxi-C2-C6 alcóxi, C1-C6 a|cóxi-C2-C6 a|cóxi-C1-C6-a|quila, C3-C6 a]quenil-C2-C6 alcóxi, C3-C6 a|quinil-C1-C6 alcóxi, C1-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilcarbonila, C1-C4 alqui- IeniI-S(O)p-R' , C1-C4 alqui|eni|-CO2-R', C,-C, alquilenik(CO)N-R'R', aril (por 10 exemplo, fenila), aril C1-C3 alquila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi (por exemplo, fenóxi), uma heteroarila de 5 ou 6 membros, heteroaril C1-C3 alqui-

. la e heteroarilóxi, a heteroarila contendo um a 'três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, ni-

r trogênio e enxofre, em que o componente arila ou heteroarila pode ser op- 15 cionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halo, ciano e nitro; X' = N-(O)n ou C-R'; X2=OouS;

20 n = 0 ou 1; p=O,1ou2; R' é selecionado de modo independente do grupo consistindo em hidrogênio e C1-C6 alquila; R8 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio,

alcóxi, C1-C3-a|quiIa, C1-C3 haloalquila), C1-C6 alcóxiC1-C6 alcóxi C1-C6 alqui- la, arila, uma heteroarila de 5 ou 6 membros, uma heteroari|-C1-C3-a|quija e heterocicli|-C1-C3-a|qui|a de 5 ou 6 membros, a heteroarila ou heterociclila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo indepen- 5 dente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o componente de arila, heterociclila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes do grupo consistindo em halogênio, C1-C3a|qui|a, C1-C3 haloalquil e C1-C3 alcóxi, ciano e nitro; Q é selecionado do grupo consistindo em:- Rb e O O

K AÍ Á '°0 RJ \Rd O /S' R'° I \,N (Q2) R9/ O S) R10 R' I \,N (Q3) / "O

O o+"AoAr' (q,) ^0

O ,R' oÀi!N (Q,)

O /( A)' (Q6) O"^R9 e

O O ajLR9 (Q7) O"^R9 em que A1 é selecionado do grupo consistindo em O, C(O), S, SO, SO2 e (CR"Rf)q; q = 0, 1 ou 2; R', Rb, R", Rd, R' e Rf são, cada um, selecionados de modo in- dependente do grupo consistindo em C1-C4 alquila, a qual pode ser mono-, di- ou trissubstituída por substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarboni- 1O la, C1-C4 alquiltio, C1-C4 a|qui|sulfinj|a, C1-C4 alquj}su]foni|a, C1-C4 alquil- carbonila, fenila e heteroarila, sendo possÍvel para os grupos fenila e hetero- arila por sua vez serem mono-, di- ou trissubstituídos por substituintes sele- cionados entre o grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, cia- no, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquilsulfonila e C1-C4 halo- alquila, os substituintes sobre o nitrogênio no anel heterocíclico sendo dife- rentes de halogênio; ou R', Rb, R", Rd, R' e Rf são, cada um, selecionados de modo in- dependente do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4

" a|qui|su]fini|a, C1-C4 alquilsuKbnila, C1-C4 alquilcarbonila, fenila ou heteroarila, sendo possÍvel para os grupos fenila e heteroarila por sua vez serem mono-, di- ou trissubstituídos por substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicar- 5 bonila, C1-C4 alquilsulfonila e C1-C4 haloalquila, os substituintes no nitrogênio no anel heterociclico sendo diferentes de halogênio; ou R' e Rb juntos formam um anel carbocíclico de 3 a 5 membros, o qual pode ser substituido por C1-C4 alquila e pode ser interrompido por oxi- gênio, enxofre, S(O), SO2, OC(O), NR' ou por C(O); ou 10 R" e R' juntos formam uma cadeia de C1-C3 alquileno, a qual pode ser interrompida por oxigênio, enxofre, SO, SO2, OC(O), NR' ou por C(O); sendo possÍvel para a cadeia de C1-C3 alquileno por sua vez ser subs- . tituída por C1-C4 alquila;

. Rg e Rh são, cada um, independentemente do outro C1-C4 alqui-

15 la, C1-C4 haloalquila, C1-C4 a|qui|su|foni|a, C1-C4 alquilcarbonila ou C1-C4 al- coxicarbonila; Ri é C1-C4 alquila; Rj é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 al- quila e C3-C6 cicloalquila; 20 R3 é selecionado do grupo consistindo em C1-C6 alquila, opcio- nalmente substituida com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi, e C3-C6 cicloalquila opcionalmente substituída com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi; R9 é selecionado do grupo consistindo em ciclopropila, CF3 e i.-

Pr; 25 R10 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, I, Br, SR", S(O)R",S(O)2R"e CO,R"; e R'1é C1-4 alquila.

Halogênio engloba flúor, cIoro, bromo ou iodo.

O mesmo se apli- ca correspondentemente a halogênio no contexto de outras definições, tais 30 como haloalquila ou halofenila.

Grupos haloalquila tendo uma extensão de cadeia de a partir de 1 até 6 átomos de carbono são, por exemplo, fiuorometila, difluorometila,

" trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2- fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetila, 2,2,3, 3-tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila, heptafluoro-n-propila e perfluoro-n- hexila. 5 Radicais alquilenila adequados incluem, por exemplo, CH2, CH- CH3, C(CH3)2, CH2CHCH3, CH2CH(C2H5). Radicais haloalquenila adequados incluem grupos alquenila substituídos uma ou mais vezes por halogênio, halogênio sendo flúor, cloro, bromo ou iodo e especialmente flúor ou cloro, por exemplo, 2,2-difluoro-1- 1O metilvinila, 3-fluoropropenila, 3-cloropropenila, 3-bromopropenila, 2,3,3- trifluoropropenila, 2,3,3-tricloropropenila e 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ila.

Radi- cais C2-C6 aíquenila preferenciais substituídos uma vez, duas vezes ou três vezes por halogênio são aqueles tendo uma extensão de cadeia de a partir de 2 até 5 átomos de carbono.

Radicais ha|oa|qui|a|quini|a adequados inclu- 15 em, por exemplo, grupos alquifalquinila substituídos uma ou mais vezes por halogênio, halogênio sendo bromo ou iodo e, especialmente, flúor ou cloro, por exemplo, 3-fluoropropinila, 5-cloropent-2-in-1-ila, 5-bromopent-2-in-1-ila, 3,3,3-trifluoropropinila e 4,4,4-trifluoro-but-2-in-1-ila.

Grupos a|qui|a|quini|a preferenciais substituídos uma ou mais vezes por halogênio são aqueles 20 tendo uma extensão de cadeia de a partir de 3 até 5 átomos de carbono.

Grupos alcóxi preferencialmente têm uma extensão de cadeia de a partir de 1 até 6 átomos de carbono.

Alcóxi é, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi ou terc-butóxi ou um isômero pentilóxi ou hexilóxi, preferencialmente metóxi e etóxi.

Alquilcarboni- 25 la é preferencialmente acetila ou propionila.

Alcoxicarbonila é, por exemplo, metoxicarbonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-bu- toxicarbonila, isobutoxicarbonila, sec-butoxicarbonila ou terc-butoxicarbonila, preferencialmente metoxicarbonila, etoxicarbonila ou terc-butoxicarbonila.

Haloalcóxi é, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluo- 30 rometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cIoro- etóxi, 2,2-d ifluoroetóxi ou 2,2,2-tricloroetóxi, preferencialmente difluorometóxi, 2-cloroetóxi ou trifluorometóxi.

>

Grupos alquiltio preferencialmente têm uma extensão de cadeia de a partir de 1 até 6 átomos de carbono.

Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n- butiltio, isobutiltio, sec-butiltio ou terc-butiltio, preferencialmente metiltio ou 5 etiltio.

A|qui|su|fini|a é, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, isopropilsuKinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila ou terc- butilsulfinila, preferencialmente metilsulfinila ou eti|su|fjni|a.

A|qui|su|foni|a é, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propil- sulfonila, isopropi|su|foni|a, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, sec-butilsulfonila 10 ou terc-butilsulfonila, preferencialmente metilsulfonila ou etilsulfonila.

Alquilamino é, por exemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino ou um isômero butilamino.

Dialquilamino é, por exemplo, di- . metilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino ou di- isopropilamino.

É dada preferência a grupos alquilamino tendo uma exten- 15 são de cadeia de a partir de 1 até 4 átomos de carbono.

Cicloalquilamino ou dicicloalquilamino é, por exemplo, ciclo- hexilamino ou diciclopropilamino.

Grupos alcoxialquila preferencialmente têm de 1 a 6 átomos de carbono.

Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, 20 etoxietila, n-propoximetila, n-propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxietila.

Grupos alquiltioalquila preferencialmente têm de 1 a 6 átomos de carbono.

Alquiltioalquila é, por exemplo, metiltiometila, metiltioetila, etilti- ometila, etiltioetila, n-propiltiometila, n-propiltioetila, isopropiltiometila, isopro- piltioetila, butiltiometila, butiltioetila ou butiltiobutila. 25 O sistema de anéis mono- ou bicíclico anel de três a dez mem- bros pode ser aromático, saturado ou parcialmente saturado e pode conter de 1 a 4 heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do gru- po consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, o sistema de anéis sendo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados de 30 modo independente entre o grupo consistindo em C1-C3a|quila, C1-C3 haloal- quila, C1-C3alqueni|a, C1-C3a|quini|a, C,-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p-, C1-C6ha|oa|qui|-S(O)p-, arila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, ari-

" lóxi, heteroarilóxi, C1-C3 alcoxicarbonila, C,-C3 alquilamino-S(O)p-, C1-C3 alqui|amino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-, C1-C3 dialqui- |amino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilaminocarbonil-, C1-C3 alquilamino- carboni|-C1-C3 alquila, C1-C3 dialquilaminocarbonHa, C1-C3 dialquilaminocar- 5 boni|-C1-C3 alquila, C1-C3 alquiicarbonilamino, C1-C3 alquil-S(O)p-amino, cia- no e nitro.

Os sistemas de anéis referidos portanto incluem, por exemplo, cicloalquila, fenila, heterociclila e heteroarila.

Exemplos de anéis "parcial- mente saturados" incluem, por exemplo, 1,4 benzodioxina e 1,3 benzodioxol.

Grupos cicloalquita preferencialmente têm de 3 a 6 átomos de 10 carbono do anel e podem ser substituídos por um ou mais grupos metila; eles são preferencialmente não substituídos, por exemplo, ciclopropila, ci- clobutila, ciclopentila ou cicb-hexila.

Arila inclui benzila, fenila, inclusive fenila como parte de um

- substituinte tal como fenóxi, benzila, benzilóxi, benzoíla, feniltio, fenilalquila, 15 fenoxialquila ou tosila, pode estar em forma mono- ou polissubstituida, em cujo caso os substituintes, conforme desejado, podem estar nas posições orto-, meta- e/ou para.

Heterociclila, por exemplo, inclui morfolinila, tetra-hidrofurila.

Heteroarila, inclusive heteroarila como parte de um substituinte 20 tal como heteroarilóxi, significa, por exemplo, uma heteroarila de cinco ou seis membros contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre.

Deve ser entendido que o componente heteroarila pode ser opcionalmente mono- ou polissubstituÍdo.

O termo heteroarila, portanto, inclui, por exemplo, 25 furanila, tiofenila, tiazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, pirazolila, isotiazoli- la, piridila, piridazinila, pirazinila, pirimidinila, triazolila.

Compostos de fórmula I podem conter centros assimétricos e podem estar presentes como um único enantiômero, pares de enantiômeros em qualquer proporção ou, onde estão presentes mais de um centro assimé- 30 trico, podem conter diastereômeros em quaisquer proporções possÍveis.

Ti- picamente um dos enantiômeros tem atividade biológica reforçada, compa- rado com as outras possibilidades.

.

De modo similar, onde há alquenos dissubstituidos, estes po- dem estar presentes em forma E ou Z ou como misturas de ambas em qual- quer proporção. Além disso, compostos de fórmula I compreendendo Ql, Q5, Q6 5 ou Q7 ou quando R1 é hidrogênio pode estar em equilíbrio com formas tau- toméricas hidroxila alternativas. Deve ser reconhecido que todas as forrnas tautoméricas (tautômero único ou misturas dos mesmos), misturas racêmi- cas e isômeros únicos estão incluidas dentro do âmbito da presente inven- ção- lO A pessoa versada também reconhecerá que se n for 1 com rela- ção à fórmula I para formar o N-óxido então o nitrogênio e oxigênio serão carregados de acordo (N" O"). Ern uma modalidade preferencial da presente invenção X2 é oxi- gênio. 15 Em outra modalidade preferencial R' é seiecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxiC1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi C2-C3 a|cóxiC1-C3 alquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 halo- alquenil C1-C3 alcóxi-C1-C3 haloalquila e fenila. Em outra modalidade preferencial R1 é arila, preferencialmente 20 fenila, ou uma heteroarila de 5 ou 6 membros contendo um a três heteroá- tomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que a arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, Cj- 25 C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p-, C1-C6 haloalquil-S(O)p-, ciano e nitro. Es- pecialmente preferencial é em qLle R' é uma arila opcionalmente substituída selecionado do grupo consistindo em fenila, fenóxi, fenóxi-C1-C6 alquila, benzila, tiofenila, 1,4 benzodioxinila, 1,3 benzodioxoleíla e piridila. Em outra modalidade preferencial, R5 é hidrogênio ou metila.

30 Em outra modalidade preferencial, R' é hidrogênio ou flúor. Em outra modalidade preferencial, Rj é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, metila e ciclopropila.

