BRPI1103482A2

BRPI1103482A2 - mistura quìmica adicionada de concreto

Info

Publication number: BRPI1103482A2
Application number: BRPI1103482-3A
Authority: BR
Inventors: Cheol Yong Cha; Kwang Young Park; Young Kook Choi; Myung Wook Jang; Sung Hoon Hwang
Original assignee: Silkroad C & T Co Ltd
Priority date: 2010-07-26
Filing date: 2011-07-25
Publication date: 2012-12-11
Also published as: KR101195825B1; EP2412689A2; SG177829A1; US20120046393A1; CN102424542A; MY183271A; KR20120010336A; EP2412689A3

Abstract

MISTURA QUìMICA ADICIONADA DE CONCRETO. A presente invenção refere-se a uma mistura química adicionada de concreto nano-híbrida resistente à penetração de cloreto que compreende hidróxido duplo e copolímero de poliuretano em camadas. Mais especificamente, uma mistura química adicionada de concreto nano-híbrida obtida pela combinação de dois compostos em uma nano-escala, sendo que o hidróxido duplo em camadas exibe resistência à penetração do cloreto, e o copolímero de poliuretano confere uma habilidade de redução de água excelente, durabilidade e trabalhabilidade. Além disso, o material híbrido inorgânico/orgânico descrito aqui exibe uma alta habilidade de redução de água, resistência à penetração de cloreto melhorada, e, portanto, pode ser usado como mistura química adicionada de concreto resistente à penetração de cloreto para concretos marinhos.

Description

MISTURA QUÍMICA ADICIONADA DE CONCRETO

Este pedido reivindica o benefício do Pedido de patente n2 KR 10-2010- 0071789, depositado no Escritório de Propriedade Intelectual Coreano em 26 de Julho de 2010, que é incorporado ao presente a título de referência conforme descrito em sua totalidade no presente.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Campo da Invenção

A presente invenção refere-se a uma mistura adicionada química nano- híbrida para resistência à invasão de cloreto que consiste em hidróxido duplo lamelar/copolímero de poliuretano. Mais especificamente, a presente invenção se refere à mistura adicionada química de concreto que consiste em hidróxido em camada dupla não hibridizada e (a) copolímero de poliuretano (b) com uso de tecnologia nano-híbrida, em que a mistura adicionada química de concreto para resistência à invasão de cloreto consiste em 5 a 50% por peso de hidróxido duplo Iamelar (a) e 50 a 95% por peso de copolímero de poliuretano (b).

Descrição da Técnica Relacionada

A mistura adicionada química de concreto é geralmente usada como agente de redução de água e plastificante para composições de concreto tal como pasta de cimento, argamassa e concreto, que são necessários para formar materiais estruturais para engenharia e construção civil.

Como a mistura adicionada química de concreto geralmente tem grande tensão de superfície, é menos afetada pela diferença em concentração, e consequentemente, o uso de uma grande quantidade de mistura adicionada química de concreto aumenta significantemente a força compressiva de concreto produzido sem causar deterioração em propriedades químicas e físicas durante a produção [J.T. Song et ai Jour. of Kor. Ceramic Soc., vol. 41, 302-312, 2004\. O preferencial é a mistura adicionada química de concreto com alta capacidade de redução de água, pequena perda de abatimento/fluxo, excelente durabilidade e trabalhabilidade.

A mistura adicionada química de concreto convencional inclui mistura

adicionada química de concreto baseada em ácido policarboxílico; ou mistura adicionada química de concreto baseada em sulfonato na forma de sulfonato, tal como naftaleno, melamina ou sulfonato de lignina. Uma mistura adicionada química de concreto baseada em ácido policarboxílico geralmente usada exibe alta capacidade de redução de água e impermeabilidade a água, mas tem baixa resistência à invasão de cloreto, e assim, não pode impedir a corrosão do aço de * ψ 2/31

reforço nas estruturas ou construções de concreto causada pelo cloro invasivo.

Enquanto isso, as construções marinhas têm sido ativamente desenvolvidas para o uso efetivo de territórios nacionais com populações que crescem rapidamente. No entanto, há algumas restrições para aplicar a mistura adicionada química de concreto convencional diretamente em estruturas de concretos marinhas. Mais especificamente, se a mistura adicionada química de concreto convencional na forma de sulfonato, tal como naftaleno, melamina ou sulfonato de Iignina for aplicada a estruturas marinhas de concreto, o ingrediente de sulfonato causa fissuras que aceleram a deterioração das estruturas [Pierre- Claude Aitcin, Binders for Durabie and Sustainable Concrete, 146-205\.

Já para a mistura adicionada química de concreto baseada em ácido policarboxílico, diferente de outras misturas adicionadas de concreto na forma de sulfonato, esta não causa reações pelos íons de sulfato. Em adição, a mistura adicionada química de concreto baseada em ácido policarboxílico pode conferir impermeabilidade a água para estruturas de concreto, prevenindo a penetração de cloreto a certa extensão, mas ainda não pode prevenir a penetração de íon de cloreto completamente.

Após os anos 50, a areia do mar lavada foi proposta para uso no campo da construção de estruturas porque a situação na produção do concreto agregado foi piorando devido à restrição na coleta de areia de rio por todo o mundo, especialmente no Japão e Inglaterra. Assim, a areia do mar lavada e a areia da terra (areia do deserto, areia triturada e areia de montanha) estão sendo recentemente usadas ao invés da areia de rio. No entanto, como a areia do mar lavada contém grande quantidade de íon de cloreto, esta causa a corrosão do aço de reforço nas estruturas e construções de concreto, e desta forma, leva a diminuir a durabilidade das estruturas de concreto e aço. Ademais, também leva a diminuir a vida útil devido à fissura criada pela deterioração das estruturas de concreto e aço. Então, é necessário adicionar um inibidor de corrosão que possa prevenir a corrosão do aço de reforço. Inibidores de corrosão geralmente usados são principalmente

compreendidos por compostos de nitrito, que são compostos de base inorgânica. No entanto, a quantidade usada de tais compostos de nitrito é limitada na composição de concreto para os fins descritos anteriormente, devido a reação agregada alcalina, que é causada pelo íon de metal alcalino liberado (positivo) do íon de nitrito (negativo) na composição de concreto.

Em adição, o próprio inibidor de corrosão baseado em nitrito anterior não Λ 3/31

confere capacidade de redução de água ou trabalhabilidade ao concreto obtido, e assim, deve ser usado em combinação com a mistura adicionada química de concreto. Isto traz a necessidade da mistura adicionada química de concreto com a capacidade de prevenir invasão de cloreto no campo da composição de concreto.

Enquanto isso, o hidróxido Iamelar duplo (LDH) é um composto químico que compreende uma estrutura Iamelar bidimensional e pode ser argila aniônica, que é um composto análogo a hidrotalcita ou análogo a brucita. O hidróxido Iamelar duplo é geralmente expresso na fórmula química de [Mll+i.xNlll+x(OH)2][Am" ]x/mDnH20, em que M11+ e N111+ independentemente representam cátions metálicos, respectivamente, e Am" representa ânions dentro da camada dupla. O hidróxido Iamelar duplo tem alta capacidade de troca de ânion, várias composições químicas, boas propriedade de intumescimento, boa biocompatibilidade e afinidade a íon de carbonato. Assim, pode ser usado nos vários campos tal como aplicação de biomimética, trocador de ânion, estabilizador, absorvente, sequestrante de halogêneo, catalisador, suporte de catalisador, precursor, etc. [V. Rives, Layered Double Hydroxides: Present and Future, 2001, Nova Science Publisherlnc., New York, V. Rives, 2002, Meter. Chem. Phys., 75, (2002), 19. etc.]

O hidróxido duplo Iamelar descrito no presente documento não apenas ocorre naturalmente, mas também pode ser sintetizado artificialmente e ser submetido mudanças de fase enquanto é submetido à desidratação, desoxigenação e deionização, dependendo do método de síntese, do modo de processamento, ou seu comportamento térmico.

O hidróxido duplo Iamelar acima, como no composto inorgânico, é resistente ao calor e não prejudicial ao ser humano, e tem uma excelente habilidade de seqüestrar íons de cloreto existentes na estrutura em camada dupla, e dessa forma, pode aperfeiçoar a estabilidade térmica e retardação de chama de uma resina de polímero que compreende o hidróxido duplo Iamelar acima (Patente Coreana N2 10-0548645, 10-0527978, 10-0370961, 10-0909220, Publicação de Patente Européia N2 1 262 499 A1, Patente N2 US 5.447.969 e assim por diante).

Entretanto, como descrito nos pedidos e publicações de patentes anteriores, o hidróxido duplo Iamelar foi aplicado em diversos campos incluindo resinas de polímero, catalisadores, filtros e aplicações bio-inspiradas, mas nunca foi usado no campo de materiais de construção como concreto.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO Portanto, o objetivo da presente invenção é fornecer uma mistura adicionada química nano-híbrida de concreto para resistência de invasão de cloreto que compreende um hidróxido duplo Iamelar e copolímero de poliuretano (também chamado de "hidróxido duplo lamelar/copolímero de poliuretano" algumas vezes) para evitar degradação íon-induzida de cloreto de estruturas de engenharia civil marinhas e para evitar a degradação de composição de concreto devido ao grande uso de produtos químicos para a remoção de gelo como cloreto de cálcio durante a estação de inverno.

