BRPI1016044B1

BRPI1016044B1 - compostos herbicidas, sal agronomicamente aceitável do composto, composição herbicida, método de controlar seletivamente pragas em um local compreendendo plantas de colheitas e pragas, método de produzir o referido composto e uso do mesmo

Info

Publication number: BRPI1016044B1
Application number: BRPI1016044-2A
Authority: BR
Inventors: Roger Salmon; Glynn Mitchell; James Alan Morris
Original assignee: Syngenta Limited
Priority date: 2009-04-06
Filing date: 2010-03-31
Publication date: 2021-03-09
Also published as: AU2010233534A1; CA2757665C; WO2010116122A2; AU2010233534B2; EP2417132A2; EP2417132B1; WO2010116122A3; US20120094833A1; BRPI1016044A2; CN102369203B; US8450243B2; CA2757665A1; UY32545A; CN102369203A; AR076198A1

Abstract

COMPOSTOS HERBICIDAS. A presente invenção refere-se a novos derivados de oxopiridina e tionopiridina herbicidas de fórmula (I), ou um sal agronomicamente aceitável do referido composto, em que R1, R5, R6, R7, X1, X2 e Q são conforme definidos aqui. A invenção adicionalmente se refere a processos e intermediários para a preparação dos derivados de oxopiridina, a composições as quais compreendem os compostos herbicidas, - e a sua aplicação para controlar pragas, em particular em colheitas de plantas úteis.

Description

[001] A presente invenção refere-se a novos derivados de oxopiridina e tionopiridina herbicidas, a processos para sua preparação, a composições as quais compreendem os compostos herbicidas, e a seu uso para controlar pragas, em particular em colheitas de plantas úteis, ou para inibir o crescimento de plantas.

[002] De acordo com a presente invenção é proporcionado um composto herbicida de fórmula (I):

ou um sal agronomicamente aceitável do referido composto, em que:- R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3 alcóxi-C1-C3- alquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3-haloalquila, C1-C3-alcóxi-C1-C3-alcóxi-C1-C3- haloalquila, cicloalcóxi-C1-C3 -alquila C4-C6-oxa-substituída, cicloalquil-C1-C3- alcóxi-C1-C3-alquila C4-C6-oxa-substituída, cicloalcóxi-C1-C3 -haloalquila C4-C6- oxa-substituída, cicloalquil-C1-C3-alcóxi-C1-C3-haloalquila C4-C6-oxa-substituída, (C1-C3 alcanossulfonil-C1-C3 alquilamino)-C1-C3 alquila, (C1-C3 alcanossulfonil- C3-C4 cicloalquilamino)-C1-C3alquila, C1-C6 alquilcarbonil-C1-C3 alquila, C3-C6 cicloalquil-C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, ciano-C1-C6-alquila, arilcarbonil-C1-C3-alquila (em que a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes entre o grupo consistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3-alquila, C1-C3 haloalquila), aril-C1-C6 alquila, ariló- xi-C1-C6 alquila (em que em ambos os casos a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes entre o grupo consistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3-alquila, C1-C3 haloalquila), e um sistema de anéis mono- ou bicíclico de três a dez membros, o qual pode ser aromático, saturado ou parcialmente saturado e pode conter de 1 a 4 heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, o sistema de anéis sendo opcionalmente substituído por um ou mais substituin- tes selecionados entre o grupo consistindo em C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alquenila, C1-C3 alquinila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil- S(O)p-, C1-C6 haloalquil-S(O)p-, arila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi, hete- roarilóxi, C1-C3 alcoxicarbonila, C1-C3 alquilamino-S(O)p-, C1-C3 alquilamino- S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-C1- C3 alquila, C1-C3 alquilaminocarbonil-, C1-C3 alquilaminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 dialquilaminocarbonila, C1-C3 dialquilaminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilcarbonilamino, C1-C3 alquil-S(O)p-amino, ciano e nitro; os substituintes heteroarila contendo um a três heteroátomos cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o componente arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados entre o grupo consistindo em halo, C1C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, fenila, ciano e nitro; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, flúor e metila; R6 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor, cloro, hidroxila e metila; R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, hidroxila, sulfidrila, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquenila, aril-C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 alcóxi, C4-C7 cicloalcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p,C3-C6 cicloalquil- S(O)p C1-C6 haloalquil-S(O)p, C3-C6 halocicloalquil-S(O)p, C1-C6 alquilcarboni- lamino, (C1-C6 alquilcarbonil)C1-C3 alquilamino, (C3-C6 cicloalquilcarbonil)amino, (C3-C6 cicloalquilcarbonil)C1-C3 alquilamino, arilcarbonilamino, (arilcarbonil)-C1-3 alquilamino, (heteroarilcarbonil)amino, (heteroarilcarbonil)C1-C3 alquilamino, amino, C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C6 alquenilamino, C1-C6 alcó- xi-C2-C6-alquilamino, (C1-C6 alcóxi-C2-C4-alquil)-C1-C6-alquilamino, C3-C6 ciclo- alquilamino, C3-C6 ciclo-haloalquilamino, C1-C3 alcóxi-C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 alquinilamino, dialquilamino nos quais os substituintes unem para formar um anel de 4 a 6 membros (por exemplo, pirrolidinila, piperidinila) opcionalmente contendo oxigênio (por exemplo, morfolinila) e/ou opcionalmente substituído por C1-C3-alcóxi e/ou halogênio (especialmente flúor), C2-C6 dialquilaminossul- fonila, C1-C6 alquilaminossulfonila, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 alcóxi-C2-C6 alcóxi, C1-C6 alcóxi-C2-C6 alcóxi-C1-C6-alquila, C3-C6 alquenil-C2-C6 alcóxi, C3-C6 alquinil-C1-C6 alcóxi, C1-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilcarbonila, C1-C4 alquile- nil-S(O)p-R’ , C1-C4 alquilenil-CO2-R’, C1-C4 alquilenil-(CO)N-R’R’, aril (por exemplo, fenila), aril C1-C3 alquila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi (por exemplo, fenóxi), uma heteroarila de 5 ou 6 membros, heteroaril C1-C3 alquila e heteroarilóxi, a heteroarila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que o componente arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halo, ciano e nitro; X1 = N-(O)n ou C-R8; X2 = O ou S; n = 0 ou 1; p = 0, 1 ou 2; R’ é selecionado de modo independente do grupo consistindo em hidrogênio e C1-C6 alquila; R8 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alquilcarbonil-C1-C3 alquila, C3-C6 cicloal- quil-C2-C6 alquenila, por exemplo, ciclo-hexilmetilenila, C3-C6 alquinila (por exemplo, propargila), C2-C6-alquenila (por exemplo, alila), C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, ciano-C1-C6-alquila, arilcarbonil-C1-C3-alquila (em que a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes selecionados entre o grupo consistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3-alquila, C1-C3 haloalquila), aril- C1-C6 alquila (em que a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes do grupo consistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3-alquila, C1-C3 haloalquila), C1-C6 alcóxiC1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, arila, uma heteroarila de 5 ou 6 membros, uma heteroaril-C1-C3-alquila e heterociclil-C1-C3-alquila de 5 ou 6 membros, a heteroarila ou heterociclila contendo um a três heteroáto- mos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o componente de arila, heterociclila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes do grupo consistindo em halogênio, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquil e C1-C3 alcóxi, ciano e nitro; Q é selecionado do grupo consistindo em:-

em que A1 é selecionado do grupo consistindo em O, C(O), S, SO, SO2 e (CReRf)q; q = 0, 1 ou 2; Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf são, cada um, selecionados de modo independente do grupo consistindo em C1-C4 alquila, a qual pode ser mono-, di- ou trissubstituída por substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilcarbonila, fenila e heteroarila, sendo possível para os grupos fenila e heteroarila por sua vez serem mono-, di- ou trissubstituídos por substituintes selecionados entre o grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquilsulfonila e C1-C4 haloalquila, os substituintes sobre o nitrogênio no anel heterocíclico sendo diferentes de halogênio; ou Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf são, cada um, selecionados de modo independente do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfini- la, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilcarbonila, fenila ou heteroarila, sendo possível para os grupos fenila e heteroarila por sua vez serem mono-, di- ou tris- substituídos por substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquilsulfonila e C1-C4 haloalquila, os substituintes no nitrogênio no anel hetero- cíclico sendo diferentes de halogênio; ou Ra e Rb juntos formam um anel carbocíclico de 3 a 5 membros, o qual pode ser substituído por C1-C4 alquila e pode ser interrompido por oxigênio, enxofre, S(O), SO2, OC(O), NRg ou por C(O); ou Ra e Rc juntos formam uma cadeia de C1-C3 alquileno, a qual pode ser interrompida por oxigênio, enxofre, SO, SO2, OC(O), NRh ou por C(O); sendo possível para a cadeia de C1-C3 alquileno por sua vez ser substituída por C1C4 alquila; Rg e Rh são, cada um, independentemente do outro C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilcarbonila ou C1-C4 alcoxicar- bonila; Ri é C1-C4 alquila; Rj é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 alquila e C3-C6 cicloalquila; R3 é selecionado do grupo consistindo em C1-C6 alquila, opcionalmente substituída com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi, e C3-C6 cicloalquila opcionalmente substituída com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi; R9 é selecionado do grupo consistindo em ciclopropila, CF3 e i.-Pr; R10 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, I, Br, SR11, S(O)R11, S(O)2R11 e CO2R11; e R11 é C1-4 alquila.

[003] Halogênio engloba flúor, cloro, bromo ou iodo. O mesmo se aplica correspondentemente a halogênio no contexto de outras definições, tais como haloalquila ou halofenila.

[004] Grupos haloalquila tendo uma extensão de cadeia de a partir de 1 até 6 átomos de carbono são, por exemplo, fluorometila, difluorometila, trifluo- rometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetila, 2,2,3, 3- tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila, heptafluoro-n-propila e perfluoro-n-hexila.

[005] Radicais alquilenila adequados incluem, por exemplo, CH2, CHCH3, C(CH3)2, CH2CHCH3, CH2CH(C2H5).

[006] Radicais haloalquenila adequados incluem grupos alquenila substituídos uma ou mais vezes por halogênio, halogênio sendo flúor, cloro, bromo ou iodo e especialmente flúor ou cloro, por exemplo, 2,2-difluoro-1-metilvinila, 3-fluoropropenila, 3-cloropropenila, 3-bromopropenila, 2,3,3-trifluoropropenila, 2,3,3-tricloropropenila e 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ila. Radicais C2-C6 alquenila preferenciais substituídos uma vez, duas vezes ou três vezes por halogênio são aqueles tendo uma extensão de cadeia de a partir de 2 até 5 átomos de carbono. Radicais haloalquilalquinila adequados incluem, por exemplo, grupos alquilalquinila substituídos uma ou mais vezes por halogênio, halogênio sendo bromo ou iodo e, especialmente, flúor ou cloro, por exemplo, 3-fluoropropinila, 5-cloropent-2-in-1-ila, 5-bromopent-2-in-1-ila, 3,3,3-trifluoropropinila e 4,4,4- trifluoro-but-2-in-1-ila. Grupos alquilalquinila preferenciais substituídos uma ou mais vezes por halogênio são aqueles tendo uma extensão de cadeia de a partir de 3 até 5 átomos de carbono.

[007] Grupos alcóxi preferencialmente têm uma extensão de cadeia de a partir de 1 até 6 átomos de carbono. Alcóxi é, por exemplo, metóxi, etóxi, pro- póxi, isopropóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi ou terc-butóxi ou um isômero pentilóxi ou hexilóxi, preferencialmente metóxi e etóxi. Alquilcarbonila é preferencialmente acetila ou propionila. Alcoxicarbonila é, por exemplo, metoxicar- bonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-butoxicarbonila, isobutoxicarbonila, sec-butoxicarbonila ou terc-butoxicarbonila, preferencialmente metoxicarbonila, etoxicarbonila ou terc-butoxicarbonila.