Em outra modalidade preferencial o composto herbicida é de fórmula (la): R5

"'~m~A R7^NSA-N^O (I")

k Em uma modalidade mais preferencial da presente invenção o composto herbicida é de fórmula (la) em que Q é Ql, em particular em que 5 A' é CR"R' e em que R', R', R', Rd, R' e R' são hidrogênio, e em que q = 1. Em outra modalidade preferencial da presente invenção Q é Ql, em que A1 é CR"Rf e em que, R', Rd, R' e Rf são hidrogênio, R' e R' juntos formam . uma cadeia de etileno e em que q = 1. Em outra modalidade preferencial, quando o composto herbicida 10 é de fórmula (la) e em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidro- gênio, hidroxila, halogênio, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 a|cóxi-C2-C6-a|cóxi, C1-C6-a|cóxi-C1-C6 alquila, C,-C6- a|cóxi-C2-C6-a|cóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino, C1-C6 dialquilamino, C2- C6 alquenilamino, C1-C6 alcóxi-C2-C3-alqui|amino, (C1-C6 a|cóxi-C2-C4-a|qui|)- 15 C1-C6-a|quiÍamino, C3-C6 cicloalquiiamino, C3-C6 cic|o-ha|oaIqui|amino, C1-C3 a|cóxi-C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 alquinilamino e grupo dialquilamino, nos quais os substituintes unem-se para formar um anel de 4 a 6 membros, op- cionalmente contendo oxigênio, e/ou opcionalmente substituido por Çj-Çy alcóxi e/ou halogênio, especialmente flúor, Em uma modalidade ainda mais 20 preferencial R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor, bromo, cloro, metila, etila, 1-metiletila, ciclopropila, fluorometila, l-fluoroetila, 1,1-difluoroetila, 2,2-difluoroetila, 1-fluoro-1-metiletila, 2,2,2-trifluoroetila, di- ¶uoroclorometila, metóxi, etóxi, metoximetila, l-metoxietila, 2-metoxietóxi, 2- metoxietoximetila, (2-metoxietil)amino e (2-metoxietil)metilamino.

Hidrogênio 25 e metila são particularmente preferenciais.

Em outra modalidade preferencial o composto herbicida é de fórmula (lb):

R5

R'Q (,b)

r'^"A"no k' fá' Em outra modalidade preferencial da presente invenção o com- posto herbicida é de fórmula (lb), em que Q é Ql, em particular em que A' é CR"Rf e em que R', Rb, R", Rd, R" e Rf são hidrogênio, e em que q = 1. Em outra modalidade preferencial da presente invenção Q é Ql, em que A' é

5 CR"Rf e em que Rb, Rd, R' e Rf são hidrogênio, R' e R" juntos formam uma cadeiadeetilenoeemqueq=1. Em outra modalidade preferencial em que o composto herbicida é de fórmula (lb) e em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidro-

Em uma modalidade ainda mais prefe- rencial, R7 é selecionado do grupo consistindo em cloro, flúor, ciano, nitro, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 1,1-difluoroetila, 1- fluoro-1-metiletila, difluoroclorometila, difluorometóxi, trifluorometóxi, 1,1- difluoroetóxi, metilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfinila, etilsuKonila, fenil sulfini- la e fenil sulfonila.

A presente invenção também inclui sais agronomicamente acei- táveis que os compostos de fórmula l podem formar com aminas (por exem- plo, amônia, dimetilamina e trietilamina), bases de metais de álcali e de me- tais alcalinoterrosos ou bases de amônio quaternário.

Entre os hidróxidos de metais de álcali e de metais alcalinoterrosos, óxidos, alcóxidos e carbonatos de hidrogênio e carbonatos usados como formadores de sais, é dada ênfase aos hidróxidos, alcóxidos, óxidos e carbonatos de lítio, sódio, potássio, mag- nésio e cálcio, mas especialmente os de sódio, magnésio e cálcio.

Também pode ser usado o sal de trimetilsulfônio correspondente.

Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem

" ser usados como herbicidas sozinhos, mas geralmente são formulados em composições herbicidas usando adjuvantes da formulação, tais como veícu- los, solventes e agentes tensoativos (SFAS). Portanto, a presente invenção adicionalmente proporciona uma composição herbicida compreendendo um 5 composto herbicida de acordo com qualquer uma das reivindicações anterio- res e um adjuvante da formulação agricolamente aceitável.

A composição pode estar sob a forma de concentrados os quais são diluídos antes do uso, embora também possam ser produzidas composições prontas para uso.

A diluição final é geralmente feita com água, mas pode ser feita ao invés de, 10 ou em adição a, água, com, por exemplo, fertilizantes Iíquidos, micronutrien- tes, organismos biológicos, óleo ou solventes.

As composições herbicidas geralmente compreendem a partir de 0,1 até 99% em peso, especialmente a partir de 0,1 até 95 °/) em peso, de compostos de fórmula I e a partir de 1 até 99,9 °/) em peso de um adjuvante 15 da formulação o qual preferencialmente inclui a partir de 0 até 25 °/) em peso de uma substância tensoativa.

As composições podem ser escolhidas entre uma série de tipos de formulações, muitas das quais são conhecidas do Manual on Deve/op- ment and App/ication of FAO Specifications for P/ant Protection Products, 5th 20 Edition, 1999. Estas incluem pós polvilháveis (DP), pós solúveis (SP), grâ- nulos solúveis em água (SG), grânulos dispersíveis em água (WG), pós u- medecíveis (WP), grânulos (GR) (iiberação lenta ou rápida), concentrados soIúveis (SL), líquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultrabaixo (UL), concentrados emulsificáveis (EC), concentrados dispersíveis (DC), 25 emulsões (tanto de óleo em água (EW) quanto de água em óleo (EO)), mi- croemulsões (ME), concentrados de suspensão (SC), aerossóis, suspensões de cápsulas (CS) e formulações para tratamento de sementes.

O tipo de formuiação escolhida em qualquer caso dependerá da finalidade em particu- lar visada e das propriedades físicas, químicas e biológicas do composto de 30 fórmula (j). Pós polvilháveis (DP) podem ser preparados misturando um composto de fórmula (I) com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo,

argilas naturais, caulim, pirofilita, bentonita, alumina, montmorilonita, diatomi- to, giz, terras diatomáceas, fosfatos de cálcio, carbonatos de cálcio e de magnésio, enxofre, cal, farinhas, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgânicos) e triturando mecanicamente a mistura até um pó fino. 5 Pós solúveis (SP) podem ser preparados misturando um com- posto de fórmula (I) com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (tais como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio) ou um ou mais sólidos orgânicos soIúveis em água (tais como um polissacarí- deo) e, opcionalmente, um ou mais agentes umectantes, um ou mais agen- lO tes dispersantes ou uma mistura dos referidos agentes para aumentar a dis- persibilidade/so!ubilidade em água.

A mistura é em seguida triturada até um

, pó fino.

Composições similares também podem ser granuladas para formar grânulos solúveis em água (SG). Pós umedeclveis (WP) podem ser preparados misturando um 15 composto de Fórmula (I) com um ou mais veículos ou diluentes sólidos, um ou mais agentes umectantes e, preferencialmente, um ou mais agentes dis- persantes e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dispersão em líquidos.

A mistura é em seguida triturada até um pó fino.

Composições similares também podem ser granuladas para formar grânulos 20 dispersíveis em água (WG). Grânulos (GR) podem ser formados quer por granulação de uma mistura de um composto de fórmula (I) e um ou mais veículos ou diluentes sólidos pulverizados, ou a partir de grânulos vazios preformados absorvendo um composto de fórmula (I) (ou uma solução do mesmo, em um agente a- 25 dequado) em um material granular poroso (tal como pedra-pomes, argilas de atapulgita, terra de fuller, diatomito, terras diatomáceas ou espigas de milho trituradas) ou por adsorção de um composto de fórmula (I) (ou uma solução do mesmo, em um agente adequado) sobre um material de núcleo duro (tal como areias, silicatos, carbonatos, sulfatos ou fosfatos de minerais) e seca- 30 gem caso necessário.

Agentes os quais são comumente usados para auxili- ar a absorção ou adsorção incluem solventes (tais como solventes de petró- leo alifáticos e aromáticos, alcoóis, éteres, cetonas e ésteres) e agentes de

1E3k5 adesividade (tais como acetatos de polivinila, alcoóis polivinÍlicos, dextrinas, açúcares e óleos vegetais). Um ou mais aditivos diversos também podem ser incluídos em grânulos (por exemplo, um agente emulsificante, agente umectante ou agente dispersante). Concentrados dispersíveis (DC) podem ser preparados dissol- vendo um composto de fórmula (I) em água ou um solvente orgânico, tal como uma cetona, álcool ou éter glicólico.

Estas soluções podem conter um agente tensoativo (por exemplo, para aumentar a diluição em água ou pre- venir cristalização em um tanque de pulverização)- 1O Concentrados emulsificáveis (EC) ou emulsões de óleo em água (EW) podem ser preparados dissolvendo um composto de fórmula (I) em um soIvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes umectantes, um ou mais agentes emulsificantes ou uma mistura dos referidos agentes). Solventes orgânicos adequados para uso em concentrados emulsificáveis incluem hidrocarbonetos aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaf- talenos, exemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVES- SO 200; SOLVESSO é uma Marca Registrada), cetonas (tais como ciclo- hexanona ou metilciclo-hexanona) e alcoóis (tais como álcool benzílico, ál- cool furfurílico ou butanol), N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidona ou N-octilpirrolidona), dimetil amidas de ácidos graxos (tais como dimetilami- da de ácido graxo C8-C10) e hidrocarbonetos clorados.

Um produto de con- centrado emulsificável pode emulsificar espontaneamente em adição a água, para produzir uma emulsão com suficiente estabilidade para possibilitar uso por pulverização através de equipamento apropriado.

A preparação de uma emulsão de óleo em água envolve obter um composto de fórmula (I) quer como um líquido (se não for um líquido em temperatura ambiente, pode ser fundido em uma temperatura razoável, tipi- camente abaixo de 70°C) ou em solução (dissolvendo-o em um soIvente a- propriado) e em seguida emulsificando o líquido ou solução resultante em água contendo um ou mais agentes tensoativos, sob elevado cisalhamento, para produzir uma emulsão.

Solventes adequados para uso em emulsões de óleo em água incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos cIorados (tais como

" clorobenzenos), solventes aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquil- naftalenos) e outros solventes orgânicos apropriados os quais têm uma bai- xa solubilidade em água.

Microemulsões (ME) podem ser preparadas misturando água 5 com uma combinação de um ou mais solventes com um ou mais agentes tensoativos, para produzir espontaneamente uma formulação líquida isotró- pica termodinamicamente estável.

Um composto de fórmula (I) está presen- te inicialmente quer na água ou na combinação de solvente/agente tensoati- vo.

Solventes adequados para uso em microemulsões incluem aqueles des- lO critos acima para uso em concentrados emulsificáveis ou em emulsões de óleo em água.

Uma microemulsão pode ser quer um sistema de óleo em água ou um sistema de água em óleo (qual sistema está presente pode ser . determinado por medições da condutividade) e pode ser adequada para mis- turar pesticidas solúveis em água e solúveis em óleo na mesma formulação- 15 Uma microemulsão é adequada para diluição em água, quer permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão de óleo em água con- vencional.

Concentrados de suspensão (SC) podem compreender suspen- sões aquosas ou não aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente 20 divididas de um composto de fórmula (I). Concentrados de suspensão po- dem ser preparados por moagem de esferas ou de contas do composto sóli- do de fórmula (I) em um meio adequado, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes, para produzir uma suspensão de partículas finas do composto.

Um ou mais agentes umectantes podem ser incluídos na compo- 25 sição e urn agente de suspensão pode ser incluído para reduzir a velocidade na qual as partículas precipitam.

Alternativamente, um composto de fórmula (I) pode ser moído a seco e adicionado a água, contendo agentes descritos acima, para produzir o produto final desejado.

Formulações de aerossol compreendem um composto de fórmu- 30 la (I) e um propelente adequado (por exemplo, n-butano). Um composto de fórmula (I) também pode ser dissolvido ou dispersado em um meio adequa- do (por exemplo, água ou um líquido miscível em água, tal como n-propanol)

para proporcionar composições para uso em bombas de pulverização não pressurizadas, acionadas manualmente.

Suspensões de cápsulas (CS) podem ser preparadas em uma maneira similar à preparação de formulações de emulsões de óleo em água, 5 mas com um estágio de polimerização adicional tal que é obtida uma disper- são aquosa de gotículas de óleo, na qual gotícula de óieo é encapsulada por uma concha polimérica e contém um composto de fórmula (I) e, opcional- mente, um veículo ou diluente para o mesmo.

A concha polimérica pode ser produzida quer por uma reação de policondensação interfacial ou por um procedimento de coacervação.

As composições podem proporcionar Iibera- ção controlada do composto de fórmula (I) e podem ser usadas para trata- mento de sementes.

Um composto de fórmula (I) também pode ser formula- do em uma matriz polimérica biodegradável para proporcionar uma liberação Ienta e controlada do composto.

A composição pode incluir um ou mais aditivos para melhorar o desempenho biológico da composição, por exemplo, para aumentar o ume- decimento, a retenção ou a distribuição sobre superfícies; resistência a es- correr sobre superfícies tratadas; ou absorção ou mobilidade de um compos- to de fórmula (I). Os aditivos referidos incluem agentes tensoativos (SFAs), aditivos de pulverização à base de óleos, por exemplo, alguns óleos mine- rais ou óieos de plantas naturais (tais como óleo de soja e de colza), e com- binações destes com outros adjuvantes biorreforçadores (ingredientes os quais podem auxiliar ou modificar a ação de um composto de fórmula (l))- Agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes emulsifi- cantes podem ser agentes tensoativos do tipo catiônico, aniônico, anfotérico ou do tipo não iônico.

Agentes tensoativos do tipo catiônico adequados incluem com- postos de amônio quaternário (por exemplo, brometo de cetiltrimetil amônio), imidazolinas e sais de amina.

Agentes tensoativos aniônicos adequados incluem sais de me- tais de álcali de ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfú- rico (por exemplo, lauril sulfato de sódio), sais de compostos aromáticos sul-

fonados (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenze- nossulfonato de cálcio, butilnaftaleno sulfonato e misturas de di-isopropil- e tri-isopropil-naftaleno sulfonatos de sódio), sulfatos de éteres, sulfatos de éteres de alcoóis (por exemplo, laureth-3-sulfato de sódio), carboxilatos de 5 éteres (por exemplo, laureth-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (pro- dutos da reação entre um ou mais alcoóis graxos e ácido fosfórico (predomi- nantemente mono-êsteres) ou pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres), por exemplo, a reação entre álcool laurílico e ácido tetrafosfórico; adicionalmente estes produtos podem ser etoxilados), sulfossuccinamatos, sulfonatos de parafina ou de olefina, tauratos e lignossulfonatos.

Agentes tensoativos do tipo anfotérico adequados incluem beta- Ínas, propionatos e glicinatos.