Para atingir o objetivo da presente invenção é fornecido uma mistura adicionada de concreto químico que compreende o hidróxido duplo Iamelar (a) representado pela Fórmula (I), e um copolímero de poliuretano (b).

Fórmula (I)

[M2+i-xN3+x(0H)2][An"]x/n-yH20

em que, M2+ representa um cátion metálico divalente e N3+ representa um cátion metálico trivalente; An" representa um ânion, que é ligado através de ligação iônica na camada de hidróxido; e η representa a número de carga; χ é um número maior do que 0 e menor do que 1; e y representa um número íntegro positivo.

O hidróxido duplo Iamelar (a) está presente em uma quantidade de 5 a 50 por cento em peso e o copolímero de poliuretano (b) está presente em uma quantidade de 50 a 95 por cento em peso, com base no peso total da mistura adicionada de concreto químico obtida.

Na Fórmula (I) acima, M2+ é selecionado a partir do que grupo que consiste em Mg2+, Ca2+, Co2+, Cu2+, Ni2+ e Zn2+; e N3+ é selecionado a partir do grupo que consiste em Al3+, Cr3+, Fe3+, Ga3+, In3+, V3+ e Ti3+. Na Fórmula (I), An" é selecionado a partir do grupo que consiste em NO2", NO3", CO32", OH", O2", SO42", haleto, metalato e um ânion ácido orgânico.

O hidróxido duplo Iamelar pode compreender uma estrutura em camadas dimensionada na faixa de 50 a 300 nm. A distância entre as camadas do hidróxido duplo Iamelar pode ser de 0,75 a 0,85 nm (7,5 a 8,5 A).

O copolímero de poliuretano (também chamado de 'o copolímero polímero de poliuretano, algumas vezes) pode ser preparado por polimerização de 10 a 95% em peso de pelo menos, um composto de uretano (met)polioxialquileno insaturado, representado pela Fórmula (II) e de 5 a 50% em peso de pelo menos, um monômero orgânico aniônico insaturado representado pela Fórmula (III). A porcentagem de peso tem base no peso total de copolímero de poliuretano (b). t Λ 5/31

Fórmula (II)

C=C

I I

Z1 Ri-O —Kpt°)m—CONH-R2-NHOC -fc-0-(Pp)mR3

Na Fórmula (II) acima, X1l Y1 e Z1 são, cada um, independentemente idênticos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio (-H), um grupo metila (-CH3) e um grupo carboxílico (-COOH); R1 representa um hidrocarboneto C1-Ce ou uma cetona; R2 representa um grupo aromático C1-Ce, um hidrocarboneto em forma de anel C3-C12, ou um hidrocarboneto C1-Ce; R3 representa hidrogênio (-H), ou um hidrocarboneto C1-Ce; P1O representa, pelo menos, um ou dois grupos oxialquilenos C2-C20; m é o número médio de adição de moles do grupo oxialquileno e representa um número íntegro de 1 a 100; e η é um número médio de mole de unidades de repetição e representa um número íntegro de 3 a 150.

Fórmula (III)

Xv

| 2 j-2 Z2 R4

Na Fórmula (III) acima, X2, Y2 e Z2 são, cada um, independentemente

idênticos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio (-H), um grupo metila (-CH3) e um grupo carboxílico (-COOH), sabendo-se que um dentre X2, Y2 e Z2 é hidrogênio; e R4 representa um grupo carboxílico (-COOH) ou um grupo nitrilo (-CN). O composto de poliuretano (met)polioxialquileno insaturado representado

pela Fórmula (II) acima pode ser preparado por uma adição de um ácido orgânico insaturado ou álcool insaturado para derivados de uretano-polioxialquileno.

O ácido orgânico insaturado adequado pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em ácido mono-carboxílico, ácido dicarboxílico e combinações dos mesmos. O álcool insaturado pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em álcool vinílico, álcool de (met)alila, 3-buten-1-ol, álcool isopreno, 3- metil-2-buten-1-ol, 2-metil-3-buten-1-ol, 2-metil-3-buten-2-ol, 2-metil-2-buten-1-ol e β 6/31

combinações dos mesmos.

O derivado de uretano usado para a preparação do ácido orgânico insaturado-composto de uretano polioxialquileno pode ser um derivado de diisocianato com um hidrocarboneto aromático Cq, um hidrocarboneto cíclico C3- C12 ou um hidrocarboneto linear Ci.Ce.

O derivado polioxialquileno pode ser selecionado do grupo que consiste em etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, isobutileno glicol e combinações dos mesmos. O número médio de adição de moles do grupo de polioxialquileno, m representa um número entre 6 e 100. O monômero orgânico aniônico insaturado (d) acima pode ser selecionado do grupo que consiste em monômero de ácido monocarboxílico insaturado, monômero de ácido dicarboxílico insaturado, monômero nitrilo insaturado e combinações dos mesmos.

De acordo com a presente invenção, mistura química adicionada nano- híbrida de concreto que compreende copolímero hidróxido/poliuretano duplo Iamelar para cloreto resistente ao concreto, que é prontamente absorvido em superfícies de partículas de cimento mesmo em condições alcalinas fortes de pasta aquosa de concreto, e assim, exibe alta habilidade redutora de água, retenção de abatimento otimizada e funcionabilidade aprimorada é fornecida.

Mais especificamente, a presente invenção é direcionada para mistura química adicionada nano-híbrida de concreto de hidróxido duplo Iamelar e copolímero poliuretano para cloreto resistente ao concreto, que pode regular função anti-corrosão, fluidez e viscosidade das estruturas de concreto marinho. Isto em troca resulta em alta funcionabilidade e alta impermeabilidade do concreto, prevenindo segregação de material e diminuição do assentamento. Particularmente, a presente invenção é direcionada para mistura química adicionada nano-híbrida com hidróxido duplo Iamelar e copolímero poliuretano para cloreto resistente ao concreto, o que pode otimizar capacidade anti-corrosão, impermeabilidade e durabilidade do concreto marinho.

Deve-se compreender que tanto a descrição geral supracitada e a descrição detalhada seguinte da presente invenção são exemplares e explicativas e pretendem fornecer maiores explicações da invenção conforme reivindicado.

Breve descrição dos desenhos

Os desenhos em anexo, que estão inclusos a fim de fornecer um maior entendimento da invenção e são incorporados e constituem uma parte desta patente, ilustram modalidade(s) da invenção e juntamente com a descrição serve para explicar os princípios da invenção. Nos desenhos: Λ 7/31

A Figura 1 é um diagrama para explicar um das mistura química adicionada geral de concreto com base em polímero de ácido policarboxílico, e mais especificamente, Figura 1A mostra uma mistura química de concreto de polímero de ácido policarboxílico, e Fig. 1B mostra mistura química adicionada nano- híbrida resistente a cloreto que inclui hidróxido duplo Iamelar e copolímero poliuretano, de acordo com a presente invenção.

A Figura 2 é o mecanismo de resistência de penetração de cloreto do hidróxido duplo lamelar, um componente da mistura química adicionada nano- híbrida, de acordo com a presente invenção. No desenho da Figura 2, A" representa ânions como os cloretos, que penetram em grandes quantidades em estruturas de concreto marinho e causam corrosão, e sulfatos, que existem em mistura química de concreto convencional como mistura química de concreto policarbolixílica e também causa corrosão. Em adição, B" representa ânion com capacidade anti-corrosão. Como A" possui uma carga negativa maior do que B", uma reação de troca de ânion ocorre entre A" e B~.

A Figura 3 mostra a difração de Raios-X do hidróxido duplo lamelar. No desenho da Figura 3, (A) é relacionado à Difração de Raios-X de hidróxido duplo lamelar existente na natureza e (B) mostra o desenho do hidróxido duplo lamelar sintetizado, de acordo com a presente invenção. As Figuras 4A a 4D são as Imagens TEM do hidróxido duplo lamelar

existente na natureza e do hidróxido duplo lamelar preparado conforme a presente invenção, respectivamente. Figuras 4A e 4B são uma estrutura de superfície e uma estrutura interna do hidróxido duplo lamelar existente na natureza, enquanto que as Figuras 4C e 4D mostram uma estrutura de superfície e uma estrutura interna do hidróxido duplo lamelar preparado de acordo com a presente invenção, respectivamente.

A Figura 5 mostra os Padrões de espectroscopia em UV do hidróxido duplo lamelar. No gráfico, (A) significa hidróxido duplo lamelar existente na natureza e (B) significa hidróxido duplo lamelar preparado de acordo com a presente invenção.

A Figura 6 mostra uma imagem do teste de corrosão de aço reforçado, de acordo com o Exemplo 4, que foi imerso em 3,5% água de cloreto padrão e 3,5% água de cloreto padrão que contém mistura química adicionada nano-híbrida com hidróxido duplo lamelar e copolímero poliuretano para cloreto resistente ao concreto, de acordo com a presente invenção. Nas figuras, (A) representa uma solução de cloreto padrão de 3,5% contendo Ca(N02)2, (B) representa uma solução de cloreto padrão de 3.5% e (C) representa água de cloreto padrão de 3.5% contendo mistura química adicionada nano-híbrida com hidróxido duplo Iamelar e copolímero poliuretano para cloreto resistente ao concreto preparado, de acordo com a presente invenção.

