CA1050356A

CA1050356A - Supports et leur emploi en impression et teinture

Info

Publication number: CA1050356A
Application number: CA209,230A
Authority: CA
Inventors: Bernard F. Hugelin
Original assignee: Sublistatic Holding SA
Current assignee: Sublistatic Holding SA
Priority date: 1973-09-13
Filing date: 1974-09-11
Publication date: 1979-03-13
Also published as: US3969071A; IT1019242B; ZA745509B; AU7275074A; JPS5058385A; FR2243831A1; BR7407611D0; DE2443420B2; JPS5224154B2; GB1477324A; DE2443420A1; ES429989A1; BE819821A

Abstract

Supports provisoires, c a r a c t é r i s é s p a r l e f a i t qu'ils portent, sur au moins une des faces d'une feuille stable à la chaleur, une couche mince formée d'un liant contenant au moins un colorant cationique et une deuxième couche, formée d'un liant qui peut être de même nature que celui de la couche précédente, et qui contient un agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique et de le rendre transférable à chaud.

Description

1(~503S6 La présente invention concerne un procédé d'impression et de teinture à sec des matières présentant de l'affinité
pour les colorants cationiques, en particulier des fibres acryliques ou modacryliques, et des supports provisoires utilisables dans ce procédé.
Il est connu qu'on peut imprimer des textiles ou autres matières organiques par transfert à sec de colorants de dispersion. On peut aussi utiliser des colorants basiquès par exemple des carbonates, sulfonates, sulfinates ou cyanates de colorants cationiques. Rappelons que dans ce procédé les colorants cationiques sont préalablement transform~s en sel transférables a chaud ou, par neutralisation, en leur base libre.
Il est recommandé de partir pour cette transformation des colorants sous leur forme commerciale c'est-~-dire de sels anorganiques ou de sels doubles, et de les traitar avec ,, - : .
les agents appropriés: alcoolates, oxydes ou hydroxyà s alcalins ou alcalinoterreux, sels alcalins ou alcalinoterreux d'acides faibles, changeurs d'ions, agents d'oxydation, etc. Cette modification est effectuée entre 20 et 60C dans l'eau ou dans un solvant éventuellement exempt d'eau.
Les colorants cationiques ainsi modifiés sont ensui-te déposés sur un support provisoire, après séchage, la face coloxée du support est mise en contact avec la surface à ;
traiter et l'ensemble est chauffé entre 120 et 210C pendant 5 à 6Q secondes, puis, après transfert du ou des colorants, le support est séparé de la surface ainsi traitée. ~ -Selon la présente invention, le colorant cationique peut être déposé sur le support sans être au préalable transformé en un sel ou une base transférable.
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~)5Q356 Il suffit d'appliquer sur le support en surcouche ou en souscouche, un agent approprié capable de chan~er l'anion du ou des coloran-ts e-t de les transformer en produits (.par exemple en sels ou en base libre ) -tra~sferables a chaud~ Ceci permet le dépôt conjoint de colo-rants cationiques et dispersés, ce qui constitue le meilleur compromis possible entre la bonne so-lidité lumière des colorants de dispersion et la brillance et la solidité à la resublimation et aux .
traitemen~ par voie humide des c~orants cationi- .
ques. D'autre part, la solidité à la lumière sur .
le support provisoire des colorants cationiques non modifiés é-tant généralement meilleure que celle des colorants modiEiés, il est avantageux de ne ré-aliser la transformation qu'au momen-t du transfert. .
Cette mani~re de proceder év:l-te aussi la recr:istalli-sation des sels de colorants sur l'appareillage lors de l'impression des supports. Enfin,les encres des ...
colorants présentent une meilleure stabilité au stoc- . ~.
kage.