Agentes tensoativos do tipo não iônico adequados incluem pro- dutos da condensação de óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos, com alcoóis graxos (tais como álcool oleílico ou álcool cetílico) ou com fenóis de alquila (tais como octil fenol, nonil fenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos graxos de cadeia longa ou anidridos de hexitol; produtos da conden- sação dos referidos ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros em blo- co (conipreendendo óxido de etileno e óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos); óxidos de amina (por exemplo, óxido de lauril dimetil amina): e lecitinas.

Agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofílicos (tais como polissacarideos, po|ivini|pirro|idona ou carboximetilcelulose de sódio) e argilas de dilatação (tais como bentonita ou atapulgita). A composição da presente pode compreender adicionalmente no mínimo um pesticida adicional.

Por exemplo, os compostos de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com outros her- bicidas ou reguladores do crescimento de plantas.

Em uma modalidade pre- ferencial o pesticida adicional é um herbicida e/ou safener herbicida.

Exem- pIos de semelhantes misturas são (nas quais 'I' representa um composto de fórmula l). I " acetoclor, I + acifluorfen, I + acifluorfen- sódio, l + aclonifen, l + acroleína, I + alaclor, I + aloxidim, I + ametrin, I + amicarbazona, I + amido- sulfuron, I + aminopiralid, I + amitrol, I + anilofos, l + asulam, I + atrazina, I + azafenidin, I + azinsulfuron, I + BCPC, I + beflubutamid, I + benazolin, I + bencarbazona, I + benfluralin, I + benfuresato, l + bensulfuron, l + bensulfu- 5 ron-metila, I + bensulida, ( + bentazona, I + benzfendizona, I + benzobiciclon, I + benzofenap, I + bifenox, I + bilanafos, I + bispiribac, 1 + bispiribac-sódio, I + bórax, I + bromacila, I + bromobutida, I + bromoxinila, l + butaclor, I + bu- tamifos, I + butralin, I + butroxidim, I + butilato, I + ácido cacodilico, I + clora- to de cálcio, I + cafenstrol, l + carbetamida, I + carfentrazona, I + carfentra- lO zona-etila, I + clorflurenol, I + clorflurenol-metila, I + cloridazon, I + clorimuron, I + clorimuron-etila, I + ácido cloroacético, l + clorotoluron, I + clorprofam, I + clorsulfuron, I + cIortal, I + clortal-dimetila, I + cinidon-etila, I + cinmetilin, ] + cinossulfuron, l + cisanilida, I + cletodim, I + clodinafop, I + clodinafop- propargila, I + clomazona, I + clomeprop, I + clopiralid, I + cloransulam, I + cloransulam-metila, I + cianazina, I + cicloato, I + ciclossulfamuron, I + ciclo- xidim, I + cihalofop, I + cihalofop-butila, l + 2,4-D, I + daimuron, l + dalapon, I + dazomet, I + 2,4-DB, I + I + desmedifam, I + dicamba, I + diclobenil, I + diclorprop, I + diclorprop-P, I + diclofop, I + diclofop-metila, I + diclossulam, I + difenzoquat, I + metilsulfato de difenzoquat, I + diflufenican, I + diflufenzo- pir, I + dimefuron, I + dimepiperato, I + dimetaclor, I + dimetametrin, I + dime- tenamid, I + dimetenamid-P, 1 + dimetipin, I + ácido dimetilarsínico, I + dini- tramina, I + dinoterb, l + difenamid, I + dipropetrin, l + diquat, I + dibrometo de diquat, I + ditiopir, I + diuron, I + endotal, I + EPTC, I + esprocarb, j + etal- fluralin, I + etametsulfuron, I + etametsulfuron-metila, I + etefon, I + etofume- sato, I + etoxifen, I + etoxisulfuron, I + etobenzanid, | + fenoxaprop-P, I + fe- noxaprop-P-etila, I + fentrazamida, I + sulfato ferroso, I + flamprop-M, I + fla- zassulfuron, I + florasulam, I + fluazifop, I + fluazifop-butila, t + fluazifop-P, I + fluazifop-P-butila, I + fluazolato, I + flucarbazona, I + flucarbazona-sódio, I + flucetossulfuron, I + flucloralin, I + flufenacet, I + flufenpir, I + flufenpir-etila, I + flumetralin, I + flumetsulam, I + flumiclorac, I + flumiclorac-pentil, 1 + flumio- xazin, I + flumipropin, I + fluometuron, I + fluoroglicofen, I + fluoroglicofen- etila, I + fluoxaprop, I + flupoxam, I + flupropacil, I + flupropanato, I + flupir-

sulfuron, I + flupirsulfuron-metil-sódio, 1 + flurenol, I + fluridona, I + fluroclori- dona, I + fluroxipir, ] + flurtamona, I + flutiacet, I + flutiacet-metila, I + fomesa- fen, I + foransulfuron, l + fosamina, I + glufosinato, I + glufosinato-amônio, I + glifosato, I + halossulfuron, I + halossulfuron-metila, I + haloxifop, I + haloxi- 5 fop-P, I + hexazinona, I + imazametabenz, I + imazametabenz-metila, I + imazamox, I + imazapic, I + imazapir, 1 + imazaquin, I + imazetapir, I + ima- zossulfuron, | + indanofan, I + indaziflam, I + iodometano, I + iodossulfuron, l + iodossulfuron-metil-sódio, I + ioxinil, I + isoproturon, I + isouron, I + isoxa- ben, I + isoxaclortol, I + isoxaflutol, I + isoxapirifop, I + karbutilato, I + lactofen, I + lenacila, I + linuron, l + mecoprop, I + mecoprop-P, I + mefenacet, I + me- fluidida, I + mesossulfuron, I + mesossulfuron-metila, I + mesotriona, I + me- tam, I + metamifop, I + metamitron, I + metazaclor, I + metabenztiazuron, I + metazol, I + ácido arsônico de metila, I + metildinron, I + isotiocianato de me- tila, I + metolaclor, [ + S-metolaclor, I + metossulam, I + metoxuron, I + me- tribuzin, I + metsulfuron, I + metsulfuron-metila, I + molinato, I + monolinuron, I + naproanilida, I + napropamida, I + naptalam, j + neburon, l + nicossulfu- ron, I + glifosato de n-metila, I + ácido nonanoico, I + norflurazon, l + ácido oleico (ácidos graxos), I + orbencarb, I + ortossulfamuron, I + orizalin, I + o- xadiargil, I + oxadiazon, l + oxassulfuron, l + oxaziclomefona, I + oxifluorfen, I + paraquat, I + dicloreto de paraquat, 1 + pebulato, I + pendimetalin, l + pe- noxsulam, I + pentaclorofenol, I + pentanoclor, I + pentoxazona, I + petoxa- mid, I + fenmedifam, I + picloram, I + picolinafen, I + pinoxaden, I + piperofos, ] + pretilaclor, I + primissulfuron, I + primissulfuron-metila, I + prodiamina, I + profoxidim, ] + prohexadiona-cálcio, I + prometon, I + prometrin, I + propaclor, I + propanila, I + propaquizafop, ] + propazina, I + profam, I + propisoclor, I + propoxicarbazona, I + propoxicarbazona-sódio, I + propizamida, I + prossul- focarb, I + prosulfuron, I + piraclonil, I + piraflufen, l + piraflufen-etila, I + pi- rassulfotol, I + pirazolinato, I + pirazossulfuron, ] + pirazossulfuron-etila, I + pirazoxifen, I + piribenzoxim, I + piributicarb, I + piridafol, I + piridate, I + pirif- talid, I + piriminobac, I + piriminobac-metila, ] + pirimissulfan, I + piritiobac, I + piritiobac-sódio, I + piroxassuifona, I + piroxsulam, I + quinclorac, I + quinme- rac, | + quinoclamina, I + quizalofop, l + quizalofop-P, I + rinsulfuron, I + sa-

fjufenacil, I + setoxidim, I + siduron, I + simazina, I + simetrin, I + clorato de sódio, I + suicotriona, ! + sulfentrazona, I + sulfometuron, I + sulfometuron- metila, I + sulfosato, I + sulfossulfuron, I + ácido sulfúrico, I + tebutiuron, I + tefuriltriona, I + tembotriona, I + tepraloxidim, [ + terbacila, I + terbumeton, I + 5 terbutilazina, I + terbutrin, I + tenilclor, I + tiazopir, I + tifensulfuron, l + tien- carbazona, I + tifensulfuron-metila, I + tiobencarb, I + topramezona, l + tral- coxidim, I + tri-alato, I + triasulfuron, l + triaziflam, I + tribenuron, I + tribenu- ron-metila, I + triclopir, I + trietazina, I + trifloxissulfuron, I + trifloxissulfuron- sódio, l + trifluralin, I + triflussulfuron, I + triflusulfuron-metila, I + triidroxitria- lO zine, [ + trinexapac-etila, I + tritossulfuron, I + éster etilico de ácido [3-[2- cloro-4-fluoro-5-(1-metik6-trifluorometil-2,4-dioxo-1 ,2,3,4-tetra-hidropirimidin- 3-il)fenóxi]-2-piridiloxi]acético (CAS RN 353292-31-6), I + 4-hidróxi-3-[[2-[(2- metoxietóxi)metil]-6-(trif|uorometil)-3-piridini|]carboni|]-bicic|o[3.2.1]oct-3-en- 2-ona (CAS RN 352010-68-5), e I + 4-hidróxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6- (dif|uorometi|)-3-piridini|]carboni|]-bicjclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona.

Os compostos da presente invenção também podem ser combinados com compostos her- bicidas descritos na publicação de patente internacional N° WO06/024820 e/ou na publicação de patente internacional N° WO07/096576. Os parceiros da mistura do composto de fórmula I também po- dem estar sob a forma de ésteres ou sais, conforme mencionado, por exem- plo, no The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, British Crop Protection Council, 2006. O composto de fõrmula I também pode ser usado em misturas com outros agroquímicos tais como fungicidas, nematicidas ou inseticidas, cujos exemplos são dados no The Pesticide Manual.

A proporção de mistura do composto de fórmula I para o parcei- ro da mistura é preferencialmente de 1: 100 a 1000:1. As misturas podem ser usadas vantajosamente nas formulações mencionadas acima (em cujo caso "ingrediente ativo" refere-se à mistura respectiva do composto de fórmula l com o parceiro da mistura). Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com um ou mais safeners.

Do mesmo m modo, misturas de um composto de fórmula I de acordo com a invenção com um ou mais adicionalmente herbicidas também podem ser usadas em com- binação com um ou mais safeners.

Os safeners podem ser AD 67 (MON 4660), benoxacor, cloquintocet-mexila, ciprossuifamida (CAS RN 221667-31- 5 8), diclormid, fenclorazol-etila, fenclorim, fluxofenim, furilazol e o isômero R correspondente, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, oxabetrinila, e N-isopropil- 4-(2-metóxi-benzoilsulfamoil)-benzamida (CAS RN 221668-34-4). Outras possibilidades incluem compostos de safeners descritos, por exemplo, na patente europeia N° EP0365484. Particularmente preferenciais são misturas 10 de um composto de fórmula I com ciprossulfamida, isoxadifen-etila e/ou clo- quintocet-mexila.

Os safeners do composto de fórmula I também podem estar sob a forma de ésteres ou sais, conforme mencionado, por exemplo, no Pestici- de Manual, 14' Edition (BCPC), 2006. A referência a cloquintocet-mexila

15 também se aplica a um sal de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumí- nio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio dos mesmos conforme descrito na publicação de patente internacional N° WO 02/34048, e a referência a fenclorazol-etii também se aplica a fenclorazol, etc.

Preferencialmente a proporção de mistura de composto de fór- 20 mula I para safeneré de 100:1 a 1:10, especialmente de 20:1 a 1:1. As misturas podem ser usadas vantajosamente nas formulações mencionadas acima (em cujo caso "ingrediente ativo" refere-se à mistura respectiva de composto de fórmula I com o safener). A presente invenção ainda proporciona adicionalmente um mé- 25 todo de controlar seletivamente pragas em um local compreendendo plantas de coIheitas e pragas, em que o método compreende uso ao local de uma quantidade controladora de praga de uma con7posição de acordo com a pre- sente invenção. 'Controlar' significa matar, reduzir ou retardar o crescimento ou prevenir ou reduzir germinação.

Geralmente as plantas a serem controla- 30 das são plantas indesejáveis (pragas). 'Local' significa a área na qual as plantas estão crescendo ou crescerão.

As taxas de uso dos compostos de fórmula I podem variar den-

tro de amplos limites e dependem da natureza do soIo, do método de uso (pré- ou pós-emergência; tratamento de semente; uso à leira das sementes; uso na terra cultivada etc.), da planta da colheita, da praga ou pragas a se- rem controladas, das condições clirnáticas predominantes, e de outros fato- 5 res governados pelo método de uso, o tempo de uso e a colheita-alvo.

Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção são geralmente aplicados em uma taxa de a partir de 10 até 2000 g/ha, especiaimente a partir de 50 até 1000 g/ha.

O uso é geralmente feito por pulverização da composição, tipi- lO camente por pulverizador montado em trator para grandes áreas, mas outros métodos tais como polvilhamento (para pós), gotejamento ou banho também podem ser usados.

Plantas úteis nas quais a composição de acordo com a invenção pode ser usada incluem colheitas tais como cereais, por exemplo, cevada e trigo, algodão, coIza oleaginosa, girassol, milho, arroz, sojas, beterraba sa- carina, cana-de-açúcar e relva.

Milho é particularmente preferencial.

Plantas de coIheitas também podem incluir árvores, tais como árvores frutlferas, palmeiras, coqueiros ou outras nozes.

Também são inclu- ídas vinhas tais como uvas, arbustosa de frutos, plantas de frutos e legumes e verduras.

Colheitas devem ser entendidas como também incluindo as co- lheitas as quais tenham sido tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas (por exemplo, inibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCase e HPPD) por métodos convencionais de reprodução ou por engenharia genéti- ca.

Um exemplo de uma colheita que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução é colza (canola) Clearfield®. Exemplos de colheitas que foram tornadas tolerantes a herbicidas por métodos de engenharia genética incluem, por exemplo, varie- dades de milhos resistentes a glifosato e a glufosinato disponíveis comerci- almente sob os nomes comerciais RoundupReady® e LibertyLink®. Em uma modalidade preferencial a pIanta da colheita é tornada tolerante a inibidores de HPPD através de engenharia genética.