[008] Haloalcóxi é, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluorome- tóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2,2- difluoroetóxi ou 2,2,2-tricloroetóxi, preferencialmente difluorometóxi, 2- cloroetóxi ou trifluorometóxi.

[009] Grupos alquiltio preferencialmente têm uma extensão de cadeia de a partir de 1 até 6 átomos de carbono.

[0010] Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n- butiltio, isobutiltio, sec-butiltio ou terc-butiltio, preferencialmente metiltio ou etil- tio. Alquilsulfinila é, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, iso- propilsulfinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila ou terc- butilsulfinila, preferencialmente metilsulfinila ou etilsulfinila.

[0011] Alquilsulfonila é, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propilsul- fonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, sec-butilsulfonila ou terc-butilsulfonila, preferencialmente metilsulfonila ou etilsulfonila.

[0012] Alquilamino é, por exemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino ou um isômero butilamino. Dialquilamino é, por exemplo, dimeti- lamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino ou di- isopropilamino. É dada preferência a grupos alquilamino tendo uma extensão de cadeia de a partir de 1 até 4 átomos de carbono.

[0013] Cicloalquilamino ou dicicloalquilamino é, por exemplo, ciclo- hexilamino ou diciclopropilamino.

[0014] Grupos alcoxialquila preferencialmente têm de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, n-propoximetila, n-propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxietila.

[0015] Grupos alquiltioalquila preferencialmente têm de 1 a 6 átomos de carbono. Alquiltioalquila é, por exemplo, metiltiometila, metiltioetila, etiltiometila, etiltioetila, n-propiltiometila, n-propiltioetila, isopropiltiometila, isopropiltioetila, butiltiometila, butiltioetila ou butiltiobutila.

[0016] O sistema de anéis mono- ou bicíclico anel de três a dez membros pode ser aromático, saturado ou parcialmente saturado e pode conter de 1 a 4 heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, o sistema de anéis sendo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados de modo independente entre o grupo consistindo em C1-C3alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3alquenila, C1-C3alquinila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p-, C1- C6haloalquil-S(O)p-, arila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi, heteroarilóxi, C1C3 alcoxicarbonila, C1-C3 alquilamino-S(O)p-, C1-C3 alquilamino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilaminocarbonil-, C1-C3 alquilaminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 dial- quilaminocarbonila, C1-C3 dialquilaminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilcar- bonilamino, C1-C3 alquil-S(O)p-amino, ciano e nitro. Os sistemas de anéis referidos portanto incluem, por exemplo, cicloalquila, fenila, heterociclila e hetero- arila. Exemplos de anéis "parcialmente saturados" incluem, por exemplo, 1,4 benzodioxina e 1,3 benzodioxol.

[0017] Grupos cicloalquila preferencialmente têm de 3 a 6 átomos de carbono do anel e podem ser substituídos por um ou mais grupos metila; eles são preferencialmente não substituídos, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclo- pentila ou ciclo-hexila.

[0018] Arila inclui benzila, fenila, inclusive fenila como parte de um substi- tuinte tal como fenóxi, benzila, benzilóxi, benzoíla, feniltio, fenilalquila, fenoxial- quila ou tosila, pode estar em forma mono- ou polissubstituída, em cujo caso os substituintes, conforme desejado, podem estar nas posições orto-, meta- e/ou para.

[0019] Heterociclila, por exemplo, inclui morfolinila, tetra-hidrofurila.

[0020] Heteroarila, inclusive heteroarila como parte de um substituinte tal como heteroarilóxi, significa, por exemplo, uma heteroarila de cinco ou seis membros contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre. Deve ser entendido que o componente heteroarila pode ser opcionalmente mono- ou polissubstituído. O termo heteroarila, portanto, inclui, por exemplo, furanila, tio- fenila, tiazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, pirazolila, isotiazolila, piridila, piri- dazinila, pirazinila, pirimidinila, triazolila.

[0021] Compostos de fórmula I podem conter centros assimétricos e podem estar presentes como um único enantiômero, pares de enantiômeros em qualquer proporção ou, onde estão presentes mais de um centro assimétrico, podem conter diastereômeros em quaisquer proporções possíveis. Tipicamente um dos enantiômeros tem atividade biológica reforçada, comparado com as outras possibilidades.

[0022] De modo similar, onde há alquenos dissubstituídos, estes podem estar presentes em forma E ou Z ou como misturas de ambas em qualquer proporção.

[0023] Além disso, compostos de fórmula I compreendendo Q1, Q5, Q6 ou Q7 ou quando R1 é hidrogênio pode estar em equilíbrio com formas tauto- méricas hidroxila alternativas. Deve ser reconhecido que todas as formas tau- toméricas (tautômero único ou misturas dos mesmos), misturas racêmicas e isômeros únicos estão incluídas dentro do âmbito da presente invenção.

[0024] A pessoa versada também reconhecerá que se n for 1 com relação à fórmula I para formar o N-óxido então o nitrogênio e oxigênio serão carregados de acordo (N+ O-).

[0025] Em uma modalidade preferencial da presente invenção X2 é oxigênio.

[0026] Em outra modalidade preferencial R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxiC1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi C2-C3 alcóxiC1-C3 alquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 haloalquenil C1-C3 alcóxi-C1-C3 haloalquila e fenila.

[0027] Em outra modalidade preferencial R1 é arila, preferencialmente fe- nila, ou uma heteroarila de 5 ou 6 membros contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que a arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C6 al- quil-S(O)p-, C1-C6 haloalquil-S(O)p-, ciano e nitro. Especialmente preferencial é em que R1 é uma arila opcionalmente substituída selecionado do grupo consistindo em fenila, fenóxi, fenóxi-C1-C6 alquila, benzila, tiofenila, 1,4 benzodioxinila, 1,3 benzodioxoleíla e piridila.

[0028] Em outra modalidade preferencial, R5é hidrogênio ou metila.

[0029] Em outra modalidade preferencial, R6 é hidrogênio ou flúor.

[0030] Em outra modalidade preferencial, Rj é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, metila e ciclopropila.

[0031] Em outra modalidade preferencial o composto herbicida é de fór- mula (Ia):

[0032] Em uma modalidade mais preferencial da presente invenção o composto herbicida é de fórmula (Ia) em que Q é Q1, em particular em que A1 é CReRf e em que Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf são hidrogênio, e em que q = 1. Em outra modalidade preferencial da presente invenção Q é Q1, em que A1 é CReRf e em que, Rb, Rd, Re e Rf são hidrogênio, Ra e Rc juntos formam uma cadeia de etileno e em que q = 1.

[0033] Em outra modalidade preferencial, quando o composto herbicida é de fórmula (Ia) e em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, hidroxila, halogênio, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 alcóxi-C2-C6-alcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6-alcóxi-C2-C6- alcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino, C1-C6 dialquilamino, C2-C6 alquenilamino, Ci-C6 alcóxi-C2-C3-alquilamino, (C1-C6 alcóxi-C2-C4-alquil)-Ci-C6-alquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 ciclo-haloalquilamino, C1-C3 alcóxi-C3-C6 cicloal- quilamino, C3-C6 alquinilamino e grupo dialquilamino, nos quais os substituintes unem-se para formar um anel de 4 a 6 membros, opcionalmente contendo oxigênio, e/ou opcionalmente substituído por Ci-C3-alcóxi e/ou halogênio, especialmente flúor. Em uma modalidade ainda mais preferencial R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, flúor, bromo, cloro, metila, etila, i-metiletila, ciclopropila, fluorometila, i-fluoroetila, i,i-difluoroetila, 2,2-difluoroetila, i- fluoro-i-metiletila, 2,2,2-trifluoroetila, difluoroclorometila, metóxi, etóxi, metoxi- metila, i-metoxietila, 2-metoxietóxi, 2-metoxietoximetila, (2-metoxietil)amino e (2-metoxietil)metilamino. Hidrogênio e metila são particularmente preferenciais.

[0034] Em outra modalidade preferencial o composto herbicida é de fór

[0035] Em outra modalidade preferencial da presente invenção o composto herbicida é de fórmula (Ib), em que Q é Q1, em particular em que A1 é CReRf e em que Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf são hidrogênio, e em que q = 1. Em outra modalidade preferencial da presente invenção Q é Q1, em que A1 é CReRf e em que Rb, Rd, Re e Rf são hidrogênio, Ra e Rc juntos formam uma cadeia de etile- no e em que q = 1.

[0036] Em outra modalidade preferencial em que o composto herbicida é de fórmula (Ib) e em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxiC1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxiC2-C6-alcóxiC1-C3 haloalquila, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquilS(O)p,C3-6 cicloalquilS(O)p C1-C6 haloalquil-S(O)p, C3-C6 halocicloalquil-S(O)p, aril-S(O)p e heteroaril-S(O)p. Em uma modalidade ainda mais preferencial, R7 é seleciona- do do grupo consistindo em cloro, flúor, ciano, nitro, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 1,1-difluoroetila, 1-fluoro-1-metiletila, difluorocloro- metila, difluorometóxi, trifluorometóxi, 1,1-difluoroetóxi, metilsulfinila, metilsulfo- nila, etilsulfinila, etilsulfonila, fenil sulfinila e fenil sulfonila.

[0037] A presente invenção também inclui sais agronomicamente aceitáveis que os compostos de fórmula I podem formar com aminas (por exemplo, amônia, dimetilamina e trietilamina), bases de metais de álcali e de metais alca- linoterrosos ou bases de amônio quaternário. Entre os hidróxidos de metais de álcali e de metais alcalinoterrosos, óxidos, alcóxidos e carbonatos de hidrogênio e carbonatos usados como formadores de sais, é dada ênfase aos hidróxidos, alcóxidos, óxidos e carbonatos de lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, mas especialmente os de sódio, magnésio e cálcio. Também pode ser usado o sal de trimetilsulfônio correspondente.

[0038] Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser usados como herbicidas sozinhos, mas geralmente são formulados em composições herbicidas usando adjuvantes da formulação, tais como veículos, solventes e agentes tensoativos (SFAs). Portanto, a presente invenção adicionalmente proporciona uma composição herbicida compreendendo um composto herbicida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores e um adjuvante da formulação agricolamente aceitável. A composição pode estar sob a forma de concentrados os quais são diluídos antes do uso, embora também possam ser produzidas composições prontas para uso. A diluição final é geralmente feita com água, mas pode ser feita ao invés de, ou em adição a, água, com, por exemplo, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.

[0039] As composições herbicidas geralmente compreendem a partir de 0,1 até 99% em peso, especialmente a partir de 0,1 até 95 % em peso, de compostos de fórmula I e a partir de 1 até 99,9 % em peso de um adjuvante da formulação o qual preferencialmente inclui a partir de 0 até 25 % em peso de uma substância tensoativa.

[0040] As composições podem ser escolhidas entre uma série de tipos de formulações, muitas das quais são conhecidas do Manual on Development and Application of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Estas incluem pós polvilháveis (DP), pós solúveis (SP), grânulos solúveis em água (SG), grânulos dispersíveis em água (WG), pós umedecíveis (WP), grânulos (GR) (liberação lenta ou rápida), concentrados solúveis (SL), líquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultrabaixo (UL), concentrados emulsificáveis (EC), concentrados dispersíveis (DC), emulsões (tanto de óleo em água (EW) quanto de água em óleo (EO)), microemulsões (ME), concentrados de suspensão (SC), aerossóis, suspensões de cápsulas (CS) e formulações para tratamento de sementes. O tipo de formulação escolhida em qualquer caso dependerá da finalidade em particular visada e das propriedades físicas, químicas e biológicas do composto de fórmula (I).

