CA1060621A

CA1060621A - Melanges maitres par compactage

Info

Publication number: CA1060621A
Application number: CA248,415A
Authority: CA
Inventors: Daniel Fontanel; Jean Rampin
Original assignee: Rhone Poulenc Textile SA
Current assignee: Rhone Poulenc Textile SA
Priority date: 1975-03-19
Filing date: 1976-03-18
Publication date: 1979-08-21
Also published as: DE2611756A1; ES446178A1; US4076667A; DE2611756C2; LU74599A1; JPS51116845A; IT1058626B; GB1532896A; NL7602359A; JPS6135227B2; JPS6137307B2; DD125924A5; FR2304456A1; JPS58189255A; CH609905A5; NL182320C; FR2304456B1; BR7601586A; NL182320B; BE839740A

Abstract

: La présente invention concerne des mélanges maîtres sous forme de granulés ou pastilles pour la modification de polycondensats conformables ainsi que leur procédé d'obtention. Ces granulés ou pastilles sont constitués par: - au moins 37,5 % de polycondensats servant de support, dont au moins une partie est le même polycondensat que celui à conformer, sous forme de poudre de granulométrie au moins 50 microns, - de 12,5 à 40 % d'un liant de point de fusion 70-100.degree.C compatible avec le polycondensat à conformer, -jusqu'à 50 % d'au moins un composé destiné à modifier le polycondensat à conformer. Les mélanges maîtres selon l'invention sont utilisés avantageusement pour modifier les polycondensats en particulier polyamides et polyesters destinés au filage ou au moulage.