Métodos de tornar plantas de colheitas tolerantes a inibidores de HPPD são conhecidos, por exemplo, da publicação de patente internacional N" WO0246387. Por- tanto, em uma modalidade ainda mais preferencial, a planta da coIheita é transgênica com relação a um pdinucleotídeo compreendendo uma sequên- 5 cia de DNA a qual codifica uma enzima HPPD resistente a inibidor de HPPD derivada de uma bactéria, mais particularmente de Pseudomonas f/uores- cens ou Shewane//a co/we//iana, ou de uma planta, mais particularmente, derivada de uma planta monocotiledônea ou, ainda mais particularmente, de uma espécie de cevada, milho, trigo, arroz, Brachiaria, Chenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, E/eusine, Sorghum ou Avena.

Colheitas também devem ser entendidas como sendo aquelas as quais tenham sido tornadas resistentes a insetos prejudiciais por métodos de engenharia genética, por exemplo, milho Bt (resistente à broca do milho Europeu), algodão Bt (resistente ao gorgulho do algodão) e também batatas Bt (resistantes ao besouro do Colorado). Exemplos de milho Bt são os hibri- dos de milho Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). A toxina Bt é uma proteina que é formada naturalmente por bactérias do solo Bacil/us thuringiensis.

E- xemplos de toxinas, ou plantas transgênicas capazes de sintetizar as toxinas referidas, são descritos no requerimento de patente europeia N" EP-A-451 878, no requerimento de patente europeia N°° EP-A-374 753, na publicação de patente internacional N° WO 93/07278, na publicação de patente interna- cional N° WO 95/34656, na publicação de patente internacional N° WO 03/052073 e no requerimento de patente europeia N° EP-A-427 529. Exem- plos de plantas transgênicas compreendendo um ou mais genes que codifi- cam para uma resistência a inseticida e expressam uma ou mais toxinas são KnockOut® (milho), Yield Gard® (milho), NuCOTIN33B® (algodão), Boll- gard® (algodão), NewLeaf® (batatas), NatureGard® e Protexcta®. Colheitas de plantas ou material de sementes das mesmas podem ser tanto resisten- tes a herbicidas quanto, ao mesmo tempo, resistentes à alimentação por inseto (eventos transgênicos "empilhados"). Por exemplo, a semente pode ter a capacidade de expressar uma proteína inseticida Cry3 enquanto ao mesmo tempo ser tolerante a glifosato.

CoIheitas também devem ser entendidas incluindo aquelas as quais são obtidas por métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética e contêm os chamados traços de produção (por exemplo, aurnen- tada estabilidade de armazenamento, maior valor nutricional e melhor sabor). 5 Outras plantas úteis incluem grama em terreno, por exemplo, em campos de golf, gamados, estacionamentos e acostamentos de estradas, ou cultivadas comercialmente para relvado, e pIantas ornamentais tais como flores ou arbustos.

As composições podem ser usadas para controlar plantas inde- lO sejáveis (coletivamente, 'pragas'). As pragas a serem controladas podem ser tanto espécies monocotiledôneas, por exemplo, Agrostis, A/opecums, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, D/gitar/"a, Echinoch/oa, E/eusine, Lo/ium, Monochoria, Rottboe//ia, Sagittaria, Scirpus, Setaria e Sorghum,

" quanto espécies dicotiledôneas, por exemplo, Abuti/on, Amaranthus, Ambro- 15 sia, Chenopodium, Chiysanthemum, Conyza, Ga/ium, lpomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, So/anum, Ste//aha, Veronica, Vio/a e Xanthium.

Pragas tam- bém pode incluir plantas as quais podem ser consideradas plantas de colhei- tas, mas as quais estão crescendo fora de uma área de colheita ('fugas'), ou as quais crescem de sementes que sobraram de uma plantação prévia de 20 uma colheita diferente ('voluntárias'). Semelhantes voluntárias ou fugas po- dem ser tolerantes a alguns outros herbicidas.

Os compostos da presente invenção podem ser preparados u- sando os seguintes métodos.

A preparação dos compostos da presente invenção é resumida 25 nos esquemas que se seguem.

Preparação de compostos de fórmula (I) R5 Re Q (I) R7 x'Anx' k onde Q é selecionado entre Ql e Q5 é realizado de modo análogo a proces-

sos conhecidos (por exemplo, os descritos na publicação de patente interna- cional N° WO97/46530, na patente europeia N° EP0353187 e na patente dos Estados Unidos N° US 6.498.125) e compreende reagir um composto da seguinte fórmula: K5 O, R' \ \ LG r'^x'An^x' k onde as definições R', R5, R6, R', X' e X' são como para fórmula (I) e LG é um grupo de partida adequado, por exemplo, um átomo de halogênio, tal como cloro, ou um grupo alcóxi ou arilóxi, tal como 4-nitrofenóxi, em um sol- vente orgânico inerte, tal como diclorometano ou acetonitrila, na presença de uma base, tal como trietilamina, com compostos "' :'° o An)\:"' o r'" Rd Ri em que A' e R", Rb, R", Rd, R", Rf e R' , Rj são conforme definidos previ- amente; para dar os seguintes ésteres (3a) ou (3b):

O n' O (Y':, R5 O J'! R' \ \ o^Ka1 R' ~ ~ o^N-h r7^x1An^X2 "' '" r7Ax1AnA,x, k' k' K' (3a) (3b) os quais podem ser rearranjados usando catalisadores, tais como 4- dimetilaminopiridina, ou acetona cianidrina, ou um sal de cianureto de metal, tal como cianureto de sódio, na presença de uma base adequada, tal como trietilamina, para dar compostos de fórmula (I). É vantajoso ter um agente desidratante, tal como peneiras moleculares, presente no meio de reação para assegurar que se evite que qualquer água inicialmente presente no sol- vente ou associada com os outros componentes da mistura da reação cause qualquer hidrólise indesejada de intermediários. Esquema 1

O R5 O O t o (YRR', base/catalisador, ,R" r'~^<>jL O>|~A, p°' "'"mplo " \ \ ( Yr' r,Ax,AnÁ,x, R'^R' E,,N/ QrcN » r'Ax'^:±:'>:' Êi' OH (3â) N R' O R' r' O, / \ base/catalisador, por exempb r', I ] \, \( 't:À )% ,: Z:' ,,,N, 4 ,N '|"X'ASXS2:' k OH (3b) . 5 Derivados de ácidos 2-oxo ou 2-tiono piridina-3-carboxílicos de fórmulas 3a e 3b podem ser preparados a partir dos ácidos 3-carboxílicos correspondentes, por exemplo, por reação com um agente halogenante a- dequado, tal como cloreto de oxalila, em um solvente inerte adequado, tal como diclorometano, para gerar os cioretos de ácido 3-carboxílico corres- lO pondentes. Estes derivados podem por sua vez ser reagidos com, por e- xemplo, 4-nitrofenol e uma base adequada, tal como trietilamina, em um sol- vente inerte, tal como diclorometano, para gerar os ésteres 4-nitrofenílicos correspondentes. A titulo de ilustração conforme mostrado no esquema 2, ésteres 15 de ácido 2-oxo-piridina-3-carboxílico ou ésteres de ácido 2-tionoi-piridina-3- carboxílico de fórmula 4a ou de fórmula 4b podem ser obtidos a partir de 2- amino-benzaldeídos e 2-amino-3-formilpiridinas de modo análogo aos méto- dos descritos na literatura.

Esquema 2 R5

O ,, s; ,,,, jí:,,, solvente opcional, por exemplo, R'OH > 6 R ~OR' R7^N"^:? X'^OR' catalisador, por exemplo, R7^ ^ ^ 2 piperidina temperatura N" N X ambiente até 15C)°C (4a) k' R3 R5 O O solvente opcional, R6 "'mm"'° + Cor' por exemplo, R'OH ~ , ~ \ OR' r'A-^nh X'"^or' cataiisador, por exemplo. R7^j^N"7X' piperidina temperatura k R' ambiente até 150°C R8 R1 (4b) Os ésteres de malonato requeridos ou estão disponíveis comer- cialmente ou podem ser preparados de modo análogo a métodos descritos 5 na literatura, por exemplo, Can. J. Chem. (1 968), 46, 2251. Os 2-aminobenzaldeídos requeridos e as 2-amino-3-formil- piridinas requeridas ou estão disponíveis comercialmente ou podem ser pre- parados de modo análogo a métodos descritos na Iiteratura, por exemplo, Comptes Rendus des Seances de Mcademie des Sciences, Serie C.' Scien- lO ces ChinHques (1975), 280(6), 381-3, J. Org. Chem. (1983), á8, 3401- 3408, J. Org. Chem. (1990), SS, 4744-4750 e Org. Letts., (2002), 4 (20) 3481-3484, Synthesis (2008) 2674-2770 ou por métodos análogos. A título de ilustração conforme mostrado no esquema 3, 2- aminopiridinas opcionalmente substituídas podem ser N-aciladas, por exem- plo, com um reagente acilante adequado, tal como cloreto de acetila ou clo- reto de pivaloíla, e uma base adequada, tal como trietilamina, opcionalmente com um catalisador de acilação adequado tal como 4-dimetilaminopiridina, em um solvente inerte, tal como diclorometano, para dar as N-(piridin-2- il)amidas correspondentes. De modo análogo a métodos descritos na litera- tura, estas amidas por sua vez podem ser reagidas com uma base forte, tal como n-butillítio ou t-butil lítio e em seguida um agente de transferência de formila, tal como NjV-dimetilformamida ou N-formil-N-metilanilina, para dar as N-(3-formilpiridin-2-il)amidas correspondentes. As 2-amino-3-formilpi-

ridinas requeridas podem ser obtidas por hidrólise destas amidas usando, por exemplo, ácido cIorídrico aquoso aquecido sob refluxo por 1 a 24 horas. Esquema 3 (N. do T.: Fazer as seguintes substituições no Esquema 3 de fõrmulas que se se- 5 guem: "reagente acilante, por exemplo, tBuCOCl", "base, por exemplo, EbN", "solvente opcional, por exemplo CH2Cl2", "1. base forte, por exemplo t.BuLi", "2. reagente de transferència de formila, por exemplo, Me2NCHO", "hidrólise, por exemplo, HCl aquoso", "aquecido, por exemplo, 1OO°C" e "em seguida base, por exemplo, NaOH aquoso".) R5 R5 R6 Á reagente acilante, , I Nj por exemplo, t8uCOCl R ~ o r'" N"A"NH, base, por èxè;O, EÉ,N ||b NlANAR"' solvente opcional, por exem- I

H pb CH2C|2

1. base forte, por ] 2. reagente de transferência de exemplo É.BuLi formila, por exemplo, Me2NCHO" hidrólise, por R' exemplo, S' HCl aquoso "'~9~"'° " "'>^t% aquecido, por exemplo Á A A r'^n"Anh, 1OO°C" e "em seguida R'" n" N R"' base, por exemplo, NaOH Hi ACIIIC)MJ" Com relação ao esquema 3, R"' é, por exemplo, C1-C6 alquila.

Alternativamente, conforme mostrado no esquema 4, ésteres 2- aminopiridina-3-carboxilicos podem ser reduzidos, usando um agente de redução adequado, tal como alumínio hidreto de lítio, em um solvente ade- quado, tal como tetra-hidrofurano, para 2-amino-3-hidroximetilpiridinas e subsequentemente oxidados, usando um agente oxidante adequado, tal co- mo dióxido de manganês, em um solvente adequado, tal como diclorometa- no, para as 2-amino-3-formilpiridinas requeridas.

ES_luema 4 agente , 75 agente redutor, 75 oxjdantep [ , R r' I \ co2r"' t:'i::'"P|° r'ch,oh =""p°' r' I ~ cho r'^ "N^NH, " R'ÁNANH, :::':x':"dp|,, R'"NSÁ"NH, ch,c{," Alternativamente, conforme mostrado no esquema 4a, um aldeí- do de piridina substituído no grupo amino (R1 não = H) pode ser preparado a partir de um aldeído de piridina (R' = H) por N-substituição com um brometo de arila ou heteroarila na presença de um catalisador de paládio adequado e ligante, por exemplo, Pd2(dba)3 e Xantphos, em um solvente adequado tal como dioxano, na presença de uma base, tal como carbonato de césio.

Esquema 4a R5 R5 I catalisador de Pd, por exemplo, Pd(dba- R' \ CHO i 3,5,3',5'-OMe)2 a 10 °/) em mol", "ligante, R')CHO por exemplo Xanfphos a 10 °/) em mol r'A"n"Anh,+ R'8r R'A"Na"NH base, por exemplo, Cs2CO3" e "SOI- vente, por exemplo, dioxano, 150°C" k 5 Alternativamente conforme mostrado no esquema 4b, um aldeí- do de piridina substituído no grupo amino (R' não = H) pode ser preparado a partir de um aldeído de 2-cloro-piridina por reação com uma amina, por e- xemplo, na presença de um catalisador de paládio adequado e ligante, por exemplo, Pd2(dba)3 e Xantphos, em um solvente adequado tal como dioxa-

" 10 no, na presença de uma base, tal como carbonato de césio.

Esquema 4b R5 R5 catalisador de Pd, por exemplo, Pd(dba- R')CHO 3,5,3',5'-OMe)2 a 10 °/0 em mol", "ligante, R')CHO por exemplo, Xantphos a 10 °/0 em mol R7i I nAx + R'NH, r'"An4"nh base, por exemplo, CS2CO3" e "sol- vente, por exempio dioxano, 150°C k' Conforme mostrado no esquema 5, derivados de éster de 2- oxopiridina onde R1 é hidrogênio podem ser adicionalmente reagidos com agentes alquilantes ou agentes arilantes ou heteroarilantes usando procedi- 15 mentos descritos na literatura (por exemplo, Tetrahedron, (1999), fj5, 12757- 12770 ou por procedimentos análogos).