La présente invention concerne donc un procédé ori- :
ginal de teinture ou d'impression par transfert à sec de colorants cationiques dans lequel la réaction chi-mique permettant le transfert de ces colorants a lieu ::
à sec et, en pratique, simultanément au transfert. ~
Ce procédé est mis en oeuvre par l'application de : :
la surface à teindre ou imprimer sur celle des faces . : -d'un support provisoire,stable à la chaleur et qui porte une couche mince formee dlun liant contenant au moins un colorant cationique et une deuxième cou- . :.
che, formée d'un liant qui peut être de même nature :~ .

l~S0356 que celui de la couche précédente et qui contient un agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique et de la rendre transférable à chaud, puis on chauffe le tout à 160-200C pendant le temps requis pour que le ou les colorants cationiques soient modifiés en un produit transféra-ble à chaud et passent du support sur la matière à teindre ou imprimer et pénètrent dans celle-ci.
Il est surprenant que la modification des colorants puisse avoir lieu au moment du chauffage, c'est-à-dire à
sec, et bien que les deux constituants de la réaction soient présents dans des couches différentes. (Rappelons que, non modifiés, la plupart des colorants cationiques sont difficile-ment transférables, c'est-à-dire ne passent pas facilement à
l'état de vapeur et ne transfèrent généralement pas, du moins pas en quan-tité suffisante pour être utilisés dans un procédé de thermo-impression à sec.) Les supports provisoires qui font aussi l'objet de la présente invention comportent sur l'une au moins des faces d'une feuille, bande ou ruban d'une matière stable à
la chaleur~ (c'est-à-dire résistant à des températures de l'ordre d'au moins 220C) une couche mince formée d'un liant contenant au moins un colorant cationique et une deuxième couche (perméable aux vapeurs de colorants s'il s'agit d'une surcouche) formée d'un liant contenant un agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique, en particulier de le transformer en base libre ou en sels transférables; de tels agents sont par exemple les oxydes, hydroxydes ou alcoolates alcalins ou alcalinoterreux ou les sels alcalins et alcalinoterreux d'acides carboxyliques, ou de l'acide ;
cyanhydrique ou borique. ~eur combinaison avec le colorant permet à ce dernier de vaporiser ou sublimer en dessous de 210C dans la mesure d'au moins 60% en moins de 100 secondes~

105al356 Les deux couches sont disposées dans un ordre quelconque.
Il est néanmoins avantageux d'utiliser le verniscontenant l'agent alcalinisant en souscouche. Ceci permet en particulier d'éviter lors du surcouchage une salissure du motif imprimé, les solvants des agents alcalinisants étant souvent aussi légèrement solvant des colorants cationiques.
Par ailleurs, l'utilisation de la souscouche permet de -~
neutraliser une acidité éventuelle du papier.
La base des support provisoires ne doit pas retenir les colorants et doit résister à des températures de l'ordre de 210C. On utilisera à cet effet des feuilles métalliques (en tôle ou en aluminium par exemple), certains films synthéti-ques et, de préférence, le papier, tel le papier journal (qu'il est avantageux d'enduire d'un film ne retenant pas les colorants, mais empêchant la pénétration de l'encre dans le papier), ou mieux encore, le papier glacé non couché du type papier parchemin ou papier sulfurisé.
Ces supports sont traités avec une ou plusieurs encres contenant le ou les colorants cationiques modifiés ou non. Les constituants de ces encres colorées sont les mêmes que dans les procédés connus : eau ou solvant volatil, ou mélange des deux, liant stable en-dessous de 210C, colorant cationique et, éventuellement, colorant vaporisable d'une classe différente.
Afin de faciliter leur application ou d'augmenter la quantité de colorants transférés, les encres peuvent contenir des additifs variés, comme par exemple des plastifiants, des agents mouillants ou des produits inhibants les phénomènes de recristallisation. Citons parmi ces additifs la polyvinyl-pyrrolidone, la décaline, la tétraline et le produit de ;
condensation de l'octylphénol avec l'oxyde d'éthyl~ne.

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~05035~:;
Les colora~ts cationiques utilisables selon l'in-vention son-t des colorants connus sous le nom de colorants baslques; ils contiennent un ~rou-pement carbonium, ammonium, oxonium ou sulfonium.
De préference leur poids moleculaire n'excede pas 400.

Il peut s'agir de composes mono-ou polyméthinique azomethiniques, diphényl- ou triaryl-méthaniques, xanthéniques, acridiniques, antraquinoniques, oxa-ziniques, thiaziniques, thia~oliques, quinoliniques, indaminiques, ou monoazoiques basiques.
.:
Ilssont utilisables dans l'invention sous forme déjà
modifiée ou sous leur forme commerciale de préférence non coupée.