Description

La présente inventioll concerne des granulés et pastil-1~ pour la modification de polycond~nsats filables et moulables, leur procédé d'obtention, et les produits filés ou moulés ainsi modifiés.
Il est déjà connu d'après la demande de brevet cana-dienne 204.413 deposée le 9 juillet 1974 par la Demanderesse, ayant pour titre "Composition pour la coloration de polvmères thermoplastiques et polymères colorés", des compositions de viscosité au moins égale à 1 000 poises à température ordinaire destinées à la coloration de polymères filables, constituées exclusivement d'un colorant soluble dans le polymère à confor-mer en proportion de 20 à 60% par rapport au poids du mélange et d'un polymère d'enrobage de bas point de fusion tel que le poly-sébacate d'éthylène glycol, lesdites compositions étant obtenues par un mélange du colorant et du polymère d'enrobage, de manière à produire un enrobage du colorant par ledit polymère d'enrobage, puis coulage sur bande refroidisseuse et concassage sous forme de particules de dimensions irrégulières.
Mais les particules ainsi obtenues, de dimensions irregulières produisent des poussières gênantes pour la manipu-lation et la grande proportion de polysébacate d'ethylène glycoldans lesdites compositions a pour conse~uence une diminution des qualit~s ainsi qu'un prix ~leve des fils ainsi obtenus. De plus, leur proced~ d'obtention est long et peu rentable.
Il ~st ~galement connu selon la demande de brevet fran-çai9 2 . 206 . 3931 publiee le 7 juin 197~ au nom de MITSUBISHI
R~YON COM~ANY LIMITED, un procedé de preparation d'articles fa-~onn~s en polyestor lineairc par addition au polyester .~ l'etat ~ondu, d' un melange additif et de polyester lineaire sous forme 10 de poudre de densite apparente ne depassant pas 0,3 g/ml; l'addi-tif est constitue en pratique, uniquement de pigments minérauxoU organiques qui sont adsorbes J
à la surface des grains de poudre polye~ter, ceux-ci deva~t être broyés au préalable selon des procédés spéciaux onéreux.
Selon cette demande, la préparation de comprimés, boulettes ou grains, est effectuée selon tout moyen classique tel que par passage dans une extrudeuse à vis, c'est-à-dire par fusion du polymère lui-même, don¢ à une te~pérature au moins égale à la température de fusion de celui-ci, ce qui a pour conséquence une dégradation du polyester avec abaissement de la viscosité par hydrolyse. De pl~s~ ce processus est oné-reux car il nécessite l'utilisation d'une boudineuse, et, dans le cas d'obtention de filament~ ou fibres, les pigments doivent être broyés pour être amenés à la taille du micron pour etre utilisables.
Il a maintenant été trouvé des granulés et pastilles pour la modification de polycondensats destinés à être con~ormés à l'état fondu, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués de:
- au moins 37,5 % de polycondensats servant de support dont au moins une partie est constituée du même polycondensat que celui ~;~
à conformer, sous forme de poudre de granulométrie au moins 50 mlcrons, - de 12,5 ~ 40 % d'un liant de point de fu~ion 70-100~C compa-tible avec le pOlycondensat ~ confor~er, - jusqu'à 50 % d'au moin~ un composé destiné ~ modifier le polyoondensat ~ conformer.
Dan~ le cas où l'on utilise plusieurs polyconden~ats oomme support, la proportion de pol~conden~at à con~ormer doit ~tre d'au molns 15 ~ en poids par rapport au mélange constituant le~ granulés ou pastilles.
~a prcsente invention concerne également un procedé
d'obtention desdits granulés et pastilles pour la modification de pOlycondensats, caractérisé par les phases suivantes:
:~ -o~
- les polycondensats à conformer ou servant de support sont mis sous forme de poudre de granulométrie au moins 50 mi.crons selon tout procedé connu, - le ou le~ polycondensat?s) ainsi obtenu(s), 1~ liant fusible ~t le ou les agents modificateurs sont mélanges et densifiés sur turbo-mélangeur pendant une durée de 3 ~n à 15 mn, à te~péra-ture de dépa.rt pou~ant aller de la température ambiante à
120~C environ, la température de la masse, en fin d'opération, devant être sup~rieure au point de fusion du liant, - le mélange ain~i obtenu est mis sous forme de granulés sur compacteur, ou de pastilles sur pastilleuse.
L'invention se rapporte également à tous les articles en forme de fils, fibres ou objets moulés modifiés par les granulés ou pastilles selon la présente invention. ~es granulés et pasti.lles sont utilisables pour la modification de poly- .
