“COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO” Espessantes da era„uIsão solúvel (ou expansível) alcalina hidrofobicamente modificada (HASE) são modificadores de reologia de baixo custo que oferecem benefícios de mamise.'io de líquidos em uma fábrica. Entretanto, composições de revestimento espessadas com espessantes HASE ÍTequentemente produzem resistência inferior à esfrega comparadas a tintas espessadas com hidroxietilcelulose (HEC). Esta deficiência dos espessantes HAS:E tem impedido que eles, se|am tão amplamente utilizados como poderíam ser. O caráter dos espessantes HASE é ainda diminuído pela necessidade de agentes de neutralização, que vem, com seus próprios conjuntos de problemas: neutralização com liid;ró,xidos de metal alcalino de baixo custo dão composições de revestimento com resistência ,tfaca à esfrega, ,neutralização com alcaiiolaminas tal como 2-amino-2-metilpropan",l,-ol (AMP) de ponto de ebulição relativaraente baixo resulta em composições tendo níveis não aceitáveis altos de compostos orgânicos voláteis (VOCs), e o uso de alcanolaminas de VOC relativamente baixo, tal como butildietanol amina (BDEA), enquanto a solução do problema de VOC, dá um produto que é piOibitivamente caro devido às grandes quantidades destas alcanolaminas de baixa volatilidade requeridas para neutralizar a HASE. (publicação da patente W02008/081036 divulga que BDEA foi usado em um excesso molar de 60% (1,6 x) com relação aos moles de unidades de ácido metacrílico na HASE).
Alcanolaminas são desejavelmente incluídas nas formulações de revestimento contendo pigmentos para auxiliar dispersão de pigmento e facilitar níveis de dispersante otimamente inferior, não obstante, a técnica divulga de forma não econômica e, portanto, não desejáveis grandes quantidades de alcanolaminas para estas proposições.
Atualmente, abordagens para melhor resistência à esfrega incluem o uso de aglutinantes de desempenho maior à esfrega, que tendem a aumentar ο custo e provocam uma mudança indesejável no balanço das propriedades, e introduzindo aditivos reativos tais como silano, que também aumentam o custo.
Enquanto a reformulação (mudança de aglutinante, pigmentos, dispersante, coalescentes, e/ou tensoativos) pode em geral produzir um análogo espessado de HASE de uma tinta espessada com HEC com resistência aceitável à esfrega (com relação ao desempenho da tinta com HEC original), o desenvolvimento de tal um análogo é caro e demorado; entretanto, a necessidade de reacreditaçâo completa apresenta um obstáculo adicional.
Será portanto um. avanço no campo de formulações de tinta descobrir que formulações de tinta espessadas de HA.SE q.ue podem oferecer re.sistênçia à esfrega custo-benefício, por exe.mplo, com mu,dança míni,ma para a fonnulação.
Sumário da Invenção A presente invenção direciona uma necessidade de fornecer uma composição de revestimento contendo água que compreende a) um aglutinante, b) uma emulsão neutralizada solúvel em álcali hidiOfobicamente modificada tendo grupos COO' pendentes, c) cátions de metal alcalino ou amônio, e d) uma aieanolamina ou um sal da mesma, onde a alcanokmina é caracterizada por ter 1 a 2 átomos de nitrogênio, 2 a 4 grupos hidroxila, um peso molar equivalente por átomo de nitrogênio na faixa de 90 a 180 Daltons, um ponto de ebulição maior que 2SG®C para a pressão de 1 atm (760 Torr), e um pKa na faixa de 8,8 a 9,9, onde a concentração molar de aieanolamina ou sal da mesma é 1Q a 70 moles por cento com base na concentração molar dos grupos COO' na composição, a razão molar de aieanolamina para cátions de metal alcalino ou amônio está na faixa de 0,10 a 0,70, e o pH da formulação de revestimento está na faixa de 7 a 10. A presente invenção direciona uma necessidade na técnica fomecendo formulações de pintura HASE-espessada que pode proporcionar custo-benefício a resistência à esfrega com reforrauiação mínima.