D'autres colorants sublimables, tels certains colo-rants de dispersion, peuvent ê-tre u-tilisés conjoin-tement aux colorants cationiques, entre autres ceux qui sont ci-tés dans le brevet suisse 536 192 ; il suffit qu'ils passent à l'état de vapeur à des tem-pératures inférieures à 210 C dans la mesure d'au moins 60%, en 60 secondes de préférence, On peut é-galement ajouter aux encres contenant le colorant ca-tionique, des coloran-ts destinés à visualiser ces dernières lors de l'impression du support provisoire.
En effet, les colorants cationiques modifiés de fa-c,on ~ les rendre -transférables peuven-t être incolores.
Pour rendre visible les impressions sur le papier on peut utiliser conjoin-tement aux colorants cationiques des colorants d'un autre type, vaporisables ou non, par exemple des pigments, des colorants acides ou de dis-persion.

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0~035i6 Des liants stables, c'est-à-dire qui ne se décomposent pas a la temperature à laquelle s'effectue la modification et le transfert, sont éventuellement présents dans les encres colorees. Ils sont disponibles dans le commerce et sont largement utilisés pour imprimer directement les matières textiles; mais il convient de ]es choisir par-mi ceux qui ont une faible teneur en substances solides.
Ils doivent etre susceptibles de secher en donnant un film qui retient sur le papier le ou les colorants utilisés, sans les modifier. On utilise de préférence cles liants solubles dans ..
les milieux liquides de l'encre et séchant rapidement par é- ~' limination du solvant. Citons à titre d'exemple : des al~inates, l'alcool polyvinyliaue, les ~ommes de caroube, gomme adra- .. .
~ante, dextrines, hydroxyéthyl- et carboxyméthylcelluloses ainsi que les esters et ethers cellulosiques tels que : les acéto-butyrate et acétates de cellulose ou les méthyl-, éthyl-, propyl-, isopropyl-, benzyl-, hydroxypropyl-, et cyano-ethyl- -~
cellulose, ainsi que leurs mélanges .

Comme dans les proc~d~s connus, on utilise comme .
milieu liquide pour les encres destinées à former la cbu-che coloree de l'eau ou des solvants organiques (eventuellement coupés d'eau), dont le point d'ébullition à la pression at- :
mospherique est inferieur à 12QC, et de préférence, in-ferieur à 105C. A titre d'exemple de tels solvants, on .:
mentionnera les hydrocarbures , (halogénés ou non),des :
séries aliphatique ou aromatique tels que le toluène, le cyclohexane, le n-hexane, l'éther de pétrole, les alcools à
bas poids moléculaires, tels que le méthanol, l'ethanol, les alcools isopropylique etn-propyliaue , les esters d'acide aliphatique tel l'acétate d'ethyl, les cetones comme la méthyléthylcétone , etc.

~050356 Les encres contenant les colorants peuvent être appli-sur le support avec un pinceau, un pistolet, ou bien par pulvérisation, enduction, imprégnation ou par impression (héliogravure, flexographie, sérigraphie, impression au cadre rotatif ou non, lithographie, offset, etc.) Le séchage intermédiaire entre lé dépôt de la couche contenant le ou -les colorants et le surcouchage peut être réalisé dans un courant d'air chaud ou par exposition à un rayonnement infra-rouge. Les solvants volatils peuvent être récupérés. Il est possible de traiter aussi lles deux faces du support.
L'application de l'agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique est effectuée sous forme de sous-ou de surcouchage, à partir d'une préparation liquide constituée par de l'eau ou un solvant (éventuellement coupé
d'eau), qui contient un liant et l'agent alcalinisant destiné
à modifier le colorant cationique. Ce dernier peut aussi bien être dissous que dispersé. ~Le liant et le solvant peuvent être choisis de manière qu'ils soient différents ou identiques à ceux déjà cités pour la couche contenant le colorant.
Toutefois, le lian~ choisi doit être stable vis-à-vis des électrolytes. Cette couche peut également contenir de colorants vaporisables ou non autres que les colorants cationiques non modifiés.
Comme électrolytes modificateurs ou agents alcalini-sants utilisables, on mentionnera par exemple les hydroxydes, les alcoolates des métaux alcalins ou alcalinoterreux, les carbonates et bicarbonates de sodium, de potassium ou de lithium, les sels alcalins et alcalinoterreux d'acides carboxyliques, (par exemple : acétates de sodium, cle po- -tassium, formiate et lactate de sodium, stéarate de po-051)356 tassium, ~ulfina-tes, cyan~res, cyana-tes, isocyana-tes, thiocyanates, phospha-tes et bora-tes de sodium, de po-tassium et de lithium, sels alcalino-terreux d'a- -cides ou diacides faibles, ainsi que les alcoolates (tel le methylate de sodium). On peut également u--tiliser des produits devenant basiques par chauffa-~e, tels que des sels d'acide qui se décarboxylent (oxalate ou tartra-te de sodium, ou encore des oxydes alcalins ou alcalino-terreux qui, en présence d'eau se -transforment en hydroxydes correspondants.