condensats filables ou moulables. '~
Par polycondensats filables, on entend les polyesters tels que les polytéréphtalate d'éthylène glycol, de butanediol-1,4,etc,., les copolyesters ainsi que les mélanges obtenus partir de (co)polyesters, les polyamides du type polyhexaméthylè- ' ne adipamide, polycaprolactame, les copol~amides, les mélanges de polyamides, polyoléf'ines, etc..
l'ar polycondensats moulables, on entend par exernple, les polyamides du type polyhexamethylèneadipamlde, polyoaprolac-tame, les copolyanlides, oertains polye~ters tels que le poly-t~rephtalate de butanediol-1,4 r~nifié ou non par exernple avec 0,05-3 mol~ % d~un agent de ranlification, etc......................... ~ :
Plus précisenlent, les granules ou pastilles destinés ~ ~tre m~lan~és aveo des polycondensats destinés au filage i~ contiennent essentiellement, comme agent modificateur, jusqu'à
50 ~ d'au ~oins un colorant soluble dans le polycondensat à '~
co.nformer, ohoisi de telle manière qu'il supporte une température .,.~..
0 ~ 2~
~u~érieure d'au moi~s environ 10% au point de fusion du poly-mère ~ conformer pendant au moins 15 minutes.
~ es colorants ~olubles pour polyester~ convenant pour la réalisation de la présente invention sont les suivants:
- colorant~ azo~que~ de condensation tel~ que "Jaune 4610"
(de CIBA-GEIGY), - dérivés du benzimidazole tels que CI Solvent Yellow 106, - dérivés anthraquinoniques tel~ que le "Jaune Filomon T 2G"~
(I.C.I~), le "Rubi~ Waxoline IR" (I.C.I.), le "Bleu pour thermoplaste RPE" (P.C.U.K.), CI Solvent Blue 45, - des aminoanthraquinones qub~tituées telle~ que le CI Solvent Green 3 (-CI 61565-) - dérivés de périnone tels que le CI Solvent Red 135 (P.C.U,K.), le CI Solvent Red 162, .
- dérivés de Thioindigo tels que le CI pigment Red 181, - dérivés de phtalocyanine de cuivre tels que sulfonamide de phtalocyanine de cuivre tel que le CI Solvent Blue 67, - certains dérivés de l'indigo tels que le CI Vat Red 41 (CI 733~~), - des bases de colorant~ acides tel~ que le "Bleu RM 1267"~
(SANDOZ), le "rouge RM 1264" (SANDOZ), - des dérivés du xanthène tels que le CI Solvent Yellow 98 ou le CI Sol~ent orange 63, - certains colorant8 monoazo~que8 peuvent à la rigueur convenir tout en ~tant ~ la limite de stabilité tel~ que CI Disper~e Brown 4 ou le CX Disperse Red 72.
Il est bien évident que l'on peut également utiliser des m~lange~ de plusieurs colorants entre eux.
Certains colorants vendus dans le commerce sont déjà
des m~langes tels que le nOir pour Thermoplaste P~S-PS de Produita Chimiques UGINE-KUHIM~N (melange de colorant anthra-~ noms comm~rciaux C
. . ~ , .
: . ~ ~ , . , . :
quinonique et dérivé de périnone).
~ es colorants utilisables pour polyamides ~ont les suivants:
- azo~ques métallifères tels que le CI Solven-t Yellow ~3, le CI Solvent Red 92, CI Acid Red 313, CI Acid Red 359, CI Solvent Yellow 21, le Jaune Telasol R~SN (SANDOZ), - certains colorants anthraquinoniques tels que le CI Acid Blue 80.
Da~s le cas des polycondensats destinés au filage, le liant fusible le plus avantageuse~ent utilisable est le polysébacate d'éthylène glycol, quoique d'autres composés de -~
point de fusion compris entre 70 et 100~C compatibles avec le polycondensat à filer, puissent également être utilisés, par exemple l'acide stéarique, des esters saponifiés des acides ~ -~
montaniques possédant 26 à 32 atomes de carbone dans la molécule, vendus par Hoechst 90US la marque de commerce "Cire OP"; certains agents fu~ibles sont utilisables en mélange telq que le poly-sébaoate d'éthylène glycol et la "Cire OP".
Simultanément aux colorants solubles d'autres compo-ség peuvent 8tre incorporés aux granul~s ou pastilles, enmoindre quantit~ à condition qu'il~ soient fusibles dans le polym~re ~ conformer.
Dans les ca~ des polycondensats destinés au moulage ~ont utllis~s d~ pr~xcnc~ comme agents modificateurs, divers ~!
plgment~ et ad~uvants en proportion in~érieure ou égale ~ 50 ~, dl~persables dans le~ mas~e~ à mouler.
Sont consid~x~s comme adjuvants, au sens de la presente invention~ tou~ les produits susceptibles d'améliorer certaines qualit~s des ma~ses ~ mouler:
- leo agents de stabili8ation à la lumière tels que l'acétate ou l'hypopho9phite de manganèse et de préférence le stéarate de manganès0,