[0041] Pós polvilháveis (DP) podem ser preparados misturando um composto de fórmula (I) com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo, argilas naturais, caulim, pirofilita, bentonita, alumina, montmorilonita, diatomito, giz, terras diatomáceas, fosfatos de cálcio, carbonatos de cálcio e de magnésio, enxofre, cal, farinhas, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgânicos) e triturando mecanicamente a mistura até um pó fino.

[0042] Pós solúveis (SP) podem ser preparados misturando um composto de fórmula (I) com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (tais como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio) ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (tais como um polissacarídeo) e, opcionalmente, um ou mais agentes umectantes, um ou mais agentes dispersan- tes ou uma mistura dos referidos agentes para aumentar a dispersibilida- de/solubilidade em água. A mistura é em seguida triturada até um pó fino. Composições similares também podem ser granuladas para formar grânulos solúveis em água (SG).

[0043] Pós umedecíveis (WP) podem ser preparados misturando um composto de Fórmula (I) com um ou mais veículos ou diluentes sólidos, um ou mais agentes umectantes e, preferencialmente, um ou mais agentes dispersan- tes e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dispersão em líquidos. A mistura é em seguida triturada até um pó fino. Composições similares também podem ser granuladas para formar grânulos dispersí- veis em água (WG).

[0044] Grânulos (GR) podem ser formados quer por granulação de uma mistura de um composto de fórmula (I) e um ou mais veículos ou diluentes sólidos pulverizados, ou a partir de grânulos vazios preformados absorvendo um composto de fórmula (I) (ou uma solução do mesmo, em um agente adequado) em um material granular poroso (tal como pedra-pomes, argilas de atapulgita, terra de fuller, diatomito, terras diatomáceas ou espigas de milho trituradas) ou por adsorção de um composto de fórmula (I) (ou uma solução do mesmo, em um agente adequado) sobre um material de núcleo duro (tal como areias, sili- catos, carbonatos, sulfatos ou fosfatos de minerais) e secagem caso necessário. Agentes os quais são comumente usados para auxiliar a absorção ou ad- sorção incluem solventes (tais como solventes de petróleo alifáticos e aromáticos, alcoóis, éteres, cetonas e ésteres) e agentes de adesividade (tais como acetatos de polivinila, alcoóis polivinílicos, dextrinas, açúcares e óleos vegetais). Um ou mais aditivos diversos também podem ser incluídos em grânulos (por exemplo, um agente emulsificante, agente umectante ou agente dispersante).

[0045] Concentrados dispersíveis (DC) podem ser preparados dissolvendo um composto de fórmula (I) em água ou um solvente orgânico, tal como uma cetona, álcool ou éter glicólico. Estas soluções podem conter um agente tenso- ativo (por exemplo, para aumentar a diluição em água ou prevenir cristalização em um tanque de pulverização).

[0046] Concentrados emulsificáveis (EC) ou emulsões de óleo em água (EW) podem ser preparados dissolvendo um composto de fórmula (I) em um solvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes umectantes, um ou mais agentes emulsificantes ou uma mistura dos referidos agentes). Solventes orgânicos adequados para uso em concentrados emulsificáveis incluem hidrocarbonetos aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftale- nos, exemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVESSO 200; SOLVESSO é uma Marca Registrada), cetonas (tais como ciclo-hexanona ou metilciclo-hexanona) e alcoóis (tais como álcool benzílico, álcool furfurílico ou butanol), N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidona ou N-octilpirrolidona), dimetil amidas de ácidos graxos (tais como dimetilamida de ácido graxo C8-C10) e hidrocarbonetos clorados. Um produto de concentrado emulsificável pode emulsificar espontaneamente em adição a água, para produzir uma emulsão com suficiente estabilidade para possibilitar uso por pulverização através de equipamento apropriado.

[0047] A preparação de uma emulsão de óleo em água envolve obter um composto de fórmula (I) quer como um líquido (se não for um líquido em temperatura ambiente, pode ser fundido em uma temperatura razoável, tipicamente abaixo de 70oC) ou em solução (dissolvendo-o em um solvente apropriado) e em seguida emulsificando o líquido ou solução resultante em água contendo um ou mais agentes tensoativos, sob elevado cisalhamento, para produzir uma emulsão. Solventes adequados para uso em emulsões de óleo em água incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos clorados (tais como clorobenzenos), solventes aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes orgânicos apropriados os quais têm uma baixa solubilidade em água.

[0048] Microemulsões (ME) podem ser preparadas misturando água com uma combinação de um ou mais solventes com um ou mais agentes tensoati- vos, para produzir espontaneamente uma formulação líquida isotrópica termo- dinamicamente estável. Um composto de fórmula (I) está presente inicialmente quer na água ou na combinação de solvente/agente tensoativo. Solventes adequados para uso em microemulsões incluem aqueles descritos acima para uso em concentrados emulsificáveis ou em emulsões de óleo em água. Uma mi- croemulsão pode ser quer um sistema de óleo em água ou um sistema de água em óleo (qual sistema está presente pode ser determinado por medições da condutividade) e pode ser adequada para misturar pesticidas solúveis em água e solúveis em óleo na mesma formulação. Uma microemulsão é adequada para diluição em água, quer permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão de óleo em água convencional.

[0049] Concentrados de suspensão (SC) podem compreender suspensões aquosas ou não aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente divididas de um composto de fórmula (I). Concentrados de suspensão podem ser preparados por moagem de esferas ou de contas do composto sólido de fórmula (I) em um meio adequado, opcionalmente com um ou mais agentes disper- santes, para produzir uma suspensão de partículas finas do composto. Um ou mais agentes umectantes podem ser incluídos na composição e um agente de suspensão pode ser incluído para reduzir a velocidade na qual as partículas precipitam. Alternativamente, um composto de fórmula (I) pode ser moído a seco e adicionado a água, contendo agentes descritos acima, para produzir o produto final desejado.

[0050] Formulações de aerossol compreendem um composto de fórmula (I) e um propelente adequado (por exemplo, n-butano). Um composto de fórmula (I) também pode ser dissolvido ou dispersado em um meio adequado (por exemplo, água ou um líquido miscível em água, tal como n-propanol) para proporcionar composições para uso em bombas de pulverização não pressurizadas, acionadas manualmente.

[0051] Suspensões de cápsulas (CS) podem ser preparadas em uma maneira similar à preparação de formulações de emulsões de óleo em água, mas com um estágio de polimerização adicional tal que é obtida uma dispersão aquosa de gotículas de óleo, na qual gotícula de óleo é encapsulada por uma concha polimérica e contém um composto de fórmula (I) e, opcionalmente, um veículo ou diluente para o mesmo. A concha polimérica pode ser produzida quer por uma reação de policondensação interfacial ou por um procedimento de coacervação. As composições podem proporcionar liberação controlada do composto de fórmula (I) e podem ser usadas para tratamento de sementes. Um composto de fórmula (I) também pode ser formulado em uma matriz polimérica biodegradável para proporcionar uma liberação lenta e controlada do composto.

[0052] A composição pode incluir um ou mais aditivos para melhorar o de-sempenho biológico da composição, por exemplo, para aumentar o umedeci- mento, a retenção ou a distribuição sobre superfícies; resistência a escorrer sobre superfícies tratadas; ou absorção ou mobilidade de um composto de fórmula (I). Os aditivos referidos incluem agentes tensoativos (SFAs), aditivos de pulverização à base de óleos, por exemplo, alguns óleos minerais ou óleos de plantas naturais (tais como óleo de soja e de colza), e combinações destes com outros adjuvantes biorreforçadores (ingredientes os quais podem auxiliar ou modificar a ação de um composto de fórmula (I)).

[0053] Agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes emulsifican- tes podem ser agentes tensoativos do tipo catiônico, aniônico, anfotérico ou do tipo não iônico.

[0054] Agentes tensoativos do tipo catiônico adequados incluem compostos de amônio quaternário (por exemplo, brometo de cetiltrimetil amônio), imi- dazolinas e sais de amina.

[0055] Agentes tensoativos aniônicos adequados incluem sais de metais de álcali de ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por exemplo, lauril sulfato de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de cálcio, butilnaftaleno sulfonato e misturas de di-isopropil- e tri-isopropil- naftaleno sulfonatos de sódio), sulfatos de éteres, sulfatos de éteres de alcoóis (por exemplo, laureth-3-sulfato de sódio), carboxilatos de éteres (por exemplo, laureth-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos da reação entre um ou mais alcoóis graxos e ácido fosfórico (predominantemente mono-ésteres) ou pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres), por exemplo, a reação entre álcool laurílico e ácido tetrafosfórico; adicionalmente estes produtos podem ser etoxilados), sulfossuccinamatos, sulfonatos de parafina ou de olefina, tauratos e lignossulfonatos.

[0056] Agentes tensoativos do tipo anfotérico adequados incluem betaínas, propionatos e glicinatos.

[0057] Agentes tensoativos do tipo não iônico adequados incluem produtos da condensação de óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos, com alcoóis graxos (tais como álcool oleílico ou álcool cetílico) ou com fenóis de alquila (tais como octil fenol, nonil fenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos gra- xos de cadeia longa ou anidridos de hexitol; produtos da condensação dos referidos ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros em bloco (compreendendo óxido de etileno e óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos); óxidos de amina (por exemplo, óxido de lauril dimetil amina); e lecitinas.

[0058] Agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofílicos (tais como polissacarídeos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose de sódio) e argilas de dilatação (tais como bentonita ou atapulgita).