As Figuras 7A a 7F mostram os resultados de um teste de corrosão

acelerada de aço reforçado em concretos KS F 2561. As Figuras 7A, 7C e 7E mostram os resultados do teste de corrosão acelerada de aço reforçado em concretos nos quais somente copolímero de ácido policarboxílico é usado como uma mistura química de concreto (Exemplo comparativo 3). Por outro lado, Figuras 7B, 7D e 7F mostram os resultados do teste de corrosão acelerada de aço reforçado em concretos em que a mistura química adicionada nano-híbrida, preparado de acordo com a presente invenção, é usada como uma mistura química de concreto(Exemplo 3).

Descrição detalhada da presente invenção A mistura química de concreto preparado de acordo com a presente

invenção possui uma estrutura, que consiste em uma interação iônica entre hidróxido duplo Iamelar e copolímero poliuretano, que compreende uma estrutura em que grupos absorventes aniônicos existem na cadeia principal e compostos de (metil)polióxialquileno uretano são fixado na cadeia principal como cadeias laterais da mesma.

O hidróxido duplo Iamelar representado pela Fórmula (I) abaixo, exibe uma capacidade excelente para seqüestrar ânions como Cl" e SO42" existentes na composição de concreto e aprimorar, deste modo, resistência à penetração de cloreto do concreto. Fórmula (I)

[M2YxN3^(OHMAn-WyH2C)

Na fórmula (I) acima, M representa um cátion metálico divalente, N representa um cátion metálico trivalente, A é uma espécie química aniônica com número de carga η e molécula de água, χ é um número maior que 0 e menor que 1, e y é um número inteiro maior que 0.

A mistura química do concreto preparada de acordo com a presente invenção também compreende um copolímero de poliuretano, que pode ser preparado a partir de composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado representado pela Fórmula (II) e monômero orgânico insaturado representado pela Fórmula (III).

Fórmula (II) ) 9/31

Xi Υ] u

Z1 R1-O —[-(P1O)5—CONH-R2-NHOCt-O-(PiO)mR3

Na Fórmula (II) acima, Χι, Yi e Zi são, cada um, independente idênticos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio (-H), u grupo metila (-CH3) e um grupo carboxílico (-COOH); Ri representa, um hidrocarboneto Ci-Ce ou uma cetona; R2 representa a grupo aromático C6, um hidrocarboneto cíclico C3-C12 ou um hidrocarboneto linear C1.C6; R3 representa hidrogênio (-H) ou um hidrocarboneto Ci.Ce; PiO representa um ou dois grupo oxialquileno C2-C20; m é o número médio de adição de moles do grupo oxialquileno e representa um número inteiro de 2 a 100; e η é o número médio de mole de unidade de repetição e representa um número inteiro de 3 a 150.

Fórmula (III)

Z2 'I4

Na fórmula (III) acima, X2, Y2 e Z2 são, cada um, independente idênticos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio (-H), um grupo metila (-CH3) e a grupo carboxílico (-COOH), desde que um dentre X2, Y2 e Z2 seja hidrogênio; e R4 representa um grupo carboxílico (-COOH) ou um grupo nitrila (-CN).

O copolímero de poliuretano (b) tem uma capacidade de dispersão satisfatória em composições de cimento, devido à capacidade hidrofílica e impedimento estérico do grupo (met)polioxialquileno uretano, que é um grupo hidrofílico não iônico derivado do composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado representado pela Fórmula (II), e tem uma forte afinidade com as partículas de cimento devido aos absorventes aniônicos de unidades de monômero no copolímero de poliuretano derivado do monômero orgânico insaturado (d) representado pela Fórmula (III).

A mistura química adicionada do concreto preparada de acordo com a presente invenção consiste em 5 a 50% em peso, de hidróxido duplo Iamelar e 50 a 95% em peso, de copolímero de poliuretano, com base no peso total do hidróxido duplo Iamelar e do copolímero de poliuretano.

A unidade "% em peso" usada no presente documento refere-se a uma razão entre peso da mistura química nano-híbrida por hidróxido duplo Iamelar e copolímero de poliuretano pra o concreto resistente a cloreto calculada com base no peso total de monômeros de unidade, exceto se mencionado o contrário.

Doravante, a mistura química nano-híbrida por hidróxido duplo Iamelar e copolímero de poliuretano para o concreto resistente a cloreto que compreende hidróxido duplo Iamelar (a) e copolímero de poliuretano (b) será detalhadamente descrita.

(a) Hidróxido Duplo Lamelar (LDH)

O hidróxido duplo lamelar, um dos componentes da mistura química nano- híbrida de acordo com a presente invenção, é uma nano-partícula inorgânica sintetizada através de substituições isomórficas de cátions metálicos trivalentes divalentes, e está representado pela Fórmula (I) abaixo.

Fórmula (I)

[M2+i.xN3+x(0H)2][An"]x/n-yH20

Na Fórmula (I), M representa a cátion metálico divalente, N representa um cátion metálico trivalente, A compreende um composto ânionico com número de carga η e molécula de água, χ é um número maior que 0 e menor que 1, e y é um número inteiro positivo.Na Fórmula (I) acima, M2+ é selecionado a partir do grupo que consiste em Mg2+, Ca2+, Co2+, Cu2+, Ni2+ e Zn2+; e N3+ é selecionado a partir do grupo que consiste em Al3+, Cr3+, Fe3+, Ga3+, In3+, V3+ e Ti3+. Na Fórmula (I), An" é selecionado a partir do grupo que consiste em NO2", NO3", CO32", OH", O2", SO42", haleto, metalato e um ânion de ácido orgânico.

O hidróxido duplo lamelar representado pela Fórmula (I) acima tem uma capacidade excelente para seqüestrar íons de cloreto da composição de concreto através da reação de troca de ânion, que pode ser descrita brevemente através do esquema de reação ilustrado na Figura 2. Conforme ilustrado na Figura 2, a atração elétrica de ânions existente entre

as camadas do hidróxido duplo lamelar é mais fraca que a de íons de cloreto e, deste modo, a reação de troca ocorre entre os ânions existente nas camadas e os íons de cloreto. Mais adicionalmente, durante a reação de troca, os ânions com capacidade anticorrosiva são liberados no concreto e, consequentemente, os ânions liberados das camadas evitam a corrosão do aço de reforço. Um exemplo de ânions com capacidade anticorrosiva é o íon NO2". Em um exemplo do hidróxido duplo Iamelar (LDH) de acordo com a presente invenção, o hidróxido duplo Iamelarfoi sintetizado com íon NO2" entre as camadas do LDH e, portanto, os íons NCV podem evitar a corrosão do aço de reforço no concreto através da reação de troca de ânion como a reação ilustrada na Figura 2.

O hidróxido duplo Iamelar está presente em uma quantidade de 5 a 50 % em peso, na mistura química nano-híbrida do concreto que compreende copolímero de poliuretano e hidróxido duplo Iamelar de acordo com a presente invenção. Dentro das faixas descritas acima, o hidróxido duplo Iamelar contém um número suficiente de ânions com capacidade anticorrosiva incorporada entre as camadas e, deste modo, confere suficiente resistência à penetração de cloreto e capacidade de dispersão e capacidade de retenção de abatimento com o tempo à composição de concreto. Se hidróxido duplo Iamelar estiver presente em uma quantidade maior que a faixa descrita acima, os efeitos dispersantes na composição de concreto não são suficientes, e se hidróxido duplo Iamelar estiver presentes em um número menor que 5 % em peso, na mistura química nano- híbrida do concreto, a resistência e a capacidade anticorrosiva da estrutura do concreto se deteriora.

(b) Copolímero de poliuretano (1) Composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c)

0 composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c), um dentre os componentes de monômero de copolímero de poliuretano, o qual é um componente da mistura adicionada química nano-híbrida através de hidróxido duplo Iamelar e de copolímero de poliuretano, consiste em um grupo insaturado

polimerizável, derivados de uretano e cadeias de oxialquileno. O composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado tem uma estrutura que compreende interações de ligação de uretano e é representado pela Fórmula (II) abaixo.

Fórmula (II)

X1 Ii1

1 I

C=C

Z1 R1-O —Kpi°)m—CONH-R2-NHOC -fe-O-(PiO)mR3

Na Fórmula (II), X2, Y2 e Z2 são, cada um, independentemente idênticos ou

diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio (-H), > 12/31

um grupo metíla (-CH3) e um grupo carboxílico (-COOH); R1 representa hidrocarboneto C1-C6 ou uma cetona; R2 representa um grupo aromático C6, hidrocarboneto cíclico C3.C12 ou hidrocarboneto linear Ci.Ce; R3 representa hidrogênio (-H) ou a hidrocarboneto Ci.Ce; PiO representa um ou dois grupos oxialquileno C2-C20; m é o número médio de adição de moles do grupo oxialquileno e representa um número inteiro de 2 a 100; e η é um número inteiro de 1 a 50, um número molar médio de unidades repetidas. O número molar médio [(m*n)+m] de oxialquileno no composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado é um número inteiro de 50 a 100. O composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c) compreende

derivado de polioxialquileno uretano com um número molar médio de 1 a 50 e, de preferência, 3 a 30 a fim de exercer as funções desejadas.

