BRPI1100618A2

BRPI1100618A2 - toners coloridos

Info

Publication number: BRPI1100618A2
Application number: BRPI1100618-8A
Authority: BR
Inventors: Jordan Wosnick; Richard P N Veregin; Eric Rotberg
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 2010-01-20
Filing date: 2011-01-18
Publication date: 2013-05-14
Also published as: CA2727507C; JP2011150337A; RU2549218C2; US8137880B2; US20110177443A1; GB201100915D0; DE102011002508B4; RU2011101652A; DE102011002508A1; GB2479610A; CA2727507A1; GB2479610B; JP5624482B2

Abstract

TONERS COLORIDOS. A presente invenção refere-se a toners azuis e métodos para sua produção. Em modalidades, os métodos da presente invenção incluem sistemas que podem ser utilizados para prever as propriedades de cor de um toner azul, desta maneira permitindo ajuste da carga do pigmento e/ou da massa de toner por área unitária.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TONERS COLORIDOS".

ANTECEDENTES

A presente invenção refere-se a produção de composições de toner colorido e, em modalidades, um sistema e um método para previsão de propriedades coloridas de composições de toner.

No mundo dos negócios e científico de hoje, a cor se tornou es- sencial um componente de comunicação. A cor facilita o compartilhamento de conhecimento e idéias. As companhias envolvidas no desenvolvimento de máquinas de impressão coloridas digitais estão continuamente procuran- do por meios para aprimorar a qualidade de imagem de seus produtos. Um dos elementos que afeta a qualidade da imagem é a habilidade em produzir consistentemente a mesma imagem em uma impressora de um dia para o outro, de uma semana para a seguinte, mês após mês. Os usuários se acos- tumaram com impressoras e copiadoras que produzem resultados de escala colorida e cinza de alta qualidade. Os usuários agora esperam ser capazes de reproduzir uma imagem colorida com qualidade consistente em qualquer dispositivo de impressão compatível, incluindo outro dispositivo dentro de uma organização, um dispositivo em casa ou um dispositivo usado em qual- quer outro lugar no mundo.

As imagens coloridas são geralmente representadas como uma ou mais separações, cada separação compreendendo um conjunto de sinais de densidade de cor para uma cor primária ou secundária única. Os sinais de densidade de cor são geralmente representados como pixels cinza ou contone digitais, variando em magnitude de um mínimo a um máximo, com vários gradientes correspondendo à densidade de bit do sistema. Desta ma- neira, um sistema de 8 bits comum prove 256 matizes de cada cor primária. Uma cor pode então ser considerada a combinação de magnitudes de cada pixel, que quando vistos juntos, apresentam a cor da combinação. CMYK é um modelo de cor onde todas as cores são descritas

como uma mistura de quatro cores de processo (por exemplo, ciano, magen- ta, amarelo e preto). CMYK é o modelo de cor padrão usado em impressão de offset para documentos coloridos. Devido ao fato de tal impressão usar tintas dessas quatro cores básicas, ela é freqüentemente chamada impres- são colorida e é um modelo de cor subtrativo. O modelo CMYK funciona mascarando parcialmente ou totalmente certas cores na base tipicamente branca (isto é, absorvendo comprimentos de onda de luz particulares). Tat modelo é chamado subtrativo porque as tintas "subtraem" o brilho do branco. Em modelos de cor aditivos tal como RGB (isto é, vermelho, verde, azul), o branco é a combinação "aditiva" de todas as luzes coloridas primárias, en- quanto o preto é a ausência de luz. No modelo CMYK, é justamente o opos- to. Em outras palavras, branca é a cor natural do papel ou outra base, en- quanto o preto resulta de uma combinação integral de tintas coloridas. Para economizar dinheiro com tinta e produzir tons pretos mais fortes, cores insa- turadas e escuras são produzidas substituindo o preto pela combinação de ciano, magenta e amarelo. Há maneiras diferentes de representar cor. Uma maneira que a

cor é descrita consiste em parâmetros que seguem: tonalidade, clareza e saturação. Tonalidade representa o comprimento de onda de cor real (ver- melho, azul, etc.); clareza corresponde ao teor de branco; enquanto satura- ção captura a riqueza ou amplitude em cor. Outra maneira de descrever co- res usa as três cores primárias dominantes: vermelho, verde e azul (RGB). Ao combinar essas cores primárias, em intensidades diferentes, a maioria das cores visíveis a humanos pode ser reproduzida.

Enquanto o espaço de cor de CMYK é o espaço de cor padrão usado por impressoras de produção, o espaço de cor Vermelho-Verde-Azul (RGB) (Red-Green-BIue) é o espaço de cor nativo do computador pessoal. Como resultado, dispositivos de exibição geralmente usam um modelo de cor diferente, a saber, o modelo TGB. Um dos aspectos mais difíceis de edi- ção de desktop colorido é a combinação de cores, que é apropriadamente conversão das cores RGB em cores CMYK de maneira que o que é impres- so pareça o mesmo que aparece no monitor.

Uma questão com espaço de cor CMYK é que o conjunto de cor CMYK padrão por si só prove representação relativamente pobre de tons azuis saturados.

Métodos aperfeiçoados para produção de toners coloridos, inclu- indo sistemas que não são dependentes de dispositivo, permanecem dese- jáveis.

SUMÁRIO

A presente invenção prove tones coloridos e processos para produção dos mesmos. Em modalidades, a presente invenção provê um to- ner azul incluindo pelo menos uma resina; uma cera opcional; e um sistema de coloração incluindo um pigmento violeta tal como Pigment Violet 23, Pig- ment Violet 3, e combinações dos mesmos, em combinação com um pig- mento ciano tal como Pigment Blue 61, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 1, Pigment BIue 15:1, Pigment Blue 15:2, e combinações dos mesmos, onde o toner azul combina com a cor de um azul selecionado do grupo consistindo em Pantone Blue 072 e Pantone Reflex Blue dentro de um limite de percepção humana (ΔΕ2000) de menos do que cerca de 3.

Em outras modalidades, um toner azul da presente invenção in- clui pelo menos uma resina de poliéster amorfa em combinação com pelo menos uma resina de poliéster cristalina; uma cera; e um sistema de colora- ção incluindo um pigmento violeta tal como Pigment Violet 23, Pigment Violet 3, e combinações dos mesmos, em combinação com um pigmento ciano tal como Pigment BIue 61, Pigment Blue 15:3, Pigment Blue 15:4, Pigment Blue 1, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, e combinações dos mesmos, onde o toner azul combina a cor de um azul selecionado do grupo consistindo em Pantone Blue 072 e Pantone Reflex Blue dentro de um limite de percepção humana (ΔΕ2000) de menos do que cerca de 3.

Um processo da presente invenção pode incluir, em modalida- des, contato de pelo menos uma resina e pelo menos um tensoativo para formar uma emulsão; contato da emulsão com uma cera opcional e um sis- tema de coloração incluindo um pigmento violeta tal como Pigment Violet 23, Pigment Violet 3, e combinações dos mesmos, presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1,7 a cerca de 3,8 porcento em peso do toner, em combinação com um pigmento ciano tal como Pigment Blue 61, Pigment Blue 15:3, Pigment Biue 15:4, Pigment Blue 1, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, e combinações dos mesmos, presentes em uma quantidade de a partir de cerca de 1,9 a cerca de 4,0 porcento em peso do toner, para formar uma pasta fluida primária; agregação de pelo menos uma resina e do siste- ma de coloração com um agente de agregação para formar partículas agre- gadas; coalescência das partículas agregadas para formar partículas de to- ner; e recuperação de partículas de toner, onde o toner azul combina a cor de um azul selecionado do grupo consistindo em Pantone Blue 072 e Panto- ne Reflex Blue dentro de um limite de percepção humana (ΔΕ2000) de menos do que cerca de 3.

BREVE DESCRIÇÃO PQS DESENHOS

Várias modalidades da presente invenção serão descritas abaixo com referência às figuras na qual:

A figura 1 é um gráfico CIELAB a*-b* (a* corresponde ao valor vermelho/verde e b* significa a quantidade de amarelo/azul) de cores primá- rias Pantone e cores CMYK disponíveis para formação de um toner azul;

A figura 2 é um gráfico de contorno de clareza (L*) como uma função de cargas de Pigment Violet 23 (PV 23) e Pigment Blue 15:3 (PB 15- 3) em um toner de acordo com a presente invenção, depositadas a 0,45 mg/cm2;

A figura 3 é um gráfico de contorno de croma (C) como uma fun- ção de cargas de Pigment Violet 23 (PV 23) e Pigment Blue 15:3 (PB 15-3) em um toner de acordo com a presente invenção, depositadas a 0,45 mg/cm2; e

A figura 4 é um gráfico de contorno de tonalidade (h) como uma

função de cargas de Pigment Violet 23 (PV 23) e Pigment Blue 15:3 (PB 15- 3) em um toner de acordo com a presente invenção, depositadas a 0,45 mg/cm.

É notado que os desenhos da presente invenção não estão em escala. Os desenhos pretendem mostrar apenas modalidades típicas da presente invenção e, então, não devem ser considerados como Iimitantes do escopo da presente invenção. Nos desenhos, numerações iguais represen- tam elementos iguais entre os desenhos.

DESCRIÇÃO DETALHADA

A presente invenção prove toner e sistemas que podem incluir tais toners. Em modalidades, um toner da presente invenção pode incluir um toner azul adequado para uso em um sistema de impressão de cor, como um corante adicional além de um ciano, magenta, amarelo e/ou preto.

A presente invenção usa um espaço de cor independente de dispositivo para consistentemente separar em faixas um conjunto de cores. L*, a*, b* são os padrões de cor da CIE (Commission Internationale de Ueclairage) utilizados na modelagem. L* define clareza, a* corresponde ao valor vermelho/verde e b* significa a quantidade de amarelo/azul, que cor- responde à maneira que as pessoas percebem cor. Uma cor neutra é uma cor onde a*=b*=0.

Resina

Os toners da presente invenção podem incluir qualquer resina

látex adequada para uso na formação de um toner. Tais resinas, por sua vez, podem ser feitas de qualquer monômero adequado. Monômeros ade- quados úteis em formação da resina incluem, mas não estão limitados a, estirenos, acrilato, metacrilatos, butadienos, isoprenos, ácidos acrílicos, áci- dos metacrílicos, acrilonitrilas, dióis, diácidos, diaminas, diésteres, di- isocianato, combinações dos mesmos e similares. Qualquer monômero em- pregado pode ser selecionado dependendo do polímero particular a ser utili- zado.