[0059] A composição da presente pode compreender adicionalmente no mínimo um pesticida adicional. Por exemplo, os compostos de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com outros herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas. Em uma modalidade preferencial o pesticida adicional é um herbicida e/ou safener herbicida. Exemplos de semelhantes misturas são (nas quais ‘I’ representa um composto de fórmula I). I + acetoclor, I + acifluorfen, I + acifluorfen- sódio, I + aclonifen, I + acroleína, I + alaclor, I + aloxidim, I + ametrin, I + amicarbazona, I + amidosulfuron, I + ami- nopiralid, I + amitrol, I + anilofos, I + asulam, I + atrazina, I + azafenidin, I + azinsulfuron, I + BCPC, I + beflubutamid, I + benazolin, I + bencarbazona, I + benfluralin, I + benfuresato, I + bensulfuron, I + bensulfuron-metila, I + bensuli- da, I + bentazona, I + benzfendizona, I + benzobiciclon, I + benzofenap, I + bifenox, I + bilanafos, I + bispiribac, I + bispiribac-sódio, I + bórax, I + bromacila, I + bromobutida, I + bromoxinila, I + butaclor, I + butamifos, I + butralin, I + butro- xidim, I + butilato, I + ácido cacodílico, I + clorato de cálcio, I + cafenstrol, I + carbetamida, I + carfentrazona, I + carfentrazona-etila, I + clorflurenol, I + clor- flurenol-metila, I + cloridazon, I + clorimuron, I + clorimuron-etila, I + ácido clo- roacético, I + clorotoluron, I + clorprofam, I + clorsulfuron, I + clortal, I + clortal- dimetila, I + cinidon-etila, I + cinmetilin, I + cinossulfuron, I + cisanilida, I + cle- todim, I + clodinafop, I + clodinafop-propargila, I + clomazona, I + clomeprop, I + clopiralid, I + cloransulam, I + cloransulam-metila, I + cianazina, I + cicloato, I + ciclossulfamuron, I + cicloxidim, I + cihalofop, I + cihalofop-butila, I + 2,4-D, I + daimuron, I + dalapon, I + dazomet, I + 2,4-DB, I + I + desmedifam, I + dicamba, I + diclobenil, I + diclorprop, I + diclorprop-P, I + diclofop, I + diclofop-metila, I + diclossulam, I + difenzoquat, I + metilsulfato de difenzoquat, I + diflufenican, I + diflufenzopir, I + dimefuron, I + dimepiperato, I + dimetaclor, I + dimetametrin, I + dimetenamid, I + dimetenamid-P, I + dimetipin, I + ácido dimetilarsínico, I + dinitramina, I + dinoterb, I + difenamid, I + dipropetrin, I + diquat, I + dibrometo de diquat, I + ditiopir, I + diuron, I + endotal, I + EPTC, I + esprocarb, I + etalflu- ralin, I + etametsulfuron, I + etametsulfuron-metila, I + etefon, I + etofumesato, I + etoxifen, I + etoxisulfuron, I + etobenzanid, I + fenoxaprop-P, I + fenoxaprop- P-etila, I + fentrazamida, I + sulfato ferroso, I + flamprop-M, I + flazassulfuron, I + florasulam, I + fluazifop, I + fluazifop-butila, I + fluazifop-P, I + fluazifop-P- butila, I + fluazolato, I + flucarbazona, I + flucarbazona-sódio, I + flucetossulfu- ron, I + flucloralin, I + flufenacet, I + flufenpir, I + flufenpir-etila, I + flumetralin, I + flumetsulam, I + flumiclorac, I + flumiclorac-pentil, I + flumioxazin, I + flumi- propin, I + fluometuron, I + fluoroglicofen, I + fluoroglicofen-etila, I + fluoxaprop, I + flupoxam, I + flupropacil, I + flupropanato, I + flupirsulfuron, I + flupirsulfuron- metil-sódio, I + flurenol, I + fluridona, I + flurocloridona, I + fluroxipir, I + flurta- mona, I + flutiacet, I + flutiacet-metila, I + fomesafen, I + foransulfuron, I + fos- amina, I + glufosinato, I + glufosinato-amônio, I + glifosato, I + halossulfuron, I + halossulfuron-metila, I + haloxifop, I + haloxifop-P, I + hexazinona, I + imazame- tabenz, I + imazametabenz-metila, I + imazamox, I + imazapic, I + imazapir, I + imazaquin, I + imazetapir, I + imazossulfuron, I + indanofan, I + indaziflam, I + iodometano, I + iodossulfuron, I + iodossulfuron-metil-sódio, I + ioxinil, I + iso- proturon, I + isouron, I + isoxaben, I + isoxaclortol, I + isoxaflutol, I + isoxapirifop, I + karbutilato, I + lactofen, I + lenacila, I + linuron, I + mecoprop, I + mecoprop- P, I + mefenacet, I + mefluidida, I + mesossulfuron, I + mesossulfuron-metila, I + mesotriona, I + metam, I + metamifop, I + metamitron, I + metazaclor, I + me- tabenztiazuron, I + metazol, I + ácido arsônico de metila, I + metildinron, I + iso- tiocianato de metila, I + metolaclor, I + S-metolaclor, I + metossulam, I + meto- xuron, I + metribuzin, I + metsulfuron, I + metsulfuron-metila, I + molinato, I + monolinuron, I + naproanilida, I + napropamida, I + naptalam, I + neburon, I + nicossulfuron, I + glifosato de n-metila, I + ácido nonanoico, I + norflurazon, I + ácido oleico (ácidos graxos), I + orbencarb, I + ortossulfamuron, I + orizalin, I + oxadiargil, I + oxadiazon, I + oxassulfuron, I + oxaziclomefona, I + oxifluorfen, I + paraquat, I + dicloreto de paraquat, I + pebulato, I + pendimetalin, I + penox- sulam, I + pentaclorofenol, I + pentanoclor, I + pentoxazona, I + petoxamid, I + fenmedifam, I + picloram, I + picolinafen, I + pinoxaden, I + piperofos, I + preti- laclor, I + primissulfuron, I + primissulfuron-metila, I + prodiamina, I + profoxidim, I + prohexadiona-cálcio, I + prometon, I + prometrin, I + propaclor, I + propanila, I + propaquizafop, I + propazina, I + profam, I + propisoclor, I + propoxicarba- zona, I + propoxicarbazona-sódio, I + propizamida, I + prossulfocarb, I + prosul- furon, I + piraclonil, I + piraflufen, I + piraflufen-etila, I + pirassulfotol, I + pirazo- linato, I + pirazossulfuron, I + pirazossulfuron-etila, I + pirazoxifen, I + piriben- zoxim, I + piributicarb, I + piridafol, I + piridate, I + piriftalid, I + piriminobac, I + piriminobac-metila, I + pirimissulfan, I + piritiobac, I + piritiobac-sódio, I + piro- xassulfona, I + piroxsulam, I + quinclorac, I + quinmerac, I + quinoclamina, I + quizalofop, I + quizalofop-P, I + rinsulfuron, I + saflufenacil, I + setoxidim, I + siduron, I + simazina, I + simetrin, I + clorato de sódio, I + sulcotriona, I + sul- fentrazona, I + sulfometuron, I + sulfometuron-metila, I + sulfosato, I + sulfossul- furon, I + ácido sulfúrico, I + tebutiuron, I + tefuriltriona, I + tembotriona, I + te- praloxidim, I + terbacila, I + terbumeton, I + terbutilazina, I + terbutrin, I + tenil- clor, I + tiazopir, I + tifensulfuron, I + tiencarbazona, I + tifensulfuron-metila, I + tiobencarb, I + topramezona, I + tralcoxidim, I + tri-alato, I + triasulfuron, I + tria- ziflam, I + tribenuron, I + tribenuron-metila, I + triclopir, I + trietazina, I + trifloxis- sulfuron, I + trifloxissulfuron-sódio, I + trifluralin, I + triflussulfuron, I + triflusulfu- ron-metila, I + triidroxitriazine, I + trinexapac-etila, I + tritossulfuron, I + éster etílico de ácido [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4- tetra-hidropirimidin-3-il)fenóxi]-2-piridiloxi]acético (CAS RN 353292-31-6), I + 4- hidróxi-3-[[2-[(2-metoxietóxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]- biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), e I + 4-hidróxi-3-[[2-(3- metoxipropil)-6-(difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona.

[0060] Os compostos da presente invenção também podem ser combinados com compostos herbicidas descritos na publicação de patente internacional N° WO06/024820 e/ou na publicação de patente internacional N° WO07/096576.

[0061] Os parceiros da mistura do composto de fórmula I também podem estar sob a forma de ésteres ou sais, conforme mencionado, por exemplo, no The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, British Crop Protection Council, 2006.

[0062] O composto de fórmula I também pode ser usado em misturas com outros agroquímicos tais como fungicidas, nematicidas ou inseticidas, cujos exemplos são dados no The Pesticide Manual.

[0063] A proporção de mistura do composto de fórmula I para o parceiro da mistura é preferencialmente de 1: 100 a 1000:1.

[0064] As misturas podem ser usadas vantajosamente nas formulações mencionadas acima (em cujo caso "ingrediente ativo" refere-se à mistura respectiva do composto de fórmula I com o parceiro da mistura).

[0065] Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com um ou mais safeners. Do mesmo modo, misturas de um composto de fórmula I de acordo com a invenção com um ou mais adicionalmente herbicidas também podem ser usadas em combinação com um ou mais safeners. Os safeners podem ser AD 67 (MON 4660), be- noxacor, cloquintocet-mexila, ciprossulfamida (CAS RN 221667-31-8), diclormid, fenclorazol-etila, fenclorim, fluxofenim, furilazol e o isômero R correspondente, isoxadifen-etila, mefenpir-dietila, oxabetrinila, e N-isopropil-4-(2-metóxi- benzoilsulfamoil)-benzamida (CAS RN 221668-34-4). Outras possibilidades incluem compostos de safeners descritos, por exemplo, na patente europeia N° EP0365484. Particularmente preferenciais são misturas de um composto de fórmula I com ciprossulfamida, isoxadifen-etila e/ou cloquintocet-mexila.

[0066] Os safeners do composto de fórmula I também podem estar sob a forma de ésteres ou sais, conforme mencionado, por exemplo, no Pesticide Manual, 14a Edition (BCPC), 2006. A referência a cloquintocet-mexila também se aplica a um sal de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio dos mesmos conforme descrito na publicação de patente internacional N° WO 02/34048, e a referência a fenclorazol-etil também se aplica a fenclorazol, etc.

[0067] Preferencialmente a proporção de mistura de composto de fórmula I para safener é de 100:1 a 1:10, especialmente de 20:1 a 1:1.

[0068] As misturas podem ser usadas vantajosamente nas formulações mencionadas acima (em cujo caso "ingrediente ativo" refere-se à mistura respectiva de composto de fórmula I com o safener).

[0069] A presente invenção ainda proporciona adicionalmente um método de controlar seletivamente pragas em um local compreendendo plantas de colheitas e pragas, em que o método compreende uso ao local de uma quantidade controladora de praga de uma composição de acordo com a presente invenção. ‘Controlar’ significa matar, reduzir ou retardar o crescimento ou prevenir ou reduzir germinação. Geralmente as plantas a serem controladas são plantas indesejáveis (pragas). ‘Local’ significa a área na qual as plantas estão crescendo ou crescerão.

[0070] As taxas de uso dos compostos de fórmula I podem variar dentro de amplos limites e dependem da natureza do solo, do método de uso (pré- ou pós-emergência; tratamento de semente; uso à leira das sementes; uso na terra cultivada etc.), da planta da colheita, da praga ou pragas a serem controladas, das condições climáticas predominantes, e de outros fatores governados pelo método de uso, o tempo de uso e a colheita-alvo. Os compostos de fórmu- la I de acordo com a invenção são geralmente aplicados em uma taxa de a partir de 10 até 2000 g/ha, especialmente a partir de 50 até 1000 g/ha.

[0071] O uso é geralmente feito por pulverização da composição, tipicamente por pulverizador montado em trator para grandes áreas, mas outros métodos tais como polvilhamento (para pós), gotejamento ou banho também podem ser usados.

[0072] Plantas úteis nas quais a composição de acordo com a invenção pode ser usada incluem colheitas tais como cereais, por exemplo, cevada e trigo, algodão, colza oleaginosa, girassol, milho, arroz, sojas, beterraba sacarina, cana-de-açúcar e relva. Milho é particularmente preferencial.

[0073] Plantas de colheitas também podem incluir árvores, tais como árvores frutíferas, palmeiras, coqueiros ou outras nozes. Também são incluídas vinhas tais como uvas, arbustosa de frutos, plantas de frutos e legumes e verduras.

[0074] Colheitas devem ser entendidas como também incluindo as colheitas as quais tenham sido tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas (por exemplo, inibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCase e HPPD) por métodos convencionais de reprodução ou por engenharia genética. Um exemplo de uma colheita que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução é colza (canola) Clearfield®. Exemplos de colheitas que foram tornadas tolerantes a herbicidas por métodos de engenharia genética incluem, por exemplo, variedades de milhos resistentes a glifosato e a glufosinato disponíveis comercialmente sob os nomes comerciais RoundupReady® e LibertyLink®.