Esquema 5 R' O R5 O R'-LG, por exemplo, Mel", 6 "base, por exemplo, NaH" R ~>~~^ R'm À — JL | I I OR' OR' » "soivente, por exemplo, N, N- r'^x'"4no exemplo, 20-25°C" "0-60"C, po, dimetilformamida", R'^X'"K NO Me | j

H R' O "Ar-LG ou Het-LG (por exemplo, LG = " R6 halogênio tal como Br, I ou CF3SO2O) OR' ou ArB(OH)2 ou Het B(OH)2", "catalisa- dor de metal de transição, por exemplo, r'^x1"Kno catalisador de cobre tal como acetato de cobre (ll) ou Cu2O", "ligantel base, k por exemplo piridina", e.g. R' = Ph, 3-th ienyl "base, por exemplo, trietilamina", "solvente, por exemplo CH2C|2, pe- neiras moleculares de 4A NMP" e "por exemplo R' = Ph, 3-tienila" (20-150°C) Conforme mostrado no esquema 6, derivados de ésteres de áci- do piridil-3-carboxllico de fórmula 6 podem ser convenientemente hidrolisa- dos para os ácidos carboxílicos correspondentes (7) usando procedimentos de rotina, por exemplo, usando hidróxido de sódio aquoso e um cossolvente tal como etanol, ou hidróxido de lítio em tetra-hidrofurano aquoso. Esquema 6 R5 O R5 O base aquosa, por exemplo7 E J, R' ~ \ OR' hidróxido de sódio R Y )OH u r'^x'"Kn ~X' cossolvente, por exemplo, R'OH", '^X1"<NX' temperatura ambiente até 1OO"C" l1 k e "em seguida acidificação R (6) (7) Conforme mostrado no esquema 7, ésteres de ácido 2-oxopiridil- 3-carboxílico de fórmula 8 podem ser convenientemente convertidos para os N-óxidos correspondentes usando um oxidante adequado, tal como um pe- rácido, por exemplo, ácido per-trifluoroacético gerado a partir de complexo de ureia e peróxido de hidrogênio e anidrido de ácido trifluoroacético. Os N-óxidos gerados podem ser adicionalmente reagidos com um reagente de halogeneto ácido adequado, tal como cloreto de fosforila, opcionaimente com uma base adequada, tal como trietilamina, em um sol- vente adequado, tal como diclorometano ou 1,2-dicloroetano, em 20°C a

1OO°C para dar os derivados 7-halo. Esquema 7 perácido, por exemplo, R5 O 7, O produzido de complexo a partir ureiado e pe- r6y^y>AOR' 'ó"ido de hidrogênio R6 r | , ~ OR' R'^N^N^O an idrido trifluoroacético R'" N" N O k 2)_ k' (8) por exempb, R' = Me, Ph haiogeneto ácido, por base, por exemplo, exemplo, POCl, EbN" e "solvente, por exempio, CH2C|2" R' O R'OR' Cl"N"~N^O k Com relação ao esquema 7, Ri é, por exemplo, C1-C4 alquila.

" 5 Conforme mostrado no esquema 8, 7-halo-2-oxo ou 7-halo-2- tiono-[1,8]-naftiridinas podem ser adicionalmente transformadas em 7- substituidas-2-oxo ou 2-tiono-[1,8]-naftiridinas adicionais úteis para preparar compostos de fórmula (I). Por exemplo, quando R' é hidrogênio ou metila e R7 é um átomo de cloro, o cloro pode ser deslocado por um reagente alcóxi- lO do, tal como etóxido de sódio, em um solvente adequado, tal como tetra- hidrofurano ou N,N-dimetilformamida ou um álcool, tal como etanol, para gerar o derivado de 7-alcóxi-2-oxo ou 7-alcóxi-2-tiono-[1,8]-naftiridina cor- respondente. De modo similar, 7-halo-2-oxo- ou 7-halo-2-tiono- [1,8]- naftiridinas podem ser reagidas com uma amina, tal como morfolina, em um 15 solvente adequado, tal como tetra-hidrofurano, para gerar as 7-alquilamino- 2-oxo- ou 7- alquilamino-2-tiono-[1,8]-naftiridinas ou 7-dialquilamino-2-oxo- ou 7-dialquilamino-2-tiono-[1,8]-naftiridinas correspondentes. Adicionalmen- te, 7-halo-2-oxo- ou 7-halo-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, tais como 7-cIoro-2-oxo- ou 7-cloro-2-tiono-(1,8]-naftiridinas, 7-alcóxi-2-oxo- ou 7-alcóxi-2-tiono-[1,8]- 20 naftiridinas, tais como 7-metóxi-2-oxo- ou 7-metóxi-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, podem ser convertidas para 7-hidróxi-2-oxo- ou 7-hidróxi-2-b"ono-[1,8]- naftiridinas, por exemplo, por hidrólise sob condições acidíferas, tais como aquecendo com ácido clorídrico aquoso. As reações referidas podem ser conduzidas em temperaturas de 20°C a 150°C, por exemplo, em um forno de micro-ondas.

Adicionalmente, 7-hidróxi-2-oxo- ou 7-hidróxi-2-tiono-[1,8]- naftiridinas podem ser transformadas para os ésteres de 7-haloalcanos- sulfonato correspondentes de [1,8]naftiridinas, tais como 2-oxo- ou 2-tiono- 7-trifluorometanossu1fonilóxi[1,8]naftiridinas, com um agente de acilação a- dequado, tal como anidrido sulfônico de trifluorometano, e uma base ade- quada, tal como trietilamina, em um soIvente adequado, tal como diclorome-

tano.

Em outro aspecto, 7-halo-2-oxo- ou 7-halo-2-tiono-[1 ,B]-naftiri- dinas, tais como 7-cloro-2-oxo- ou 7-cloro-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, ou éste- res de 7-haloalcanossulfonato de [1,8]naftiridinas, tais como 2-oxo- ou 2- tiono- 7-trifIuorometanossulfonilóxi[1,8]naftiridinas, podem ser reagidas com um reagente de ácido borônico de alquila ou arila ou heteroarila, tal como ácido metila borônico ou ácido fenil borônico ou ácido 3-tienil borônico, na presença de um catalisador de paládio, tal como acetato de paládio, e uma base adequada tal como fosfato de potássio e um ligante de paládio ade- quado, tal como diciclo-hexil—(2',6'-dimetoxibifenik2-il) fosfano, para gerar derivados de 7-metila ou 7-fenila ou 7-(tienil-3-il) 2-oxo- ou 2-tiono[1,7] nafti-

ridina.

Esquema 8 R5 O

R6 e.g- (CF,SO,),O ) ~ ~ OR' Et3N CF,SO2O " "N< "N" ~y' S' O CH,Cl, R' "'OR' R' = halo, ácido aquosa jj por exemplo, HCi aquoso i- ~ ^ ^2 por ex.

R'= Et ácido 1OO°C HO N" Y y aqucso, por exemplo, / R' \ HCl aquoso

\ yc R' O S5 /O \ R6 ~ \ OR' R' ~ \ OR' R'ONa iR'OH J, ^ ^X ,

R'^N6^Y' P°' ""mplo NaOEt /EtOH ' R'O" N Z,

R1 catalisador de Pd / base onde R' é alquila, por exemplo, Me" por exemplo, R' é """~—,,,_ R' O halogênio Olj OSO2CF3 R'B(OH)2 R6 p. ex.

MeB(OH), OR' SPhos X= amina.

Pd(OAc), r'^n"An^' por exeniplo, morfolina K,PD, k onde R' é alquila, por exemplo, Me: ou ariía, por exemplo, fenila; ou r5 O heteroarila, por exemplo 3-tienila"

R6 \ \ OR'

,C^^Ú' Exemplos Abreviações conforme usadas nos seguintes exemplos são co- mo se segue: s= singleto, d=dubleto, t= tripleto, m= multipleto, bs = amplo sinal, bm = amplo multipleto, dd = duplo dubleto, dt = duplo tripleto, td = triplo dubleto e dq = duplo quarteto.

Exemplol Preparação de 2-(6-fluoro-2-oxo-1 ,2-di-hidro[1 ,8j-naftiridina-3-

carbonil)- ciclo-hexano-1,3-diona Estágio 1 Preparação de N-(5-fluoro-piridin-2-il)-2,2-dimetilpropionamida A uma solução agitada de 2-amino-5-fluoropiridina (50,0 g, dis- ponível comercialmente) e trietilamina (93 ml) em diclorometano (600 ml) foi adicionado cIoreto de pivaloíla (56 ml) em temperatura ambiente.

A pasta fluida que se formou foi agitada por 3 horas, armazenada por 18 horas e em seguida lavada com água (200 ml), salmoura (100 ml) e em seguida seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e evaporada sob pressão reduzida para dar o produto requerido como um óleo marrom, 86 g. 'H RMN (CDC/3) ô:

5 8,30(1H,dd), 8,10(1H,d), 8,00(1H, bs),7,42(1H,m), 1,30(9H,s). Em um procedimento similar, N-(6-metilpiridin-2-il)-2,2-dimetü- propionamida foi preparada a partir de 2-amino-6-metilpiridina. 'H RMN

(cDCb) ô: 8,02-8,04 (IH, d), 7,95 (IH, amplo S), 7,54-7,60 (IH, t), 6,86-6,88 (IH, d), 2,44 (3H, S), 1,31 (9H, S)- 1O De modo similar, N-(5-f|uoro-6-metj|piridin-2-j|)-2,2-dimeti|propio- namida foi preparada a partir de 2-amino-5-fluoro-6-metilpiridina. 'H RMN

(cDcb) ô: 8,02 (IH, dd), 7,95 (IH, amplo S), 7,35 (IH, t), 2,44 (3H, d), 1,32 (9H, S). Estáçjio 2 Preparação de N-(5-fluoro-3-formil-piridin-2-il)-2,2-dimetilpropio- namida A uma soIução agitada de N-(5-f|uoro-piridin-2-i|)-2,2-djmeti|pro- pionamida (39,2g) em éter dietílico seco (1200 ml) sob uma atmosfera de nitrogênio a -78°C foi adicionado gota a gota t-butil lítio em hexanos (1,7 .M,

300 ml). A mistura foi agitada a -78°C por 2 horas e em seguida N,N- dimetilformamida seca (160 ml) foi adicionada e a pasta fluida foi agitada a - 78°C por 1 hora e em seguida deixada para aquecer Ientamente até a tem- peratura ambiente e agitada por uma 1 hora adicional- A mistura foi extinta com ácido clorídrico aquoso a 2 .M até uma solução bifásica clara ser forma-

da e a fase orgânica separar.

A fase aquosa foi adicionalmente extraída com éter dietílico.

Os extratos foram combinados, lavados com salmoura (300 ml), secados sobre sulfato de magnésio, fiitrados e evaporados sob pressão re- duzida para dar o produto requerido como um sólido amarelo-claro. 40 g. 1H

RMN (CDCL,) i5: 11,20 (IH, S), 9,94 (IH, S), 8,59 (IH, d), 7,84 (IH, dd), 1,42

(9H, S). Em um procedimento similar, N-(3-formil-6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetüpropionamida foi preparada a partir de N-(6-metilpiridin-2-il)-2,2-

dimetilpropionamida, 'H RMN (CDC/3) õ: 10,9 (IH, amplo S), 9,88 (1 H, S), 7,89-7,91 (IH, d), 7,03-7,05 (IH, d), 2,64 (3H, s), 1,38 (9H, S). De modo similar, N-(5-¶uoro-3-formil-6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida foi preparada a partir de N-(5-fluoro-6-metilpiridin-2-il)- 5 2,2-dimetilpropionamida, 'H RMN (cDcb) ô: 10,15 (IH, S), 9,82 (IH, S), 7,68 (IH, d), 2,60 (3H, d), 1,38 (9H, s), De modo similar, N-(3-formil-6-metoximetilpiridin-2-il)-2,2-dimetil- propionamida foi preparada a partir de N-(6-metoximetúpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida, oleo " marrom, 1 HRMN (CDC/3) i5: 9,91 (IH, s), 8,04 (IH, 10 d), 7,36 (IH, d), 4,66 (2H, s), 3,51 (3H, S), 1,37 (9H, s). Estáçjio 3 Preparação de 2-amino-5-fluoropiridinil-3-carboxaldeÍdo - Uma mistura de N-(5-fluoro-3-formil-piridin-2-il)-2,2-dimetilpropio- namida (14,2g) em ácido cloridrico aquoso a 2 M (200 ml) foi agitada a 15 1OO°C por 45 minutos, resfriada até a temperatura ambiente, tratada com carbonato de hidrogênio de sódio até a mistura ter pH 5 e em seguida extra- Ída com diclorometano (2x1OO ml). Os extratos foram combinados, lavados com carbonato de hidrogênio de sódio aquoso (50 ml) e em seguida água (50ml), secados sobre sulfato de magnésio, filtrados e evaporados sob pres- 20 são reduzida para dar o produto requerido como um sólido amarelo, 6,5 g. 'H RMN (CDC/3) 6: 9,82 (IH, s), 8,18 (IH, d), 7,54 (IH, dd), 6,62 (2H, bs)- Em um procedimento similar, 2-amino-6-metilpiridinil-3-carbo- xaldeído foi preparado a partir de N-(3-formil-6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida, 'H RMN (CDCl3) i5: 9,80 (IH, s), 7,68-7,70 (1 H, d), 25 6,56-6,58 (IH, d), 2,42 (3H, S). De modo similar, 2-amino-5-fluoro-6-metilpiridinik3-carboxaldeí- do foi preparado a partir de N-(5-f|uoro-3-fomi|-6-meti|piridin-2-i|)-2,2-dimeti|- propionamida, 'H RMN (CDC/3) ô: 9,78 (IH, S), 7,43 (IH, d), 2,42 (3H, d).

Outros carboxaldeídos úteis na presente invenção podem ser 30 preparados, por exemplo, na seguinte maneira. Preparação de 5-f|uoro-2-(2-trif|uorometil-feni|amino)-piridina-3- carboxaldeído

Uma mistura de 2-amino-5-fluoro-piridina-3-carbaldeÍdo (680 mg), 2-bromo-trifluorometilbenzeno (1,02 ml), Pd(dba-3,5,3',5'-OMe)2 (407 mg), Xantphos (290 mg) e carbonato de césio (2,28 g) em dioxano (10 ml) foi aquecida a 150°C no micro-ondas por 30 minutos.

A mistura da reação foi deixada para esfriar até a temperatura ambiente, filtrada, em seguida evapo- rada sob pressão reduzida.

O resíduo foi purificado por cromatografia de coIuna (sílica; acetato de etila / hexano) para dar o produto requerido como um sólido amarelo (1,05 g). Preparação de 2-(5-trifluorometiMisoxazol-3-ilamino)-piridina-3- carboxaldeído Uma mistura de 2-bromo-piridina-3-carbaldeído (280 mg), 5- trifluorometii-isoxazol-3-ilamina (152 mg), Pd(dba-3,5,3',5'-OMe)2 (85 mg), Xantphos (58 mg) e carbonato de césio (455 mg) em tolueno (3 ml) foi aque- cida a 150°C no micro-ondas por 35 minutos.