Em modalidades, a resina pode ser uma resina de polímero in- cluindo, por exemplo, resinas baseadas em estireno acrilato, estireno buta- dienos, estireno metacrilatos e, mais especificamente, poli(estireno-alquÍI acrilato), poli(estireno-1,3-dieno), poli(estireno-alquil metacrilato), po- li(estireno-alquil acrilato-ácido acrílico), poli(estireno-1,3-dieno-ácido acríli- co), poli(estireno-alquil metacrilato-ácido acrílico), po!i(alquil metacrilato- alquil acrilato), poli(alquil metacrilato-aril acrilato), poli(aril metacrilato-alquil acrilato), polí(alquil metacrilato-ácido acrílico), poli(estireno-alquil acrilato- acrilonitrila-ácido acrílico), poli(estireno-1,3-dieno-acrilonitrila-ácido acrílico), poli(alquil acrilato-acrilonitrila-ácido acrílico), poli(estireno-butadieno), po- h(metilestireno-butadieno), poli(metit metacrilato-butadieno), poli(etil metacri- lato-butadieno), poli(propiI metacrilato-butadieno), po!i(butil metacrilato- butadieno), po!i(metil acrilato-butadieno), poli(etil acrilato-butadieno), po- li(propi'l acrilato-butadieno), poli(butil acrilato-butadieno), poli(estireno- isopreno), poli(metilestireno-isopreno), poli(metiI metacrilato-isopreno), po- Iifetil metacrilato-isopreno), poli(propil metacrilato-isopreno), poli(butil meta- crilato-isopreno), poIi(metii acrilato-isopreno), poli(etil acrilato-isopreno), po- li(propil acrilato-isopreno), poli(butil acrilato-isopreno), poli(estireno-propil acrilato), poli(estireno-butil-acrilato), poli(estireno-butadieno-ácido acrílico), poli(estireno-butadieno-ácido metacrílico), poli(estireno-butadieno- acrilonitrila-ácido acrílico), poli(estireno-butil acrilato-ácido acrílico), po- li(estireno-butil acrilato-ácido metacrílico), poli(estireno-butil acrilato- acrilonitrila), poli(estÍreno-butil acrilato-acrilonitrila-ácido acrílico), po- li(estireno-butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(estireno-butil metacrilato), poli(estireno-buti! acrilato-ácido acrílico), poli(estireno-butil metacrilato-ácido acrílico), poli(butil metacrilato-butil acrilato), poli(butil metacrilato-ácido acríli- co), poli(acrilonitirila-butil acrilato-ácido acrílico) e combinações dos mesmos. Os polímeros podem ser em bloco, aleatórios ou copolímeros alternados. Em outras modalidades, o polímero utilizado para formar a resi-

na pode ser uma resina de poliéster. Resinas de poliéster adequadas inclu- em, por exemplo, sulfonadas, não sulfonadas, cristalinas, amorfas, combina- ções das mesmas e similar. As resinas de poliéster podem ser lineares, ra- mificadas, combinações das mesmas e similares. As resinas de poliéster podem incluir, em modalidades, aquelas resinas descritas nas Patentes U.S. Nos. 6.593.049 e 6.756.176, cujos relatórios de cada uma são aqui incorpo- rados a título de referência em sua totalidade. Resinas adequadas podem também incluir uma mistura de uma resina de poliéster amorfa e uma resina de poliéster cristalina conforme descrito na Patente U.S. N0 6.830.860, cujo relatório descritivo é aqui incorporado a título de referência em sua totalida- de.

Em uma modalidade, a resina pode ser uma resina de poliéster formada através da reação de um diol com um diácido ou diéster na presen- ça de um catalisador opcional. Para formação de um poliéster cristalino, di- óis orgânicos adequados incluem dióis alifáticos tendo de a partir de cerca de 2 a cerca de 36 átomos de carbono, tais como 1,2-etanodiol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,7- heptanodiol, 1,8-octanodíol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12- dodecanodiol, etileno glicol, combinações dos mesmos e similar. O diol alifá- tico pode ser, por exemplo, selecionado em uma quantidade de a partir de cerca de 40 a cerca de 60 porcento em moi, em modalidades de a partir de cerca de 42 a cerca de 55 porcento em mol, em modalidades de a partir de cerca de 45 a cerca de 53 porcento em mol da resina.

Exemplos de diácidos ou diésteres orgânicos selecionados para a preparação das resinas cristalinas incluem ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido fumárico, ácido málico, ácido dodecanodioico, ácido sebácico, ácido itálico, ácido isof- tálico, ácido tereftálico, ácido naftaleno^e-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,7- dicarboxílico, ácido ciclo-hexano dicarboxílico, ácido malônico e ácido mesa- cônico, um diéster ou anidrido dos mesmos e combinações dos mesmos. O diácido orgânico pode ser selecionado em uma quantidade de, por exemplo, em modalidades de a partir de cerca de 40 a cerca de 60 porcento em mol, em modalidades de a partir de cerca de 42 a cerca de 55 porcento em mol, em modalidades de a partir de cerca de 45 a cerca de 53 porcento em mol.

Exemplos de resinas cristalinas incluem poliésteres, poiiamidas, poli-imidas, poliolefinas, polietileno, polibutileno, poii-isobutirato, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-acetato de vinila, polipropileno, misturas dos mesmos e similares. Resinas cristalinas específicas podem ser à base de poliéster, tais como poli(etiieno-adipato), poli(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), poli(pentileno-adipato), poii(hexileno-adipato), po- li(octileno-adipato), poii(etileno-succinato), poli(propileno-succinato), po- li(butileno-succinato), poli(pentileno-succinato), poli(hexileno-succinato), po- li(octíleno-succinato), poli(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), po- li(butileno-sebacato), poli(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), po- li(octileno-sebacato), áícali copoli(5-sulfoisoftaloil)copoli(etileno-adipato), po- li(decileno-sebacato), poli(decileno-decanoato), poli-(etileno-decanoato), poli- (etileno-dodecanoato), poli(noniteno-sebacato), poli(nonileno-decanoato), copoli(etileno-fumarato)-copoli(etileno-sebacato), copoli(etileno-fumarato)- copoli(etileno-decanoato), copoli(etileno-fumarato)-copoli(etileno-

dodecanoato) e combinações dos mesmos.

A resina cristalina pode estar presente, por exemplo, em uma quantidade de a partir de cerca de 5 a cerca de 50 porcento em peso dos componentes de toner, em modalidades de a partir de cerca de 10 a cerca de 35 porcento em peso dos componentes de toner. A resina cristalina pode possuir vários pontos fusões de, por exemplo, a partir de cerca de 30°C a cerca de 120°C, em modalidades de a partir de cerca de 50°C a cerca de 90°C. A resina cristalina pode ter um peso molecular médio numérico (Mn), conforme medido através de cromatografia de permeação em gel (GPC) (Ge/ Permeation Chromatography) de, por exemplo, a partir de cerca de 1.000 a cerca de 50.000, em modalidades de a partir de cerca de 2.000 a cerca de 25.000 e um peso molecular ponderai médio (Mw) de, por exemplo, a partir de cerca de 2.000 a cerca de 100.000, em modalidades de a partir de cerca de 3.000 a cerca de 80.000, conforme determinado através de Cromatografia de Permeação em Gel usando padrões de poliestireno. A dis- tribuição de peso molecular (Mw/Mn) da resina cristalina pode ser, por e- xemplo, de a partir de cerca de 2 a cerca de 6, em modalidades de a partir de cerca de 3 a cerca de 4.

Exemplos de diácidos ou diésteres selecionados para a prepara- ção de poliésteres amorfos incluem ácidos dicarboxílicos ou diésteres tais como ácido tereftálíco, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido succínico, ácido itacônico, ácido succínico, anidrido succínico, ácido dodecilsuccínico, anidrido dodecilsuccínico, ácido glutárico, anidrido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, do- decanodiácido, dimetil tereftalato, dietil tereftalato, dimetilisoftalato, dietilisof- talato, dimetilftalato, anidrido ftálico, dietilftalato, dimetilsuccinato, dimetilfu- marato, dimetilmaleato, dimetilglutarato, dímetiladipato, dimetil dodecilsucci- nato e combinações dos mesmos. O diácido ou diéster orgânico pode estar presente, por exemplo, em uma quantidade de a partir de cerca de 40 a cer- ca de 60 porcento em mol da resina, em modalidades de a partir de cerca de 42 a cerca de 55 porcento em mol da resina, em modalidades de a partir de cerca de 45 a cerca de 53 porcento em mol da resina.

Exemplos de dióis utilizados na geração do poliéster amorfo in- cluem 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4- butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, 2,2-dimetilpropanodiol, 2,2,3-trimetil he- xanodiol, heptanodiol, dodecanodiol, bis(hidroxietil)bisfenol A, bis(2- hidroxipropil)-bisfenol A, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo- hexanodimetanol, xilenodimetanol, ciclo-hexanodiol, dietileno glicol, oxido de bis(2-hidroxietila), dipropileno glicol, dibutileno e combinações dos mesmos. A quantidade de diol orgânico selecionada pode variar e pode estar presen- te, por exemplo, em uma quantidade de a partir de cerca de 40 a cerca de 60 porcento em mol da resina, em modalidades de a partir de cerca de 42 a cerca de 55 porcento em mol da resina, em modalidades de a partir de cerca de 45 a cerca de 53 porcento em mol da resina.

Catalisadores de policondensação que podem ser utilizados pa- ra os poliésteres ou cristalinos ou amorfos incluem tetra-alqui! titanatos, óxi- dos de dialquilestanho tal como óxido de dibutilestanho, tetra-alquilestanhos tal como dilaurato de dibutilestanho e hidróxidos de óxido de dialquilestanho tais como hidróxido de óxido de butilestanho, alcóxidos de alumínio, alquil zinco, dialquil zinco, óxido de zinco, óxido estanhoso ou combinações dos mesmos. Tais catalisadores podem ser utilizados em quantidades de, por exemplo, a partir de cerca de 0,01 porcento em mol a cerca de 5 porcento em mol no diácido ou diéster de partida usado para gerar a resina de poliés- ter.

Em modalidades, resinas amorfas adequadas incluem poliéste- res, poliamidas, poli-imidas, poliolefinas, polietileno, polibutileno, poli- isobutirato, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-acetato de vinila, polipropileno e combinações dos mesmos e similares. Exemplos de resinas amorfas que podem ser utilizadas incluem resinas de poliéster álcali- sulfonadas, resinas de poliéster álcali sulfonadas ramificadas, resinas de poli-imida álcali sulfonadas e resinas de poli-imida álcali sulfonadas ramifica- das. Resinas de poliéster álcali sulfonadas podem ser úteis em modalidades, tais como os sais metálicos ou alcalinos de copol(etileno-tereftalato)- copoli(etileno-5-sulfoisoftalato), copoli(propileno-tereftalato)-copoli(propileno- 5-sulfo-isoftalato), copoli(dietileno-tereftalato)-copoli(dietileno-5-sulfo-

isoftalato), copoli(propileno-díetÍleno-tereftalato)-copolí(propileno-dietileno-5- sulfoisoftalato), copol(propileno-butileno-tereftalato)-copoli(propileno-

butileno-5-sulfo-isoftalato) e copoli(bisfenol-A-fumarato propoxilado)- Copoliibisfenol-A-Propoxilado-S-SuIfo-ISoftaIato).

pode ser utilizada como uma resina de látex. Exemplos de tais resinas inclu- em aquelas descritas na Patente U.S. N0 6.063.827, cujo relatório descritivo é aqui incorporado a título de referência em sua totalidade. Resinas de poli- éster amorfas insaturadas exemplares incluem, mas não estão limitadas a, poli(bisfenol cofumarato propoxilado), poli(bisfenol cofumarato etoxilado), poli(bisfenol cofumarato butiloxilado), poli(bísfenol copropoxilado bisfenoí cofumarato coetoxilado), poli(1,2-propileno fumarato), poli(bisfeno! comalea- to propoxilado), poli(bisfenol comaleato etoxilado), poli(bisfenol comaleato butoxilado), poli(bisfeno! copropoxilado bisfenol comaleato coetoxilado), po- li(1,2-propileno maleato), poli(bisfenol coitaconato propoxilado), poli(bisfenol coitaconato etoxilado), poli(bisfenol coitaconato butiloxilado), poli(bisfenol copropoxilado bisfenol coitaconato coetoxilado), poli(1,2-propileno itaconato) e combinações dos mesmos. Em modalidades, a resina amorfa utilizada no núcleo pode ser linear.

de ser uma resina de poli(bisfenol A cofumarato propoxilado) tendo a fórmula (II) que segue:

(D

em que m pode ser de a partir de cerca de 5 a cerca de 1000. Exemplos de tais resinas e processos para sua produção incluem aqueles

Em modalidades, uma resina de poliéster amorfa, insaturada,

Em modalidades, uma resina de poliéster amorfa adequada po- descritos na Patente U.S. N0 6.063.827, cujo relatório descritivo é aqui incor porado a título de referência em sua totalidade.