[0075] Em uma modalidade preferencial a planta da colheita é tornada tolerante a inibidores de HPPD através de engenharia genética. Métodos de tornar plantas de colheitas tolerantes a inibidores de HPPD são conhecidos, por exemplo, da publicação de patente internacional N°° WO0246387. Portanto, em uma modalidade ainda mais preferencial, a planta da colheita é transgênica com relação a um polinucleotídeo compreendendo uma sequência de DNA a qual codifica uma enzima HPPD resistente a inibidor de HPPD derivada de uma bactéria, mais particularmente de Pseudomonas fluorescens ou Shewa- nella colwelliana, ou de uma planta, mais particularmente, derivada de uma planta monocotiledônea ou, ainda mais particularmente, de uma espécie de cevada, milho, trigo, arroz, Brachiaria, Chenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, Eleusine, Sorghum ou Avena.

[0076] Colheitas também devem ser entendidas como sendo aquelas as quais tenham sido tornadas resistentes a insetos prejudiciais por métodos de engenharia genética, por exemplo, milho Bt (resistente à broca do milho Europeu), algodão Bt (resistente ao gorgulho do algodão) e também batatas Bt (re- sistantes ao besouro do Colorado). Exemplos de milho Bt são os híbridos de milho Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). A toxina Bt é uma proteína que é formada naturalmente por bactérias do solo Bacillus thuringiensis. Exemplos de toxinas, ou plantas transgênicas capazes de sintetizar as toxinas referidas, são descritos no requerimento de patente europeia N°° EP-A-451 878, no requerimento de patente europeia N°° EP-A-374 753, na publicação de patente internacional N° WO 93/07278, na publicação de patente internacional N° WO 95/34656, na publicação de patente internacional N° WO 03/052073 e no re-querimento de patente europeia N° EP-A-427 529. Exemplos de plantas trans- gênicas compreendendo um ou mais genes que codificam para uma resistência a inseticida e expressam uma ou mais toxinas são KnockOut® (milho), Yield Gard® (milho), NuCOTIN33B® (algodão), Bollgard® (algodão), NewLeaf® (batatas), NatureGard® e Protexcta®. Colheitas de plantas ou material de sementes das mesmas podem ser tanto resistentes a herbicidas quanto, ao mesmo tempo, resistentes à alimentação por inseto (eventos transgênicos "empilhados"). Por exemplo, a semente pode ter a capacidade de expressar uma proteína inseticida Cry3 enquanto ao mesmo tempo ser tolerante a glifosato.

[0077] Colheitas também devem ser entendidas incluindo aquelas as quais são obtidas por métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética e contêm os chamados traços de produção (por exemplo, aumentada estabilidade de armazenamento, maior valor nutricional e melhor sabor).

[0078] Outras plantas úteis incluem grama em terreno, por exemplo, em campos de golf, gamados, estacionamentos e acostamentos de estradas, ou cultivadas comercialmente para relvado, e plantas ornamentais tais como flores ou arbustos.

[0079] As composições podem ser usadas para controlar plantas indese- jáveis (coletivamente, ‘pragas’). As pragas a serem controladas podem ser tanto espécies monocotiledôneas, por exemplo, Agrostis, Alopecurus, Avena, Bra- chiaria, Bromus, Cenchrus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria e Sorghum, quanto espécies dicotiledôneas, por exemplo, Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Chenopodium, Chrysanthemum, Conyza, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sida, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, Viola e Xanthium. Pragas também pode incluir plantas as quais podem ser consideradas plantas de colheitas, mas as quais estão crescendo fora de uma área de colheita (‘fugas’), ou as quais crescem de sementes que sobraram de uma plantação prévia de uma colheita diferente (‘voluntárias’). Semelhantes voluntárias ou fugas podem ser tolerantes a alguns outros herbicidas.

[0080] Os compostos da presente invenção podem ser preparados usando os seguintes métodos.

[0081] A preparação dos compostos da presente invenção é resumida nos esquemas que se seguem.

[0082] Preparação de compostos de fórmula (I)

onde Q é selecionado entre Q1 e Q5 é realizado de modo análogo a processos conhecidos (por exemplo, os descritos na publicação de patente internacional N° WO97/46530, na patente europeia N° EP0353187 e na patente dos Estados Unidos N° US 6.498.125) e compreende reagir um composto da seguinte fórmula:

onde as definições R1, R5, R6, R7, X1 e X2 são como para fórmula (I) e LG é um grupo de partida adequado, por exemplo, um átomo de halogênio, tal como cloro, ou um grupo alcóxi ou arilóxi, tal como 4-nitrofenóxi, em um solvente orgânico inerte, tal como diclorometano ou acetonitrila, na presença de uma base, tal como trietilamina, com compostos

em que A1 e Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf e Ri , Rj são conforme definidos previa-mente; para dar os seguintes ésteres (3a) ou (3b):

(3a) (3b) os quais podem ser rearranjados usando catalisadores, tais como 4- dimetilaminopiridina, ou acetona cianidrina, ou um sal de cianureto de metal, tal como cianureto de sódio, na presença de uma base adequada, tal como trieti- lamina, para dar compostos de fórmula (I). É vantajoso ter um agente desidra- tante, tal como peneiras moleculares, presente no meio de reação para asse-gurar que se evite que qualquer água inicialmente presente no solvente ou as-sociada com os outros componentes da mistura da reação cause qualquer hi-drólise indesejada de intermediários. Esquema 1

[0083] Derivados de ácidos 2-oxo ou 2-tiono piridina-3-carboxílicos de fórmulas 3a e 3b podem ser preparados a partir dos ácidos 3-carboxílicos cor-respondentes, por exemplo, por reação com um agente halogenante adequado, tal como cloreto de oxalila, em um solvente inerte adequado, tal como dicloro- metano, para gerar os cloretos de ácido 3-carboxílico correspondentes. Estes derivados podem por sua vez ser reagidos com, por exemplo, 4-nitrofenol e uma base adequada, tal como trietilamina, em um solvente inerte, tal como di- clorometano, para gerar os ésteres 4-nitrofenílicos correspondentes.

[0084] A título de ilustração conforme mostrado no esquema 2, ésteres de ácido 2-oxo-piridina-3-carboxílico ou ésteres de ácido 2-tionoi-piridina-3- carboxílico de fórmula 4a ou de fórmula 4b podem ser obtidos a partir de 2- amino-benzaldeídos e 2-amino-3-formilpiridinas de modo análogo aos métodos descritos na literatura. Esquema 2

[0085] Os ésteres de malonato requeridos ou estão disponíveis comerci-almente ou podem ser preparados de modo análogo a métodos descritos na literatura, por exemplo, Can. J. Chem. (1968), 46, 2251.

[0086] Os 2-aminobenzaldeídos requeridos e as 2-amino-3-formilpiridinas requeridas ou estão disponíveis comercialmente ou podem ser preparados de modo análogo a métodos descritos na literatura, por exemplo, Comptes Ren- dus des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C: Sciences Chimiques (1975), 280(6), 381-3, J. Org. Chem. (1983), 48, 3401-3408, J. Org. Chem. (1990), 55, 4744-4750 e Org. Letts., (2002), 4, (20) 3481-3484, Synthesis (2008) 2674-2770 ou por métodos análogos.

[0087] A título de ilustração conforme mostrado no esquema 3, 2- aminopiridinas opcionalmente substituídas podem ser N-aciladas, por exemplo, com um reagente acilante adequado, tal como cloreto de acetila ou cloreto de pivaloíla, e uma base adequada, tal como trietilamina, opcionalmente com um catalisador de acilação adequado tal como 4-dimetilaminopiridina, em um sol-vente inerte, tal como diclorometano, para dar as N-(piridin-2-il)amidas corres-pondentes. De modo análogo a métodos descritos na literatura, estas amidas por sua vez podem ser reagidas com uma base forte, tal como n-butillítio ou t- butil lítio e em seguida um agente de transferência de formila, tal como N,N- dimetilformamida ou N-formil-N-metilanilina, para dar as N-(3-formilpiridin-2- il)amidas correspondentes. As 2-amino-3-formilpiridinas requeridas podem ser obtidas por hidrólise destas amidas usando, por exemplo, ácido clorídrico aquoso aquecido sob refluxo por 1 a 24 horas.

hidrólise, por exemplo, HCl aquoso aquecido, por exemplo 100°C" e "em seguida base, por exemplo, NaOH aquoso"

[0088] Com relação ao esquema 3, R’’’ é, por exemplo, C1-C6 alquila.

[0089] Alternativamente, conforme mostrado no esquema 4, ésteres 2- aminopiridina-3-carboxílicos podem ser reduzidos, usando um agente de redu-ção adequado, tal como alumínio hidreto de lítio, em um solvente adequado, tal como tetra-hidrofurano, para 2-amino-3-hidroximetilpiridinas e subsequente-mente oxidados, usando um agente oxidante adequado, tal como dióxido de manganês, em um solvente adequado, tal como diclorometano, para as 2- amino-3-formilpiridinas requeridas. Esquema 4

[0090] Alternativamente, conforme mostrado no esquema 4a, um aldeído de piridina substituído no grupo amino (R1 não = H) pode ser preparado a partir de um aldeído de piridina (R1 = H) por N-substituição com um brometo de arila ou heteroarila na presença de um catalisador de paládio adequado e ligante, por exemplo, Pd2(dba)3 e Xantphos, em um solvente adequado tal como dioxano, na presença de uma base, tal como carbonato de césio. Esquema 4a

[0091] Alternativamente conforme mostrado no esquema 4b, um aldeído de piridina substituído no grupo amino (R1 não = H) pode ser preparado a partir de um aldeído de 2-cloro-piridina por reação com uma amina, por exemplo, na presença de um catalisador de paládio adequado e ligante, por exemplo, Pd2(dba)3 e Xantphos, em um solvente adequado tal como dioxano, na pre-sença de uma base, tal como carbonato de césio. Esquema 4b

[0092] Conforme mostrado no esquema 5, derivados de éster de 2- oxopiridina onde R1 é hidrogênio podem ser adicionalmente reagidos com agentes alquilantes ou agentes arilantes ou heteroarilantes usando procedi- mentos descritos na literatura (por exemplo, Tetrahedron, (1999), 55, 12757- 12770 ou por procedimentos análogos).

[0093] Conforme mostrado no esquema 6, derivados de ésteres de ácido piridil-3-carboxílico de fórmula 6 podem ser convenientemente hidrolisados pa-ra os ácidos carboxílicos correspondentes (7) usando procedimentos de rotina, por exemplo, usando hidróxido de sódio aquoso e um cossolvente tal como etanol, ou hidróxido de lítio em tetra-hidrofurano aquoso.

(6)

[0094] Conforme mostrado no esquema 7, ésteres de ácido 2-oxopiridil-3- carboxílico de fórmula 8 podem ser convenientemente convertidos para os N- óxidos correspondentes usando um oxidante adequado, tal como um perácido, por exemplo, ácido per-trifluoroacético gerado a partir de complexo de ureia e peróxido de hidrogênio e anidrido de ácido trifluoroacético.

[0095] Os N-óxidos gerados podem ser adicionalmente reagidos com um reagente de halogeneto ácido adequado, tal como cloreto de fosforila, opcio-nalmente com uma base adequada, tal como trietilamina, em um solvente ade-quado, tal como diclorometano ou 1,2-dicloroetano, em 20oC a 100oC para dar os derivados 7-halo. Esquema 7

[0096] Com relação ao esquema 7, Ri é, por exemplo, C1-C4 alquila.