Descrição Detalhada da Invenção A presente invenção é uma composição de revestimento contendo água que compreende a) um aglutinante, b) uma emulsão neutralizada solúvel em álcali hidrofobicamente modificada tendo grupos COO' pendentes, c) cátions de metal alcalino ou amônio, e d) uma alcanolamina ou um sal da mesma, onde a alcanolamina é caracterizada por ter 1 a 2 átomos de nitrogênio, 2 a 4 grupos hidroxila, um peso molar equivalente por átomo de nitrogênio na faixa de 90 a 180 Daltons, um ponto de ebulição maior que 250°C para a pressão de 1 atm (760 Toit), e um pKa na faixa de 8,8 a 9,9, onde a concentração molar de alcanolamina ou sal da mesma é 10 a 70 moles por cento com base na concentração molar dos grupos COO' na composição, a razão molar de alcanolamina para cátions de metal alcalino ou amônio está na faixa de 0,10 a 0,70, e o pH da formulação de revestimento está na faixa de 7 a 10, Formulações de revestimento incluem formulações de pintura à látex, fomiulações cosméticas, dentifrícios, loções para mãos, formulações de revestimentos automotivo, formulações de revestimentos industriais e de arquitetura, calafetas, adesivos, e selantes.
Exemplos de aglutinantes adequados incluem acrílico-, vinil-acrílieo-, estireno-acrílico, acetato de vinila/etileno, uretano-, melamina-, epóxi-, alquídica-, acrilonitrila-, estirenp-, polibutadieno-, polisopreno-, etileno-propileno-, álcool polivinílico-, cloreto de viiiila-, vinilideno, cloreto-, liomopolímeiOs e copolíraeros com base em epóxi, e misturas de aglutinantes. O aglutinante está tipicamente presente na formulação a níveis variando de 2 a 50% em peso, com base no peso total da formulação de revestimento. Pigmentos incluem argilas, carbonato de cálcio, mi.ca, sílicas, talcos, dióxido de titânio, ftalo azul, e óxido de ferro vermelho ou amarelo, A foimulação de revestimento pode tambéra incluir colorantes contendo pigmentos coloridos que fornece matiz a composições de revestimento tais como tintas e manchas semitransparentes. Um fator que afeta a quantidade de eolorantes adicionados a uma composição de revestimento para obter uma cor desejada é a eficiência do espalhamento da luz e a eficiência de absorção de luz dos pigmentos coloridos. As eficiências de espalhamento e absorção de pigmentos coloridos são afetadas pela extensão de dispersão dos pigmentos coloridos na composição de revestimento. Partículas coloridas de pigmento que são bem dispersadas e separadas de cada outra são acreditadas por providenciar cor aumentada e opcionalmente, dissimulação aumentada. A formulação de revestimento pode ser formulada a uma cor desejada com níveis mais baixos dos pigmentos coloridos que composições na qual os pigmentos coloridos são pobremente dispersados. De modo alternativo, uma fonnulação de revestimento tendo pigmentos coloridos bem dispersados tipicamente mostra cores mais intensas, e pemiite a prep^ção de revestimentos coloridos com uma paleta de cor mais ampla. A composição de revestimento de acordo com a presente invenção pode ainda incluir um ou mais dos seguintes adi;tivO:S: solventes, cargas, pigmentos, tais como dióxido de titânio, mica, carbonato de cálcio, sílica, óxido de zinco, vidro moído, alumínio trihidratado, talco, trióxido de antimônio, cinzas volantes, e argila; pigmentos de polímero encapsulado, tais como partículas de pigmento opacificantes de polímero encapsulado ou parcialmente encapsulado tais como dióxido de titânio, óxido de zinco, ou partículas de litopona; polímeros ou emulsões de polímero que adsorvem ou se ligam a superfície de pigmentos tais como dióxido de titânio, pigmentos ocos, incluindo pigmentos tendo um ou mias vazios, dispersantes, tais como aminoálcoois e. policarboxilatos, tenso ativos, desespumantes, conservantes, tais como biocidas, mildiocidas, fungicidas, algacidas, e combinações dos mesmos, agentes de fluxo, agentes de nivelamento, e agentes de neutralização adicionais, tais como hidróxidos, aminas, amônio, e carbonatos.
Por exemplo, a composição de revestimeiitos pode incluir partículas de pigmento opacificante de polímero encapsulado que compreende i) partículas opacifícantes de pigmento, tais como partículas de dióxido de titânio, tendo um diâmetro na faixa de 100 nm a 500 nm e um índice de refraçio de pelo menos 1,8; ii) um polímero de encapsulamento, e iü) um dispersante polimérico para as partículas de pigmento opacificante encapsulado e o polímero. Tais partículas de pigmento opacificante de polímero encapsulado como descrito no WO 2007/112503Al.