A mistura da reação foi deixa- da para esfriar até a temperatura ambiente, filtrada, em seguida evaporada sob pressão reduzida.

O residuo foi purificado por cromatografia de coÍuna (sÍlica; acetato de etiia / hexano) para dar o produto requerido como um sóli- do amarelo (120 mg). Estágio 4 Preparação de 6-fIuoro-2-oxo-1,2-di-hidrol1,81-naftiridina-3-car- boxilato de etila Uma mistura de 2-amino-5-fluoropiridina-3-carboxaldeído (2,80 g), malonato de dietila (6,40 g) e piperidina (0,85 g) em etanol (50 ml) foi a- quecida até o refluxo com agitação por 18 horas, deixada para esfriar até a temperatura ambiente e em seguida evaporada sob pressão reduzida.

O sólido residual obtido foi lavado com éter dietílico e em seguida filtrado da solução, e sugado até a secagem para dar o produto requerido como um sólido marrom-claro, 3,97 g. 'H RMN (CDC/3) ô: cerca de 11,0 (IH, bs), 9,33 (IH, m), 8,66 (IH, d), 8,42 (IH, S), 7,74 (IH, m), 4,45 (2H, q), 1,44 (3H, t). Os compostos que se seguem foram preparados usando um procedimento similar: A partir de 2-amino-6-metilpiridina-3-carboxaldeÍdo, 7-metil-2-

oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila, sóIido laranja, ponto de fusão 153-156°C, 'H RMN (cDcb) 15: 8,46 (IH, S), 7,87 (IH, d), 7,10 (IH, d), 4,43 (2H, q), 2,68 (3H, s), 1,42 (3H, t). A partir de 2-amino-5-fluoro-6-metilpiridina-3-carboxaldeído, 6- 5 fluoro-7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila, sólido marrom-alaranjado, 'H RMN (CDC/3) õ: 8,40 (IH, s), 7,59 (IH, d), 4,43 (2H, q), 2,62 (3H, d), 1,42 (3H, t). Estáçjio 5 Preparação de 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina- 1O 3-carboxilato de etila A uma suspensão agitada de hidreto de sódio (0,11 g, dispersão a 60% em óleo mineral) em NjV-dimetilformamida seca (2 ml) em temperatu- ra ambiente sob uma atmosfera de nitrogênio foi adicionada uma solução de " 6-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naRiridina-3-carboxüato de etila (0,61 g) em 15 N,N-dimetilformamida seca (20 ml) durante 10 minutos.

A mistura foi agitada por 30 minutos e em seguida uma solução de iodeto de metila (0,55 g) em N,N-dimetilformamida seca (2 ml) foi adicionada durante 5 minutos.

A mistu- ra foi agitada por 2 horas e em seguida armazenada por 18 horas em tempe- ratura ambiente.

A solução laranja-escura foi vertida em água e extraida 20 com acetato de etila (três vezes). Os extratos foram combinados, lavados com água (três vezes), secados sobre sulfato de magnésio, filtrados e eva- porados sob pressão reduzida.

O sólido residual obtido foi lavado com iso- hexano e em seguida filtrado da solução e sugado até a secagem para dar o produto requerido como um sóIido amarelo mais cIaro, 0,47 g. 'H RMN (CD-

25 ch) 15: 8,58 (IH, d), 8,28 (IH, S), 7,70 (IH, d), 4,45 (2H, q), 3,86 (3H, S), 1,42 (3H, t). Os compostos que se seguem foram preparados usando um procedimento similar: A partir de 7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-nahiridina-3-carboxilato 30 de etila, 1,7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila, sólido amarelo, 'H RMN (CDC/3) ô: 8,34 (IH, s), 7,83 (IH, d), 7,10 (IH, d), 4,43 (2H, q), 3,86? (3H, S), 2,68 (3H, S), 1,42 (3H, t)-

A partir de 6-fluoro-7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3- carboxilato de etila, 6-fluoro-1,7-dimetil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3- carboxilato de etila, sólido Iaranja, 'H RMN (cDcb) ô: 8,26 (1 H, s), 7,57 (IH, d), 4,43 (2H, q), 3,84 (3H, S), 2,64 (3H, d), 1,42 (3H, t). 5 Estáqio 6 Preparação de ácido 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1 ,2-di-hidro[1,8]- naftiridina-3-carboxílico A uma suspensão agitada de 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1,2-di- hidro[1,8]-nahiridina-3-carboxilato de etiia (0,46 g) em etanol (15 ml) foi adi- lO cionada uma solução de monoidrato de hidróxido de lítio (0,10 g) em água (5 ml) em temperatura ambiente.

A mistura foi agitada por 2 horas, evaporada sob pressão reduzida até um pequeno volume, diluída com água em seguida acidificada com ácido clorídrico aquoso a 2 M.

O sólido formado foi filtrado

" da solução e sugado até a secagem para dar o produto requerido como um 15 sólido incolor, 0,39 g. 'H RMN (CDC/,+ d6-DMSO) ô: 14,4 (1 H, s), 8,92 (IH, S), 8,72 (IH, d), 7,94 (IH, m), 3,98 (3H, S). Os compostos que se seguem foram preparados usando um procedimento similar a partir dos correspondentes ésteres carboxílicos: Ácido 1,7-metil-2-oxo-1 ,2-di-hidro[1 ,8]-naftiridina-3-carboxílico, 20 sólido amarelo, 'H RMN (CDC/3+ d6-DMSO) ô: 14,5 (IH, s), 8,88 (IH, s), 8,05 (IH, d), 7,27 (IH, d), 3,98 (3H, S), 2,74 (3H, S). Ácido 6-Huoro-1,7-dimetil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naHiridina-3-car- boxílico, sólido laranja, 'H RMN (CDCl3) ô: 14,4 (IH, s), 8,84 (IH, s), 7,75 (IH, d), 3,98 (3H,S), 2,72 (3H, d). 25 Estágio 7 A uma suspensão agitada de ácido 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1,2-di- hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilico (0,38 g) em diclorometano seco (20ml) contendo N,N-dimetilformamida seca (0,05 ml) foi adicionado cloreto de oxa- lila (0,26 g). A mistura foi agitada por 1,5 hora e em seguida evaporada sob 30 pressão reduzida.

O resíduo foi suspenso em acetonitrila seca (15 ml) com agitação e peneiras moleculares de 3A pulverizadas foram adicionadas se- guidas por 1,3-ciclo-hexanodiona (0,22 g) e trietilamina seca (0,24 ml). A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 2 horas, em seguida trieti- lamina seca adicional (0,47 ml) foi adicionada seguida por acetona cianidrina (0,05 ml). A mistura foi agitada por 18 horas, acidificada com ácido clorídrico aquoso e em seguida extraída com acetato de etila (três vezes). Os extratos 5 foram combinados, lavados com água, secados sobre sulfato de magnésio, filtrados e evaporados sob pressão reduzida até uma goma.

A goma foi puri- ficada por cromatografia (sÍlica; tolueno / dioxana / trietilamina / etanol / água, a 100:40:20:20:5 por volume) para dar, na acidificação do sal de trietilamino isolado, o produto requerido como um sólido espumoso amarelo (0,18 g). 10 'H RMN (cDch) ô: 16,4 (IH, S), 8,50 (IH, d), 7,63 (IH, S), 7,62 (IH, m), 3,80 (3H, S), 2,78 (2H, t), 2,49 (2H, t), 2,08 (2H, m). Os compostos que se seguem foram preparados usando um procedimento similar a partir dos correspondentes ácidos carboxílicos:

. 2-(6-f|uoro-7-meti|-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboni|)- 15 ciclo-hexano-1,3-diona, sólido amarelo, ponto de fusão 191-193°C, 1H RMN (CDCl3) õ: 16,4 (IH, S), 7,62 (IH, S), 7,51 (IH, d), 3,80 (3H, S), 2,76 (2H, t), 2,63 (3H, S), 2,49 (2H, t), 2,07 (2H, m). 2-(1,7-dimetiI-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carbonil)- ciclo- hexano-1,3-diona, sólido amarelo, 'H RMN (cDcb) 6: 16,5 (IH, S), 7,78 (IH,

20 d), 7,70 (IH, S), 7,04 (IH, d), 3,80 (3H, S), 2,75 (2H, t), 2,65 (3H, S), 2,49 (2H, t), 2,07 (2H, m). Portanto, de acordo com a presente invenção é proporcionado adicionalmente um método de fabricar um composto de fórmula (I), em que Q = Ql o qual compreende reagir junto um composto de fórmula (la') R5 Re \ \ C(O)R" x'~NAgx, (1"') R' k' 25 em que os vários substituintes são conforme definidos previa- mente, e em que R12 é halogênio ou arilóxi com um composto de fórmula (ll)

R, K" O (II)

Ix7 em que os vários substituintes são conforme definidos previa- mente, na presença de um soívente orgânico inerte e uma base.

O método pode compreender adicionalmente uma etapa de reorganização subsequen- te de conhecimento da pessoa versada usando, por exemplo, um catalisador 5 adequado, por exemplo, acetona cianidrina.

Preferencialmente, R12 é selecionado do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, e 4-nitrofenóxi.

Em uma modalidade especialmente pre- ferencial R12 é cloro.

A presente invenção ainda proporciona adicionalmente um com- " 10 posto de fórmula (lll) R5 R'(CO)R"

r,^x,An ^X , ('")

k em que R1, R5, R6, R7, X', X2 são conforme definidos aqui; e R13 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, C1-C6- alcóxi, OH, O"M+, em que M" é um cátion de metal de álcali ou um cátion de

15 amônio com a exceção de ácido 1,6,7-trimetil-2-oxo-1,2-di-hidro-quinolina-3- carboxílico, éster metílico de ácido 1,6,7-trimetil-2-oxo-1,2-di-hidro-quinolina- 3-carboxílico, ácido 1,2-di-hidro-2-oxo-1-[3-(trifluorometil)fenik1 ,8-naftiridina- 3-carboxliico e éster etílico de ácido 1,2-di-hidro-2-oxo-1-[3-(trifluorometil) fien il-l ,8-naftiridina-3-carboxíhco. 20 A presente invenção adicionalmente proporciona o uso de um composto de fórmula (I) como um herbicida.

Exemplos de compostos específicos da presente invenção.

- >

TABELAI ,, n; O\ ~:° R7^N^N^O k Comp. R"' R" ) R RMN

1.1 CH, H

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6 CH, CH, CH, CH, CH, if

HIH

H IH n-Propita i-Propila c-Propila 1-7 CH, n-8utila ))'

1.8 CH, i-8utila

1.9 CH, s-Butila

1.10 CH3 c-Butila

1.11 CH, CH2F

1.12 CH, CF,H

1.13 CH, CF, 1-14 CH, C?F5

1.15 CH, CH,OCH,

1.16 CH, O-cPentila

1.17 CH,, O-Ph

1.18 CH, OCH(CH3) H 1-19 I CH, CH, *)

1.20 _J_ CH, SO?Me 1-21 _A_ cHà OH

1.22 _A_ CHj OCH(CHS);

1.23 _I_ CH3 OCF|3

1.24 _I_ CHj CF3

1.25 _A_ CH3 H

1.26 _I_ CH3 OC2H5

1.27 _J_ CH, ci " 128 ) CH3 H

1.29 I CH3 H 2,04-2,10 (2H, m); 2,48-2,52 (2H, t); 2,74-2,80 (2H, t); 3,82 (3H, S); 7,18-7,22 (IH, m); 7,70 (IH, S); 7,90-7,92 (IH, dd); 8,63-8,65 (1H, dd); 16,5 (IH, S).

1.30 CH, H H iO

1.31 CH, H H O

1.32 CH, H CI Éi

Continuação

1.50 I propila H F H 0,98-1,02 (3H, t); 1,70-1,78 (2H, m); 2,06-2,12 (2H, m); 2,46-2,52 (2H, br s); 2,72-2,78 (2H, br s); 4,40-4,46 (2H, t); 7,60-7,64 (2H, m); 8,49-8,50 (1H,d);16,4(1H,s)-

1.51 | i-8utila H F IH 0,92-0,94 (6H, d); 2,06-2,12 (2H, m); 2,26-2,34 (IH, m): 2,46-2,50 (2H, t); 2,74-2,78 (2H, t); 4,44-4,46 (IH, d); 7,58-7,62 (2H, m); 8,48-8,49 (IH, d); nenhum enol H 1-52 I l-propenila H F H 2,04-2,10 (2H, m); 2,42-2,54 (2H, br s); 2,70-2,80 (2H, br S); 5,00-5,22 (4H, m); 5,92- 6,02 (IH, m); 7,62-7,66 (2H, m); 8,49-8,50 (IH, d); 16,4 (IH, S).

TABELA 2 R5 O O" R6 \ ~ O r'j"n" N" "S k R/ R' R' R

2.1 CÁ H H H

2.2 CH H H CH3 2-3 CH H H Et,

2.4 CH H H n-Propila 2-5 CH H H i-Propila

2.6 CH H H c-Propila

2.7 CH H H n-8utila

2.8 CH H H i-8utila

2.9 CH H H s-Butila

2.10 CH H H c-Butila

2.11 CH H H CH2F

2.12 CH H H CF,H

2.13 CH H H CF3

2.14 CH H H C2F5 2-15 CH H H CH,OCH,,

2.16 CH H Fl O-cPentila

2.17 CH H H O-Ph

2.18 CH H H OCH(CH3)CH,CH,CH,

2.19 CH H F CH3 2-20 CH H H SO,Me

2.21 CH H H OH

2.22 CH H H OCH(CH3),

2.23 CH H H OCH,

CH, H IH CF3 "[)I!)-))!)|' CH, H I Cf H CH, H IH OC,H, CH, H lH Cl CH, H IF H CH, ,H IH H CH3 lH IH OC,H, OC,H,

H H

H I 2.35 CHFC CH3 IH IH CF,CF Ê) CH3 IH IH CF(CF CH3 IH IF CHFC CH, H IF CF2CF CH, H IF CF(CF CH,, H lF CH3 TABELA 3 n5 "O R' \ O\ \O r7jL ^NO k R' Comp. R' R' I R R' RMN "H

3.1 CH3 3-2

3.3

3.4

3.5 CH3 CH3 CH,, CH3 Ri? CH, Et, n-Propila i-Propila )íjii

3.6 CH3 c-Propila

3.7 CH3 n-8utila

3.8 CH3 1-Butila CH,

3.9 CH3 s-Butila CH,

3.10 CH, c-Butila

3.11 CH3 CH,F

3.12 CH3 CF2H

3.13 CH3 CF3

3.14 CH3 C2F5 CH,

3.15 CH, CH,OCH, CH,

3.16 CH3 O-cPentila CH,

3.17 CH3 O-Ph CH,

3.18 CH, OCH(CH,)CH,C CH,

3.19 CH3 CH3 CH,

3.20 CH,

Continuação H H OH CH3 H H OCH(CH CH3 H H OCH, CH3 H H CF3 CH, H CÉ H CH3 H H OC,H, CH,, H H Cl CH3 )) H F H CH, H H H CH, H H CH3 H H CH3 H Cl H CH, H H H CH, H H H CH, H H CHFCH CH, H H CF,CH, CH3 H H CF(CH3 CH3 H F CHFCH CH3 H F CF,CH, CH, H F CF(CH3, CH, H F CH3 CH3 | 3.4 : CH, H H Br H 2,04-2,10 (2H, m): 2,46-2,50 (2H, t); 2,72- 2,76 (2H, t); 3,67 (3H, s); 7,34-7,38 (IH, dd); 7,44-7,48 (IH, d); 7,52 (IH, S); 7,69 (IH, S); 16,5(1H, S).