[0097] Conforme mostrado no esquema 8, 7-halo-2-oxo ou 7-halo-2-tiono- [1,8]-naftiridinas podem ser adicionalmente transformadas em 7-substituídas-2- oxo ou 2-tiono-[1,8]-naftiridinas adicionais úteis para preparar compostos de fórmula (I). Por exemplo, quando R5 é hidrogênio ou metila e R7 é um átomo de cloro, o cloro pode ser deslocado por um reagente alcóxido, tal como etóxi- do de sódio, em um solvente adequado, tal como tetra-hidrofurano ou N,N- dimetilformamida ou um álcool, tal como etanol, para gerar o derivado de 7- alcóxi-2-oxo ou 7-alcóxi-2-tiono-[1,8]-naftiridina correspondente. De modo simi-lar, 7-halo-2-oxo- ou 7-halo-2-tiono- [1,8]-naftiridinas podem ser reagidas com uma amina, tal como morfolina, em um solvente adequado, tal como tetra- hidrofurano, para gerar as 7-alquilamino-2-oxo- ou 7- alquilamino-2-tiono-[1,8]- naftiridinas ou 7-dialquilamino-2-oxo- ou 7-dialquilamino-2-tiono-[1,8]- naftiridinas correspondentes. Adicionalmente, 7-halo-2-oxo- ou 7-halo-2-tiono- [1,8]-naftiridinas, tais como 7-cloro-2-oxo- ou 7-cloro-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, 7-alcóxi-2-oxo- ou 7-alcóxi-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, tais como 7-metóxi-2-oxo- ou 7-metóxi-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, podem ser convertidas para 7-hidróxi-2- oxo- ou 7-hidróxi-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, por exemplo, por hidrólise sob condições acidíferas, tais como aquecendo com ácido clorídrico aquoso. As reações referidas podem ser conduzidas em temperaturas de 20oC a 150oC, por exem-plo, em um forno de micro-ondas.

[0098] Adicionalmente, 7-hidróxi-2-oxo- ou 7-hidróxi-2-tiono-[1,8]- naftiridinas podem ser transformadas para os ésteres de 7-haloalcanos- sulfonato correspondentes de [1,8]naftiridinas, tais como 2-oxo- ou 2-tiono- 7- trifluorometanossulfonilóxi[1,8]naftiridinas, com um agente de acilação adequa-do, tal como anidrido sulfônico de trifluorometano, e uma base adequada, tal como trietilamina, em um solvente adequado, tal como diclorometano.

[0099] Em outro aspecto, 7-halo-2-oxo- ou 7-halo-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, tais como 7-cloro-2-oxo- ou 7-cloro-2-tiono-[1,8]-naftiridinas, ou ésteres de 7- haloalcanossulfonato de [1,8]naftiridinas, tais como 2-oxo- ou 2-tiono- 7- trifluorometanossulfonilóxi[1,8]naftiridinas, podem ser reagidas com um rea-gente de ácido borônico de alquila ou arila ou heteroarila, tal como ácido metila borônico ou ácido fenil borônico ou ácido 3-tienil borônico, na presença de um catalisador de paládio, tal como acetato de paládio, e uma base adequada tal como fosfato de potássio e um ligante de paládio adequado, tal como diciclo- hexil-(2’,6’-dimetoxibifenil-2-il) fosfano, para gerar derivados de 7-metila ou 7- fenila ou 7-(tienil-3-il) 2-oxo- ou 2-tiono[1,7] naftiridina.

Exemplos

[00100] Abreviações conforme usadas nos seguintes exemplos são como se segue: s= singleto, d=dubleto, t= tripleto, m= multipleto, bs = amplo sinal, bm = amplo multipleto, dd = duplo dubleto, dt = duplo tripleto, td = triplo dubleto e dq = duplo quarteto. Exemplo1 Preparação de 2-(6-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3- carbonil)- ciclo-hexano-1,3-diona Estágio 1 Preparação de N -(5-fluoro-piridin-2-il)-2,2-dimetilpropionamida

[00101] A uma solução agitada de 2-amino-5-fluoropiridina (50,0 g, dispo-nível comercialmente) e trietilamina (93 ml) em diclorometano (600 ml) foi adi-cionado cloreto de pivaloíla (56 ml) em temperatura ambiente. A pasta fluida que se formou foi agitada por 3 horas, armazenada por 18 horas e em seguida lavada com água (200 ml), salmoura (100 ml) e em seguida seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e evaporada sob pressão reduzida para dar o produto requerido como um óleo marrom, 86 g. 1H RMN (CDCI3) δ: 8,30 (1H, dd), 8,10 (1H, d), 8,00 (1H, bs), 7,42 (1H, m), 1,30 (9H, s).

[00102] Em um procedimento similar, N-(6-metilpiridin-2-il)-2,2-dimetil- propionamida foi preparada a partir de 2-amino-6-metilpiridina. 1H RMN (CDCl3) δ: 8,02-8,04 (1H, d), 7,95 (1H, amplo s), 7,54-7,60 (1H, t), 6,86-6,88 (1H, d), 2,44 (3H, s), 1,31 (9H, s).

[00103] De modo similar, N-(5-fluoro-6-metilpiridin-2-il)-2,2-dimetilpropio- namida foi preparada a partir de 2-amino-5-fluoro-6-metilpiridina. 1H RMN (CDCl3) δ: 8,02 (1H, dd), 7,95 (1H, amplo s), 7,35 (1H, t), 2,44 (3H, d), 1,32 (9H, s). Estágio 2 Preparação de N -(5-fluoro-3-formil-piridin-2-il)-2,2-dimetilpropio- namida

[00104] A uma solução agitada de N-(5-fluoro-piridin-2-il)-2,2-dimetilpro- pionamida (39,2g) em éter dietílico seco (1200 ml) sob uma atmosfera de nitro-gênio a -78oC foi adicionado gota a gota t-butil lítio em hexanos (1,7 M, 300 ml). A mistura foi agitada a -78oC por 2 horas e em seguida N,N-dimetilformamida seca (160 ml) foi adicionada e a pasta fluida foi agitada a -78oC por 1 hora e em seguida deixada para aquecer lentamente até a temperatura ambiente e agitada por uma 1 hora adicional. A mistura foi extinta com ácido clorídrico aquoso a 2 M até uma solução bifásica clara ser formada e a fase orgânica separar. A fase aquosa foi adicionalmente extraída com éter dietílico. Os extratos foram combinados, lavados com salmoura (300 ml), secados sobre sulfato de magnésio, filtrados e evaporados sob pressão reduzida para dar o produto re-querido como um sólido amarelo-claro, 40 g. 1H RMN (CDCl3) δ: 11,20 (1H, s), 9,94 (1H, s), 8,59 (1H, d), 7,84 (1H, dd), 1,42 (9H, s).

[00105] Em um procedimento similar, N-(3-formil-6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida foi preparada a partir de N-(6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida, 1H RMN (CDCl3) δ: 10,9 (1H, amplo s), 9,88 (1H, s), 7,89-7,91 (1H, d), 7,03-7,05 (1H, d), 2,64 (3H, s), 1,38 (9H, s).

[00106] De modo similar, N-(5-fluoro-3-formil-6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida foi preparada a partir de N-(5-fluoro-6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida, 1H RMN (CDCI3) δ: 10,15 (1H, s), 9,82 (1H, s), 7,68 (1H, d), 2,60 (3H, d), 1,38 (9H, s),

[00107] De modo similar, N-(3-formil-6-metoximetilpiridin-2-il)-2,2-dimetil- propionamida foi preparada a partir de N-(6-metoximetilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida, óleo marrom, 1H RMN (CDCl3) δ: 9,91 (1H, s), 8,04 (1H, d), 7,36 (1H, d), 4,66 (2H, s), 3,51 (3H, s), 1,37 (9H, s). Estágio 3 Preparação de 2-amino-5-fluoropiridinil-3-carboxaldeído

[00108] Uma mistura de N-(5-fluoro-3-formil-piridin-2-il)-2,2-dimetilpropio- namida (14,2g) em ácido clorídrico aquoso a 2 M (200 ml) foi agitada a 100oC por 45 minutos, resfriada até a temperatura ambiente, tratada com carbonato de hidrogênio de sódio até a mistura ter pH 5 e em seguida extraída com diclo- rometano (2x100 ml). Os extratos foram combinados, lavados com carbonato de hidrogênio de sódio aquoso (50 ml) e em seguida água (50ml), secados sobre sulfato de magnésio, filtrados e evaporados sob pressão reduzida para dar o produto requerido como um sólido amarelo, 6,5 g. 1H RMN (CDCl3) δ: 9,82 (1H, s), 8,18 (1H, d), 7,54 (1H, dd), 6,62 (2H, bs).

[00109] Em um procedimento similar, 2-amino-6-metilpiridinil-3-carbo- xaldeído foi preparado a partir de N-(3-formil-6-metilpiridin-2-il)-2,2- dimetilpropionamida, 1H RMN (CDCl3) δ: 9,80 (1H, s), 7,68-7,70 (1H, d), 6,566,58 (1H, d), 2,42 (3H, s).

[00110] De modo similar, 2-amino-5-fluoro-6-metilpiridinil-3-carboxaldeído foi preparado a partir de N-(5-fluoro-3-formil-6-metilpiridin-2-il)-2,2-dimetil- propionamida, 1H RMN (CDCl3) δ: 9,78 (1H, s), 7,43 (1H, d), 2,42 (3H, d).

[00111] Outros carboxaldeídos úteis na presente invenção podem ser preparados, por exemplo, na seguinte maneira. Preparação de 5-fluoro-2-(2-trifluorometil-fenilamino)-piridina-3- carboxaldeído

[00112] Uma mistura de 2-amino-5-fluoro-piridina-3-carbaldeído (680 mg), 2-bromo-trifluorometilbenzeno (1,02 ml), Pd(dba-3,5,3’,5’-OMe)2 (407 mg), Xan- tphos (290 mg) e carbonato de césio (2,28 g) em dioxano (10 ml) foi aquecida a 150oC no micro-ondas por 30 minutos. A mistura da reação foi deixada para esfriar até a temperatura ambiente, filtrada, em seguida evaporada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna (sílica; acetato de etila / hexano) para dar o produto requerido como um sólido amarelo (1,05 g). Preparação de 2-(5-trifluorometil-isoxazol-3-ilamino)-piridina-3- carboxaldeído

[00113] Uma mistura de 2-bromo-piridina-3-carbaldeído (280 mg), 5- trifluorometil-isoxazol-3-ilamina (152 mg), Pd(dba-3,5,3’,5’-OMe)2 (85 mg), Xan- tphos (58 mg) e carbonato de césio (455 mg) em tolueno (3 ml) foi aquecida a 150oC no micro-ondas por 35 minutos. A mistura da reação foi deixada para esfriar até a temperatura ambiente, filtrada, em seguida evaporada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna (sílica; acetato de etila / hexano) para dar o produto requerido como um sólido amarelo (120 mg). Estágio 4 Preparação de 6-fluoro-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-car- boxilato de etila

[00114] Uma mistura de 2-amino-5-fluoropiridina-3-carboxaldeído (2,80 g), malonato de dietila (6,40 g) e piperidina (0,85 g) em etanol (50 ml) foi aquecida até o refluxo com agitação por 18 horas, deixada para esfriar até a temperatura ambiente e em seguida evaporada sob pressão reduzida. O sólido residual ob-tido foi lavado com éter dietílico e em seguida filtrado da solução, e sugado até a secagem para dar o produto requerido como um sólido marrom-claro, 3,97 g. 1H RMN (CDCI3) δ: cerca de 11,0 (1H, bs), 9,33 (1H, m), 8,66 (1H, d), 8,42 (1H, s), 7,74 (1H, m), 4,45 (2H, q), 1,44 (3H, t).