Uma formulação de revestimento que fornece um revestimento colorido tendo um grau maior de opacidade, uma medida do poder da cobertura do substrato, pode ser desejada. Uma formulação adequada para fornecer revestimentos coloridos tendo um grau maior de saturação de cor, uma medida da intensidade da cor, pode também ser desejada. Alternativamente, uma fonnuiação que pode ser matizada a uma cor desejada com nível menor de Golorantes que formulações de revestimento convencional podem também, ser desejadas. Um.a formulação de revestimento tendo menos variação nas efíciências de unia variação de paitículas diferentes de colorantes, para fornecer cores co.nsistentes quando misturas de partículas colorantes são empregadas, podem também ser desej.ada.
As partículas de pigmento contidas na formulação são brancas e pigmentos não brancos. As partículas colorantes fórnecem qualquer cor incluindo branco para a compo.sição de revestimento. Partículas colorantes incluem pigmentos coloridos, pigmentos brancos, pigmentos pretos, pigmentos de efeito de metal, e pigmentos luminescentes tais como pigmentos fluorescentes e pigmentos fosforescentes. O termo “partículas colorantes”, como usado aqui inclui partículas de pigmento branco tais como dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de chumbo, sulfeto de zinco, litofona, oxido de zircônio, e óxido de antimônio. Exemplos de cores para composição pigmentada de polímero incluem preto, magenta, amarelo, e ciano, bem como combinações destas cores tais como laranja, azul, vermellio, rosa, verde, e maiTom. Outras cores a.dequadas para a composição pigmentada de polímero incluem cores fluorescentes; cores metálicas tais como prata, ouro, bronze, e cobre; e pigmentos perolizados, Estas cores são obtidas empregando um ou mais diferentes tipos de partículas colorantes.
As partículas colorantes incluem partículas colorantes inorgânicas e partículas colorantes orgânicas. Tipicamente, as partículas colorantes têm diâmetros médio de partícula na faixa de 10 nm a 50 μηι, de preferência na faixa de 40 nm a 2 pm,.
Partículas colorantes inorgânicas adequadas incluem, mas não estão limitadas a, pigmentos de dióxido de titânio, pigmentos de óxido de ferro tais como goetita, lepidocrocita, hematita, m.aghemi,ta, e magiietita; pigmentos de óxido de çromo, pigmentos de cádmio tais como cádmio amarelo, cádmio vermelho.., e cádmio einabre; pigmentos de bisniuto tais como vanadato de bismuto e molibdato vanadato de bismuto; pigmentos de óxido de metal misturados tais como verde titanato de cobalto; pigmentos de molibdato e cromato tal como amarelo de cromo, vermelho molibdato, e laranja molibdato; pigmentos ultramarinos; pigmentos de óxido de cobalto; titanatos de antomônio níquel; cromo chumbo; pigmentos de ferro azul; negro de fumo; e pigmentos de efeito de metal tais como alumínio, cobre, óxido de cobre, bronze, aço inox, níquel, zinco e bronze.