Um exemplo de uma resina de fumarato de bisfenol A propoxila- do linear que pode ser utilizada como uma resina de látex está disponível sob a marca registrada SPARII da Resana S/A Indústrias Químicas, São Paulo, Brasil. Outras resinas de fumarato de bisfenol A propoxilado que po- dem ser utilizadas e estão comercialmente disponíveis incluem GTFU e FPESL-2 da Kao Corporation, Japão, e EM181635 da Reichhold, Research Triangle Park1 Carolina do Norte e similar.

Resinas cristalinas adequadas incluem aquelas descritas na Pu- blicação do Pedido de Patente U.S. N0 2006/0222991, cujo relatório descriti- vo é aqui incorporado a título de referência em sua totalidade. Em modalida- des, uma resina cristalina adequada pode ser composta de etileno glicol e uma mistura de comonômeros de ácido dodecanodioico e ácido fumárico com a fórmula que segue:

(H)

em que b é de a partir de cerca de 5 a cerca de 2000 e d é de a partir de cerca de 5 a cerca de 2000.

Em modalidades, uma resina cristalina adequada utilizada em um toner da presente invenção pode ter um peso molecular de a partir de cerca de 10.000 a cerca de 100.000, em modalidades de a partir de cerca de 15.000 a cerca de 30.000.

Uma, duas ou mais resinas podem ser usadas na formação de um toner. Em modalidades onde duas ou mais resinas são usadas, as resi- nas podem estar em qualquer razão adequada (por exemplo, razão em pe- so) tal como, por exemplo, de a partir de cerca de 1% (primeira resina)/99% (segunda resina) a cerca de 99% (primeira resina)/1% (segunda resina), em modalidades de a partir de cerca de 10% (primeira resina)/90% (segunda resina) a cerca de 90% (primeira resina)/10% (segunda resina).

Conforme acima mencionado, em modalidades, a resina pode ser formada através de métodos de agregação de emulsão Utilizando tais métodos, a resina pode estar presente em uma emulsão de resina, que pode então ser combinada com outros componentes e aditivos para formar um toner da presente invenção. A resina de polímero pode estar presente em uma quantidade de a partir de cerca de 65 a cerca de 95 porcento em peso ou preferivelmente de a partir de cerca de 75 a cerca de 85% porcento em peso das partículas de toner (isto é, partículas de toner exclusivas para aditi- vos externos) em uma base de sólidos. A razão de resina cristalina para re- sina amorfa pode estar na faixa de a partir de cerca de 1:99 a cerca de 30:70, tal como de a partir de cerca de 5:95 a cerca de 25:75, em algumas modalidades de a partir de cerca de 5:95 a cerca de 15:95.

Toner

As resinas descritas acima, em modalidades uma combinação de resinas de poliéster, por exemplo, uma resina amorfa e uma resina crista- lina, podem ser utilizadas para formar composições de toner. Tais composi- ções de toner podem incluir corantes, ceras e outros aditivos opcionais. To- ners podem ser formados utilizando qualquer método dentro do escopo da- queles versados na técnica incluindo, mas não limitado a, métodos de agre- gação de emulsão. Tensoativos

Em modalidades, corantes, ceras e outros aditivos utilizados pa- ra formar composições de toner podem estar em dispersões incluindo tenso- ativos. Além disso, partículas de toner podem ser formadas através de mé- todos de agregação de emulsão onde a resina e outros componentes do to- ner são postos em um ou mais tensoativos, uma emulsão é formada, partí- culas de toner são agregadas, coalescidas, opcionalmente lavadas e secas e recuperadas.

Um, dois ou mais tensoativos podem ser utilizados. Os tensoati- vos podem ser selecionados de tensoativos iônicos e tensoativos não iôni- cos. Tensoativos aniônicos e tensoativos catiônicos são compreendidos pelo termo "tensoativos iônicos". Em modalidades, o tensoativo pode ser utilizado de maneira que esteja presente em uma quantidade de a partir de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso da composição de toner por exemplo, de a partir de cerca de 0,75% a cerca de 4% em peso da composição de toner, em modalidades de a partir de cerca de 1% a cerca de 3% em peso da com- posição de toner.

Exemplos de tensoativos não iônicos que podem ser utilizados

incluem, por exemplo, ácido poliacrílico, metalose, meti! celulose, etil celulo- se, propil celulose, hidróxi etil celulose, carboxi meti! celulose, polioxietileno cetil éter, polioxietileno Iauril éter, polioxietileno octil éter, polioxietileno octil- fenil éter, polioxietileno oleil éter, polioxietileno sorbitano monolaurato, polio- xietileno estearil éter, polioxietileno nonilfenil éter, dialquilfenoxi poli(etileno- óxi)etanol, disponíveis da Rhone-Poulenc como IGEPAL CA-210®, IGEPAL CA-520®, IGEPAL CA-720®, IGEPAL CO-890®, IGEPAL C0-720®, IGEPAL C0-290®, IGEPAL CA-210®, ANTAROX 890® e ANTAROX 897® Outros e- xemplos de tensoativos não iônicos adequados incluem um copolímero em bloco de óxido de polietileno e oxido de polipropileno, incluindo aqueles co- mercialmente disponíveis como SYNPERONIC PE/F, em modalidades SYNPERONIC PE/F 108.

Tensoativos aniônicos que podem ser utilizados incluem sulfatos e sulfonatos, dodecilsulfato de sódio (SDS), dodecilbenzeno sulfonato de sódio, dodecilnaftaleno sulfato de sódio, dialquil benzoalquil sulfatos e sulfo- natos, ácidos tal como ácido abítico da Aldrich, NEOGEN R®, NEOGEN SC® obtido da Daiichi Kogyo Seiyakum, combinações dos mesmos e similar. Ou- tros tensoativos aniônicos adequados incluem, em modalidades, DOWFAX® 2A1, um alquildifenilóxido sulfonato da The Dow Chemical Company e/ou TAYCA POWER BN2060 da Tayca Corporation (Japão), que são dodecil benzeno sulfonatos de sódio ramificados. Combinações desses tensoativos e qualquer um dos tensoativos aniônicos acima podem ser utilizadas em modalidades.

Exemplos dos tensoativos catiônicos, que são geralmente positi- vãmente carregados, incluem, por exemplo, cloreto de alquilbenzil dimetil amônio, cloreto de dialquil benzenoalquil amônio, cloreto de Iauril trimeti! amônio, cloreto de alquilbenzil metil amônio, brometo de alquil benzil dimetil amônio, cloreto de benzalcônio, brometo de cetil piridínio, brometos de C12, C15, C17 trimetilamônio, sais de haleto de polioxietilalquilaminas quaterni- zadas, cloreto de dodecilbenzil trietil amônio, MIRAPOL® e ALKAQUAT®, disponíveis da AIkariI Chemical Company1 SANIZOL® (cloreto de benzalcô- nio), disponível da Kao Chemicals, e similar, e misturas dos mesmos.

Corantes

Como o corante a ser adicionado, vários corantes adequados conhecidos, tais como corantes, pigmentos, misturas de corantes, misturas de pigmentos, misturas de corantes e pigmentos, e similar, podem ser inclu- ídos no toner. O corante pode ser incluído no toner em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 35 porcento em peso do toner ou de a partir de cerca de 1 a cerca de 15 porcento em peso do toner ou de a partir de cerca de 3 a cerca de 10 porcento em peso do toner.

Como exemplos de corantes adequados, menção pode ser feita a negro de fumo tal com REGAL 330®; magnetitas, tais como magnetitas Mobay M08029®, M08060®; magnetitas Columbian; MAPICO BLACKS® e magnetitas tratadas na superfície; magnetitas Pfizer CB4799®; CB5300®, CB5600®, MCX6369®; magnetitas Bayer, BAYFERROX 8600®, 8610®; mag- netitas Northern Pigments, NP-604®, NP-608®; magnetitas Magnox TMB- 100® ou TMB-104®; e similar. Como pigmentos coloridos podem ser selecio- nados ciano, magenta, amarelo, vermelho, verde, marrom, azul ou misturas dos mesmos. Em geral, pigmentos ciano, magenta ou amarelo, ou misturas dos mesmos, são usados. O pigmento ou pigmentos são geralmente usados como dispersões de pigmento à base de água.

Exemplos específicos de pigmentos incluem dispersões de pig- mento à base de água SUNSPERSE 6000, FLEXIVERSE e AQUATONE da SUN Chemicals, HELIOGEN BLUE L6900®, D6840®, D7080®, D7020®, P- YLAM OIL BLUE®, PYLAM OlL YELLOW®, PIGMENT BLUE 1® disponíveis da Paul Uhlich & Company, Inc., PIGMENT VIOLET 1®, PIGMENT RED 48®, LEMON CHROME YELLOW DCC 1026®, E.D., TOLUIDINE RED® e BON RED C® disponíveis da Dominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontario, NOVAPERM YELLOW GFL®, HOSTAPERM PINK E® da Hoechst e CIN- QUASIA MAGENTA® disponível da E.l. Du Pont Nemours & Company e si- milar. Em geral, os corantes que podem ser selecionados incluem preto, cia- no, magenta ou amarelo ou misturas dos mesmos. Exemplos de magentas são corante quinacridona e antraquinona substituídas com 2,9-dimetila iden- tificado no índice de Cor como Cl 60710, Cl Dispersed Red 15, corante diazo identificado no índice de Cor como Cl 26050, Cl Solvent Red 19 e similar. Exemplos ilustrativos de cianos incluem ftaiocianina de tetra(octadecil sulfo- namido) de cobre, pigmento de ftaiocianina de cobre χ listado no índice de Cor como Cl 74160, Cl Pigment Blue1 Pigment Blue 15:3, Pigment BIue 15:4 e Anthrathrene Blue, identificado no Color Index como Cl 69810, Special Blue X-2137 e similar. Exemplos ilustrativos de amarelos são amarelo diarili- da 3,3-diclorobenzideno acetoacetanilidas, um pigmento monoazo identifica- do no índice de cor como Cl 12700, Cl Solvente Yellow 16, uma nitrofenil amida sulfonamida identificada no índice de Cor como Foron Yellow SE/GLN1 Cl Dispersed Yellow 33 2,5-dimetoxi-1-sulfonanilida fenilazo-4'- cloro-2,5-dimetoxi acetoacetanilida e Permanent Yellow FGL. Magnetitas coloridas, tais como misturas de MAPICO BLACK®, e componentes ciano podem ser também selecionados como corantes. Outros corantes conheci- dos podem ser selecionados, tais como Lavanyl Black A-SF (Miles, Bayer) e Sunsperse Carbon Black LHD 9303 (Sun Chemicals) e corantes coloridos tais como Neopen BIue (BASF), Sudan Blue OS (BASF), PV Fast Blue B2G01 (American Hoechst), Sunsperse Blue BHD 6000 (Sun Chemicals), Irgalite Blue BCA (Ciba-Geigy), Paliogen Blue 6470 (BASF), Sudan Ill (Ma- theson, Coleman, Bell), Sudan Il (Matheson, Coleman1 Bell), Sudan IV (Ma- theson, Coleman, Bell), Sudan Orange G (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF), Paliogen Orange 3040 (BASF), Ortho Orange OR 2673 (Paul Uhli- ch), Paliogen YeIIow 152, 1560 (BASF), Lithol Fast Yellow 0991K (BASF), Paliotol Yellow 1840 (BASF), Neopen Yellow (BASF), Novoperm Yellow FG 1 (Hoechst), Permanent Yellow YE 0305 (Paul Uhlich), Lumogen Yellow D0790 (BASF), Sunsperse Yellow YHD 6001 (Sun Chemicals), Suco-Gelb L1250 (BASF), Suco-Yellow D1355 (BASF), Hostaperm Pink E (American Hoechst), Fanal Pink D4830 (BASF), Cinquasia Magenta (DuPont), Lithol Scarlet D3700 (BASF), Toluidine Red (AIdrich)j Scarlet para Thermoplast NSD PS PA (Ügine Kuhlmann of Canada), E.D. Toluidine Red (Aldrich), Li- thol Rubine Toner (Paul Uhlich), Lithol Scarlet 4440 (BASF), Bon Red C (Dominion Color Company), Royal Brilliant Red RD-8192 (Paul Uhlich), Ora- cet Pink RF (Ciba-Geigy)1 Paliogen Red 3871K (BASF), Paliogen Red 3340 (BASF), Lithol Fast Searlet L4300 (BASF), combinações dos mesmos e simi- lar.