[00115] Os compostos que se seguem foram preparados usando um pro-cedimento similar: A partir de 2-amino-6-metilpiridina-3-carboxaldeído, 7-metil-2-oxo- 1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila, sólido laranja, ponto de fusão 153-156oC, 1H RMN (CDCl3) δ: 8,46 (1H, s), 7,87 (1H, d), 7,10 (1H, d), 4,43 (2H, q), 2,68 (3H, s), 1,42 (3H, t). A partir de 2-amino-5-fluoro-6-metilpiridina-3-carboxaldeído, 6- fluoro-7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila, sólido marrom-alaranjado, 1H RMN (CDCI3) δ: 8,40 (1H, s), 7,59 (1H, d), 4,43 (2H, q), 2,62 (3H, d), 1,42 (3H, t). Estágio 5 Preparação de 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3- carboxilato de etila

[00116] A uma suspensão agitada de hidreto de sódio (0,11 g, dispersão a 60% em óleo mineral) em N,N-dimetilformamida seca (2 ml) em temperatura ambiente sob uma atmosfera de nitrogênio foi adicionada uma solução de 6- fluoro-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila (0,61 g) em N,N- dimetilformamida seca (20 ml) durante 10 minutos. A mistura foi agitada por 30 minutos e em seguida uma solução de iodeto de metila (0,55 g) em N,N- dimetilformamida seca (2 ml) foi adicionada durante 5 minutos. A mistura foi agitada por 2 horas e em seguida armazenada por 18 horas em temperatura ambiente. A solução laranja-escura foi vertida em água e extraída com acetato de etila (três vezes). Os extratos foram combinados, lavados com água (três vezes), secados sobre sulfato de magnésio, filtrados e evaporados sob pressão reduzida. O sólido residual obtido foi lavado com isohexano e em seguida filtra-do da solução e sugado até a secagem para dar o produto requerido como um sólido amarelo mais claro, 0,47 g. 1H RMN (CDCl3) δ: 8,58 (1H, d), 8,28 (1H, s), 7,70 (1H, d), 4,45 (2H, q), 3,86 (3H, s), 1,42 (3H, t).

[00117] Os compostos que se seguem foram preparados usando um pro-cedimento similar: A partir de 7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila, 1,7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila, sólido amarelo, 1H RMN (CDCl3) δ: 8,34 (1H, s), 7,83 (1H, d), 7,10 (1H, d), 4,43 (2H, q), 3,86? (3H, s), 2,68 (3H, s), 1,42 (3H, t). A partir de 6-fluoro-7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3- carboxilato de etila, 6-fluoro-1,7-dimetil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3- carboxilato de etila, sólido laranja, 1H RMN (CDCl3) δ: 8,26 (1H, s), 7,57 (1H, d), 4,43 (2H, q), 3,84 (3H, s), 2,64 (3H, d), 1,42 (3H, t). Estágio 6 Preparação de ácido 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]- naftiridina-3-carboxílico

[00118] A uma suspensão agitada de 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1,2-di- hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxilato de etila (0,46 g) em etanol (15 ml) foi adicio-nada uma solução de monoidrato de hidróxido de lítio (0,10 g) em água (5 ml) em temperatura ambiente. A mistura foi agitada por 2 horas, evaporada sob pressão reduzida até um pequeno volume, diluída com água em seguida acidi-ficada com ácido clorídrico aquoso a 2 M. O sólido formado foi filtrado da solu-ção e sugado até a secagem para dar o produto requerido como um sólido in-color, 0,39 g. 1H RMN (CDCI3+ d6-DMSO) δ: 14,4 (1H, s), 8,92 (1H, s), 8,72 (1H, d), 7,94 (1H, m), 3,98 (3H, s).

[00119] Os compostos que se seguem foram preparados usando um pro-cedimento similar a partir dos correspondentes ésteres carboxílicos: Ácido 1,7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxílico, sóli-do amarelo, 1H RMN (CDCl3+ d6-DMSO) δ: 14,5 (1H, s), 8,88 (1H, s), 8,05 (1H, d), 7,27 (1H, d), 3,98 (3H, s), 2,74 (3H, s). Ácido 6-fluoro-1,7-dimetil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-car- boxílico, sólido laranja, 1H RMN (CDCl3) δ: 14,4 (1H, s), 8,84 (1H, s), 7,75 (1H, d), 3,98 (3H,s), 2,72 (3H, d). Estágio 7

[00120] A uma suspensão agitada de ácido 6-fluoro-1-metil-2-oxo-1,2-di- hidro[1,8]-naftiridina-3-carboxílico (0,38 g) em diclorometano seco (20ml) con-tendo N,N-dimetilformamida seca (0,05 ml) foi adicionado cloreto de oxalila (0,26 g). A mistura foi agitada por 1,5 hora e em seguida evaporada sob pressão reduzida. O resíduo foi suspenso em acetonitrila seca (15 ml) com agitação e peneiras moleculares de 3A pulverizadas foram adicionadas seguidas por 1,3-ciclo-hexanodiona (0,22 g) e trietilamina seca (0,24 ml). A mistura foi agitada em temperatura ambiente por 2 horas, em seguida trietilamina seca adicional (0,47 ml) foi adicionada seguida por acetona cianidrina (0,05 ml). A mistura foi agitada por 18 horas, acidificada com ácido clorídrico aquoso e em seguida extraída com acetato de etila (três vezes). Os extratos foram combinados, la-vados com água, secados sobre sulfato de magnésio, filtrados e evaporados sob pressão reduzida até uma goma. A goma foi purificada por cromatografia (sílica; tolueno / dioxana / trietilamina / etanol / água, a 100:40:20:20:5 por vo-lume) para dar, na acidificação do sal de trietilamino isolado, o produto requeri- do como um sólido espumoso amarelo (0,18 g).

[00121] 1H RMN (CDCI3) δ: 16,4 (1H, s), 8,50 (1H, d), 7,63 (1H, s), 7,62 (1H, m), 3,80 (3H, s), 2,78 (2H, t), 2,49 (2H, t), 2,08 (2H, m).

[00122] Os compostos que se seguem foram preparados usando um pro-cedimento similar a partir dos correspondentes ácidos carboxílicos: 2-(6-fluoro-7-metil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carbonil)- ciclo-hexano-1,3-diona, sólido amarelo, ponto de fusão 191-193oC, 1H RMN (CDCl3) δ: 16,4 (1H, s), 7,62 (1H, s), 7,51 (1H, d), 3,80 (3H, s), 2,76 (2H, t), 2,63 (3H, s), 2,49 (2H, t), 2,07 (2H, m). 2-(1,7-dimetil-2-oxo-1,2-di-hidro[1,8]-naftiridina-3-carbonil)- ciclo- hexano-1,3-diona, sólido amarelo, 1H RMN (CDCl3) δ: 16,5 (1H, s), 7,78 (1H, d), 7,70 (1H, s), 7,04 (1H, d), 3,80 (3H, s), 2,75 (2H, t), 2,65 (3H, s), 2,49 (2H, t), 2,07 (2H, m).

[00123] Portanto, de acordo com a presente invenção é proporcionado adicionalmente um método de fabricar um composto de fórmula (I), em que Q = Q1 o qual compreende reagir junto um composto de fórmula (Ia’)

em que os vários substituintes são conforme definidos previamente, e em que R12 é halogênio ou arilóxi com um composto de fórmula (II)

em que os vários substituintes são conforme definidos previamente, na presença de um solvente orgânico inerte e uma base. O método pode com-preender adicionalmente uma etapa de reorganização subsequente de conhe-cimento da pessoa versada usando, por exemplo, um catalisador adequado, por exemplo, acetona cianidrina.

[00124] Preferencialmente, R12 é selecionado do grupo consistindo em flúor, cloro, bromo, e 4-nitrofenóxi. Em uma modalidade especialmente prefe-rencial R12 é cloro.

[00125] A presente invenção ainda proporciona adicionalmente um com-posto de fórmula (III)

em que R1, R5, R6, R7, X1, X2 são conforme definidos aqui; e R13 é selecionado do grupo consistindo em halogênio, C1-C6-alcóxi, OH, O-M+, em que M+ é um cátion de metal de álcali ou um cátion de amônio com a exceção de ácido 1,6,7-trimetil-2-oxo-1,2-di-hidro-quinolina-3-carboxílico, éster metílico de ácido 1,6,7-trimetil-2-oxo-1,2-di-hidro-quinolina-3-carboxílico, ácido 1,2-di-hidro-2-oxo-1-[3-(trifluorometil)fenil-1,8-naftiridina-3-carboxílico e éster etílico de ácido 1,2-di-hidro-2-oxo-1-[3-(trifluorometil) fenil-1,8-naftiridina- 3-carboxílico.

[00126] A presente invenção adicionalmente proporciona o uso de um composto de fórmula (I) como um herbicida.

[00127] Exemplos de compostos específicos da presente invenção. TABELA 1

Exemplos Biológicos

[00128] Sementes de uma variedade de espécies de teste foram semeadas em terra-padrão em potes (Alopecurus myosuroides (ALOMY), Setaria fa- beri (SETFA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Abuthilon theophrasti (ABUTH) e Amaranthus retoflexus (AMARE)). Depois de cultivo por um dia (pré- emergência) ou depois de 8 dias de cultivo (pós-emergência) sob condições controladas em uma estufa (a 24/16oC, dia/noite; 14 horas de luz; 65 % de umidade), as plantas foram pulverizadas com uma solução para pulverização aquosa derivada da formulação técnica do ingrediente ativo em solução de acetona / água (50:50) contendo 0,5% de Tween 20 (monolaurato de sorbitano de polioxietelieno, CAS RN 9005-64-5). Os compostos foram aplicados a 250 g/ha. As plantas de teste foram em seguida cultivadas em uma estufa sob con-dições controladas em uma estufa (a 24/16oC, dia/noite; 14 horas de luz; 65 % de umidade) e regadas duas vezes ao dia. Depois de 13 dias para pré e pós- emergência, o teste foi avaliado (100 = dano total da planta; 0 = nenhum dano da planta).