Partículas de colorantes orgânicos adequados incluem, mas não estão limitados a, pigmentos azo, pigmentos monoazo, pigmentos diazo, lacas de pigmento azo, pigmentos β-naftol, pigmentos AS naftol, pigmentos benzimidazolonas, pigmento diazo de condensação, pigmentos de metal complexo, isoindolinona, e pigmentos de isoindolina, pigmentos polÍGÍGlicos, pigmentos de ftolocianina, pigmentos de quinaeridona, pigmentos de perilene e perinona, pigmentos de tioindigo, pigmentos de antrapirimidona, pigmentos de flavantrona, pigmentos de antratrona, pigmentos de dioxazina, pigmentos triarilcarbônio, pigmentos de quinoftalona e pigmentos de dicetopirrolo pirrol. A emulsão solúvel alcalina Mdrofobicamente modificada :(HA.SE) é uma dispersão aquosa de um copolímero que compreende um éster de. adlato ou éster de .metacrilato (tal co,mo meta,crilato de etila e· ΐΏ.θί3θΓϋαίΌ de metila); ácido metacrüico, ácido acrílico, ou ácido itacônico, e um macromonômero de óxido de polietileno etilenicamente insaturado (poliEO) modificado com um hidrófobo de alquila ou aralquila, como ilustrado por quaisquer das seguintes estruturas; R^-(OR’’)k-(OR%-OÇ{0)-CR'‘t^CH2 ou raOR’’X-(OR')y-OC(0)-NH-C(CH3)r(Ph)-CR‘'=CHj macromonômero de óxido de polietileno etilenicamente insaturado (poliBO) onde R^ é uma porção hidrofóbica, de preferência um grupo alquila ou aralquila €«-€24; x + y é 10 a 100, de preferência 10 a 50. R* e são cada um independeiite.inente CH.2.ÇH2; Rd é H ou alquila Ci-Q, de preferência .metila; e Pb é um grapo fenileno. A. HASE de prefe,rêiiei;a eonté.m cerca de 50 a. 65 % eni peso. de unidades d.eacri.lato de etila, cerca de 35 a 60% em peso de unidades de áci.do metacrílico, e cerca de 1 a 20% em peso de unidades do m.aco..monômero hidrofobicamente m.Gdi,ficado. A composição da .HASE preferida pode também incluir de cerca de 0,01 a cerca de 1% era peso de un.ídades de um agente de reticulação, que é tipiç.am.ente um composto dietilenicamente insaturado tais como divinil benzeno, ipetacrilato de alila, ftalatos de dialila, propano triacrilato de trimetilol, diaerilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de etileno glicol ou dimetacrilato. A HASE tem um peso molecular ponderai médio Mw variando de 100.000 a muitos milhões de Daltons. A concentração da HASE na fomiulação está tipicamente na faixa de 0,1 a 1,0% cora base nos sólidos totais da HASE e o peso total da formulação. A HASE pode também conter de cerca de 0,05 a cerca de 5 por cento em peso, com base no peso dos monômeros totais, de um agente de transferência de cadeia para obter pesos moleculares na parte inferior da faixa e mesmo para abaixo a cerca de 8000 Daltons. Exemplos de agentes de transferência de cadeia incluem hidroxietii mercaptana, ácido β-mercaptopiOpiônico, e C4-C22-alquilmercaptanaS:. A HASE é neutralizada na formulação com uma combinação de alcanolamina e metal alcalino ou hidróxido de amônia. A alcanolamina é caracterizada por ter: 1 ou 2 átomos de nitrogênio; 2 a 4 grupos hidroxila, de preferência 2 a 3 grupos hidroxila; um peso molecular equivalente por átomo de nitrogênio na faixa de 90 a 180 Daltons; um, ponto de ebulição maior de 250°C a pressão de 1 atm (760 Torr); e um pKa na faixa de 8,8 a 9,9. Em outro aspecto, o peso molecular equivalente por átomo de nitrogênio está na faixa de 90 a 160 Daltons. A concentração de alcanolamina na formulação está de preíèrência na faixa de 15 a 50 moles por cento com base na concentração molar de grupos COO" na formulação e a razão molar de cátions, de preferência cátions de sódio, potássio, ou lítio, ou uma combinação dos mesmos, para alcanolamina é de 1:1 a 7:1. A concentração de cátions de metal alcalino ou amônio é de preíèrência pelo menos 20 moles por cento, com base na concentração molar de grupos COO" na composição; mais preferivelmente de 20 a 90 moles por cento, e mais preferivelmente de 50 a 90 moles por cento.
Embora uma porção substancial dos grupos COO' na formulação surgem a partir dos grupos COO' pendentes da HASE, a formulaçlo pode incluir grupos COO" adicionais, surgindo por exemplo, a partir do dispersante, pigmentos, coiorantes, aditivos, tensoativos, sal tampão, e o aglutinante; assim, o termo 'Aoncentração molar de grupos COO" na composição” refere-se à concentração total de grupps COO' na formulação, não apenas a eontribuição de grupos COO" pendentes a partir da HASE.