Toner azul

Em modalidades, os toners da presente invenção incluem toners azuis. Toners azuis da presente invenção podem incluir um sistema de colo- ração incluindo mais de uma cor. Na presente invenção, é provido um mode- lo que pode ser usado para prever as concentrações de pigmento requeridas para produzir um dado conjunto de valores CIELAB1 em modalidades, para um toner azul. Tal modelo pode ser então usado para derivar a formulação exata necessária para combinar com o padrão de cor azul PANTONE®, PANTONE® Blue 072 e/ou PANTONE® Reflex Blue ou matizes intimamente relacionadas com o azul.

A precisão de cor é geralmente quantificada usando o fator de erro de cor ΔΕ2000, que converte dados de cor CIELAB (L*. a* e b*) em um par de cor em um número único expressando a "distância" entre essas co- res. A fórmula para ΔΕ2000 usa ponderação para compensar a variação na habilidade do olho humano em discriminar matizes intimamente relacionadas dentro de regiões particulares do espectro visível. Quando ΔΕ2000 <3, as duas cores são geralmente aceitas como indistinguíveis para o olho humano. O PANTONE® Matching System de 14 cores primárias inclui du-

as variantes azuis que se encontram entre o ciano e o violeta na roda de cores. Essas cores, PANTONE® Blue 072 e PANTONE® Reflex Blue1 se encontram dentro de 2,5 ΔΕ2000 unidades uma da outra no Solid Pantone no livro de amostra de cor provido com fotocopíadora iGen3® da Xerox Corpora- tion significando que elas são amplamente indistinguíveis a olho nu. Quando da revisão da figura 1, um gráfico CIELAB a*-b* de cores primárias PANTO- NE® e cores MCYK disponível para uma impressora comercialmente dispo- nível, a impressora DocuCoIor 8000 da Xerox, um toner projetado para com- binar com uma dessas cores azuis primárias também combina com a outra com um ΔΕ2000 razoavelmente baixo, enquanto provendo cobertura de faixas de cores de cores azuis para aplicações de cor sob medida.

Antes de descrever a presente invenção em mais detalhes, será

providencial primeiro definir vários termos que serão usados na discussão que segue. Por exemplo:

O termo "cor" pode se referir à representação de um vetor de va- lores que caracterizam toda ou uma porção da informação de intensidade de imagem. Ele poderia representar intensidades de vermelho, verde e azul em um espaço de cor RGB ou uma luminosidade única em um espaço de cor de Escala cinza. Alternativamente, ele poderia representar informação alternati- va tais como intensidades de CMY, CMYK, PANTONE®, raio x, infraverme- lho e raio gama de várias faixas de comprimento de onda espectrais. A menos que de outra maneira indicado, todos os números ex-

pressando quantidades, condições e outros usados no relatório e reivindica- ções devem ser compreendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo "cerca de". Neste pedido, o uso do singular inclui o plural a me- nos que especificamente de outra maneira indicado. Neste pedido, o uso de "ou" significa "e/ou" a menos que de outra maneira indicado. Ainda, o uso do termo "incluindo", bem como outras formas, tais como "inclui" e "incluía", não é limitante.

A presente invenção descreve equações que relacionam valores CIELAB de um toner azul com sua composição de pigmento. Relações dife- rentes existem dependendo da natureza do substrato (por exemplo, liso ver- sus rugoso) e do método de deposição de toner (por exemplo, xenográfico versus filtragem). Essas relações foram derivadas de análise estatística de amostras de cor feita de toners preparados com misturas de pigmento.

A presente invenção propõe ainda uma formulação de toner azul que combina com a cor de PANTONE® BIue 072 dentro de um AE2Ooode 3 e uma formulação de toner azul que combina com a cor de PANTONE® Reflex Blue dentro de um ΔΕ2000 de cerca de 3, em modalidades acima de 3, onde os pigmentos incluem pelo menos PV 23 e PB 15:3, e onde as cargas de pigmento PB 23 e PB 15:3 e massa de toner de impressão por área unitária (TMA) do azul são descritas por um número de equações para pelo menos ou a*, b* e L* ou C e h ou todos de a*, b*, L*, C e h. Exemplos de tais equa- ções são descritos abaixo, onde V representa a densidade impressa de PV 23 em mg/cm2 e B representa a densidade impressa de PB 15:3 em mg/cm2. L* = 44,6 - 14251/-662B + 21838VB Croma = 75,9 + 629V- 56B + 6681VB Ângulo de tonalidade = 287,4 + 8761/- 3838 + 17550VB Os valores de croma e ângulo de tonalidade podem ser matema-

ticamente convertidos em valores a* e b* através de equações dentro do escopo daqueles versados na técnica.

Em modalidades, por exemplo, o agente de coloração utilizado para prover um toner azul pode incluir pelo menos um pigmento violeta em combinação com pelo menos um pigmento ciano. Pigmentos violeta ade- quados para formação do toner azul incluem, mas não estão limitados a, pigmentos violeta tais como Pigment Violet 23 (PV23), Pigment Violet 3 (PV3) e combinações dos mesmos. O pigmento violeta pode estar presente em quantidades de a partir de cerca de 0,5 porcento em peso a cerca de 10 porcento em peso do sistema de coloração, em modalidades de a partir de cerca de 1 porcento em peso a cerca de 8 porcento em peso do sistema de coloração, em modalidades de a partir de cerca de 1,7 porcento em peso a cerca de 3,8 porcento em peso do sistema de coloração. O sistema de colo- ração pode também incluir um pigmento ciano. Pigmentos ciano adequados incluem Pigment Blue 61 (PB61), Pigment Blue 15:3 (PB15:3), Pigment Blue 15:4 (PB15:4), Pigment Blue 1, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:3, e combinações dos mesmos, em quantidades de a partir de cerca de 0,1 por- cento em peso a cerca de 10 porcento em peso do sistema de coloração, em modalidades de a partir de cerca de 0,5 porcento em peso a cerca de 5 por- cento em peso do sistema de coloração, em modalidades de a partir de cer- ca de 1,9 porcento em peso a cerca de 4,0 porcento em peso do sistema de coloração. O sistema de coloração da presente invenção pode estar pre- sente em um toner em uma quantidade de a partir de cerca de 1 porcento em peso a cerca de 15 porcento em peso do toner, em modalidades de a partir de cerca de 2 porcento em peso a cerca de 8 porcento em peso do toner.

Os toners da presente invenção podem ser capazes de obter uma massa de toner por área (TMA) (Toner Mass per Area) de a partir de cerca de 0,2 mg/cm2 a cerca de 1,5 mg/cm2, em modalidades de a partir de cerca de 0,3 mg/cm2 a cerca de 0,7 mg/cm2. Um toner azul da presente invenção pode ter uma clareza (L*)

de a partir de cerca de 19 a cerca de 27, em modalidades de a partir de cer- ca de 20 a cerca de 24.

Um toner azul da presente invenção pode ter um ângulo de tona- lidade de a partir de cerca de 291 graus a cerca de 299 graus, em modalida- des de a partir de cerca de 292 graus a cerca de 296 graus.

Cera

Em adição à resina Iigante de polímero e corantes descritos a- cima, os toners da presente invenção também contêm opcionalmente uma cera, que pode ser ou um único tipo de cera ou uma mistura de duas ou mais ceras diferentes. Uma cera única pode ser adicionada a formulações de toner, por exemplo, para aprimorar as propriedades do toner particulares, tais como formato de partícula, do toner, presença e quantidade de cera na superfície da partícula do toner, características de carga e/ou fusão, brilho, esvaziamento, propriedades de offset e similar. Alternativamente, uma com- binação de ceras pode ser adicionada para prover propriedades múltiplas às composições de toner.

Onde utilizada, a cera pode ser combinada com a resina em formação de partículas de toner. Quando incluída, a cera pode estar presen- te em uma quantidade de, por exemplo, a partir de cerca de 1 porcento em peso a cerca de 25 porcento em peso das partículas, em modalidades de a partir de cerca de 5 porcento em peso a cerca de 20 porcento em peso das partículas de toner. As ceras que podem ser selecionadas incluem ceras tendo, por exemplo, um peso molecular ponderai médio de a partir de cerca de 500 a cerca de 20.000, em modalidades de a partir de cerca de 1.000 a cerca de 10.000. As ceras que podem ser usadas incluem, por exemplo, poliolefinas tais como ceras de polietileno, polipropileno e polibuteno tal com comercial- mente disponível da Allied Chemical and Petrolite Corporation, por exemplo, ceras de polietileno POLYWAX® da Baker Petrolite1 emulsões de cera dispo- níveis da Michaelman, Inc. e Daniels Products Company, EPOLENE N-15® comercialmente disponível da Eastman Chemical Products, Inc., e VISCOL 550-P®, um polipropileno de peso molecular médio baixo disponível da San- yo Kasei K.K.; ceras à base de planta, tais como cera de carnaúba, cera de arroz, cera de candelila, cera de sumagre e óleo de jojoba; ceras de base animal, tal como cera de abelha; ceras de base mineral e ceras à base de petróleo, tal como cera montana, ozokeríta, ceresína, cera de parafina, cera microcristalina e cera Fischer-Tropsch; ceras de éster obtidas de ácido graxo superior e álcool superior, tal como estearato de estearila e behenato de be- henila; ceras de éster obtidas de ácido graxo superior e álcool inferior mono- valente ou multivalente, tal como butil estearato, propil oleato, glicerídeo mo- noestearato, glicerídeo diestearato e pentaeritritol tetra behenato; ceras de éster obtidas de ácidos graxos superiores e multímeros de álcool multivalen- tes, tais como monoestearato de dietilenoglicol, diestearato de dipropíleno- glicol, digliceril diestearato e trigliceril tetraestearato; ceras de éster de ácido graxo superior de sorbitano, tal como monoestearato de sorbitano e ceras de éster de ácido graxo superior de colesterol, tal como estearato de colesterol. Exemplos de ceras funcionalizadas que podem ser usadas incluem, por e- xemplo, aminas, amidas, por exemplo, AQUA SUPERSLIP 6550®, SU- PERSLIP 6530® disponível da Micro Powder Inc., ceras fluoradas, por e- xemplo, POLYFLUO 190®, POLYFLUO 200®, POLYSILK 19®, POLYSILK 14® disponível da Micro Powder Inc., ceras de amida fluoradas, mistas, por exemplo, MICROSPERSION 19® também disponível da Micro Powder Inc., emulsão de imidas, ésteres, aminas quaternárias, ácidos carboxílicos ou po- límero acrílico, por exemplo, JONCRYL 74®, 89®, 130®, 537® e 538®, todas disponíveis da SC Johnson Wax e polipropilenos e polietilenos disponíveis da Allied Chemicaf and Petrolite Corporation e SC Johnson wax. Misturas e combinações das ceras acima podem ser também usadas em modalidades. Ceras podem ser incluídas como, por exemplo, agentes de liberação de rolo de fusão.