Na Fórmula (II), a unidade de oxialquileno representada por PiO é pelo menos um aduto de oxido de alquileno C2-C20· Tal aduto de óxido de alquileno é preparado a partir de pelo menos um óxido de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno e óxido de isobutileno.

Pelo menos uma unidade de oxialquilenos pode ser introduzida no mesmo composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c) através de um método de reação de adição, como adição em bloco aleatória e adição alternante. Quando o PiO contém duas ou mais unidades de oxialquileno, essas unidades de oxialquileno podem ser adicionadas como blocos ou aleatoriamente.

O número médio de adição de moles do grupo oxialquileno representado por P1O, m, é um número inteiro de 2 a 100. Quando m é menor do que 2, o composto ou monômero (c) não pode obter uma flexibilidade de cadeia suficiente e, portanto, não pode ganhar um impedimento estérico suficiente para dispersar as partículas de cimento na composição de concreto. Ademais, a hidrodilicidade do grupo oxialquileno pode ser insuficiente para conferir uma capacidade de dispersão à composição de concreto. A faixa de m na unidade de oxialquileno (P1O), o número molar médio do grupo oxialquileno, é mais preferencialmente 6 a 50.

Por exemplo, o composto representado pela Fórmula (II) é um derivado de ácido orgânico-polioxialquileno uretano insaturado, o qual é preparado através da adição de um polioxialquileno uretano a uma cadeia de ácido orgânico que contém um grupo insaturado. A reação de adição de ácido orgânico- polioxialquileno uretano insaturado pode ser explicada através do seguinte Esquema de Reação em resumo, por exemplo. Esquema de reação 1

CH3

nco

ocn

ho—(-ch2ch2 o4— h

Polietileno glicol (m * 1)

m

CH,

ho-^ch2ch2o^-conh

Js^^.NHCO-O-^CH2CH2 O-^-CONH I T m

CONH

R'

h2c:

-{ or h2C

roh

r'

ρ

cooh

Incorporação de álcool insaturado ou ácido orgânico insaturado

R'\ Γ

\-R"0 -

H2C

-ch2ch2oVconh

m

ch3 η

i_NHCO 4o—^CH2CH2O—R" I ΊΓ n rn

or

CH3

JV5^IMHCO 4θ-^CH2CH2O R'" I T n m

r'

H0C

COO-

^ch2ch2o)-conh'

m

No Esquema de reação 1, R' é hidrogênio (-H) ou um grupo metila (-CH3), R" é um grupo hidroxila (-OH) ou oxi-hidrocarboneto C1-C6, e m é um número inteiro igual a ou maior do que 1.

Conforme pode ser observado a partir do Esquema de reação 1 acima, o derivado de uretano e um diol são reagidos a fim de obter um composto de ácido orgânico-polioxialquileno uretano insaturado. E1 então, o composto de uretano resultante é reagido com ácido orgânico insaturado ou álcool insaturado. O derivado de uretano usado para a preparação do composto de ácido orgânico-polioxialquileno uretano insaturado pode ser um derivado de diisocianato com hidrocarboneto aromático, hidrocarboneto cíclico ou linear, por exemplo. Mais especificamente, os exemplos de derivados de diisocianato que compreende hidrocarboneto aromático, cíclico ou linear são diisocianato de 2,4-tolueno, metilenodifenil-4,4'-diisocianato, diisocianato de tetrametil-1,3-xileno, diisocianato de para-fenileno, diisocianato de 1,6-heximetileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de isoprona ou diisocianato de ciclohexilmetano, porém, não são limitados aos mesmos. Além disso, os exemplos de dióis são polietileno glicol, propileno glicol,

butileno glicol e isobutileno glicol.

Os exemplos de ácidos orgânicos insaturados usados para a reação são ácidos monocarboxílicos, como ácido acrílico, ácido metacrílico; e ácidos dicarboxílicos, como ácido maleico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido fumárico, ou sal metálico monovalente do mesmo, sal metálico divalente do mesmo, sais de amônio do mesmo, sais orgânicos de amina do mesmo ou anidrido ácido do mesmo. Os exemplos de alcoóis insaturados adequados incluem álcool de vinila, álcool de (met)alila, 3-buten-1-ol, álcool de isopreno, 3- metil-2-buten-1-ol, 2-metil-3-buten-1-ol, 2-metil-3-buten-2-ol e 2-metil-2-buten-1-ol. As unidades derivadas do composto de (met)polioxialquileno uretano

insaturado (c) no copolímero de poliuretano estão presentes na quantidade de 10 a 95% em peso com base no peso total do copolímero de poliuretano obtido. Quando a unidade derivada do composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c) é menor do que 10 % em peso, a capacidade de redução de água e a viscosidade não podem ser suficientemente aperfeiçoadas e, quando a unidade derivada do composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c) é maior do que 95 % em peso, o número de absorventes aniônicos que podem ser absorvidos por superfícies de partículas de cimento diminui, e, portanto, a capacidade de dispersão de composição de concreto é deteriorada. Mais preferencialmente, a unidade derivada do composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c) no copolímero de poliuretano obtido é 20 a 95 % em peso com base no peso total do copolímero de poliuretano obtido. Nessa faixa, a capacidade de dispersão e de retenção de abatimento com tempo de composição de concreto é aperfeiçoada, bem como a trabalhabilidade de composição de concreto também é aperfeiçoada devido à redução de viscosidade.

O aduto orgânico insaturado de polioxialquileno uretano ácido é um composto não-iônico e hidrofílico, que contém uma porção rígida como derivado de uretano e uma porção macia como polietileno glicol ao mesmo tempo. As porções derivadas do aduto orgânico insaturado de polioxialquileno uretano ácido estão presentes como cadeias laterais no copolímero para mistura química de concreto adicionada de acordo com a presente invenção.

(2) Monômero orgânico aniônico insaturado (d)

Qualquer monômero pode ser utilizado como o monômero orgânico aniônico insaturado (d) contanto que este possua grupos insaturados polimerizáveis e grupos aniônicos. Por exemplo, um monômero de ácido carboxílico insaturado pode ser utilizado.

O monômero de ácido carboxílico insaturado ou monômero insaturado de nitrila são preferidos e representados pela Fórmula (III) abaixo.

Fórmula (III)

"^2

ι I ^

ri

Z2 R4

Na Fórmula (III), X2, Y2 e Z2 são cada um independentemente idênticos ou

diferentes e são selecionados do grupo formado por hidrogênio (-H), um grupo metila (-CH3) e um grupo carboxílico (-COOH), contanto que um de X2, Y2 e Z2 seja hidrogênio; e R4 representa um grupo carboxílico (-COOH) ou um grupo nitrila (-CN).

Por exemplo, o monômero orgânico aniônico insaturado é selecionado do

grupo formado por monômero insaturado de monoácido carboxílico, monômero insaturado de ácido dicarboxílico e monômero insaturado de nitrila.

O monômero insaturado de monoácido carboxílico pode ser selecionado de um monômero que possui um grupo insaturado e um grupo funcional capaz de produzir um ânion carboxílico dentro da molécula. Exemplos do monômero insaturado de monoácido carboxílico incluem ácido e ácido metacrílico, mas não estão limitados a estes.

O monômero insaturado de ácido dicarboxílico pode ser selecionado a partir de monômeros, que possuem um grupo insaturado e dois grupos funcionais capazes de formar ânions carboxílicos dentro da molécula. Exemplos do monômero insaturado de ácido dicarboxílico são ácido malêico, ácido itacônico, J 16/31

ácido citracônico, ácido fumárico e assim por diante; sais metálicos monovalentes destes, sais metálicos bivalentes destes, sais de amônio destes, sais de amina orgânica destes; e anidridos destes, mas não limitados a estes.

O monômero insaturado de nitrila pode ser selecionado de monômeros, que possuem um grupo insaturado e um grupo nitrila. Exemplos de monômeros insaturados de nitrila incluem acrilonitrila, mas não estão limitados a estes.

O monômero orgânico aniônico insaturado (d) no copolímero de poliuretano de acordo com a presente invenção está presente em uma quantidade de 5 a 50% por peso, preferivelmente, 5 a 40% por peso, baseado no peso total da mistura adicionada nano-híbrida de concreto da presente invenção. Quando o monômero orgânico aniônico insaturado (d) é menor do que 5 % por peso, o copolímero não pode ser suficientemente absorvido pelas partículas de cimento. Quando o monômero (d) excede 50% por peso, o copolímero não pode exercer retenção de abatimento com o passar do tempo. Os monômeros de unidade que constituem o copolímero de poliuretano

podem incluir ainda um terceiro ingrediente de monômero assim como o composto (c) e monômero (d) supracitados. O terceiro ingrediente pode estar presente em uma quantidade de 0 a 30% por peso.

(3) Iniciador de polimerizacão (e) e outros componentes (f) O copolímero de poliuretano do copolímero de poliuretano/mistura química

de hidróxido duplo Iamelar de concreto adicionada é preparado ao polimerizar o composto ou monômero (c) e monômero (d) supracitados junto com um iniciador de polimerização (e).

O iniciador de polimerização é preferivelmente persulfato, peróxido de hidrogênio, peróxido de benzoíla, um composto azo, peróxido de diacila, ou hidroperóxido de alquila. O iniciador de polimerização pode ser utilizado sozinho ou em combinação com estes.