Exemplos de aleanolaminas específicas incluem 2-amino-2-etilpropano-l,3-diol (cGmercialmente disponível como VOX lOOOAEPD; pKg: 8,8., PE,: 273°C); butild.ieta,noiamina (comercialmente disponível como Vaiitex T, pKai 8,9, PE: 279®C); 2-(dimetilamjno)-2-(Mdroximetil)propano-1,3-diol (DMTA, pKa·' 9,1, PE: 3Q5°C); 2,2’-((2-hidroxiprQpano-l,3-diil)bis)azanediil))bis(2-metilpropan-1-ol) (AMP-dímero, pKa: 9,4, PE: >300°C); 2,6-diamino-2,6-dimetil-5-fenilheptan-3-ol (CiNNAM-AMP-NEE, pKa: 9,6, PE: >300^C); 2-((2-amiiro-2-metilpropil)amino)-2- (hidroxi,métil)propano-],3-diol (TA_AMP, pKal: 9,9, PE: >280°C); e 2,-(((1-aminGC,iclohexil)metil)a,mino)-2“(bidroxi,metil)pi,Opano-,l,3.-diol(TA-Aei,EIM, p,Kal: 9,7, PE,: >3,5.(EC). ,A,s estruturas destas aleanolaminas são ilustradas: 2-amino-2-etilproprano-l,3-diol butildietanol araina 2,2-((2-hidroxipropanG-l,3-diil)bis(azanodiI)) 2,6-diamino-2,6-dirnetiJ-bis(2-inetilprQpan-l -ol) 5-feniIheptan-3-ol 2-((2-amino-2-metilpropil)amino)- 2-(((l-amÍBOciclohexil)metil)amino)-2-2-(MdroxijmetiI)propano-1,3-diol (hidroximetii)propano-1,3-diol 2-(dimetilamino)-2-(Mdroximetil)propano)-l,3-diol Métodos de Teste à Esifrega: Resistência à esfrega pode ser determinada por ASTM D 2486-74A usando um Testador de Abrasão Byk-Gardener.
Esfrega pode ser medida usando Esfrega de Alto Rendimento como divulgado na US20090078035, página 5, parágrafos 0060 a 0069.
Exemplos Os seguintes exemplos são para propósitos ilustrativos somente e não se destinam a limitar o escopo da invenção. Os números relatados em todas das seguintes tabelas são como uma percentagem dos pesos das bateladas. Resistência à esfrega foi medida pelo menos três vezes para cada amostra e a resistência à esfrega média é reportada nas tabelas.
Exemplo 1 e Exemplos Comnaratívos 1 e 2 Tintas foram feitas como bateladas de 8,5g para teste combinatorial de alto rendimento. Teste à esfrega foi realizado como descrito na US2'()0900'78035, página 5, parágrafos 0060 a 0069 usando uma barra de rebaixamento, tal como um Aplicador Dow Film Caster Leiieta AD-710, tendo um, intervalo de 177,8 mícrons (7 mils). Os resultados são reportados como esfrega DT (Espessura Delta) em mícrons (mils). A Tabela 1 ilustra o efeito de concentrações de alcanolamina e hidróxido de sódio na resistência à esfrega. A tinta, foi espessada c.om ACRYSOL DR-110 (espessante HASE) e neutralizada com ou NaOH (Comp l, alcanolamina (Comp 2), ou uma combinação dos mesmos (Exemplo 1). DMTA foi usado como a alcanolamina para o exemplo 1, e AEPD foi usado para Comp 2. Comp 1 mostra uma grande espessura delta (Esfrega DT) indicando resistincia fraca e uma grande remoção de película durante a esfrega. Exemplo 1 e Comp 2 mostram resistência à esfrega similar para cada outro e resistência à esfrega melhorada com relação a Comp 2 (menor remoção de película durante a esfirega).
Exemplo 1 alcança resistência à esfrega aceitável com uma quantidade substancialmente reduzida de alcanolamina (percentual de base seca total 0,17 vs 0,42), resultando em uma significativa redução de custos. Além disso, em geral, é desejável reduzir a quantidade de aditivos tais como base de neutralização em uma formulação para niinimizar efeitos colaterais tais como amolecimento e sensibilidade à água.