Preparação do Toner

As partículas de toner podem ser preparadas através de qual- quer método dentro do escopo do versado na técnica. Embora modalidades se relacionando com produção de partícula de toner sejam descritas abaixo com relação a processos de agregação de emulsão, qualquer método ade- quado de preparação de partículas de toner pode ser usado, incluindo pro- cessos químicos, tais como processos de suspensão e encapsulação descri- tos nas Patentes U.S. Nos. 5.290.654 e 5.302.486, cujos relatórios são aqui incorporados a título de referência em sua totalidade. Em modalidades, composições de toner e partículas de toner podem ser preparadas através de processos de agregação e coalescência onde partículas de resina de ta- manho pequeno são agregadas ao tamanho de partícula de toner apropriado e então coalescidas para atingir o formato e a morfologia de partícula de to- ner finais.

Em modalidades, composições de toner podem ser preparadas

através de processos de agregação de emulsão, tal como um processo que inclui agregação de uma mistura de uma cera óptica e quaisquer outros adi- tivos desejados ou requeridos, e emulsões incluindo as resinas descritas acima, opcionalmente em tensoativos conforme acima descrito, e então coa- lescência da mistura agregada. Uma mistura pode ser preparada através da adição de uma cera opcional ou outros materiais, que podem também estar em uma dispersão(ões) incluindo um tensoativo, à emulsão, que pode ser uma mistura de duas ou mais emulsões contendo a(s) resina(s). O pH da mistura resultante pode ser ajustado através de um ácido tal como, por e- xemplo, ácido acético, ácido nítrico ou similar. Em modalidades, o pH da mistura pode ser ajustado para de a partir de cerca de 2 a cerca de 4,5. Ain- da, em modalidades, a mistura pode ser homogeneizada. Se a mistura for homogeneizada, homogeneização pode ser realizada misturando em cerca de 600 a cerca de 4.000 revoluções por minuto. Homogeneização pode ser realizada através de qualquer meio adequado incluindo, por exemplo, um homogeneizador de sonda IKA ULTRA TURRAX T50.

Seguindo a preparação da mistura acima, um agente de agrega-

ção pode ser adicionado à mistura. Qualquer agente de agregação adequa- do pode ser utilizado para formar um toner. Agentes de agregação adequa- dos incluem, por exemplo, soluções aquosas de um cátion divalente ou um material de cátion multivalente. O agente de agregação pode ser, por exem- pio, haletos de polialumínio tal como cloreto de polialumínio (PAC), ou o brometo, fluoreto ou iodeto correspondente, silicatos de polialumínio tal co- mo polialumínio suIfossilicato (PASS) e sais de metal solúveis incluindo clo- reto de alumínio, nitreto de alumínio, sulfato de alumínio, sulfato de alumínio de potássio, acetato de cálcio, cloreto de cálcio, nitrito de cálcio, oxilato de cálcio, sulfato de cálcio, acetato de magnésio, nitrato de magnésio, sulfato de magnésio, acetato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de zinco, cloreto de zinco, brometo de zinco, brometo de magnésio, cloreto de cobre, sulfato de cobre e combinações dos mesmos. Em modalidades, o agente de agrega- ção pode ser adicionado à mistura em uma temperatura que está abaixo da temperatura de transcrição vítrea (Tg) da resina).

O agente de agregação pode ser adicionado à mistura utilizada para formar um toner em uma quantidade de, por exemplo, a partir de cerca de 0,1 parte por centena (pph) a cerca de 1 pph, em modalidades de a partir de cerca de 0,25 pph a cerca de 0,75 pph, em algumas modalidades cerca de 0,5 pph. Isto provê uma quantidade suficiente de agente para agregação.

O brilho de um toner pode ser influenciado pela quantidade de íon de metal retido, tal como Al3*, na partícula. A quantidade de íon de metal retido pode ser ajustada mais através da adição de EDTA. Em modalidades, a quantidade de reticulante retida, por exemplo, Al3+, em partículas de toner da presente invenção pode ser a partir de cerca de 0,1 pph a cerca de 1 pph, em modalidades de a partir de cerca de 0,25 pph a cerca de 0,8 pph, em modalidades cerca de 0,5 pph. A fim de controlar a agregação e a coalescência das partículas, em modalidades o agente de agregação pode ser medido na mistura com o tempo. Por exemplo, o agente pode ser medido na mistura durante um perí- odo de a partir de cerca de 5 a cerca de 240 minutos, em modalidades de a partir de cerca de 30 a cerca de 200 minutos. A adição do agente pode ser também feita enquanto a mistura é mantida sob condições agitadas, em mo- dalidades de a partir de cerca de 50 rpm a cerca de 1.000 rpm, em outras modalidades de a partir de cerca de 100 rpm a cerca de 500 rpm e em uma temperatura que está abaixo da temperatura de transição vítrea da resina conforme acima discutido, em modalidades de a partir de cerca de 30°C a cerca de 90°C, em modalidades de a partir de cerca de 35°C a creca de 70°C.

As partículas podem ser deixadas agregar até que um tamanho de partícula desejado predeterminado seja obtido. Um tamanho desejado predeterminado refere-se ao tamanho de partícula desejado a ser obtido conforme determinado antes da formação, e o tamanho de partícula sendo monitorado durante o processo de crescimento até que o tamanho de partí- cula seja atingido. As amostras podem ser obtidas durante o processo de crescimento e analisadas, por exemplo, com um Coulter Counter1 quanto ao tamanho de partícula médio. A agregação então pode prosseguir através da manutenção da temperatura elevada ou lentamente aumentando a tempera- tura para, por exemplo, de a partir de cerca de 40°C a cerca de 100°C, e mantendo a mistura nesta temperatura por um tempo de a partir de cerca de 0,5 hora a cerca de 6 horas, em modalidades de a partir de cerca de 1 hora a cerca de 5 horas, enquanto mantendo agitação, para prover as partículas agregadas. Uma vez atingido o tamanho de partícula desejado predetermi- nado, então o processo de crescimento é parado. Em modalidades, o tama- nho de partícula desejado predeterminado está dentro das faixas de tama- nho de partícula de toner mencionadas acima. A formação e a modelagem das partículas seguindo adição do

agente de agregação podem ser realizadas sob quaisquer condições ade- quadas. Por exemplo, a formação e a modelagem podem ser conduzidas sob condições onde a agregação acontece separada da coalescência. Para estágios de agregação e coalescência separados, o processo de agregação pode ser conduzido sob condições de cisalhamento em uma temperatura elevada, por exemplo, de a partir de cerca de 40°C a cerca de 90°C, em modalidades de a partir de cerca de 45°C a cerca de 80°C, que podem estar abaixo da temperatura de transição vítrea da resina conforme acima discuti- do.

Em modalidades, as partículas agregadas podem ser de um ta- manho de menos do que cerca de 3 mícrons, em modalidades de a partir de cerca de 2 mícrons a cerca de 3 mícrons, em modalidades de a partir de cerca de 2,5 mícrons a cerca de 2,9 mícrons.

Resina de revestimento

Em modalidades, um revestimento opcional pode ser aplicado às partículas de toner agregadas formadas. Qualquer resina descrita acima como adequada para a resina de núcleo pode ser utilizada como a resina de revestimento. A resina de revestimento pode ser aplicada às partículas a- gregadas através de qualquer método dentro do escopo daqueles versados na técnica. Em modalidades, a resina de revestimento pode estar em uma emulsão incluindo qualquer tensoativo descrito acima. As partículas agrega- das descritas acima podem ser combinadas com a dita emulsão de maneira que a resina forma um revestimento sobre os agregados formados. Em mo- dalidades, um poliéster amorfo pode ser utilizado para formar um revesti- mento sobre os agregados para formar partículas de toner tendo uma confi- guração núcleo-casca. Em algumas modalidades, uma resina amorfa de pe- so molecular baixo pode ser utilizada para formar um revestimento sobre os agregados formados.

A resina de revestimento pode estar presente em uma quantida- de de a partir de cerca de 10 porcento a cerca de 32 porcento em peso das partículas de toner, em modalidades de a partir de cerca de 24 porcento a cerca de 30 porcento em peso das partículas de toner.

Uma vez atingido o tamanho final desejado das partículas de to- ner, o pH da mistura pode ser ajustado com uma base para um valor de a partir de cerca de 6 a cerca de 10 e em modalidades de a partir de cerca de 6,2 a cerca de 7. O ajuste do pH pode ser utilizado para congelar, isto é, pa- rar, o desenvolvimento do toner. A base utilizada para parar o desenvolvi- mento do toner pode incluir qualquer base adequada tal como, por exemplo, hidróxidos de metal alcalino tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, hi- dróxido de potássio, hidróxido de amônio, combinações dos mesmos e simi- lar. Em modalidades, ácido etilenodiamino tetra-acético (EDTA) pode ser adicionado para ajudar a ajustar o pH para os valores desejados menciona- dos acima. A base pode ser adicionada em quantidades de a partir de cerca de 2 a cerca de 25 porcento em peso da mistura, em modalidades de a partir de cerca de 4 a cerca de 10 porcento em peso da mistura.

Coalescência

Seguindo a agregação para o tamanho de partícula desejado, com a formação de um revestimento opcional conforme acima descrito, as partículas podem então ser coalescidas para o formato final desejado, a coa- lescência sendo conseguida, por exemplo, aquecendo a mistura para uma temperatura de a partir de cerca de 55°C a cerca de 100°C, em modalidades de a partir de cerca de 65°C a cerca de 75°C, em modalidades cerca de 70°C, que podem estar abaixo do ponto de fusão da resina cristalina para prevenir plastificação. Temperaturas maiores ou menores podem ser usa- das, sendo compreendido que a temperatura é uma função das resinas usa- das para o ligante.

A coalescência pode ser continuada e ser realizada durante um período de a partir de cerca de 0,1 a cerca de 9 horas, em modalidades de a partir de cerca de 0,5 a cerca de 4 horas.