Na preparação do polímero, a quantidade de um iniciador de polimerização pode ser determinada de acordo com o método conhecido na técnica. Além disso, um agente redutor pode ser utilizado ainda como um

acelerador (f). Como um agente redutor, sulfito hidreto de sódio, sulfito de sódio, sulfoxilato formaldeído de sódio, persulfato de potássio ou ácido ascórbico pode ser utilizado em combinação aminas como diamina de etileno, tetra-acetato diamina etileno sódio e glicina. A quantidade do agente redutor pode ser adequadamente controlada de acordo com um método conhecido na técnica.

Se necessário, um agente de transferência de cadeia pode ser utilizado I 17/31

sozinho ou em combinação destes. A quantidade do agente de transferência de cadeia pode ser adequadamente controlada por aqueles versados na técnica.

No hidróxido duplo Iamelar e copolímero de poliuretano para mistura adicionada química nano-híbrida, o copolímero de poliuretano está preferivelmente presente em uma quantidade de 50 a 95% por peso baseado no peso total da mistura adicionada de concreto. Dentro da faixa acima, um absorvente aniônico, que existe no polímero de poliuretano, é prontamente absorvido pelas superfícies das partículas de cimento e provoca efeito de impedimento estérico aos derivados de uretano. Isto intensifica a retenção de abatimento com o passar do tempo, causa redução em viscosidade e assegura durabilidade da composição de concreto.

Daqui em diante, um método para preparar o copolímero de poliuretano para mistura adicionada química de concreto ao copolimerizar o composto ou monômero (c) e monômero (d) com o iniciador de polimerização (e) será descrito em detalhe.

Método para preparar o copolímero de poliuretano para mistura adicionada química de concreto

A presente invenção fornece um método para preparar copolímero de poliuretano ao copolimerizar o composto ou monômero (c) e monômero (d) junto com o iniciador de polimerização (e).

A preparação do método do polímero pode ser solução ou polimerização em massa. A polimerização pode ser realizada em porções, de forma contínua ou semicontínua.

Exemplos de solventes usados para polimerização incluem água, álcoois, compostos orgânicos aromáticos, ésteres, cetonas e assim por diante. Exemplos específicos incluem álcool metílico, álcool etílico, álcool isopropílico, benzeno, tolueno, ciclohexano, xileno, n-heptano, acetato de etila, acetona e metil etil cetona. Os solventes podem ser usados sozinhos ou em uma combinação disso.

No processo da polimerização acima mencionado, como para um método de carregamento de monômeros e um iniciador dentro de um reator pode ser selecionado a partir de: um processo que carregue os monômeros para dentro do reator e adicione o iniciador por gotejamento; um processo de carregamento de uma porção de monômeros dentro do reator e adicionando o iniciador e os monômeros restantes; e um processo de carregamento de solventes dentro do reator e adicionando todos os monômeros e o iniciador por gotejamento.

Preferencialmente, a polimerização pode ser executada por: continuamente adicionando por gotejamento o iniciador e os monômeros em um reator; polimerização contínua, seguida por polimerização do tipo lote secundário; ou polimerização do tipo lote, seguida por polimerização contínua secundária. A razão para usar os métodos acima é que o peso molecular do polímero final pode ser uniformizado. Então, isso aprimora habilidade de redução de água e fluidez do cimento ou composição de concreto, e assim, melhora capacidade de retenção de abatimento.

Especificamente, o método para preparar o copolímero de poliuretano de acordo com a presente invenção compreende: i) carregamento de solventes dentro de um reator;

ii) adição de pelo menos um composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c) representado pela Fórmula (II), pelo menos um monômero orgânico aniônico insaturado (d) representado pela Fórmula (III), e um iniciador de polimerização (e) por gotejamento ao reator durante o tempo pré determinado; e iii) polimerização das misturas.

O método alternativo compreende:

i) carregamento de pelo menos um composto ou monômero de pelo menos um composto insaturado de (met)polioxialquileno uretano (c) representado pela Fórmula (II), e pelo menos um monômero orgânico aniônico insaturado (d)

representado pela Fórmula (III) junto com um solvente dentro de um reator;

ii) adicionando o composto remanescente ou um monômero e um iniciador de polimerização (e) por gotejamento durante o tempo pré determinado; e

iii) polimerização das misturas.

O método para preparar o copolímero de poliuretano pode compreender posteriormente a etapa de neutralização do polímero resultante com um álcali. O álcali pode ser selecionado de um mono- e divalente hidróxidos de metal, cloretos, amônia e aminas orgânicas.

A polimerização pode ser executada usando, em adição ao iniciador de polimerização (e), pelo menos um acelerador (f). O acelerador (f) pode ser um agente redutor como sódio hidrogênio sulfito, sulfito sódio, formaldeído sulfoxilato de sódio, persulfato de potássio ou ácido ascórbico, em combinação com aminas como etileno diamina, sódio etileno diamina tetra-acetato e glicina. Se necessário, a agente de transferência em cadeia pode ser usado sozinho ou em uma combinação disso.

As condições de polimerização, como a temperatura de polimerização ou

tempo, e outras condições podem ser adequadamente determinadas dependendo dos métodos de polimerização, solventes, iniciadores e agentes de transferência em cadeias. Geralmente, a temperatura de polimerização está na faixa de 40°C a 180°C. Especificamente, a temperatura de polimerização está na faixa de 60°C a 100°C. O tempo de polimerização está na faixa de cerca de uma hora para cerca de 24 horas. Especificamente, o tempo de polimerização está na faixa de 2 a 12 horas.

A mistura química nano-híbrida adicionada por hidróxido duplo Iamelar e copolímero de poliuretano para hidróxido duplo Iamelar de acordo com a presente invenção podem ser usados em combinação com pelo menos uma mistura de concreto químico adicionada para uma composição de concreto. Preferencialmente, a mistura adicionada de acordo com a presente invenção pode ser usada em combinação com outra mistura adicionada com alta habilidade de redução de água e resistência a penetração do cloreto.

Por exemplo, a mistura adicionada com alta habilidade de redução de água inerentemente contém uma penetração do cloreto resistente ao hidróxido duplo Iamelar e copolímero de poliuretano com longas cadeias de uretano derivativo de polietileno glicol (três ou mais moles). O monômero para formar o hidróxido duplo Iamelar e o copolímero de poliuretano nano-híbrido da mistura de concreto químico adicionada compreende, como ingredientes essenciais, um (metoxi)polioxialquileno uretano composto insaturado e um monômero orgânico ácido com um absorvente aniônico insaturado. Preferencialmente, o hidróxido duplo Iamelar está presente em uma quantia de 5 a 50 % baseado no peso total da mistura de concreto químico adicionada para uma efetiva função de resistência do cloreto. Copolímero de poliuretano está presente em uma quantia de 50 a 95% baseado no peso total da mistura de concreto químico adicionada de forma a assegurar habilidade de redução de água, função de retenção de abatimento, durabilidade e queda em viscosidade.

As cadeias de uretano derivativo de polietileno glicol têm um comprimento de 3 ou mais moles, mais preferencialmente, de 6 a 150 moles, ainda mais preferencialmente, de 10 a 100 moles.

Adicionando pelo menos uma mistura adicionada de concreto adicional a mistura adicionada de concreto nano-híbrido, de acordo com a presente invenção, conforme explicado acima, a mistura adicionada concreto obtida tem várias propriedades da mistura adicionada de concreto nano-híbrido. Então, uma mistura adicionada de concreto obtida pode melhorar a firmeza e durabilidade da água nas estruturas de concreto baseado na habilidade de redução de água, e isso 20/31

causa o aprimoramento da possibilidade de execução devido a redução da viscosidade da composição de concreto. Em adição, desde que os hidróxidos duplo Iamelar descrito neste, melhora a resistência a penetração do cloreto, a mistura adicionada de concreto de acordo com a presente invenção pode ser usado para concretos marítimos.

Método para a preparação de polímero de poliuretano e hidróxido duplo Iamelar para mistura adicionada química nano-híbrida de concreto.

A presente invenção fornece um método para a preparação de polímero de poliuretano e hidróxido duplo Iamelar para mistura adicionada química nano- híbrida de concreto, conforme descrito abaixo, que compreende as etapas: preparar hidróxido duplo Iamelar (a) através de co-precipitação; preparar copolímero de poliuretano através de polimerização de dois ou mais compostos ou monômeros, em outras palavras, pelo menos um composto de (met)polioxialquileno uretano insaturado (c) e um ingrediente composto ou monômero que contém pelo menos um monômero orgânico insaturado (d) com um iniciador de polimerização para obter o polímero de poliuretano (b); e

hibridizar o hidróxido duplo Iamelar obtido (a) e o polímero de poliuretano obtido (b) descritos acima através de tecnologia nano-híbrida.

Um método para a preparação de mistura adicionada química nano-híbrida através de hidróxido duplo Iamelar e copolímero de poliuretano para um concreto resistente a cloreto de acordo com a presente invenção pode ser selecionado a partir de método hidrotérmico ou reação em altas temperaturas e altas pressões. O método hidrotérmico é preferencial.