2~
- les agents de stabilisation vis-à-vis de la chaleur tels que les mélanges de bromure d'arnmonium, de pota~sium ou de sodium et de stéarate de cuivre, ou le mélange d'acétate de cuivre et iodure de potas~iurn, - les agents de cristallisation ou de nucléation qui améliorent la régularité de cristallisation du polymère moulé, tels que le phénylphosphonate de calcium, le talc, - les matifiants tels que l'oxyde de titane anatase ou rutile, de préférence l'anatase (pour obtenir des produits de grande blancheur) ayant subi un traitement de surface organophile (silicone), les ignifugeants, en particulier le phosphore rouge~ le phosphore violet et le phosphore noir qui conviennent tout particulièrement pour les matières plastiques à raouler qui sont chargées de fibres de verre (en particulier les polyarnides).
Les adjuvants cités ci-dessus sont utilisés générale-ment en mélange avec les pigments, en proportions diversest de telle manière que la proportion totale d'adjuvants et pigments ne d~pa~se pa~ 50 ~ en poids du mélange con~tituant les granulés ou pastilles.
Dans le cas particulier des polyamides pour moulage, une partie du polyamide à con~ormer peut atre remplacée par un autre polycondensat ~ervant aussi de support, par exe~ple par de la poudre de polyteréphtalate d~ethylène glycol qui ~'avorise ~gal~ment la cristallisatlon dan~ do tels melanges. ~ans ce~
oondition~, il 3u~fit que la proportion totale de polyaMide et de poudre polytéréphtalat~ d~éthylène glycol soit au moins de ~7,5 % en poid~ du mélange constituant les granulés ou pastilles.
~oute~ois, la proportion du polyamide doit être d'au moins 10 par rapport au mélange total constituant les granulés. Ceci permet dans certains cas de préparer les granulés ou pastilles selon l~invention en évitant le broya~e d'une partie du poly- -~ , . . :. .
condensat à mouler.
Comme pigments, sont utilisables tous les pigments organiques ou minéraux connus, généralement utilisés dans l'obtention de matières plastiques. Ils sont utilisables qans broyage préalable.
Comme liant fusible pour granulés ou pastilles desti-nés à être mélangés avec les masses pour moulage, on peut citer le polysébacate d'éthylène glycol, la "Cire OP", qui sert éga-lement d'agent de démoulage, ou leur mélange.
~es granulés ou pastilles selon la présente invention sont obtenus de la manière suivante:
~es polycondensats sont mi~ sous forme de poudre - ~
plus ou moins fine; généralement sa granulation est supérieure ~ -à 50 microns, mais peut aller jusqu'a ~00 microns da~s le cas des polyesters, et 400 microns dans le cas des polyamides. ~e broyage peut être effectué selon tout procédé classique, peu onéreux, par exemple sur un broyeur à meules travaillant à sec, le grain n~exigeant aucune surface particulière contrairement au polye~ter décrit dans la demande de brevet française publiée 2,~06,393 ~outes les charges devant constituer le~ granulés ou pastilles, ~ont mélangée8 à sec, sous ~orme de poudres, et densifiées très rapidement-sur turbo-mélangeur, de manière à
augmcnter la densité apparen~e des produits. Cette opération peut ~c ~aire ~ froid, auquel cas il se produit de toute ma-nlère un auto-echauf~ement de par~icules sur elles-mêmes par ~riction. On peut également opérer à chaud, à. la température de ~u~ion du liant fusible qui se liquéfie et enrobe le ~ela~ge. ~-~a duree de l'opération depend de la température; si le méla~ge ~0 e8t chau~é au départ à la temperature de ~usion de l'agent ~u9ible, elle est de l'ordre de quelques minutes, deux ou trois mlnutes par exe~ple. Si le début de l~opération a lieu à ~roid, 6~ ~ Z~
la durée de l'opération peut aller jusqu'à 15 minute~ au ~axi-mum, l'élévation de température se faisant par auto-échauffe-ment.
Cette opération de densification permet de donner dé~à une certaine cohé~ion aux diverses poudres introduites grâce à la présence de l'agent fusible. C~lui-ci est utilisé
en proportion de 12,5 à 40 % par rapport à l'ensemble des charges Au-delà de 40 %, il se produit une agglomération des charges qui rend les produits inutilisables. Différents types de turbo-lnélangeurs du commerce sont utili~ables tels que les types Henschel, Diosna, Papenmeier, Moritz.
~e mélange densifié ainsi obtenu est mis ensuite sous forme de granulés ou pastilles sur granulateur, par exemple granulateur type G de Hutt (marque du commerce).
~e produit doit être introduit à chaud dans le granu-lateur, au minimurn à 50~C, les rouleaux de granulation étant maintenus à une température égale ou légèrement supérieure au point de fusion de l'agent fusible, par exemple 50 à 70~C
pour llacide stéarique, 80 à 110~C pour le polysébacate d~éth~lène glycol et la "Cire OPi'. On laisse les granulés refroidir à la sortie de l'appareil, ils acquièrent alor~ une dureté tras bonne. Ils peuvent ~tre introduits en continu dans une boudineuse par balance doseuse pour ~tre méla~gés avec le polymère à conformer.
Apr~s densification, le m~lange ma~tre peut aussi 8tr~ pastille, à chaud ou à ~roid, avec tout type de pastil-leu9e du ¢o~merce telles ~ue oelles utilisées en pharmacie, les pastilles ~tant ensuite introduites dans les boudineuses, de la ~me manière que les ~ranulés, par exemple par balance doseuse.
A la sortie de la boudineuse où il9 sont mélangés avec le polymère à conformer, on peut: soit filer directement -le polymère fondu dans le cas où il s'agit d'un polymère destiné