Após a coalescência, a mistura pode ser esfriada para tempera- tura ambiente, tal como de a partir de cerca de 20°C a cerca de 25°C. O es- friamento pode ser rápido e lento, conforme desejado. Um método de esfri- amento adequado pode incluir introdução de água fria em um revestimento em torno do reator. Após o esfriamento, as partículas de toner podem ser opcionalmente lavadas com água e então secas. A secagem pode ser reali- zada através de qualquer meio adequado para secagem incluindo, por e- xemplo, secagem por congelamento.

Aditivos

Em modalidades, as partículas de toner podem também conter outros aditivos opcionais, conforme desejado ou requerido. Por exemplo, o toner pode incluir quaisquer aditivos de carga conhecidos em quantidades de a partir de cerca de 0,1 a cerca de 10 porcento em peso e em modalida- des de a partir de cerca de 0,5 a cerca de 7 porcento em peso do toner. E- xemplos de tais aditivos de carga incluem haletos de alquil piridínio, bissulfa- tos, os aditivos de controle de carga das Patentes U.S. Nos. 3.944.493, 4.007.293, 4.079.014, 4.394.430 e 4.560.635, cujos relatórios são aqui in- corporados a título de referência em sua totalidade, aditivos de aumento de carga negativos tais como complexos de alumínio e similar.

Aditivos de superfície podem ser adicionados às composições de toner da presente invenção após lavagem ou secagem. Exemplos de tais aditivos de superfície incluem, por exemplo, sais de metal, sais de metal de ácidos graxos, sílicas coloidais, óxidos de metal, titanatos de estrôncio, mis- turas dos mesmos e similar. Aditivos de superfície podem estar presentes em uma quantidade de a partir de cerca de 0,1 a cerca de 10 porcento em peso e em modalidades de a partir de cerca de 0,5 a cerca de 7 porcento em peso do toner. Exemplos de tais aditivos incluem aqueles descritos nas Pa- tentes U.S. Nos. 3.590.000, 3.720.617, 3.655.374 e 3.983.045, cujos relató- rios são aqui incorporados a título de referência em sua totalidade. Outros aditivos incluem estearato de zinco e AEROSIL R972® disponíveis da De- gussa. As sílicas revestidas das Patentes U.S. Nos. 6.190.815 e 6.004.714, cuja descrição de cada uma são aqui incorporadas a título de referência em sua totalidade, podem também estar presentes em uma quantidade de a partir de cerca de 0,05 a cerca de 5 porcento e em modalidades de a partir de cerca de 0,1 a cerca de 2 porcento do toner, aditivos que podem ser adi- cionados durante a agregação ou mistura no produto de toner formado. As características das partículas de toner podem ser determina-

das através de quaisquer técnica e aparelho adequados. O diâmetro de par- tícula médio em volume (D50v), a Distribuição de Tamanho Média Geométri- ca em Volume (GSDv) e a Distribuição de Tamanho Média Geométrica Nu- mérica (GSDn) podem ser medidas por meio de um instrumento de medição tal como um Beckman Coulter Multisizer 3, operado de acordo com as ins- truções do fabricante. Amostragem representativa pode acontecer como se- gue: uma quantidade pequena de amostra de toner, cerca de 1 grama, pode ser obtida e filtrada através de uma peneira de 25 micrometros, então posta em solução isotônica para obter uma concentração de cerca de 10%, com a amostra então levada para um Beckman Coulter Multisizer 3. Os toners pro- duzidos de acordo com a presente invenção podem possuir excelentes ca- racterísticas de carga quando expostos a condições de umidade relativa ex- trema (RH). A zona de umidade baixa (zona C) pode ser cerca de 10°C/15% RH1 enquanto a zona de umidade alta (zona A) pode ser cerca de 28°C/85% RH. O toners da presente invenção podem também possuir uma razão de carga de toner para massa de origem (Q/M) de a partir de cerca de -5 pC/g a cerca de -90 pC/g e uma carga de toner final após mistura do aditivo de su- perfície de a partir de -15 pC/g a cerca de -80 pC/g.

Utilizando os métodos da presente invenção, níveis de brilho de- sejáveis podem ser obtidos. Desta maneira, por exemplo, o nível de brilho de um toner da presente invenção pode ter um brilho conforme medido através de Gardner Gloss Units (ggu) de a partir de cerca de 20 ggu a cerca de 100 ggu, em modalidades de a partir de cerca de 50 ggu a cerca de 95 ggu, em modalidades de a partir de cerca de 60 ggu a cerca de 90 ggu.

Em modalidades, os toners da presente invenção podem ser uti- lizados como toners de fusão ultrabaixa (ULM) (Ultra Low Melt). Em modali- dades, as partículas de toner, exclusivas de aditivos de superfície externos, podem ter as características que seguem.

(1) Diâmetro médio em volume (também referido como "di- âmetro de partícula médio em volume") de a partir de cerca de 2,5 a cerca de 20 pm, em modalidades de a partir de cerca de 2,75 a cerca de 10 pm,

em outras modalidades de a partir de cerca de 3 a cerca de 7,5 pm.

(2) Desvio Padrão Médio Geométrico Numérico (GSDn) e/ou Desvio Padrão Médio Geométrico em Volume (GSDv) de a partir de cerca de 1.18 a cerca de 1.30. em modalidades de a partir de cerca de 119 a cerca de 1,24.

(3) Circularidade de a partir de cerca de 0,9 a cerca de 1 (medida com, por exemplo, um analisador Sysmex FPIA 2100) em modali- dades de a partir de cerca de 0,95 a cerca de 0,985, em outras modalidades de a partir de cerca de 0,96 a cerca de 0,98.

Desenvolvedores

As partículas de toner então formadas podem ser formuladas em uma composição desenvolvedora. As partículas de toner podem ser mistu- radas com partículas carreadoras para obter uma composição desenvolve- dora de dois componentes. A concentração de toner no desenvolvedor pode ser de a partir de cerca de 1% a cerca de 25% em peso do peso total do de- senvolvedor, em modalidades de a partir de cerca de 2% a cerca de 15% em peso do peso total do desenvolvedor. Carreadores

Exemplos de partículas carreadoras que podem ser utilizadas para mistura com o toner incluem aquelas partículas que são capazes de obter triboeletricamente uma carga de polaridade oposta àquela das partícu- las de toner. Exemplos ilustrativos de partículas carreadoras adequadas in- cluem zircônio granular, silício granular, vidro, aço, níquel, ferritas, ferritas de ferro, dióxido de silício e similar. Outros carreadores incluem aqueles descri- tos nas Patentes U.S. Nos. 3.847.604, 4.937.166 e 4.935.326.

As partículas carreadoras selecionadas podem ser usadas com ou sem um revestimento. Em modalidades, as partículas carreadoras podem incluir um núcleo com um revestimento sobre ele que pode ser formado a partir de uma mistura de polímeros que não estão em proximidade íntima com ele em séries triboelétricas. O revestimento pode incluir fluorpolímeros, tais como resinas de fluoreto de polivinilideno, terpolímeros de estireno, metil metacrilato e/ou silanos, tal como trietoxi silano, tetrafluoretilenos, outros revestimentos conhecidos e similares. Por exemplo, revestimentos contendo fluoreto de polivinilideno, disponíveis, por exemplo, como KYNAR 301® e/ou polimetilmetacrilato, por exemplo, tendo um peso molecular médio ponderai de cerca de 300.000 a cerca de 350.000. tal como comercialmente disponí- vel da Soke, podem ser usados. Em modalidades, fluoreto de polivinilideno e polimetilmetacrilato (PMMA) podem ser misturados em proporções de a par- tir de cerca de 30 a cerca de 70% em peso a cerca de 70 a cerca de 30% em peso, em modalidades de a partir de cerca de 40 a cerca de 60% em peso a cerca de 60 a cerca de 40% em peso. O revestimento pode ter um peso de revestimento de, por exemplo, a partir de cerca de 0,1 a cerca de 5% em peso do carreador, em modalidades de a partir de cerca de 2% em peso do carreador.

Em modalidades, PMMA pode ser opcionalmente copolimeriza-

do com qualquer comonômero desejado, contanto que o copolímero resul- tante retenha um tamanho de partícula adequado. Comonômeros adequa- dos podem incluir monoalquila ou dialquil aminas, tais como dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato, dimetilaminoetil metacrilato, di- isopropilaminoetil metacrilato ou t-butilaminoetil metacrilato e similar. As par- tículas carreadoras podem ser preparadas misturando o núcleo do carreador com polímero em uma quantidade de a partir de cerca de 0,05 a cerca de 10 porcento em peso, em modalidades de a partir de cerca de 0,01 porcento a cerca de 3 porcento em peso, com base no peso das partículas carreadoras revestidas, até sua aderência ao núcleo do carreador através de impacto mecânico e/ou atração eletrostática.

Vários meios adequados eficazes podem ser usados para apli- car o polímero à superfície das partículas de núcleo do carreador, por exem- plo, mistura de rolo em cascata, tombamento, moagem, agitação, pulveriza- ção de nuvem de pó eletrostática, leito fluidizado, processamento de disco eletrostático, cortina eletrostática, combinações dos mesmos e similar. A mistura de partículas de núcleo carreadoras e polímero pode então ser a- quecida para permitir que o polímero derreta e seja fundido com as partícu- las do núcleo do carreador. As partículas de carreador revestidas podem então ser esfriadas e em seguida classificadas para um tamanho de partícu- la desejado.

Em modalidades, carreadores adequados podem incluir um nú- cieo de aço, por exemplo, de a partir de cerca de 25 a cerca de 100 pm de tamanho, em modalidades de a partir de cerca de 50 a cerca de 75 pm de tamanho, revestidos com cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso, em moda- lidades de a partir de cerca de 0,7% a cerca de 5% em peso, de uma mistura de polímero condutora incluindo, por exemplo, metilacrilato e negro de fumo usando o processo descrito nas Patentes U.S. Nos. 5.236.629 e 5.330.874.

As partículas carreadoras podem ser misturadas com as partícu- las de toner em várias combinações adequadas. As concentrações podem ser de a partir de cerca de 1% a cerca de 20% em peso da composição de toner. No entanto, porcentagens de toner e carreador diferentes podem ser usadas para obter uma composição desenvolvedora com características de- sejadas.

Imagem

Os toners podem ser utilizados para processos eletroestatográfi- cos ou eletrofotográficos, incluindo aqueles descritos na Patente U.S. N0 4.295.990, cujo relatório é aqui incorporado a título de referência em sua totalidade. Em modalidades, qualquer tipo conhecido de sistema de desen- volvimento de imagem pode ser usado em um dispositivo de desenvolvimen- to de imagem, incluindo, por exemplo, desenvolvimento de escova magnéti- ca, desenvolvimento de componente único de salto, desenvolvimento sem sequestrante híbrido (HSD) (Hybrid Scavengeless Development) e similar. Esses sistemas de desenvolvimento e similares estão dentro do escopo da- queles versados na técnica.

Processos de imagem incluem, por exemplo, preparação de uma imagem com um dispositivo eletrofotográfico incluindo um componente de carregamento, um componente de imagem, um componente fotocondutor, um componente de desenvolvimento, um componente de transferência e um componente de fusão. Em modalidades, o componente de desenvolvimento pode incluir um desenvolvedor preparado através de mistura de um carrea- dor com uma composição de toner descrita aqui. O dispositivo eletrofotográ- fico pode incluir uma impressora de velocidade alta, uma impressora de ve- locidade alta preta e branca, uma impressora colorida e similar. Uma vez formada a imagem com toners/desenvolvedores atra- vés de um método de desenvolvimento de imagem adequado tais como quaisquer um dos métodos mencionados acima, a imagem pode então ser transferida para um meio de recepção de imagem tal como papel e similar.