Especificamente, quando o polímero de poliuretano e hidróxido duplo Iamelar são combinados com o uso do método hidrotérmico, o pH deverá estar na faixa de pH 4 a pH 7, de preferência, na faixa de pH 5 a pH 7. Assim, o absorvente aniônico no copolímero de poliuretano se torna uma interação iônica de maximização ativada com hidróxido duplo Iamelar e garante a estabilidade da mistura adicionada química nano-híbrida de concreto. Atemperatura de reação se situa na faixa de 50°C a 150°C e, de preferência, na faixa de 80°C a 100°C. Dentro da faixa, a capacidade de dispersão e a estabilidade do hidróxido duplo Iamelar são aperfeiçoadas. O tempo de reação se situa na faixa de 1 a 48 horas, de preferência, na faixa de 6 a 24 horas. Dentro da faixa, a capacidade de dispersão e a estabilidade do hidróxido duplo Iamelar também são acentuadas. Agora, a presente invenção será descrita em maiores detalhes com

referência aos exemplos a seguir. Esses exemplos são fornecidos apenas para a ilustração da presente invenção e não deverão ser construídos como limitando o escopo da presente invenção.

Exemplo 1

1. Preparação do hidróxido duplo Iamelar

Mg(N03)2D6H20(102 partes) e AI(N03)3D9H20(75 partes) são dissolvidos

em água padrão e a solução resultante é titulado para o valor de pH de 9 a 10 com o uso de uma solução de NaOH aquosa de NaNO2 (14 partes). A suspensão resultante é agitada a IOO0C durante 12 horas e os sais não reagidos são eliminados através de limpeza. A suspensão é finalmente congelada e seca pra obter o hidróxido duplo lamelar.

2. Preparação do copolímero de poliuretano

O método carrega 285 partes de água destilada em 11 de reator de vidro equipado com termômetro, um agitador, um funil de gotejamento, uma bomba de indução de nitrogênio e um condensador de refluxo. O reator é purgado com nitrogênio durante a agitação e é aquecido a 80°C sob atmosfera de nitrogênio. Após a agitação, uma solução consistindo em 270 partes de composto de poli(meta)oxietileno uretano insaturado (6 moles de oxietileno derivado de uretano adicionados), 55 partes de ácido metacrílico e 50 partes de água destilada é adicionada por gotejamento ao reator durante 5 horas. Ao mesmo tempo, uma solução aquosa de 0,85 partes de perssulfato de amônio em 50 partes de água é adicionada ao reator por gotejamento durante 6 horas. Após a adição por gotejamento, permite-se que a mistura de reação permaneça a 80°C por uma hora.

Em adição, a mistura de reação é ajustada a um pH 6 com o uso de hidróxido de sódio para obter uma solução a 50% de copolímero de poliuretano com um peso molecular médio de peso de 31.000, com base em equivalentes de polietileno glicol (medidos por cromatografia de permeação em gel).

3. Preparação de polímero de poliuretano e hidróxido duplo lamelar para mistura adicionada química nano-híbrida de concreto

75% do copolímero de poliuretano e 25% do hidróxido duplo lamelar são

misturados e a mistura resultante é ajustada para a faixa de pH 6 a 7. Em adição, a mistura de reação é carregada em um reator hidrotérmico e sofre reação hidrotérmica a 80°C durante 24 horas para obter uma mistura adicionada química nano-híbrida de concreto resistente a cloreto (S-1) que compreende polímero de poliuretano e hidróxido duplo lamelar.

Exemplo 2 a Exemplo 5 * 22/31

O copolímero de poliuretano é preparado no mesmo modo como no Exemplo 1, exceto pelo fato de que a composição monomérica mostrada na Tabela 1 abaixo é usada no lugar da composição monomérica mostrada no Exemplo 1. O mesmo também é combinado com hidróxido duplo Iamelar no mesmo modo como no Exemplo 1 para obter mistura adicionada química de concreto S-2 e S-5, respectivamente.

Exemplo Comparativo 1

285 partes de água destilada são carregadas em um reator de vidro de 11 equipado com um termômetro, um agitador, um funil de gotejamento, uma bomba de indução de nitrogênio e um condensador de refluxo. O reator é purgado com nitrogênio, durante a agitação e foi aquecido a 80°C sob atmosfera de nitrogênio. Assim, uma solução que consiste em 270 partes de monometacrilato de poli(metoxi) polietileno glicol (6 moles de oxietileno adicionados), 55 partes de ácido acrílico e 50 partes de água destilada são adicionados ao reator por gotejamento durante 5 horas. Ao mesmo tempo, uma solução aquosa de 0,85 partes de perssulfato de amônio em 50 partes de água foi adicionada ao reator por gotejamento durante 6 horas.

Após a adição por gotejamento, a mistura de reação é mantida a 80°C por uma hora. Além disso, a mistura de reação é ajustada ao pH 6 com o uso de hidróxido de sódio para obter uma solução de copolímero de poliuretano a 50% (C-1) com um peso molecular ponderai médio de 27.000, com base nos equivalentes de polietileno glicol (medidos por cromatografia de permeação em gel).

Exemplos Comparativos 2 a 5

Os copolímeros de ácido policarboxílico para mistura adicionada química

de concreto (C-2) a (C-5) foram preparados de maneira idêntica à do Exemplo 1 com o uso da composição monomérica mostrada na Tabela 1 abaixo.

Exemplo Comparativo 6

A mistura adicionada química nano-híbrida de concreto resistente à penetração de cloreto foi preparada de maneira idêntica à do Exemplo 1, exceto pelo fato de que consistiu em 3% de hidróxido duplo Iamelar e no restante do copolímero de poliuretano, em peso.

Exemplo Comparativo 7

A mistura adicionada química nano-híbrida de concreto resistente à penetração de cloreto foi preparada de maneira idêntica à do Exemplo 1, exceto pelo fato de que 55%, em peso, do hidróxido duplo Iamelar (a) foi retido e o copolímero de poliuretano constituiu o restante da mistura adicionada.

Tabela 1

Copolímero N2 Razão de composição de copolímero (% em peso) (a):(b) Solvente Peso molecular ponderai médio Exemplo 1 S-1 POEU-6/ MAA = 83/17 75:25 Água 31.000 Exemplo 2 S-2 POEU-10/ MAA = 77/23 75:25 Água 36.600 Exemplo 3 S-3 POEU-18/ MAA = 75/25 75:25 Água 37.500 Exemplo 4 S-4 POEU-25/ MAA = 70/30 75:25 Água 38.000 Exemplo 5 S-5 POEU-45/ MAA = 68/32 75:25 Água 41.000 Exemplo Comparativo 1 C-1 MPEG-6/ MAA = 83/17 100:0 Água 27.000 Exemplo Comparativo 2 C-2 MPEG-10/ MAA = 77/23 100:0 Água 29.000 Exemplo Comparativo 3 C-3 MPEG-18/ MAA = 75/25 100:0 Água 30.600 Exemplo Comparativo 4 C-4 MPEG-25/ MAA = 70/30 100:0 Água 36.500 Exemplo Comparativo 5 C-5 MPEG-45/ MAA = 68/32 100:0 Água 41.300

POEU-6, POEU-10, POEU-18, POEU-25, POEU-45: composto de

(met)polioxietileno uretano insaturado (a) (Os números médios de adição de moles de oxietileno derivado de uretano são 6, 10,18, 25 e 45, respectivamente.)

MPEG-6, MPEG-10, MPEG-18, MPEG-25, MPEG-45: poli metoxipolietileno glicol monometacrilato insaturado (b) (O número médio de adição de moles de oxido de etileno são 6,10, 18, 25 e 45, respectivamente.) MAA: ácido metacrílico « 24/31

AN: acrilonitrila

APS: persulfato de amônio

(a) Copolímero de poliuretano e copolímero policarboxílico

(b) Hidróxido duplo Iamelar

Exemplo experimental 1: Análise de difração de raios X do hidróxido

duplo Iamelar

Para avaliar a estrutura cristalina do hidróxido duplo Iamelar preparado anteriormente, a difração de raios X (Rigaku, D/max 2200) foi realizada.

O hidróxido duplo Iamelar naturalmente existente foi usado como uma referência comparativa para uma análise precisa da estrutura. Conforme pode ser observado na Figura 3, o hidróxido duplo Iamelar naturalmente existente, uma estrutura Iamelar típica com íons de carbonato incorporados, mostrou aproximadamente 0,76 nm da distância entre as camadas.

O hidróxido duplo Iamelar preparado de acordo com a presente invenção apresentou a estrutura equivalente semelhante à do hidróxido duplo Iamelar naturalmente existente, com íons de nitrito incorporados, sendo a distância entre as camadas de aproximadamente 0,80 nm.

Exemplo experimental 2: Análise por microscopia eletrônica de transmissão do hidróxido duplo Iamelar Para a caracterização detalhada da estrutura cristalina do hidróxido duplo

Iamelar preparado no Exemplo 1 acima, um microscópio de varredura de transmissão de alta resolução (JEOL JEM-2100F)foi operado.

O hidróxido duplo Iamelar naturalmente existente foi usado como uma referência comparativa para uma análise precisa da estrutura do hidróxido duplo Iamelar sintetizado. Para a medição da amostra, cada composto foi fixado em resina epóxi, e um filme fino com uma espessura de 50 nm obtido com o uso de Ultramacrotome, RMC, Power Tome PC, foi colocado em uma grade de cobre de 400 mesh. A estrutura foi então medida por um microscópio eletrônico de transmissão em baixa temperatura (método Cryo-TEM) com o uso de um revestimento de carvão para a eliminação de estática.