Si l'agen-t alcalinisant est appliqué en surcouchage, ce dernier ne doit pas être -trop épais afin de ne pas devenir imperméable aux vapeurs des colorants ca-tioniques modifiées et des autres colorants vapori-sables éventuellement présents. ~ais la concentration du modificateur et la viscosité de l'encre de surcou-chage doivent ê-tre ajustées de manière qu'il y ait suffisamment de modifica-teur pour réagir avec tout le colorant cationique present.
: ~ .
Ces encres (ou vernis) contenant l'agent modificateur peuvent être appliquées directement sur la base du support (sous-couchage) ou après que celui-ci ait été traité avec les encres contenant les colorants cationiques (surcouchage). Rappelons que dans le cas où une base de support, telle un papier poreux comme le papier journal,est utilisée, il est recommande de cou-cher cette base avec un film empêchant la pénetration des ~!~
produits à transférer dans cette hase ce qui nuirait ~ un bon épuisement des colorants. L'a~ent modificateur peut a-lors être appliqué avec ce film, ce qui évite une opéra-tion supplementaire.

L'application des encres peut se faire selon des techniques en soi connues par exemple par offset, hélio-ou flexo~ra- ;~
phie, impression au cadre rotatif etc~
_ 9 _ ~L~5~356 :
La teinture ou impression qui fait aussi l'objet de la presente invention consiste en la mise en contact ( au moins locale) du support provisoire prépare ainsi qu'il vient d'être decrit, avec la matière à teindre ou imprimer qui est de préférence portée, lors de cette mise en con-tact, à une température de meme ordre de grandeur que celle à laquelle les colorants modifiés passent à l'état de va-peur, pour que ceux-ci ne se condensent pas simplement en surface. La teinture ou impression se réduit donc a un pas-sage sur une plaque ou sur une calandre chaude ou sur tout autre appareil permettant de mettre en contact le support provisoire et la matière à traiter et de les porter à la température requise pendant le temps nécessaire; ainsi on peut utiliser des tambours rotatifs ou des enceintes chauffées;ces,appareillages peuvent présenter un disposi-tif permettant d'établir un vide partiel ou au contraire une surpression; la source de chaleur peut etre une circu-lation d'hulle, un rayonnement infra-rougel ou de micro-ondes, des résistances électriques, etc.; le substrat peut etre préchauffé. Aucun traitement subséquent de lavage ou de vaporisa~e n'est nécessaire pour assurer la fixation du co-lorant ou éviter son dégorgement ulterieur.
:
Le présent procédé convient à la teinture de matières naturel-les, comme le coton mordancé, le cuir, la soie, la laine , ou synthétiques telles que les polyacrylonitriles, les matières modacryliques, les copolymères d'acrylonitrile et de chlorure de vinylidène , de cyanure de vinylidène et d'acetate ou d'alcool vinylique, les méthylméthacrylate, etc.
Il convient egalement à la teinture et à l'impression de ma-tières synthetiques modifiées aux acides, comme des polyamides, par exemple les produits de polycondensation obte- -nus à partir de diacides sulfoniques, de 4,4'-diamino-2,2' diphényle ou de 4,4'-diamino-2,2'-diphenylalcane ou comme :
~,::. , . ' ~ ' .' , . ' . ' 1~)5~;)35t;
les produits polycondensés obtenus à partir de monoacidescar~oxyliques ou de leurs derivés formant des amides ou à partir de diacides carboxyliques et de diamines avec des acides sulfoniques aromatiques dicarboxylés (par exemple par polycondensation de l'~-caprolactame ou adipates de l'hexaméthylènediamine avec les sulfonates de potassium de 3,5-dicarboxybenzène) ou encore les polyesters modi-fiés de manière acide, comme les produits condensés de polyacides carboxyliques aromatiques ( par exemple des a-cides téréphthaliques ou isophtaliques), des polyalcools (par exemple l'éthylène glycol),ou des sulfonates de so-dium de 3-(1,3 ou 1,2~dihydroxypropyloxy) propane ou de