Em modalidades, os toners podem ser usados em desenvolvimento de uma imagem em um dispositivo de desenvolvimento de imagem utilizando um membro de fusão. O membro de fusão pode ser de qualquer configuração desejada ou adequada, tal como um tambor ou rolo, uma correia ou rede, uma superfície plana ou carretei ou similar. O membro de fusão pode ser aplicado à imagem através de qualquer método desejado ou adequado, tal como passando o substrato de gravação final através de uma pinça formada pelo membro de fusão e um membro traseiro, que pode ser de qualquer con- figuração desejada ou eficaz, tal como um tambor ou rolo, uma correia ou trama, uma superfície plana ou carretei ou similar Em modalidades, um rolo de fusão pode ser usado. Membros de rolo de fusão são dispositivos de fu- são por contato que estão dentro do escopo daqueles versados na técnica, onde pressão do rolo, opcionalmente com a aplicação de calor, pode ser usada para fundir o toner ao meio de recepção de imagem. Opcionalmente, uma camada de um líquido tal como um óleo de fusão pode ser aplicada ao membro de fusão antes da fusão.

Em modalidades, um aparelho eletroestatográfico adequado pa- ra uso com um toner da presente invenção pode incluir um alojamento defi- nindo uma câmara para armazenamento de um fornecimento de toner ao mesmo; um membro de avanço para avanço do toner sobre a sua superfície a partir da câmara do dito alojamento em uma primeira direção para direção de uma imagem latente; uma estação de transferência para transferência de toner para um substrato, em modalidades um substrato flexível, a estação de transferência incluindo um membro de auxílio de transferência para provisão de contato substancialmente uniforme entre o dito substrato de impressão e o membro de retenção de imagem; uma unidade de desenvolvimento possu- indo toner para desenvolvimento da imagem latente; e um membro de fusão para fusão do dito toner ao dito substrato flexível. Tradicionalmente, impressoras coloridas têm usado quatro alo- jamentos para gerar imagens de coloridas com base em preto mais as cores de impressão padrão ciano, magenta e amarelo. Este sistema de impressão de quatro cores é capaz de imprimir uma ampla faixa de tonalidades com resultados geralmente bons. No entanto, em modalidades alojamentos adi- cionais podem ser desejáveis, incluindo impressoras possuindo cinco aloja- mentos, seis alojamentos ou mais, desta maneira dando a habilidade à im- pressora de uma faixa ampla de cores (faixas de cores estendidas). Por e- xemplo, um sistema de seis alojamentos poderia incluir laranja e azul como cores prioritárias para os dois alojamentos adicionais.

Com plataformas de impressora com alojamentos de cor adicio- nais, pode ser desejável que as cores recém introduzidas (isto é, laranja e azul) sejam combinadas com as primárias padrão PANTONE® (PANTONE® Orange e PANTONE® Blue 072 e/ou PANTONE® Reflex Blue) devido à pre- valência do sistema PANTONE® nas indústrias de impressão e arte gráfica.

Com relação à presente invenção, os pigmentos, ou misturas de pigmentos, selecionados para cada toner são notáveis, e o conjunto de combinação, ou faixas de cores de toners, tais como o toner ciano, o toner magenta, o toner laranja, o toner azul, o toner amarelo e o toner preto, com esses pigmentos, seus tamanhos e processos dos mesmos são permitidas as vantagens da presente invenção ilustrada aqui e incluindo excelentes ca- racterísticas triboelétricas, propriedades de mistura estáveis aceitáveis, reso- lução de cor superior, a capacidade de obtenção de qualquer cor desejada, isto é, uma faixa de cores, por exemplo, milhares de cores diferentes e ima- gens de cor desenvolvidas diferentes, insensibilidade de toner substancial com para umidade relativa, toners que não são substancialmente adversa- mente afetados por mudanças ambientais de temperatura, umidade e simi- lar, a provisão de toners sem mistura separados, tais como toners preto, cia- no, magenta, amarelo, laranja e azul, e misturas dos mesmos, com as van- tagens ilustradas aqui, e toners que podem ser selecionados quanto a de- senvolvimento multicolorido de imagens eletrostáticas. A seleção específica de toners coloridos com pigmentos excepcionalmente bem dispersos permite uma faixa de cor ampla que assegura que milhares de cores possam ser produzidas.

As modalidades da presente invenção podem incluir um apare- lho de imagem e impressão eletrofotográficas incluindo, em relação operati- va, pelo menos um componente de membro de imagem, um componente de carreamento. seis componentes de desenvolvimento, um componente de transferência e um componente de fusão. Em modalidades, os componentes de desenvolvimento incluem um carreador e seis toners, respectivamente. Os seis toners podem ser qualquer combinação de toners coloridos, toners claros, toners fluorescentes e similares. Em modalidades, os seis toners po- dem incluir um toner ciano, um toner magenta, um toner amarelo, um toner laranja, um toner azul e um toner preto. Cada um dos toners pode incluir, por exemplo, uma resina e pigmentos conforme aqui ilustrado. Em modalidades, os componentes de desenvolvimento podem estar em seis alojamentos se- parados, onde um alojamento contém o toner ciano e o segundo alojamento contém um toner magenta, o terceiro alojamento contém o toner amarelo, o quarto alojamento contém o toner preto, o quinto alojamento contém o toner laranja e o sexto alojamento contém o toner azul. Conforme acima mencio- nado, outros toners coloridos, toners claros, toners fluorescentes, combina- ções dos mesmos e similar podem ser incluídos nos alojamentos.

Os exemplos que seguem são para ilustrar as modalidades da presente invenção. Esses exemplos pretendem ser ilustrativos apenas e não pretendem limitar o escopo da presente invenção. Também, partes e porcen- tagens estão em peso a menos que de outra maneira indicado. Conforme aqui usado, "temperatura ambiente" refere-se a uma temperatura de a partir de cerca de 20°C a cerca de 30°C.

EXEMPLO 1

Um toner foi preparado como segue. Uma mistura de cerca de 302 partes de polímeros de látex de poli(estireno-cobutil acrilato) (cerca de 42% de sólidos), cerca de 80 partes de uma dispersão de cera de polietileno (cerca de 32% de sólidos), cerca de 53 partes de uma dispersão de Pigment Blue 15:3 (cerca de 17% de sólidos), cerca de 35 partes de dispersão de Pigment Violet 23 (cerca de 17,5% de sólidos) e cerca de 680 partes de á- gua foi combinada em temperatura ambiente. Uma mistura de cerca de 4 partes de cloreto de poli(alumínio) e cerca de 32 partes de HNO3 0,02N foi lentamente adicionada a ela enquanto homogeneizando em cerca de 4.000 revoluções por minuto (RPM) com um homogeneizador IKA Turrax T-50. A mistura resultante foi agitada e aquecida lentamente para cerca de 55°C pa- ra agregar a mistura, ponto onde o tamanho de partícula (conforme medido em um Beckman-Coulter Counter) era cerca de 5,5 pm.

Cerca de 155 partes de um polímero de látex de poli(estireno- cobutil acrilato) (cerca de 41% de sólidos) foram adicionadas à mistura. Quando o tamanho de partícula atingiu cerca de 6,2 pm, cerca de 5,4 partes de uma solução de ácido etileno diamino tetra-acético (EDTA) (VERSENE 100) foram adicionadas a ela, o pH da mistura foi ajustado para cerca de 5,4 e a temperatura da mistura foi aumentada para cerca de 95°C. Quando a temperatura da mistura de toner atingiu cerca de 95°C, cerca de 100 ml de solução de Cu(NC)3^ 0,1% foram adicionados e a mistura foi mantida para cerca de 95°C por cerca de 3 horas.

Após esfriar para temperatura ambiente, a mistura foi filtrada e as partículas de toner foram lavadas com água três vezes e secas. As partí- cuias resultantes tinham cerca de 2,5% de Pigment Violet 23 e cerca de 3,7% de Pigment Blue 15:3 com um tamanho de partícula de cerca de 6,1 pm, um Desvio Padrão Geométrico Médio em Volume (GSDv) de cerca de 1,19, um Desvio Padrão Geométrico Médio Numérico (GSDn) de cerca de 1,24 e uma circularidade de cerca de 0,96. EXEMPLO 2

Preparação de amostras de cor de deposição a úmido ("dep- úmido"). Uma suspensão do toner do exemplo 1 foi preparada em água con- tendo uma pequena quantidade de tensoativo TRITON-X 100. Uma quanti- dade desta suspensão, correspondendo a cerca de 4,32 mg de partículas de toner, foi passada através de uma membrana de filtro de nitrocelulose atra- vés de um copo com uma área de superfície exposta de cerca de 9,62 cm2. As partículas retidas e o papel filtro foram secos em temperatura ambiente, então desenvolvidas em película Mylar e passadas por um conjunto Iamina- dor GBC para uma temperatura de cerca de 135°C.

Pigment Violet 23 (PV 23) e Pigment Blue 15:3 (PB 15:3) foram usados em quantidades variáveis para preparar um toner azul da presente invenção. 6 amostras com quantidades variáveis dos dois pigmentos foram preparadas As cargas de pigmento incluíam PV 23 em uma quantidade de a partir de cerca de 2% a cerca de 3,5% e PB 15:3 em uma quantidade de a partir de cerca de 2,2% a cerca de 3,7%.

As amostras fundidas de toners foram preparadas em uma de- posição de cerca de 0,45 mg/cm2 de toner por área de massa (TMA) usando a técnica de deposição a úmido e os valores de cor foram medidos. A de- pendência dos valores CIELAB L*, a* e b* (ou L*, croma e ângulo de tonali- dade) da concentração de pigmento foi calculada. Os conteúdos dos toners e os resultados gerados são sumarizados abaixo na tabela 1. Tabelai . __,

N0 da Amostra %PV 23 % PB 15:3 L* A* b* C h 1 2,00 2,20 27,4 31,7 -75,0 81,5 292,9 2 2,00 3,70 24,3 29,7 -75,9 81,5 291,4 4 3,50 3,70 17,1 42,2 -75,4 86,5 299,3 3,40 2,35 19,6 42,1 -74,8 85,8 299,4 6 2,77 3,00 20,3 38,5 -75,5 84,7 297,0

Os dados então obtidos foram processados no software Sigma-

Zone DOE PRO para prover funções de transferência para L*, croma e ân- gulo de tonalidade como uma função de carga de pigmento. O pacote de software DOE PRO está comercialmente disponível da SigmaZone e provê projeto, análise e otimização experimentais.

Os gráficos de contorno resultantes então obtidos para as amos- tras são apresentados como figura 2 (L*), figura 3 (croma) e figura 4 (ângulo de tonalidade) como uma função de cargas de Pigment Violet 23 e Pigment Blue 15:3.

O DOE PRO Multiple Response optimizer foi usado para prever

cargas de pigmento que combinariam com o ângulo de tonalidade e L* de Pantone Blue 072 com o croma mais alto possível. O toner contendo 2,5% de PV e 3,7% de PB 15:3 do exemplo 1 foi previsto combinar com Pantone Blue 0,72 com um ΔΕ2000 de 0,4.