~ o~
au filage, soit extruder et granuler un jonc con~titué du polymère modifié pour être ensuite filé ou moulé de manière habituelle. Ce deuxième procédé, discontinu, permet un trans-port aisé du polymère modifié 90U8 forme de grains, alor~ que le premier permet le filage en continu, qui présente un intérêt économique évident.
Da~s le cas où llon désire obtenir des filaments, ceux-ci sont filés à l'état fondu, étirés et éventuellement traités de ma~ière habituelle selon tout moyen bien connu de l'homme de l'art. ~e~ fils pos~èdent de bonnes solidités generales.
Dans le cas d'obtention de matières plastiques, le moulage effectué en discontinu, peut être fait selon tout procédé
bien connu de l'homme de l'art en permettant l'introduction simultanée aisée de toutes sortes d'agents modificateurs. .' ~e~ exemples qui suivent, dans lesquels les parties :~
s'entendent en poids sont donné~ à titre indicatif mais non limitatif pour illustrer l'invention. ~
Dan~ ce~ mêmes exemples, le~q ré~érences CI des colo-rant~ cités, le sont d'après Colour Index, Edition 1971 ExemPle 1 -On introduit dans un ~langeur rapide du type "Papenmeier ~EG~ 8" (marque du Commerce), les charge~q suivantes:
Jaune RPE (derive de ben~imida~ole)280 g (14 yO) ~run D 3 R (oomposé azo~que)160 g ( 8 %) NQir PLS PS (d~ri~é anthraquinonique nuancé avec un rouge de périnone) 40 g ( 2 %) Poudxe polytar~phtalate d'éthylène glycol gra~ulolnétrle moyen~e 250 miorons1 270 g (63,5 %) Poudre polysébacate d'éthylène glycol P~ 73~C 250 g (12,5 %) Le mélange est effectué penda.nt deux minutes à une ~ltesse de 1 500 t/min et pendant deux minutes à 2 000 t/mn, _ g _ ~:
z~
la température en fin de densification étant de 70~C environ.
~ e ~élange maître densifié et chauffé à 50~C est ensuite granulé sur un appareil HU~l' G 25-40 (marque du commerce) la durée de l'opération étant de 3,75 min et le~ rouleaux de granulation étant maintenus en température par une circulation à l'huile à 120~C.
Les granulés obtenus ont une très bonne cohésion et, mélangés ~ raison de 1 partie pour 100 parties de polytéréphta-late d'éthylène glycol, sont filés à température 280~C.
On obtient des filaments de coloration ocre ho~ogène de bonnes solidités générales.
Exemple 2 -On introduit dans un mélangeur rapide du type "Papenmeier" ~EGHK 8 (marque du commerce) les charges suivantes:
Brun D3R (I.C.I.) 342 g (11,4 %) Solvent Red 52 68 210 (I.C.I.)9 g ( 0.3 %) Noir PLS PS (P.C.U.K.) 78 g ( 2,6 ~) Poudre polytéréphtalate d'éthylène glycol de granulométrie moyenne 250 micron~ 2 121 g (70,7 ~) Polysébaoate d'ethylène glycol PF 73~C450 g (15,0 %) Lo mélange est effectué pendant ~ minutes à 1 000 t/minute et pendant deux minutes ~ 1 500 t/minute, la tempéra-turo en ~in de den~ifioation étant de 50~C.
Le melan~e m~tre densi~le, ~ température 50~C, e~t gra~ul~ ensuite dan~ un ~ranulateur HU~ G 25-40, par passage entre do~ rouleaux chauffe~ par clroulation d'huile maintenue 125~O, Les granul~s obtenus, destinés au filage ont une bonne coh~slon.
Ex0~np,1e 3 ~
Aveo le même appareil que celui utilisé dans l'exemple 1, on densi~ie le mélange suivant: :
Noir PLS PS (P.C.U.K.) 240 g (12 %) ..
. .