TABELA 4 R'jj % -:° R7^N%"<N^O k R' R' R' R' RMN

4.1 H H H %-S

4.2 H H H, (IH, dd), 7.96 (IH, dd), 7,82 (IH. S), 7,56 (2H, t), 7,48 (IH, t), 7,32 (2H, d). 7,18 1H, dd), 2,70 (2H, bs), 2,46 (bs), 2,20 (2H, quinteto)

C4o3)tinualão %_ S H F H 2,00-2,06 (2H, m); 2,42-2,48 (2H, br t); 2,70-2,74 (2H, t); 7,05-7,07 (IH, dd); 7,36-7,37 (IH, d); 7,46-7,50 (IH, m); 7,64-7,68 (IH, dd); 7,70 (IH, S); 8,39-8,40 (IH, d); 16,3 (IH, S).

4.4 H F H 2,00-2,06 (2H, m); 2,40-2,58 (2H, br -C) s); 2,58-2,78 (2H, br t); 7,29-7,31 (2H, d); 7,46-7,50 (IH, m); 7,54- 7,58 (2H, m); 7,66-7,70 (IH, dd); 7,74 (IH, S);8,34(1H, d); 16,3(1H, S).

4.5 H F CF3 'L9

4.6 H F CF3 \==/

4.7 H H CH, li-s 4-8 CH3 _C) H H

4.9 H F CH, 2,00-2,06 (2H, m); 2,44-2,46 (3H, %-S d); 2,50-2,64 (4H, br S); 7,04-7,06 (1H,d); 7,34(1H, d); 7,40-7,44(1H, m); 7,53-7,55 (IH, d); 7,70 (IH, S); 16,3 (1 H, projeção ("hump")).

4.10 H IF CH, 2,00-2,06 (2H, m); 2,40- 2,42 (3H, -C) d); 2,44-2,48 (2H, br t); 2,70-2,74 (2H, br t); 7,26-7,28 (2H, d); 7,43- 7,47 (IH. m): 7,50-7,58 (3H, m); 7,74(1H,s);16,4(1H,s).

4.11 3-CF,-fenil- H IF H 2,00-2,08 (2H, m); 2,40-2,50 (2H, br S); 2,70-2,78 (2H, br S); 7,50-7,54 (IH, m); 7,58 (IH, S); 7,64-7,74 (4H, m);8,30(1H,d); 16,3(1H,S).

4.12 H F H 2,00-2,06 (2H, m): 2,40-2,55 (2H, br T3 S); 2,55-2,75 (2H, br S); 4,30 (4H, S); 6,74-6,78 (IH, dd); 6,84 (IH, S); 7,00-7,02 (IH, d); 7,64-7,68 (IH, dd); 7,72 (IH, s); 8,39 (IH, d); 16,3 (IH, S).

4.13 H IF H 2,00-2,08 (2H, m); 2,40-2,50 (2H, br sy 2,68-2,76 (2H, br s); 6,04-6,08 -\,J (2H, d); 6,74-6,78 (IH, d); 6,76 (IH, S); 6,94-6,96 (IH, d); 7,65-7,69 (IH, dd); 7,72 (IH, s); 8,39 (IH. d); 16,3 (IH, S).

4.14 -benzita H IF H 2,04-2,10 (2H, m); 2,46-2,54 (2H, br S); 2,72-2,80 (2H, br S); 5,69 (2H, S); I 7,18-7,28 (3H, m): 7,42-7,46 (2H, d): 7.60-7,64 (2H, m); 8,47-8,48 (1H,d): 16,4(1H,S)-

Continua ão

4.15 2-fluoroben- H F H 2,02-2,10 (2H, m); 2,44-2,48 (2H, t); zila 2,72-2,76 (2H, t): 5,76 (2H, s); 6,96- 7,08 (3H, m); 7,14-7,20 (IH, m); 7,62-7,66 (IH, dd): 7,68 (IH, s); 8,42-8,43 (IH, d); 16,3 (IH, S).

4.16 Fenoxietil- H F H 2,04-2,12 (2H, m); 2,46-2,50 (2H, t); 2,74-2,78 (2H, t); 4,26-4,30 (2H, t); 4,90-4,94 (2H, t); 6,90-6,92 (3H, m); 7,23-7,25 (2H, d); 7,61-7,65 (2H, m);8,49-8,50(1H, d); 16,4(1H, S).

4.17 4-metoxiben- H F H 2,04-2,12 (2H, m); 2,48-2,52 (2H, br zila t); 2,74-2,78 (2H, t); 3,74 (3H, s); 5,62 (2H, S); 6,78-6,80 (2H, d); 7,42- 7,44 (2H, d); 7,58-7,62 (2H, m); 8,59-8,60 (IH, d); 16,4(1H, S).

4.18 4-metoxife- H f H 2,00-2,06 (2H, m); 2,42-2,48 (2H, br nila t); 2,70-2,74 (2H, t): 3,86 (3H, s): 7,04-7,06 (2H, m); 7,20-7,22 (2H, m); 7,65-7,69 (IH, dd); 7,73 (IH, S); 8,37-8,38 (IH, d); 16,3(1H, 5)-

4.19 3-etoxifenila H F H 1,38-1,42 (3H, t); 2,00-2,08 (2H, m); 2,42-2,46 (2H, br t); 2,70-2,74 (2H, t); 4,00-4,08 (2H, br q); 6,80-7,24 I (3H, m); 7,42-7,46 (IH, t); 7,66-7,70 (IH, dd); 7,74 (1H, s); 8,36-8,37 (1H,m); 16,3(1H,S).

4.20 2-metóxi- H F H 2,00-2,06 (2H, m); 2,42-2,46 (2H, br piridin-5-ila t); 2,71-2,75 (2H, t); 4,00 (3H, s); 6,90-6,92 (IH, d); 7,50-7,54 (IH, dd);7,66-7,70 (IH, dd); 7,74 (IH, S): 8,12-8,13 (IH, d); 8,34-8,35(1H, d); 16,3 (IH, S).

4.21 fenila H H metóxi 16,41 (IH, brs), 7,89 (IH, S), 7,82 (IH, d), 7,53 - 7,49 (2H, m), 7,44 - 7,40 (IH, m), 7,31 - 7,28 (2H, m), 6,62 (IH, d), 3,55 (3H, S), 2,69 (2H, t), 2,47 (2H, t), 2,02 (2H, gn).

4.22 2-metilfenila H F H 16,22 (IH, s), 8,36 (IH, d), 7,78 (IH, 1), 7,68 (IH, dd), 7,33-7,42 (3H, m), 7,14 (IH, d), 2,71 (2H, t), 2,40-2,48 (2H, m), 2,09 (3H, S), 2,00-2,06 (2H, m)

4.23 3,5-diclorofe- H F H 2,00-2,08 (2H, m); 2,44-2,48 (2H, br nila t); 2,72-2,76 (2H, t); 7,24 (2H, s); 7,47-7,48 (IH, t); 7,66-7,70 (IH, dd); 7,72 (IH, S); 8,34-8,35 (IH, d): 16,3(1H, S).

4.24 4-metilfenila H F H 1,98-2,06 (2H, br m); 2,42-2,46 (5H, s+t); 2,70-2,74 (2H, t); 7,16-7,18 (2H, d); 7,34-7,36 (2H, d); 7,65-7,69 (IH, dd): 7,74 (IH, s); 8,37-8,38 (1H,d);16,3(1H,s).

4.25 3-cIorofenila H F H 2,00-2,08 (2H, m); 2,44-2,48 (2H, br t); 2,72-2,76 (2H, t): 7,20-7,22 (IH, d): 7,32 (IH, S); 7,44-7,50 (2H, m); 7,66-7,70 (IH, dd); 7,74 (IH, s); 8,32-8,33 (IH, d); 16,3 (IH, S).

4.26 2,4-diclorofe- H F H 16,22 (IH, S), 8,34 (IH, d), 7,78 nila (IH, 1), 7,71 (IH, dd), 7,62 (IH, d), 7,44 (IH, dd), 7,32 (IH, d), 2,70- 2,75 (2H, m), 2,36-2,53 (2H, m), 2,09 (3H, S), 1,98-2,12 (2H, m)

4.27 2-metil- I H F H 8,30 (IH, d), 7,88 (1H,t), 7,77 (IH, piridin- t), 7,68 (IH, dd), 7,34 (IH, d), 7,24 6-ila (IH, d), 2,72 (2H, bs), 2,65 (3H, S), 2,45 (2H, bs), 2,00-2,06 (2H, m) 4-28 2-clorofenila H F H 16,22 (IH, S), 8,34 (IH, d), 7,78 (IH, 1), 7,68 (IH, dd), 7,56-7,62 (IH, m), 7,43-7,48 (2H, m), 7,36- 7,40 (IH, m), 2,68-2,74 (2H, m), 2,35-2,45 (2H, m), 2,09 (3H, S), 2,00-2,08 (2H, m)

4.29 3,5-dimetilfe- H F H 16,29 (1 H, S), 8,38(1 H, d), 7,73(1 nila H, s), 7,65 (1 H, dd), 7,10 (1 H, s), 6,90 (2 H, S), 2,71 (2 H, t), 2,45 (2 H, t), 2,37 (6 H, S), 2,03 (2 H, t) *I¢ 4-clorofenila I H F H 16,29 (1 H, S), 8,34 (1 H, d), 7,74 (1 H, s), 7,68 (1 H, dd), 7,52 (2 H, d), 7,25 (2 H, d), 2,72 (2 H, t), 2,44 (2 |H,brt),2,03(2H,m)

4.31 H F H |16,33(1H,s),8,38(1H,d),7,76(3 I H, m),7,70 (1 H, dd), 7,64 (2 H, m), |7,46(2H,t),7,37(3H,m),2,72(2 )H,t),2,46(2H,brt),2,03(2H,m) m 3,4-diclorofe- H F H l16,28(1H,s),8,34(1H,d),7,73(1 nila I H, S), 7,68 (1 H, dd), 7,61 (1 H, d), |7,43{1H,d),7,17(1H,m),2,73(2 )H,t),2,45(2H,brt),2,04(2H,m)

4.33 2-metoxife- H H |16,25(1H,s),8,33(1H,d), 7.78(1H, nila I S), 7,67 (IH, dd), 7,47 (IH, td), 7,27 i (dd),7,12(1H,td), 7,08(1H,dd)

4.34 2-trifluorome- H F tilfenila 7 N 2,4-difluoro- H F fenila

4.36 2-nitrofenila H F

4.37 2,5-dimetilfe- H F nila

Exemplos Biolóqicos Sementes de uma variedade de espécies de teste foram seme- adas em terra-padrão em potes (A/opecurus myosuro/des (ALOMY), Setaria faberi (SETFA), Echinoch/oa crus-ga//i (ECHCG), Abuthi/on theophrasti (A- 5 BUTH) e Amaranthus retof/exus (AMARE)). Depois de cultivo por um dia (pré-emergência) ou depois de 8 dias de cultivo (pós-emergência) sob con- dições controladas em uma estufa (a 24/16°C, dia/noite; 14 horas de luz; 65 °/) de umidade), as plantas foram pulverizadas com uma solução para pulverização aquosa derivada da formulação técnica do ingrediente ativo em solução de acetona / água (50:50) contendo 0,5% de Tween 20 (monolaura- to de sorbitano de polioxietelieno, CAS RN 9005-64-5). Os compostos foram aplicados a 250 g/ha. As plantas de teste foram em seguida cultivadas em uma estufa sob condições controladas em uma estufa (a 24/16°C, dia/noite; 14 horas de luz; 65 °/) de umidade) e regadas duas vezes ao dia. Depois de 13 dias para pré e pós-emergência, o teste foi avaliado (100 = dano total da planta; 0 = nenhum dano da planta).