3-(2,3-dimethylolbutoxy) propane, ou des acides 3,5- di-carboxybenzène sulfoniques ou d'acides téréphtaliques sulfonés, d'acide 4-methoxybenzène sulfonique ou de diacides diphe-nyl-4,4'-dicarboxyliques.

Les matières à teindre peuvent se presenter sous les formes les plus variées, par exemple sous forme de feuilles, films, revêtements, feutres, bourre, tapis, fils, tricots, voiles de tissus plus ou moins épais ou de non tisses à l'e-tat pur ou en melange, par exemple avec du coton ou de la laine.

Dans les exemples non limitatifs suivants, les parties et pourcenta~es indiqués s'entendent, sauf mention contraire, en poids et les temperatures en degrés centigrades.
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105035~

Dans une solution a 9% d'éthylcellulose E7 (ETHOCEL, marque de commerce de Dow Chemicals) dans l'alcool ~thylique dénaturé par 2% de méthyléthylcétone, on ajoute 5~ de vert solide JJO (dénomination commerciale de ciba-Geigy) sous forte agitation. L'encre ainsi obtenue est étendue sur un papier type héliogravure ~ raison de 12 g par m2. Apres séchage, on effectue un surcouchage avec un vernis contenant 50 g de carbonate de sodium calciné, par litre d'une solution à 4% d'alcool polyvinyle (RHODOVIOL 4/125, marque de commerce de RHONE POULENC) dans un mélange alcool éthylique-eau (50-50).
Apres séchage le papier ainsi obtenu est mis en contact avec un tissu de fibres de polyacrylonitrile ORLON 42 (marque de commerce) dans une presse chauffée a 190C pendant 35 secondes.
Il en résulte une bonne impression du tissu en un vert brillant solide a la resublimation.
On obtient une impression aussi satisfaisante en remplaçant les 50 g de carbonate de sodium par 19 g de soude ou 26,4 g de CaO.

On prépare des encres de la même maniere que dans l'exemple 1, en utilisant pour:
1'encre rouge : 28 g/l de JAUNE MAXILON 5GL (ma~que de commerce de Ciba-Geigy repr~sentant des colorants ca-tioniques), et 32 g/l de ROSE BRILLANT TERASIL 4BN (marque de commerce de Ciba Geigy représentant des colo- -~
rants de dispersion) l'encre bleue : 44 g/l de BLEU MAXILON 5G (Ciba-Geigy) et 21 g/l de ROSE BRILLANT TERASIL 4BN (Ciba-Geigy) l'encre verte : 33 g/l de BLEU MAXILON 5G (ciba-Geigy), ' et 29 g/l de JAUNE MAXILON 5GL (Ciba--Geigy).

~50356 Un motif multicolore est imprimé par héliogravure sur un papier du type "parchemin".
Apr8s séchage, toute la surface d'un support est enduite d'un vernis contenant 50 g d'acétate de sodium par litre d'une solution à 8% d'ethylcellulose E7 dans l'alcool ethylique à 85% et on s8che.
Le support provisoire obtenu ainsi permet de reporter le motif imprime sur un tissu acrylique de la manière suivante: :
Un tissu de polyacrylonitrile vendu sous la marque de commerce ACRILAN 16 est plac~ sur la face imprimee du papier et le tout est passé sur une plaque de métal chauffée électrique~
ment a 190C. Une deuxième plaque non chauffée, assure le contact régulier. La durée de contact ~ chaud est de 40 secondes, On obtient ainsi un report f.idèle sur le tissu du dessln dont les lignes restent nettes. Les coloris sont brillants et possèdent d'excellentes solidités au lavage.
On obtient une impression aussi satisfaisante en remplaçant les 50 g d'acétate de sodium par 32 g de potasse ou .
- 24,3 g de soude caustique.