Como pode ser observado na Figura 4, o hidróxido duplo Iamelar naturalmente existente é uma partícula cristalina hexagonal com um tamanho de cerca de 200 nm a 300 nm (Figura 4A), que compreende a estrutura em camadas com íons de carbonato incorporados, sendo a distância entre as camadas de cerca de 0,76 nm (Figura 4B). Em contraste, o hidróxido duplo Iamelar preparado de acordo com a presente invenção é uma partícula cristalina hexagonal com um tamanho de cerca de 50 nm a 100 nm (Figura 4C), que compreende a estrutura Iamelar com íons de nitrito incorporados, sendo a distância entre as camadas de cerca de 0,80 nm (Figura 4D).

O hidróxido duplo Iamelar preparado de acordo com a presente invenção, dessa maneira, apresenta um tamanho de partícula menor e uma maior área de superfície específica e, consequentemente, exibe uma dispersibilidade acentuada e uma capacidade de sequestar íons de cloreto maior do que a do hidróxido duplo Iamelar naturalmente existente.

Exemplo experimental 3: Análise do hidróxido duplo Iamelar com o uso de espectroscopia de infravermelho

A fim de caracterizar a estrutura química do hidróxido duplo lamelar, a análise com o uso de espectroscopia de infravermelho (JASCO FT/IR-6100) foi realizada. Os resultados obtidos são mostrados na Figura 5, e as ligações químicas de acordo com os picos são ilustradas na Tabela 2. Tabela 2

Número de onda (cm"1) Designação Hidróxido duplo lamelar naturalmente existente Hidróxido duplo lamelar de acordo com a presente invenção (HT-NO2) 3450 3450 Estiramento-vibração -OH 3050 - Interação interlamelar H2O- CO32- 1620 1635 Flexão-vibração interlamelar H2O 1380 U3 NO2- 1350 - U3 CO32" 950 - Deformação AI-OH 770 770 Tradução AI-OH 678 - U4 CO32" 555 555 Trad ução AI-OH 455 455 Tradução metal-OH

Conforme pode ser visto a partir da tabela 2, o hidróxido de camada dupla de ocorrência natural compreende a camada de hidróxido de alumínio-magnésio com íons de carbonato que existem entre as camadas. O hidróxido de camada 26/31

dupla preparado de acordo com a presente invenção compreende uma camada de hidróxido de alumínio-magnésio com íons de nitrito que existem entre as camadas. Eles são, dessa forma, os compostos químicos equivalentes exceto para os tipos de ânions que existem entre as camadas.

Exemplo experimental 4: Teste de corrosão de aço de reforço

O Teste de corrosão de aço de reforço foi realizado a fim de avaliar a função de resistência ao cloreto do hidróxido de camada dupla preparado de acordo com a presente invenção. Uma solução salina padrão de 3,5% de cloreto foi preparada, e então a amostra foi carregada na solução e misturada. O aço foi imerso na solução resultante e foi observado por três dias. Um experimento comparativo foi executado com Ca(NO2)2 atualmente usado como um inibidor de corrosão para concretos. Os resultados, conforme ilustrado na figura 6 mostram que a corrosão ocorreu em uma grande medida sobre o aço onde nenhum inibidor de corrosão foi adicionado, enquanto não ocorreu corrosão no caço onde o inibidor de corrosão foi adicionado. Além disso, os efeitos da corrosão de Ca(N02)2 e do hidróxido de camada dupla em ambos os aços, respectivamente, não tiveram diferença.

Como um resultado, confirma-se que o hidróxido de camada dupla impede a corrosão do aço de reforço mediante o seqüestro dos íons de cloreto da solução de cloreto.

Exemplo experimental 5: Teste de Concreto

A mistura adicionada química nano-híbrida por hidróxido de camada dupla e copolímero de poliuretano para concreto resistente a cloreto obtida nos Exemplos de 1 a 5, a mistura adicionada química por polímeros de ácido policarboxílico obtida nos exemplos comparativos de 1 a 5, e mistura adicionada química nano-híbrida resistente à penetração de cloreto obtida nos exemplos comparativos 6 a 7 foram aplicadas nos concretos. As propriedades químicas e físicas resultantes foram avaliadas.

Os resultados de teste que mostram o espalhamento e as resistências à compressão são mostrados na Tabela 3 e tabela 4, respectivamente. Em adição, a mistura adicionada química de concreto usada no presente documento é composta de uma mistura adicionada química de concreto de ácido policarboxílico preparada pela Silkroad C&T Co. Ltd. Com sede em Seoul, Coréia do Sul, e a mistura adicionada química de concreto preparada nos exemplos de 1 a 5 e nos exemplos comparativos de 1 a 5 em uma razão predeterminada de 7:3. Os testes de concreto foram executados sob as condições a seguir. Condições de teste de concreto

Água de torneira: 130 kg/m Cimento (Hanil(KOREA), OPC): 448 kg/m Água/cimento: 22% Pó fino: Cinza volante 89 kg/m, fumo de sílica 53 kg/m

Agregado fino: areia do mar lavada de 277 kg/m, areia do rio de 508 kg/m3 Agregado grosso: cascalho de 25mm 974 kg/m

Teor de mistura adicionada: 1,0% de peso de cimento (o teor da mistura adicionada é elevado para 1,2% a fim de ajustar a mesma dispersão inicial uniforme dos exemplos comparativos de 1 a 5. Um agente desespumante é adicionado em uma quantidade de 0,12% do teor de mistura adicionada)

Teor de mistura adicionada de entrada de ar: 0,1% do teor de mistura adicionada

Os ingredientes foram misturados em um misturador de cimento forçado por 120 segundos.

O espalhamento inicial (50±5cm) foi medido imediatamente após a misturação.

Tabela 3

Copolíme ro n° Condições de concreto (cm) Imedi atamente 30 min 60 min 90 min S-1 57 54 52 50 S-2 55 57 56 55 S-3 56 55 54 54 S-4 54 56 56 55 S-5 54 58 55 54 C-1 54 48 40 - C-2 57 50 42 - C-3 56 46 39 - C-4 54 44 39 - C-5 55 45 40 -

Conforme pode ser visto a partir da tabela 3, a mistura adicionada química de concreto com o uso dos polímeros (S-1 a S-5) preparada nos exemplos 1 a 5 é comparada com a mistura adicionada química de concreto com o uso de polímeros (C-1 a C-5) preparada nos exemplos comparativos 1 a 5. A mistura adicionada polimérica preparada de acordo com a presente invenção exibiu uma redução de água mais satisfatória e uma capacidade de retenção de assentamento aperfeiçoada. Essa é a razão pela qual as cadeias de polietileno glicol derivadas de uretano atuam como cadeias laterais no polímero preparado de acordo com a presente invenção, exibem um impedimento estérico mais satisfatório em um estado pastoso alcalino forte em comparação com as cadeias de metóxi polietilenoglicol em uma mistura adicionada química de concreto convencional. Entretanto, a mistura adicionada química de concreto contendo mais de 50% em peso do hidróxido de camada dupla não pode exibir uma dispersibilidade suficiente. Tabela 4

Copolímero n° Resistência à compressão (MPa) 3 dias 7 dias 28 dias S-1 61.2 73.3 94.1 S-2 60.8 73.3 95.2 S-3 61.5 74.2 95.8 S-4 62.3 74.8 97.2 S-5 63.4 77.2 98.7 C-1 55.3 70.6 83.1 C-2 56.7 68.9 86.4 C-3 57.3 69.0 88.5 C-4 56.4 69.8 89.4 C-5 56.2 70.2 90.1

Conforme pode ser visto a partir da tabela 4, com a mesma razão de água/cimento e condições agregadas, a mistura adicionada química de concreto S-1 a S-5 preparada nos exemplos 1 a 5 fornece resistências à compressão mais satisfatórias em comparação com a mistura adicionada química de concreto C-1 a C-5 preparada nos exemplos comparativos 1 a 5. Isso significa que o hidróxido de camada dupla na mistura adicionada química de concreto nano-híbrida resistente à penetração de cloreto preparada nos exemplos 1 a 5 confere resistências consideravelmente altas a concretos mediante o aperfeiçoamento de estanqueidade à água e durabilidade, Exemplo experimental 6: Teste de corrosão acelerado de aço de

reforço em concretos

Os testes de corrosão acelerados de aço de reforço em concretos (KS F 2561) foram executados a fim de avaliar a função da mistura adicionada química de concreto nano-híbrida resistente a cloreto mediante a comparação do copolímero de poliuretano e do hidróxido de camada dupla preparados no exemplo 3 com a comistura de ácido policarboxílico adicionada polimérica preparada no exemplo comparativo 3.