O toner foi preparado e amostras fundidas foram geradas a 0,45 gm/cm2 de TMA com a técnica dep-úmido para medição de cor. A Tabela 2 tem os valores previsto e real de CIELAB para o toner do exemplo 1 conten- do 2,5% de Pigment Violet 23 e 3,7% de Pigment Blue 15:3. Os valores CIE- LAB de PANTONE® Blue 072 e PANTONE® Reflex Blue são providos para referência.

Tabela 2 __.

L* a* B* C H ΔΕ2000 rei. para Blue 072 ΔΕ2000 rei. para Re- flex Blue Previsão para toner com 2,5% de PV 23, 3,7% de PB 15:3 21,6 34,2 -76,0 83,3 294,2 0,40 2,54 Toner do Exem- plo 1 com 2,5% de PV 23, 3,7% de PB 15:3 22,0 33,8 -75,2 82,4 294,2 0,63 2,70 Pantone Blue 072 21,6 34,4 -77,3 84,6 294,0 ~ 2,49 Pantone Reflex Blue 19,6 27,7 -70,4 75,7 291,5 2,49 --

Conforme demonstrado na tabela 2, o toner do exemplo 1 com

cerca de 2,5% de PV 23 e cerca de 3,7% de PB 15:3 foi uma excelente combinação para PANTONE® Blue 0,72, provendo ângulo de tonalidade quase idêntico, L* idêntico e croma combinou muito próximo com o padrão Pantone. O valor ΔΕ2000 para este toner com relação a PANTONE® Blue 072 era cerca de 0,63, bem dentro do limite de diferenciação de cor pelo olho humano (ΔΕ2000=3). Um tanto surpreendente, esta amostra de cor de dep- úmido também combinou com PANTONE® Reflex Blue com um ΔΕ20οο de cerca de 2,7. EXEMPLO 3

O toner do exemplo 1, possuindo cerca de 2,5% de PV e cerca de 3,7% de PB 15:3, foi usado para preparar cerca de 230 gramas de de- senvolvedor em concentração de toner de cerca de 12% (TC) (Toner Cnn- centration). O desenvolvedor foi condicionado da noite para o dia em zona B, carregado em um misturador TURBULA Tipo T2C operando a 100 rpm por cerca de 10 minutos e impresso em uma máquina Xerox WCP3545.

A energia do diodo a laser (LD) (Laser Diodo) da máquina foi

controlada para obter impressões em níveis de massa de toner por área uni- tária (TMA) de 0,7, 0,63, 0,55, 0,45 e 0,39 mg/cm2. As impressões foram ge- radas em cada nível de TMA em papel DCEG (papel revestido, comercial- mente disponível da Xerox). Os dados para impressão gerados em TMA 0,45 mg/cm2 (nominal) são sumarizados abaixo na Tabela 3, que inclui valo- res CIELAB, brilho e ΔΕ2οοο para dep-úmido e impressões do toner do E- xemplo 1, bem como valores CIELAB para Pantone Blue 072 e Pantone Re- flex Blue.

Tabela 3

Bri- lho L* a* b* C h ΔΕ2000 rei. para PAN- TONE Blue 072 Δ E 2000 rei. para PANTO- NE Re- flex Blue Toner do Exemplo 1 dep-úmida 22,0 33,8 -75,2 82,4 294,2 0,63 2,70 Toner do Exemplo 1, impressoras 60,1 23,7 29,0 -68,8 74,7 292,8 2,33 3,25 PANTONE® Blue 072 — 21,6 34,4 -77,3 84,6 294,0 — 2,49 PANTONE® Reflex Blue — 19,6 27,7 -70,4 75,7 291,5 2,49 --

Como pode ser visto a partir dos dados na tabela 3, uma leve

mudança no ângulo de tonalidade e L* foi observada com relação a valores dep-úmido, junto com uma diminuição significante em croma, conforme es- perado a partir do brilho reduzido de uma impressão eletrofotográfica. No entanto, os valores CIELAB das impressões de máquina com relação a PANTONE® Blue 072 indicaram que essas diferenças eram muito pequenas para serem detectadas pelo olho humano (ΔΕ2οοο=2,33). A cor das impres- sões de máquina combinaram com PANTONE® Reflex Blue dentro de um ΔΕ2000 de 3,25, uma diferença que seria muito pouco detectávei para obser- vadores treinados. Será compreendido que várias das características e fun- ções reveladas acima e outras, ou suas alternativas, podem ser desejavel- mente combinadas em muitos outros sistemas ou aplicações diferentes.

Também que várias alternativas, modificações, variações ou aperfeiçoamen- tos não previstos ou não antecipados aqui podem ser subseqüentemente feitos por aqueles versados na técnica que também pretendem ser compre- endidos pelas reivindicações apensas. A menos que especificamente men- cionado em uma reivindicação, etapas ou componentes de reivindicações não devem ser implicados ou importados do relatório ou quaisquer outras reivindicações para nenhuma ordem, número, posição, tamanho, formato, ângulo, cor ou material particular.

Claims

1. Toner azul compreendendo: pelo menos uma resina; uma cera opcional; e um sistema de coloração compreendendo um pigmento violeta selecionado do grupo consistindo em Pigment Violet 23, Pigment Violet 3, e combinações dos mesmos, em combinação com um pigmento ciano sele- cionado do grupo consistindo em Pigment Blue 61, Pigment Blue 15:3, Pig- ment Blue 15:4, Pigment Blue 1, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2 e combinações dos mesmos, onde o toner azul combina com a cor de um azul selecionado do grupo consistindo em Pantone Blue 072 e Pantone Reflex Blue dentro de um limite de percepção humana (ΔΕ2000) de menos do que cerca de 3.

2. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que pelo me- nos uma resina compreende estirenos, acrilato, metacrilatos, butadienos, isoprenos, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, acrilonitrilas e combinações dos mesmos.

3. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que pelo me- nos uma resina compreende uma resina de acrilato estireno-butila.

4. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que pelo me- nos uma resina compreende pelo menos uma resina de poliéster amorfa, opcionalmente em combinação com pelo menos uma resina de poliéster cristalina.

5. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que o pig- mento violeta está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1,7 a cerca de 3,8 porcento em peso do sistema de coloração e o pigmento ciano está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1,9 a cerca de 4,0 porcento em peso do sistema de coloração.

6. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que o siste- ma de coloração está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1 a cerca de 15 porcento em peso do toner e em que o toner tem uma massa de toner por área unitária de a partir de cerca de 0,2 mg/cm2 a cerca de 1,5 mg/cm2.

7. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que a cera está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1 porcento em pe- so a cerca de 25 porcento em peso das partículas de toner.

8. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que as partí- culas compreendendo o toner são de um tamanho de a partir de cerca de 2,5 mícrons a cerca de 20 mícrons

9. Toner azul de acordo com a reivindicação 1, em que o toner tem uma clareza (L*) de a partir de cerca de 19 a cerca de 27 e um ângulo de tonalidade de a partir de cerca de 291 graus a cerca de 299 graus.

10. Toner azul compreendendo: pelo menos uma resina de poliéster amorfa em combinação com pelo menos uma resina de poliéster cristalina; uma cera; e um sistema de coloração compreendendo um pigmento violeta selecionado do grupo consistindo em Pigment Violet 23, Pigment Violet 3, e combinações dos mesmos, em combinação com um pigmento ciano sele- cionado do grupo consistindo em Pigment Blue 61, Pigment Blue 15:3, Pig- mento Blue 15:4, Pigment Blue 1, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, e combinações dos mesmos, em que o toner azul combina com a cor de um azul selecionado do grupo consistindo em Pantone Blue 072 e Pantone Reflex Blue dentro de um limite de percepção humana (ΔΕ2οοο) de menos do que cerca de 3.

11. Toner azul de acordo com a reivindicação 10, em que pelo menos uma resina de poliéster amorfa é da fórmula: <formula>formula see original document page 41</formula> em que m pode ser de a partir de cerca de 5 a cerca de 1000 e a resina de poliéster cristalina opcional é da fórmula: <formula>formula see original document page 41</formula> em que b é de a partir de cerca de 5 a cerca de 2000 e d é de a partir de cerca de 5 a cerca de 2000.

12. Toner azul de acordo com a reivindicação 10, em que o pig- mento violeta está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1,7 a cerca de 3,8 porcento em peso do sistema de coloração e o pigmento ciano está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1,9 a cerca de 4,0 porcento em peso do sistema de coloração.

13. Toner azul de acordo com a reivindicação 10, em que o sis- tema de coloração está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1a cerca de 15 porcento em peso do toner.

14. Toner azul de acordo com a reivindicação 10, em que o toner tem uma massa de toner por área unitária de a partir de cerca de 0,2 mg/cm a cerca de 1,5 mg/cm2.

15. Toner azul de acordo com a reivindicação 10, em que a cera está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1 porcento em pe- so a cerca de 25 porcento em peso das partículas de toner.

16. Toner azul de acordo com a reivindicação 10, em que as par- tículas compreendendo o toner são de um tamanho de a partir de cerca de 2,5 mícrons a cerca de 20 mícrons.

17. Toner azul de acordo com a reivindicação 10, em que o toner tem uma clareza (L*) de a partir de cerca de 19 a cerca de 27 e um ângulo de tonalidade de a partir de cerca de 291 graus a cerca de 299 graus.

18. Método compreendendo: contato de pelo menos uma resina e pelo menos um tensoativo para formar uma emulsão; contato da emulsão com uma cera opcional e um sistema de co- loração compreendendo um pigmento violeta selecionado do grupo consis- tindo em Pigment Violet 23, Pigment Violet 3, e combinações dos mesmos, presentes em uma quantidade de a partir de cerca de 1,7 a cerca de 3,8 porcento em peso do toner, em combinação com um pigmento ciano sele- cionado do grupo consistindo em Pigment Blue 61, Pigment Blue 15:3, Pig- ment Blue 15:4, Pigment Blue 1, Pigment Blue 15:1, Pigment Blue 15:2, e combinações dos mesmos, presentes em uma quantidade de a partir de cer- ca de 1,9 a cerca de 4,0 porcento em peso do toner, para formar uma pasta fluida primária; agregação de pelo menos uma resina e do sistema de coloração com um agente de agregação para formar partículas agregadas; coalescência das partículas agregadas para formar partículas de toner; e recuperação das partículas de toner; em que o toner azul combina com a cor de um azul selecionado do grupo consistindo em Pantone Blue 072 e Pantone Reflex Blue dentro de um limite de percepção humana (ΔΕ2οοο) àe menos do que cerca de 3.

19. Método de acordo com a reivindicação 18, em que a carga de pigmento do sistema de coloração pode ser determinada usando um con- junto de equações previsíveis selecionadas do grupo consistindo em L* = 44,6 - 1425V- 662B + 21838VS Croma = 75,9 + 629V- 56S + 6681VB Ângulo de tonalidade = 287,4 + 876V-383B + 17550VB e combinações dos mesmos, em que L* define clareza, V repre- senta a densidade impressa do pigmento violeta em mg/cm2 e B representa a densidade impressa do pigmento azul em mg/cm2.

20. Método de acordo com a reivindicação 18, em que o sistema de coloração está presente em uma quantidade de a partir de cerca de 1 a cerca de 15 porcento em peso do toner e em que o toner tem uma massa de toner por área unitária de a partir de cerca de 0,2 mg/cm2 a cerca de 1,5 mg/cm2.