On prépare des encres en utilisant les colorants suivants pour:
l'encre vert clair : 41 g/l de VERT SOLIDE JJO (Ciba-Geigy et 39 g/l de JAUNE TERASIL 2GW (Ciba-Geigy) ~.
l'encre jaune or : 32 g/l d'ORANGE ASTRAZON G (marque de commerce de:Bayer représentant des colorants ~.
cationiques) -`;
,~
et 48 g/l de JAUNE TERASIL 2GW ~Ciba-Geigy) l'encre.rouge violet:42 g/l de ROUGE VIOLET ASTRAZON (marque de commerce de Bayer représentant des colorants :
cationiques).

On proc8de par addition de ces colorants dans une ~C)Sl)3~6 solution d'alcool polyvinylique à 4~ dans un mélange alcool éthylique - eau (50-50).
Après impression du papier, selon le motif voulu, à
l'aide de cylindres en cuivre gravés, on endui-t la face imprimée avec une solution d'alcool éthylique (85%) épaissie avec 7%
d'éthylcellulose E7 et contenant 5% de monohydrogénophosphate de sodium, a raison de 12 g de cette solution au mètre carré, et on seche.
Avec le support provisoire ainsi obtenu, on peut imprimer selon le dernier paragraphe da l'exemple 2, des tissus de polyacrylonitrile en coloris frais et solides au lavage.

UII papier type héliogravure est enduit à raison de 24 g par mètre carré avec une solution à 7~ d'éthylcellulose E7 (Dow Chemicals) dans l'alcool éthylique contenant 50 g/1 de méthylate de sodium.
Après séchage, le papier est enduit de la même manière que dans l'exemple l, par une solution à 50 g/l de vert solide JJO dans l'alcool éthylique, épaissie avec 7% d'éthylcellulose E7.
On obtient un support vert uni. Le transfert est réalisé
comme à l'exemple 1, mais sur un tissu en fibres de polyester, modifiées aux acides vendu sous la marque de commerce DACRON 64.
Il en résulte une bonne impression uniforme du tissu, solide la resublimation.
On obtient d'aussi bons résultats en utilisant 45 g/l de soude caustique ou 50 g/l d'hydroxyde de potassium au lieu de méthylate de sodium.

Un papier type parchemin est enduit à raison de 24 g par metre carré avec une solution de 5% d'éthylcellulose E22 (Dow Chemicals) dans l'alcool éthylique contenant 10 g/l d'hydroxyde de lithium et 10 g/l de rouge ORASOL 2B ~arque de E~ , .. :: `

~os~3s6 commerce de ~iba-Ge~y représentan-t des colorants solubles) pour visualiser l'homogénéité de la couche.
Après séchage, on réalise une impression à l'aide des encres suivantes:
encre rouge: 80 g de MAXILON rouge brillant 3B
et 20 g de MAXILON jaune 5GL par litre;
encr~ jaune or: 30 g d'ASTRAZON goldbelb GL
et 20 g d'ASTRAZON blau FRR par litre;
encre verte: 30 g de MAXILON jaune 5GL
et 20 g d'ASTRAZON blau FRR par litre.
On procede par addition de ces colorants dans une solution alcoolique à 5~ Ethocel N22 (Hercules) contenant 10~ d'acide benzoique.
Le motif imprimé avec ces encres à l'aide de cylindres en cuivre gravés, garde ainsi les couleurs proches de celles obtenues par transfert selon le dernier paragraphe de l'exemple 2 sur un tissu de polyacrylonitrile.

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~050356 ~..
On disperse dans un moulin a billes de verre S parties d'oxyde de calcium dans 50 parties d'alcool éthylique absolu jusqu'a l'obtention d'une finesse des grains inferieure a 5 microns. On sépare la dispersion des billes de verre, et on ajoute 30 parties d'une solution à 20% d'ethylcellulose dans l'alcool absolu.
, L'ensemble est homogénéisé à l'aide d'un agitateur à pein-ture.

Ce vernis est étendu d'une manière uniforme sur un papier du type héliogravure à raison de 12 g/m2.

Après sèchage, on enduit, à raison de 15 g/m2, le papier ainsi obtenu avec l'encre dont la préparation est décrite a~ ler paragraphe de l'exemple 1.