O teste foi efetuado sob as seguintes condições. Condições de testes de concreto (KS F 2561) Drenando água: 131.5 kg/m

Solução salina a 3.5%: 48.5 kg/m3 Cimento (Hanil(KOREA), OPC): 300 kg/m Água/cimento: 60%

Agregado fino: área de mar lavada de 800 kg/m3 Agregado áspero: Brita de 13mm 1021 kg/m

Conteúdo de mistura adicionada: 1.2% de peso de cimento Materiais acima foram mistura adicionados usando um mistura adicionador de tambor por 120 segundos e espécimes foram preparados do resultante concreto usando a norma KS F 2561. Os espécimes preparados foram curados por 5 horas a 180°C e a 1.0 MPa por duas vezes para acelerar a corrosão do aço reforçador. Os estados de corrosão foram mapeados usando a Fórmula matemática 1 apresentada no KS F 2561. Fórmula Matemática 1

ΣΡο.2 ~ ΣΙΟ.2

Na Fórmula 1 acima, I representa a anti-corrosão (%), P0.2 representa o

estado de corrosão em concretos sem um inibidor de corrosão, ΣΡ0.2 representa a soma total de áreas de corrosão (mm2) em seis aços reforçantes em concretos onde S-3 foi usado como uma mistura química adicionada de concreto, I0.2 representa o estado de corrosão em concretos nos quais inibidores de corrosão foram adicionados, ΣΙ0.2 representa a soma total de áreas de corrosão de seis aços dos concretos onde C-3 foi usado como uma mistura química adicionada de concreto.

As Figuras 7(A) a 7(F) mostram resultados dos testes de corrosão acelerada de aço reforçante em concretos. Os resultados ilustram que o estado de corrosão onde C-3 foi usado como uma mistura química adicionada de concreto foi significativamente pior que aquele onde S-3 foi usado como uma mistura química adicionada de concreto. Os aços reforçantes da esquerda das Figuras 7(A), 7(B), 7(E) e 7(F), e os aços reforçantes mais baixos das Figuras 7(C) e 7(D) são os aços reforçantes de acordo com a presente invenção. Os resultados da razão de anti-corrosão mapeada usando a Fórmula 1

acima são resumidos na Tabela 5 abaixo.

Tabela 5

Copolímero no. Razão de anti-corrosão (%) S-1 94.7 S-2 95.6 S-3 95.4 S-4 95.0 S-5 96.2 C-1 55.3 C-2 54.7 C-3 57.9 C-4 56.1 C-5 49.3 Os resultados mostram que a razão de anti-corrosão é cerca de 95% ou mais se a mistura química adicionada de concreto preparada de acordo com a presente invenção é usada. Como resultado, a mistura química adicionada de concreto nano-híbrida resistente à penetração de cloro compreendendo copolímero de poliuretano e o hidróxido duplo Iamelar evitam a corrosão de aço reforçante em concretos.

Quando as misturas adicionadas S-1 a S-5 e C-1 a C-5 são usadas, mistura química adicionada de concreto nano-híbrida resistente a cloro compreendendo copolímero de poliuretano e o hidróxido duplo Iamelar exibe uma dispersão inicial mais alta e retenção de abatimento com o tempo que aqueles de copolímeros de ácidos policarboxílicos. Ela também melhora a trabalhabilidade da composição de concreto, e aumenta a resistência a íons de cloreto ao prevenir a corrosão de aço reforçante em concretos e aumenta a impermeabilidade à água além da durabilidade dos concretos, um ultima análise aumentando a resistência da estrutura de concreto. Como resultado, fornecida está uma mistura química adicionada de concreto nano-híbrida orgânica/não-orgânica, que pode ser usada como uma mistura química adicionada de concreto marinha com resistência a cloro aumentada, o que permite uma durabilidade aumentada das estruturas de concreto.

Claims

1. Mistura química adicionada de concreto, caracterizada pelo fato de que compreende o hidróxido duplo Iamelar (a) representado pela Fórmula (I) abaixo e copolímero de poliuretano (b): Fórmula (I) <formula>formula see original document page 33</formula> em que M2+ representa um cátion metálico bivalente, N3+ representa um cátion metálico trivalente, An" é um composto aniônico existindo por ligações tônicas dentro das camadas do hidróxido, χ é um número maior que 0 e menor 10 que 1, e y é um número inteiro maior que 0.

2. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende 5 a 50% por peso do hidróxido duplo Iamelar (a) e 50 a 95% por peso do copolímero de poliuretano (b) baseado no peso total da mistura química adicionada de concreto.

3. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que M2+ é selecionado do grupo consistindo de Mg2+, Ca2+, Co2+, Cu2+, Ni2+, e Zn2+, e N3+ é selecionado do grupo consistindo de Al3+, Cr3+, Fe3+, Ga3+, In3+, V3+, e Ti3+.

4. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que An" é selecionado do grupo consistindo de NCV, NO3", CO32", OH", O2", SO42", composto halogênio, metalato e ânion de ácido orgânico.

5. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o hidróxido duplo Iamelar compreende a estrutura laminada com um tamanho na extensão de 50 nm a 300 nm.

6. Mistura química adicionada de concreto de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a distância entre camadas no hidróxido duplo Iamelar é de 0.75 nm a 0.85 nm.

7. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero de poliuretano (b) é preparado ao polimerizar 10 a 95% por peso de pelo menos um tipo de composto de (meta)polioxialquileno uretano não-saturado (c), monômero orgânico não- saturado, representado pela Fórmula (II) abaixo, e 2 a 50% por peso de monômero orgânico aniônico não-saturado (d), representado pela Fórmula (III) abaixo, baseado no peso total do copolímero de poliuretano (b) Fórmula (II) <formula>formula see original document page 34</formula> em que X1, Yi e Zi são, cada um, independentemente, idênticos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio (-H), um grupo metila (-CH3) e um grupo carboxílico (-COOH); Ri representa um grupo hidrocarboneto C1-C6 ou um grupo cetona; R2 representa um grupo aromático Οβ, um grupo hidrocarboneto cíclico C3-C12 ou um grupo hidrocarboneto CrCe; R3 representa hidrogênio (-H) ou um grupo hidrocarboneto C1-C6; PiO representa pelo menos um grupo oxialquileno C2-C20; m é o número de adição médio de moles do grupo oxialquileno e representa um número inteiro de 2 a 100; e η é um número de mole médio de unidades de repetição e representa um número inteiro de 3 a 150: Fórmula (III) <formula>formula see original document page 34</formula> em que X2, Y2 e Z2 são, cada um, independentemente idênticos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio (-H), um grupo metila (-CH3) e um grupo carboxílico (-COOH), dado que um dentre X2, Y2 e Z2 é hidrogênio; e R4 representa um grupo carboxílico (-COOH) ou um grupo nitrila (-CN).

8. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o composto de uretano de (met) polioxialquileno insaturado representado pela Fórmula (II) é preparado pela adição ou de ácido orgânico insaturado ou álcool insaturado e polioxialquileno derivado de uretano.

9. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação , caracterizada pelo fato de que o ácido orgânico insaturado é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido mono-carboxílico, ácido dicarboxílico e combinações dos mesmos.

10. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação , caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico e combinações dos mesmos.

11. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o ácido dicarboxílico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido maléico, ácido iacônico, ácido citracônico e ácido fumárico; sais metálicos monovalentes, sais metálicos bivalentes, sais de amônio e sais de amina orgânicos dos mesmos; e anidridos dos mesmos.

12. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que álcool não saturado é selecionado a partir do ίο grupo que consiste em álcool de vinila, álcool de (meta)alila, 3-buten-1-ol, álcool de isopreno, 3-metil-2-buten-1-ol, 2-metil-3-buten-1-ol, 2-metil-3-buten-2-ol e 2- metil-2-buten-1-ol.

13. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que derivado de uretano é o derivado de diisocianato que compreende um hidrocarboneto aromático C6, um hidrocarboneto em formato de anel C3-C12 ou um grupo hidrocarboneto linear Cr C6.

14. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o derivado de uretano é selecionado a partir do grupo que consiste em 2,4-tolueno diisocianato, metilenodifenil-4,4'- diisocianato, tetrametil-1,3-xileno diisocianato, para-fenileno diisocianato, 1,6- hexametileno diisocianato, 1,5-naftaleno diisocianato, diisocianato isoporona, ciclohexilmetano diisocianato e combinações dos mesmos.

15. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o derivado de polioxialquileno é selecionado a partir do grupo que consiste em etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, isobutileno glicol e combinações dos mesmos.

16. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o número de adição médio de moles do grupo de polioxialquileno derivado de uretano m é um número inteiro de 6 a 100.

17. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o monômero orgânico aniônico insaturado (d) é selecionado a partir do grupo que consiste em monômeros de ácido monocarboxílico insaturado, monômeros de ácido dicarboxílico insaturado, monômeros de nitrila saturada e combinações dos mesmos.

18. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação .17, caracterizada pelo fato de que o ácido monocarboxílico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico e combinações dos mesmos.

19. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que o ácido dicarboxílico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido maléico, ácido itacônico, ácido citracônico e ácido fumárico; sais metálicos monovalentes, sais metálicos bivalentes, sais de amônio e sais de amina orgânicos dos mesmos; e anidridos dos mesmos.

20. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que o monômero de nitrila insaturado é uma acrilonitrila.

21. Mistura química adicionada de concreto, de acordo com qualquer reivindicação de 1 a 20, caracterizada pelo fato de que a mistura química adicionada de concreto exibe 95% ou mais de taxa anti-corrosão durante e após os testes de corrosão de aço acelerada em concretos de acordo com KS F 2561.