Com- Pós-aplicação Pré-aplicação I oosto I

ABUIH AMARE SEIFA ALDMY ECHOG ABUTH AMARE SEIFA ALOMY ECHQG

1.2 80 80 80 40 80 70 40 70 20 90

1.19 80 80 80 40 80 80 100 90 30 90 1-28 80 80 80 60 80 70 100 60 20 100

1.29 90 90 90 30 80 90 100 10 30 100

1.42 50 70 60 0 70 0 0 0 0 0

1.43 80 80 80 60 80 100 100 100 40 100

1.44 90 80 80 80 80 90 100 100 90 100

1.45 80 80 80 60 80 100 100 80 70 100

1.46 100 70 70 70 80 80 100 80 60 100

1.47 70 70 80 80 90 90 100 90 50 90

1.48 80 40 80 70 80 90 100 90 80 100

1.49 80 70 70 70 80 90 100 90 60 100

1.50 80 70 80 70 8Ò 90 90 100 80 100

3.42 90 80 70 20 80 50 80 0 10 70

4.3 90 90 90 80 90 100 100 100 70 100

4.4 90 80 90 90 90 100 100 100 90 100

4.9 80 80 80 90 80 100 100 100 90 100

4.11 100 90 90 90 90 90 100 80 70 90

4.15 80 50 70 30 80 70 50 0 0 80 4-16 80 50 60 40 80 50 30 20 20 50 80 20 70 '

4.17 70 50 60 0 70 90 0

4.18 80 80 80 80 80 90 90 70 70 100 4-20 80 60 80 80 80 100 100 70 90 100

4.22 80 70 80 80 70 90 100 100 90 100

4.23 80 80 70 70 80 80 70 90 90 "ioo

XW: "424"T"gò 80 80 70 80 100 100 90 80 100

4.25 I 80 70 80 80 80 90 50 100 90 100

4.28 I 80 80 80 70 80 100 50 100 90 100

4.33 I 80 80 90 100 90 100 100 100 100 100

4.34 80 80 80 90 90 100 I 100 100 100 100

4.35 80 90 l 80 90 90 100 100 100 90 100

4.36 80 80 I 80 90 90 100 100 100 90 100

Claims

m REIVINDICAÇÕES

quila, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-, C1-C3 dia|quilamino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilaminocarbonil-, C1-C3 a|qui|aminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 dialquilaminocarbonila, C1-C3 dialqui|aminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 al- quilcarbonilamino, C1-C3 alquil-S(O)p-amino, ciano e nitro; os substituintes heteroarila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o componente arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, Cj- C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, fenila, ciano e nitro; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cIoro, flúor e metila; R6 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor, cloro, hidroxila e metila; R' é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, ciano, ni- tro, halogênio, hidroxila, sulfidrila, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 ha- loalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquenila, ari|-C2-C6 aiquenila, C3-C6 al- quinila, C1-C6 alcóxi, C4-C7 cicloalcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquil- S(O)P,C3-6 cjc|oa|quil-S(O)p C1-C6 haioalquil-S(O)p, C3-C6 halocicloalquil- S(O)p, C1-C6 alquilcarbonilamino, (C1-C6 a|qui|carboni|)C1-C3 alquilamino, (C3-C6 cicloa|quilcarboni|)amino, (C3-C6 cic|oa|qui|carboni|)C1-C3 alquilamino, arilcarbonilamino, (ari|carboni|)-C1-3 alquilamino, (heteroarilcarbonil)amino, (heteroari|carboni|)C1-C3 alquilamino, amino,C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialqui- lamino, C2-C6 alquenilamino, C1-C6 a|cóxj-C2-C6-a|qui|amino, (C1-C6 alcóxi- C2-C4-a|qui|)-C1-C6-a|quilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 ciclo-haloal- quilamino, C1-C3 a|cóxi-C3-C6 cic|oa|qui|amino, C3-C6 alquinilamino, dialqui- lamino nos quais os substituintes unem para formar um anel de 4 a 6 mem- bros opcionalmente contendo oxigênio e/ou opcionalmente substituído por C1-C3-aIcóxi e/ou halogênio (especialmente flúor), C2-C6 dialquilaminossulfo- nila, C1-C6 alquilaminossulfonila, C1-C6 a|cóxi-C1-C6 alquila, C1-C6a|cóxi-C2- C6 alcóxi, C1-C6a|cóxi-C2-C6 a|cóxi-C1-C6-a|qui|a, C3-C6 a|queni|-C2-C6 alcóxi, C3-C6 a|quini|-C1-C6a|cóxi, C1-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilcarbonila, C1-C4 alquileniI-S(O)p-R', C1-C4 a|qui|eni|-CO2-R', C1-C4 alquilenil-(CO)N-R'R', arila, ari|-C1-C3 alquila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi, uma heteroarila de 5 ou 6 membros, heteroaril C1-C3 alquila e heteroarilóxi, a heteroarila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do 5 grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que o componente arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais subs- tituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C3 alquila, C1-C3 haloalqui- la, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halo, ciano e nitro; X' = N-(O)n ou C-R';

X'=OouS; n=Oou1; p=O,1ou2; R' é selecionado de modo independente do grupo consistindo em hidrogênio e C,-C6 alquila; R8 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 a|qui|carbonil-C1-C3 alquila, C3-C6 ci- c|oalqui|-C2-C6 alquenila, por exemplo, ciclo-hexilmetilenila, C3-C6 alquinila, C2-C6-alqueni|a, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, ciano-C1-C6-a|quila, arilcarbonil- C1-C3-a]qui!a (em que a arila pode ser opcionalmente substituida com um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3-a|cóxi, C1-C3-a|qui|a, C1-C3 haloalquila), ari|-C1-C6 alquila (em que a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes entre o grupo con- sistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3-alqui|a, C1-C3 haloalquila), C1-C6 alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6a|quila, arila, heteroarila de 5 ou 6 membros, uma hetero- ari|-C1-C3-a|qui|a e heterocic|il-C1-C3-a|qui|a de 5 ou 6 membros-, a heteroari- la ou heterociclila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxo- fre, e em que o componente arila, heterociclila ou heteroarila pode ser op- cionalmente substituído por um ou mais substituintes entre o grupo consis- tindo em halogênio, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila e C1-C3 alcóxi, ciano e nitro; Q é selecionado do grupo consistindo em:-

R, e O O

À Á RJ \Rd O m S) R'° I \,N (Q2) R9/ O S) R'° R' / L :,N (Q3) a « - O o"A<AoAr' (q,) ^O

O ,R' o"ji' (Q,) '7 c9' (Q6) O"^R9

O O /LJ!L,9 (Q7) O"^R9 em que

A' é selecionado do grupo consistindo em O, C(O), S, SO, SO2 e (CR"R')q:

q=O,1ou2; R', Rb, R', Rd, R" e Rf são, cada um, selecionados de modo in-

5 dependente do grupo consistindo em C1-C4 alquila, a qual pode ser mono-, di- ou trissubstituída por substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, haíogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarboni- la, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquil- carbonila, fenila e heteroarila, sendo possível para os grupos fenila e hetero- lO arila por sua vez serem mono-, di- ou trissubstituídos por substituintes sele- cionados do grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquilsulfonila e C1-C4 haloal- quila, os substituintes sobre o nitrogênio no anel heterocíclico sendo diferen- tes de halogênio; ou R', Rb, R', Rd, R" e Rf são, cada um, selecionados de modo in- dependente do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4 a|qui|su|fini|a, C1-C4 a|qui|su|foni]a, C1-C4 alquilcarbonila, fenila ou heteroarila, sendo possÍvel para os grupos fenila e heteroarila por sua vez serem mono-, di- ou trissubstituídos por substituintes selecionados entre o grupo consistin- do em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxi- carbonila, C1-C4 a|qui|su|foni|a e C1-C4 ha|oa]qui|a, os substituintes sobre o nitrogênio no anel heterocíclico sendo diferentes de halogênio; ou r' e Rb juntos formam um anel carbocíclico de 3 a 5 membros, o qual pode ser substituído por C1-C4 alquila e pode ser interrompido por oxi- gênio, enxofre, S(O), SO2, OC(O), NR' ou por C(O); ou r' e R" juntos formam uma cadeia de C1-C3 alquileno, a qual pode ser interrompida por oxigênio, enxofre, SO, SO2, OC(O), NR' ou por C(O); sendo possível para a cadeia de C1-C3 alquileno por sua vez ser subs- tituída por C1-C4 alquila; Rg e Rh são, cada um independentemente do outro, C1-C4 alqui- la, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 afquilcarbonila ou C1-C4 al-

· coxicarbonila; R' é C1-C4a|qui|a: Rj é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 al- quila e C3-C6 cicloalquila; 5 R3 é selecionado do grupo consistindo em C1-C6 alquila, opcio- nalmente substituído com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi, e C3-C6 cicloalquila opcionalmente substituida com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi: R9 é selecionado do grupo consistindo em ciclopropila, CF3 e i.- Pr; 10 R'0 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, I, Br, SR", S(O)R", S(O)2R" e CO,R": e R"é C1-4 alquila.

2. Composto herbicida de acordo com a reivindicação 1, em que o sistema de anel mono- ou bicíclico de três a dez membros de R1 é selecio- 15 nado do grupo consistindo em arila, uma heteroarila de 5 ou 6 membros, uma heteroari[-C1-C3a|quila e heterocic|i|-C1-C3a|qui|a de 5 ou 6 membros, a heteroarila ou heterociclila contendo um a três heteroátomos, cada um sele- cionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o componente arila, heterociclila ou heteroarila pode ser 20 opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3a|quila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, cia- no e nitro.

3. Composto herbicida de acordo com a reivindicação 1 ou 2, tendo fórmula (la) R5 "\° R'^N"A-N^O (I") 25 k em que R' é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, hidroxila, halogênio, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquiia, C,-C6 ha|oa|qui|a, C1-C6 alcóxi, C1-C6 alcóxi-C2-C6-a!cóxi, C,-C6-a|cóxi-C1-C6 alquila, C1-C6-a|cóxi-C2-

C6-a|cóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino, C1-C6 dialquilamino, C2-C6 alqueni- lamino, C1-C6 a|cóxi-C2-C3-a|qui|amino, (C1-C6 alcóxi-C2-C4-alqui|)-C1-C6- alquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 ciclo-haloalquilamino, C1-C3 alcóxi- C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 alquinilamino e grupo dialquilamino, nos quais 5 os substituintes se unem para formar um anel de 4 a 6 membros, opcional- mente contendo oxigênio, e/ou opcionalmente substituído por C1-C3-alcóxi e/ou halogênio.

4. Composto herbicida de acordo com a reivindicação 3, em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, metila, etila, 1- 10 metiletila, ciclopropila, fluorometila, l-fluoroetila, 1,1-difluoroetila, 2,2-di- fluoroetila, 1-fluoro-1-metiletila, 2,2,2-trifluoroeti!a, difluoroclorometila, metóxi, & etóxi, metoximetila, l-metoxietila, 2-metoxietóxi, 2-metoxietoximetila, (2-me- " toxietil)amino e (2-metoxietii) metilamino.

5. Composto herbicida de acordo com a reivindicação 1, tendo 15 fórmula (lb) R5 R' ~ \ Q R'^"Á"NO (lb) ,, k R' em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, C1-C6 ha|oa|quj|a, C1-C3 alcóxiC1-C3 haloalquila, Cj- C,, a|cóxiC2-C6-alcóxiC1-C3 haloalquila, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquilS(O)p, C3-6 cicloalquilS(O)p, C1-C6 haloalquil-S(O)p, C3-C6 ha|ocjc|oa|qui|-S(O)p, aril- 20 S(O)p e heteroaril-S(O)p-

6. Composto herbicida de acordo com a reivindicação 5, em que R7 é selecionado do grupo consistindo em cloro, flúor, ciano, nitro, fluorome- tila, difluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 1,1-difluoroetila, 1-fluoro-1- metiletila, difluoroclorometila, difluorometóxi, trifluorometóxi, 1,1-difluoroetóxi, 25 metilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfinila, etilsulfonila, fenil sulfinila e fenil sul- fonila.

7. Composto herbicida de acordo com qualquer uma das reivin-

dicações anteriores, em que Q é Ql.

8. Composto herbicida de acordo com a reivindicação 7, em q(je A' é CR'Rf e em que R", R", R", R', R" e Rf são hidrogênio e em que q = 1.

9. Composto herbicida de acordo com qualquer uma das reivin- 5 dicações anteriores, em que R1 é selecionado do grupo consistindo em hi- drogênio, C1-C6 alquila, C1-C3 a|cóxiC1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi C2-C3 a|cóxiCi- C3 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3 haloalquila, arila (especial- mente fenila) e uma heteroarila de 5 ou 6 membros contendo um a três hete- roátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo 10 em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que a arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes selecionados do . grupo consistindo em halo, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, Cj- " C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p-, C1-C6 haloalquikS(O)p-, ciano e nitro. —

10. Composto herbicida de acordo com a reivindicação 9, em 15 que R1 é selecionado do grupo consistindo em metila, propila, iso-butila, me- toximetila, metoxietila, 2,2 difluoroetila, 1,1-difluoro-but-1-enila, l-propenila, tiofenila, benzila, fenila e fenóxi.

11. Composto herbicida de acordo com qualquer uma das rei- vindicações anteriores, em que R' é hidrogênio ou flúor.

20 12. Sal agronomicamente aceitável do composto como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, em que o sal é selecionado do grupo consistindo em Na", Mg2" e Ca2",

13. Composição herbicida, compreendendo um composto herbi- cida como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores e um ad- 25 juvante da formulação agricolamente aceitável.

14. Composição herbicida de acordo com a reivindicação 13, compreendendo adicionalmente pelo menos um pesticida adicional.

15. Composição herbicida de acordo com a reivindicação 14, em que o pesticida adicional é um herbicida ou safener herbicida. 30 16. Método de controlar seletivamente pragas em um local com- preendendo plantas de coIheitas e pragas, em que o método compreende aplicação ao local de uma quantidade controladora de praga de uma compo-

sição como definida em qualquer uma das reivindicações 13 a 15.

17. Método de produzir um composto de fórmula (I), em que Q = Ql, o qual compreende reagir junto um composto de fórmula (la') R5 Re \ C(O)R" kÀ (la') r"" "X'" "N"yx' k em que os vários substituintes são conforme definidos na reivin- 5 dicação 1, e em que R" é halogênio ou arilóxi com um composto de fórmula (ll) R, e O (ll) :'JC" e m em que os vários substituintes são conforme definidos na reivin- dicação 1, na presença de um solvente orgânico inerte e uma base-

18. Composto de fórmula (lll) R5 R'(CO)R" R'^X'^NX' (lll) k 10 em que R1, R5, R6, R7, xl X2 são conforme definidos na reivindicação 1 acima; e R13 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, C1-C6- alcóxi, OH, O"M+, em que M" é um cátion de metal de álcali ou um cátion de 15 amônio com a exceção de ácido 1,6,7-trimetil-2-oxo-1,2-di-hidro-quinolina-3- carboxílico, éster metllico de ácido 1,6,7-trimeti!-2-oxo-1,2-di-hidro-quinolina- 3-carboxílico, ácido 1,2-di-hidro-2-oxo-1-[3-(trifluorometiI)fenil-1,8-naRirid ina- 3-carboxílico e éster etílico de ácido 1,2-di-hidro-2-oxo-1-[3-(trifluorometil) fenil-1,8-naftiridina-3-carboxílico. 20

19. Uso de um composto de fórmula (I) como definido na reivin- dicação 1, como um herbicida.