On dépose sur le papier ainsi imprimé à raison de 12 g/m2 !~' ' un vernis à 10~ en poids de polystyrène dans le xylène.~

Cette surcouche permet en particulier de donner au papier une excellen-te tenue aux doigts mouillés.

Le transfert est effectué sur un tissu en polyacrylonitrile type ORLON 42 (Du Pont) comme déjà décrit. L'impression se fait en nuance vert vif solide au lavage.
,

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège sont revendiquées comme suit:

1. Supports provisoires, caractérisés par le fait qu'ils portent, sur au moins une des faces d'une feuille stable à la chaleur jusqu'à une température de l'ordre de 210°C et ne retenant pas les colorants,une première couche mince formée d'un liant contenant au moins un colorant cationique et une deuxième couche, formée d'un liant qui peut être de même nature que celui de la couche précédente, et qui contient un agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique et de le rendre transférable à chaud.

2. Supports provisoires, selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils portent, comme agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique un agent alcalinisant contenu dans un liant stable vis-à-vis des electrolytes.

3. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils portent, comme agent susceptibles de changer l'anion du colorant cationique, un sel d'une base forte et d'un acide moins fort.

4. Supports selon la revendication 2, caractérisés par le fait qu'ils portent, comme agent alcalinisant un oxyde, hydroxyde ou alcoolate d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.

5. Supports selon la revendication 3, caractérisés par le fait qu'ils portent,comme sel d'une base forte,un sel d'un métal alcalin ou alcalino-terreux.

6. Supports selon la revendication 3, caractérisés par le fait qu'ils portent, comme sel susceptible de changer l'anion du colorant cationique un sel choisi dans le groupe constitué par les carbonate, cyanure, cyanate et carboxylate de sodium, potassium ou lithium.

7. Supports selon la revendication 3, caractérisés par le fait qu'ils portent, comme sel susceptible de changer l'anion du colorant cationique un sel choisi dans le groupe constitué par les borate, phosphate, et sulfinate de sodium, potassium ou lithium.

8. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait que la couche contenant l'agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique est constituée d'un liant soluble à l'eau.

9. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait que la couche contenant l'agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique est constituée d'un liant soluble dans les alcools et cétones à bas poids moléculaires.

10. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils portent une couche contenant un colorant cationique qui, après réaction avec l'agent présent dans la couche additionnelle, passe à l'état de vapeur entre 160°C
et 210°C et dont le poids moléculaire n'excède pas 400.

11. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils portent, au moins dans la couche contenant le colorant, des liants insolubles à l'eau.

12. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils portent dans une couche colorée, un colorant cationique et un colorant de dispersion vaporisables entre 160°C et 200°C.

13. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils portent la couche de colorant cationique et la couche contenant l'agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique, sur une feuille de papier.

14. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils portent la couche de colorant cationique et la couche contenant l'agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique, sur une feuille de papier parchemin ou sulfurisé.

15. Procédé de préparation des supports provisoires définis à la revendication 1,caractérisé par le fait qu'on imprime (ou enduit) au moins l'une des deux surfaces d'une feuille stable à la chaleur de deux couches minces, superposées, obtenues l'une avec une encre contenant, dans un solvant organique, un liant qui sert d'épaississant et un colorant cationique, et l'autre avec une encre (ou vernis) constituée par un liant (qui peut être de même nature que celui de la couche précédente) et qui contient un agent susceptible de changer l'anion du colorant cationique.

16. Procédé de préparation des supports provisoires définis à la revendication 1,caractérisé par le fait qu'on imprime (ou enduit) au moins l'une des deux surfaces d'une feuille stable à la chaleur, déjà recouverte d'une couche cons-tituée essentiellement par un liant qui contient un agent susceptible de changer l'anion d'un colorant cationique, avec une encre contenant dans un aolvant organique un liant qui sert d'épaississant et un colorant cationique.

17. Procédé de teinture et impression à sec de matières susceptibles d'être teintes avec des colorants cationi-ques, caractérisé par le fait qu'on applique la surface de la matière à teindre ou à imprimer sur la face portant le colorant cationique d'un support tel que défini à la revendication 1 et qu'on chauffe le tout à 160° - 220°C, pendant le temps requis pour que le ou les colorants cationiques soient modifiés, passent du support sur la matière à teindre ou imprimer et pénètrent dans celle-ci.