Claims

1. Composto herbicida de Fórmula (I):

ou um sal agronomicamente aceitável do referido composto, caracterizado pelo fato de que:- R1 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3 alcóxi- C1-C3- alquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3-haloalquila, C1-C3-alcóxi-C1-C3-alcóxi-C1-C3- haloalquila, cicloalcóxi-C1-C3 -alquila C4-C6 -oxa-substituída, cicloalquil-C1-C3- alcóxi-C1-C3-alquila C4-C6-oxa-substituída, cicloalcóxi-C1-C3-haloalquila C4-C6- oxa-substituída, cicloalquil-C1-C3-alcóxi-C1-C3-haloalquila C4-C6-oxa-substituída, (C1-C3 alquilsulfonila-C1-C3 alquilamino)-C1-C3 alquila, (C1-C3 alquilsulfonila-C3- C4 cicloalquilamino)-C1-C3 alquila, C1-C6 alquilcarbonil-C1-C3 alquila, C3-C6 ci- cloalquil-C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, ciano-C1-C6 alquila, arilcarbonil-C1-C3 alquila, ariloxicarbonil-C1-C3 alquila (em que em ambos os casos a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes do grupo consistindo em halo, C1-C3 alcóxi, C1-C3 alquila, C1C3 haloalquila), aril-C1-C6alquila (em que a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes do grupo consistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3-alquila, C1-C3 haloalquil) e um sistema de anéis mono- ou bicíclico de três a dez membros, o qual pode ser aromático, saturado ou parcialmente saturado e pode conter de 1 a 4 heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em nitrogênio, oxigênio e enxofre, o sistema de anéis sendo opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados entre o grupo consistindo em C1-C3 alquila, C1-C3haloalquila, C1-C3 al- quenila, C1-C3 alquinila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p-, C1C6 haloalquil-S(O)p-, arila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi, heteroarilóxi, C1C3 alcoxicarbonila, C1-C3 alquilamino-S(O)p-, C1-C3 alquilamino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-, C1-C3 dialquilamino-S(O)p-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilaminocarbonil-, C1-C3 alquilaminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 dial- quilaminocarbonila, C1-C3 dialquilaminocarbonil-C1-C3 alquila, C1-C3 alquilcar- bonilamino, C1-C3 alquil-S(O)p-amino, ciano e nitro; os substituintes heteroarila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o compo-nente arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, fenila, ciano e nitro; R5 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, flúor e metila; R6 é flúor; R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, ciano, nitro, halogênio, hidroxila, sulfidrila, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquenila, aril-C2-C6 alquenila, C3-C6 alquinila, C1-C6 alcóxi, C4-C7 cicloalcóxi, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p,C3-6 cicloalquil- S(O)p C1-C6 haloalquil-S(O)p, C3-C6 halocicloalquil-S(O)p, C1-C6 alquilcarboni- lamino, (C1-C6 alquilcarbonil)C1-C3 alquilamino, (C3-C6 cicloalquilcarbonil)amino, (C3-C6 cicloalquilcarbonil)C1-C3 alquilamino, arilcarbonilamino, (arilcarbonil)-C1-3 alquilamino, (heteroarilcarbonil)amino, (heteroarilcarbonil)C1-C3 alquilamino, amino,C1-C6 alquilamino, C2-C6 dialquilamino, C2-C6 alquenilamino, C1-C6 alcó- xi-C2-C6-alquilamino, (C1-C6 alcóxi-C2-C4-alquil)-C1-C6-alquilamino, C3-C6 ciclo- alquilamino, C3-C6 ciclo-haloalquilamino, C1-C3 alcóxi-C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 alquinilamino, dialquilamino nos quais os substituintes unem para formar um anel de 4 a 6 membros opcionalmente contendo oxigênio e/ou opcionalmente substituído por C1-C3-alcóxi e/ou halogênio (especialmente flúor), C2-C6 dialquilaminossulfonila, C1-C6 alquilaminossulfonila, C1-C6 alcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6alcóxi-C2-C6 alcóxi, C1-C6alcóxi-C2-C6 alcóxi-C1-C6-alquila, C3-C6 alquenil- C2-C6 alcóxi, C3-C6 alquinil-C1-C6alcóxi, C1-C6 alcoxicarbonila, C1-C6 alquilcar- bonila, C1-C4 alquilenil-S(O)p-R’, C1-C4 alquilenil-CO2-R’, C1-C4 alquilenil- (CO)N-R’R’, arila, aril-C1-C3 alquila, aril-S(O)p, heteroaril-S(O)p, arilóxi, uma heteroarila de 5 ou 6 membros, heteroaril C1-C3 alquila e heteroarilóxi, a hete- roarila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo inde-pendente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que o componente arila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, halo, ciano e nitro; X1 = N-(O)n ou C-R8; X2 = O ou S; n = 0 ou 1; p = 0, 1 ou 2; R’ é selecionado de modo independente do grupo consistindo em hidrogênio e C1-C6 alquila; R8 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, halogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alquilcarbonil-C1-C3 alquila, C3-C6 cicloal- quil-C2-C6 alquenila, por exemplo, ciclo-hexilmetilenila, C3-C6 alquinila, C2-C6- alquenila, C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, ciano-C1-C6-alquila, arilcarbonil-C1-C3- alquila (em que a arila pode ser opcionalmente substituída com um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3- alquila, C1-C3 haloalquila), aril-C1-C6 alquila (em que a arila pode ser opcional-mente substituída com um ou mais substituintes entre o grupo consistindo em halo, C1-C3-alcóxi, C1-C3-alquila, C1-C3 haloalquila), C1-C6 alcóxi C1-C6 alcóxi C1-C6 alquila, arila, heteroarila de 5 ou 6 membros, uma heteroaril-C1-C3-alquila e heterociclil-C1-C3-alquila de 5 ou 6 membros-, a heteroarila ou heterociclila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o compo-nente arila, heterociclila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes entre o grupo consistindo em halogênio, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila e C1-C3 alcóxi, ciano e nitro; Q é selecionado do grupo consistindo em:-

em que A1 é selecionado do grupo consistindo em O, C(O), S, SO, SO2 e (CReRf)q; q = 0, 1 ou 2; Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf são, cada um, selecionados de modo inde-pendente do grupo consistindo em C1-C4 alquila, a qual pode ser mono-, di- ou trissubstituída por substituintes selecionados do grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilcarbonila, fenila e heteroarila, sendo possível para os grupos fenila e heteroarila por sua vez se-rem mono-, di- ou trissubstituídos por substituintes selecionados do grupo con-sistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alco- xicarbonila, C1-C4 alquilsulfonila e C1-C4 haloalquila, os substituintes sobre o nitrogênio no anel heterocíclico sendo diferentes de halogênio; ou Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf são, cada um, selecionados de modo inde-pendente do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfini- la, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilcarbonila, fenila ou heteroarila, sendo possível para os grupos fenila e heteroarila por sua vez serem mono-, di- ou tris- substituídos por substituintes selecionados entre o grupo consistindo em C1-C4 alcóxi, halogênio, hidróxi, ciano, hidroxicarbonila, C1-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquilsulfonila e C1-C4 haloalquila, os substituintes sobre o nitrogênio no anel heterocíclico sendo diferentes de halogênio; ou Ra e Rb juntos formam um anel carbocíclico de 3 a 5 membros, o qual pode ser substituído por C1-C4 alquila e pode ser interrompido por oxigênio, enxofre, S(O), SO2, OC(O), NRg ou por C(O); ou Ra e Rc juntos formam uma cadeia de C1-C3 alquileno, a qual pode ser interrompida por oxigênio, enxofre, SO, SO2, OC(O), NRh ou por C(O); sendo possível para a cadeia de C1-C3 alquileno por sua vez ser substituída por C1C4 alquila; Rg e Rh são, cada um independentemente do outro, C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilcarbonila ou C1-C4 alcoxicar- bonila; Ri é C1-C4alquila; Rj é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, C1-C4 alquila e C3-C6 cicloalquila; R3 é selecionado do grupo consistindo em C1-C6 alquila, opcional-mente substituído com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi, e C3-C6 cicloalquila opcio-nalmente substituída com halogênio e/ou C1-C3 alcóxi; R9 é selecionado do grupo consistindo em ciclopropila, CF3 e i.-Pr; R10 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, I, Br, SR11, S(O)R11, S(O)2R11 e CO2R11; e R11 é C1-4 alquila.

2. Composto herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado pelo fato de que o sistema de anel mono- ou bicíclico de três a dez membros de R1 é selecionado do grupo consistindo em arila, uma heteroarila de 5 ou 6 membros, uma heteroaril-C1-C3alquila e heterociclil-C1-C3alquila de 5 ou 6 membros, a heteroarila ou heterociclila contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que o componente arila, heterociclila ou heteroarila pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, ciano e nitro.

3. Composto herbicida, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, ca- racterizado por ter Fórmula (Ia)

em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, hi- droxila, halogênio, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C1-C6 alcóxi, C1-C6 alcóxi-C2-C6-alcóxi, C1-C6-alcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6-alcóxi-C2-C6- alcóxi-C1-C6 alquila, C1-C6 alquilamino, C1-C6 dialquilamino, C2-C6 alquenilamino, C1-C6 alcóxi-C2-C3-alquilamino, (C1-C6 alcóxi-C2-C4-alquil)-Ci-C6-alquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C3-C6 ciclo-haloalquilamino, C1-C3 alcóxi-C3-C6 cicloal- quilamino, C3-C6 alquinilamino e grupo dialquilamino, nos quais os substituintes se unem para formar um anel de 4 a 6 membros, opcionalmente contendo oxigênio, e/ou opcionalmente substituído por C1-C3-alcóxi e/ou halogênio.

4. Composto herbicida, de acordo com a reivindicação 3, caracte-rizado pelo fato de que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cloro, metila, etila, 1-metiletila, ciclopropila, fluorometila, 1-fluoroetila, 1,1- difluoroetila, 2,2-difluoroetila, 1-fluoro-1-metiletila, 2,2,2-trifluoroetila, difluoroclo- rometila, metóxi, etóxi, metoximetila, 1-metoxietila, 2-metoxietóxi, 2- metoxietoximetila, (2-metoxietil)amino e (2-metoxietil) metilamino.

5. Composto herbicida, de acordo com a reivindicação 1, caracte- rizado por ter Fórmula (Ib)

em que R7 é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, cia- no, halogênio, nitro, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxiC1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxiC2-C6-alcóxiC1-C3 haloalquila, C1-C6 haloalcóxi, C1-C6 alquilS(O)p, C3-6 cicloalquilS(O)p, C1-C6 haloalquil-S(O)p, C3-C6 halocicloalquil-S(O)p, aril-S(O)p e heteroaril-S(O)p.

6. Composto herbicida, de acordo com a reivindicação 5, caracte-rizado pelo fato de que R7 é selecionado do grupo consistindo em cloro, flúor, ciano, nitro, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 1,1- difluoroetila, 1-fluoro-1-metiletila, difluoroclorometila, difluorometóxi, trifluorome- tóxi, 1,1-difluoroetóxi, metilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfinila, etilsulfonila, fenil sulfinila e fenil sulfonila.

7. Composto herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que Q é Q1.

8. Composto herbicida, de acordo com a reivindicação 7, caracte-rizado pelo fato de que A1 é CReRf e em que Ra, Rb, Rc, Rd, Re e Rf são hidro-gênio e em que q = 1.

9. Composto herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que R1 é selecionado do grupo con-sistindo em hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C3 alcóxiC1-C3 alquila, C1-C3 alcóxi C2-C3 alcóxiC1-C3 alquila, C1-C6 haloalquila, C1-C3 alcóxi-C1-C3 haloalquila, arila (especialmente fenila) e uma heteroarila de 5 ou 6 membros contendo um a três heteroátomos, cada um selecionado de modo independente do grupo con-sistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, e em que a arila ou heteroarila po- de ser opcionalmente substituída por um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo em halo, C1-C3 alquila, C1-C3 haloalquila, C1-C3 alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C1-C6 alquil-S(O)p-, C1-C6 haloalquil-S(O)p-, ciano e nitro.

10. Composto herbicida, de acordo com a reivindicação 9, caracte-rizado pelo fato de que R1 é selecionado do grupo consistindo em metila, pro-pila, iso-butila, metoximetila, metoxietila, 2,2 difluoroetila, 1,1-difluoro-but-1- enila, 1-propenila, tiofenila, benzila, fenila e fenóxi.

11. Sal agronomicamente aceitável do composto, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por ser selecionado do grupo consistindo em Na+, Mg2+ e Ca2+.

12. Composição herbicida caracterizado por compreender um composto herbicida, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, e um adjuvante da formulação agricolamente aceitável.

13. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 12, ca-racterizado por compreender ainda pelo menos um pesticida adicional.

14. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizado pelo fato de que o pesticida adicional é um herbicida ou safener herbicida.

15. Método de controlar seletivamente pragas em um local com-preendendo plantas de colheitas e pragas caracterizado por compreender aplicar ao local uma quantidade controladora de praga de uma composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 12 a 14.

16. Método de produzir um composto de Fórmula (I), em que Q = Q1, o método caracterizado por compreender reagir junto um composto de Fórmula (Ia’)

em que os vários substituintes são conforme definidos na reivindi-cação 1, e em que R12 é halogênio ou arilóxi com um composto de Fórmula (II)

em que os vários substituintes são conforme definidos na reivindi-cação 1, na presença de um solvente orgânico inerte e uma base.

17. Uso de um composto de Fórmula (I), como definido na reivindi-cação 1, caracterizado por ser como um herbicida.