Tabela 1 - Comparações de Resistência à Esfrega pam Aditivos de Base de Xeiitralizaçãi^ Exemplo 2 e Exemplos Comparativos 3 e 4 Para o exemplo 2 e exemplos comparativos 3 e 4 (CE3, CE4) tintas foram fabricadas como hateladas de 238 g. Dispersões de pigmento foram fabricadas em um Hauschild SpeedMixer DAC 150FVZ e misturas padrão em um Cowles Morehouse W-12-1,5 fabricado por Morehouse Industiies, Fullerton, CA. Deposições de tintas foram misturados com um misturador Janke&Kunkel IKA-WERKE RW 20 DZM. Medições de pH foram feitas com um medidor de pH digital AB 15 Accumet Fisber Scientific calibrado com soluções tampão de pH 7,00 e 10,00. Tintas foram equilibradas a 25°C com, um banho de água Thermo íiAAKE modelo DCIO e a viscosidade KU medida com viscosimetro ΒΥΚ. Gardener KÜ-1+. A Tabela 2 ilustra a resistência à esfrega de uma formulação FlASE-espessada da presente invenção (Exemplo 2, usando NaOH e butil dietanolaraina (Vantex T)) é pelo menos tão boa quanto a resistência à esfrega de uma fonnulação de HEC-espessada (Exemplo Coinparativo 3). Tipicamente, formulações FIASE-espessadas tem menos resistência à esfrega que as formulações de FfEC-espessadas.
Além disso, a formulação da presente invenção mostra uma resistência à esfrega que é pelo menos tão boa quanto (e possivelmente melhor que) a formulação neutralizada com alcanolamina somente.
Tabela 2 - Comparações de Resistência à Esfrega de Formulações de HASE-c í !r.('-cspcssa(la> * ASTM D 2486-74A 177,8 mícrGus (7 mils) com shim.
Para o Exemplo 3 e Exemplos Comparativos 5 e 6, tintas foram fabricadas como bateladas de 213 g. A Tabela 3 ilustra o efeito do aglutinante e resistência à esfrega na foimulação usando os mesmos agentes de neutralização em quantidades similares na Tabela 2. Embora a resistência à esfrega é melhor em cada caso, a tendência é a mesma. Uma tinta HASE-espessada que contém uma combinação de NaOH e alcanolamina mostra resistência à esfrega comparável a uma formulação HEC-espessada (Exemplo Comparativo 5) e uma resistência à esftega equivalente à formulação neutralizada de toda-alcanolamina (Exemplo Comparativo 6).
Ambos os Exemplos Comparativos usaram o mesmo agente de neutralização, AMP-95, enquanto o Exemplo 3 usou DMTA. Ί abela 3 Comj-Mrações da Resistência à Esfrega de Formulações de HASE-c I lEC-espessadas * ASTM' D 2486-74A 177,8 mícrons (7 mils) com shim.
Exemplo 4 e Exemplos Comparativos 7 e 8 Tintas foram fabricadas como baldadas de 8,5g para teste combinatorlal de alto rendimento. Teste à esfrega foi realizado como descrito no Exemplo 1. A Tabela 4 ilustra, o efeito de concentrações de alcanolamina e bidróxido de sódio na resistência à esfrega quando o aglutinante e espessante são variados. A tinta foi espessada com ou AGRYSOL’^’^^ TT-935 (espessante· da EIASE) ou Natrosol 250 MHR HEC e neutralizada com ou NaOH (Coinp 7 e 8), ou uma combinação de AEPD e NaOH (Exemplo 4). Comp 7 mostra uma grande espessura delta (Esftega DT) indicando pouca resistência e uma grandeS remoção de película durante a esfregação. Exemplo 4 e Comp 8 mostram resistência à esfrega similar um ao outro e resistência à esfrega melhorada com relação à Comp 7 (menos remoção de película durante a esfregação).
Exemplo 4 alcança resistência à esfrega aceitável com uma quantidade aceitável de alcanolamina (Ο,ΟΒ partes por cem ppc vs, 0,11 ppc de NaOH no Comp 7), resultando em uma tinta HASE-espessada com significativa economia de custos quando comparado ao Comp 8 flEC-espessado.
Surpreendentemente, foi demonstrado que concentrações substancialmente inferiores de uma alcanolamina de baixo pKa, baixo VOC ~ em combinação com uma base forte como hidróxido de sódio- podem ser usadas para melhorar a resistência à esfrega de revestimentos acabados de baixo custo e com mudança mínima da formulação.
Tabela 4 - Comparações da Resistência à Esfrega de Formulações de ACRY8( TT-Õ3,- I lASr c 1 lEC-espessadas REIVINDICAÇÕES