v~z~
Solvent Blue 45 240 g (12 ~) :
"Cire OP" (ester saponifié ~e l'acide montanique PF (80 à 100~C) 300 g (15 o~O) Poudre polytéréphtalate d'éthylène glycol de granulométrle moyenne 250 microns 1 220 g (61 %) ~e mélange est effectué penda~nt trois minute3 à
1 000 t/minute et deux minutes à 1 500 t/minute, la température en fin de densification étant de 70~~.
~e produit densifié ainsi obtenu, est introduit à
température de 50~C dans un granulateur type HUTT G 25-~0, les ~:
rouleaux étant maintenus en température par de l'huile à 125~C. .
~es granulés obtenus, destinés au filage ont une bonne cohésion.
Exemple 4 - x Avec le même appareil que celui utilisé dans l'exemple 1, on densifie le mélange suivant:
Dioxyde de titane ~iO2 1 500 g (50 %) Poudre polytéréphtalate d'éthylène glycol 300 g (10 %) Cire OP (PF 80~-100~C) 150 g ( 5 %) Polysébacate d'éthylène glycol PF 73~C ~25 g (7,5 %) Polyhexaméthylè~e adipamide (granulornétrie moyenne 300 microns) 825 g (27,5 ~) ~ a densifioation du mélan~e est effectuée pendant oinq minutes à ~ OOQ t/minute, la température en fin d'opera-tion etant de 80~C
~ e ~elange densific est granulé sur appareil HU~
~-~5-~0 pendant S ~in 75t le~ rouleaux étant maintenus en tempé- :
rature par de l'huile à 85~C environ.
~ es granulé~ obtenus posYèdent une bonne cohésion.
Dans une boudineuse à vis, on réal.ise un mélange méca- ..
3Q nique de 100 parties en poids de grains de polyhexaméthylène adipamide et de deux parties en poids du mélange maitre granulé
obtenu ci-dessus, le mélange étant extrudé dans les conditions .:
... .. . .... . . .
., - . . ..
, .. . .
~ 0 ~ 2 suiva~tes:
- température d'entrée 220~C
- " du centre 280~C
- " de sortie 280~C
- débit de la vis 10 kg/heure.
On obtient un jonc lisse d'un blanc homogène qui est refroidi immédiatement et rapidement à l'eau. Aprè~ séchage le jonc est granulé sous forme de grains homogènes qui sont intro-duits da~s la trémie d'une presse à vis à injecter munie d'une empreinte ayant la forme d'une plaquette.
Temps d'injection 10 secondes - refroidissement 4 secondes Les plaquettes ainsi obtenues sont d'un blanc très homogène conformément au type préparé selon les procédés tradi-tionnels.
Elles ont en outre une opacité satisfaisante ainsi que de bonnes qualités mécaniques.
Exemple 5 -On utilise le même appareil que dans le~ exemples pré-cédents pour effectuer la densification du mélange suivant:
Dioxyde de titane ~iO2 1 500 g (50 %) Poudre polytér~phtalate d'éthylène glycol 100 g (3,333 %) Acide stéarique PF 59~C 375 g (12,5 ~) Polyhe~a1nethyl~ne adipamide de ~ra~ulométrle moyenne 300 miorons 1 025 g (34,167 ~) ~e mélange est densifié pendant deux minutes à 1 500 t/~inUte ettroi~ minutes à 2 000 t/minute, la température en fin de den~ifioation etant de 50~C; puis le mélange ainsi densifié
est gr~nulé pendant 3,75 minutes, 1'huile chauffant les rouleaux ~tant ~ une temperature de 60~C. ~es granulés obtenus ont une ~ -bonne oohésion. Ils sont mélangé~ à raison de 6 ~ de mélange ~a~tre pour 100 % de polyhexaméthylène adipamide sous forme de , . . :
o~z~
grains, le mélange fondu étant ~oulé de la mêrne manière que selon l'exemple 4 pour donner des plaquettes ayant un aspect et des caractéristiques très satisfaisantes.
Exe~ple 6 -De la même manière que dans l'exemple 5, on effectue la densification du mélange suivant:
CI pigment Blue 28 (73 346)1 165 g (38,85 %) Sulfure de cadmium ~35 g (11,15 %) -Cire OP de point de fusion (80 à 100~C)375 g (12,5 %) Polyhexaméthylène adipamide de granulo~létrie moyenne 300 microns 1 125 g (37.5 %) ~a température de fin de densification est de 80~C.
~e mélange est granulé sur appareil HUT~ G 25-40, la température de l'huile étant de 95~C; les granulés obtenus ont une bonne cohésion.
On réalise un mélange mécanique de 100 parties de pol~vhexaméthylèneadipamide, deux parties en poids du mélange mattre ainsi obtenu et 43,5 parties de fibre de verre de longueur

3 mm.
~'extrusion sur boudineuse, mais ~ans filtre, est réalisée dans les mêmes condition~ que selon l'exemple 4. ~e moulage est effectu~e ~ur presse ~ vis identi~ue à celle utilisée dan~ l'exemple ~, avec une injection de 10 secondes SOU9 50 bars et 4 ~eoondes de refroidissement.
~es pl~quettes obtenues ont une coloration verte homo-~ane et po~edent de bonne propriétés.
~Z ~ '~' , , ~e mélange suivant est densifie trois minutes à 1 000 t~min et deux minutes ~ 2 000 t/min, la température de fin de densification étant ~e 60~C.
Sulfure de cadmium 300 g (10 ~) ' Sulfoseléniure de cadmium 300 g (10 %) ~
~, . . , , , ,, ~ .. . . .
1(3~Uti'~
~romure de potassium en poudre 270 g ( 9 %) Stéarate de cuivre 150 g ( 5 ~) Stéarate de manganèse 180 g ( 6 ~) Poudre polytéréphtalate d'éthylène glycol 600 g (20 ~) Cire OP de PF 80 à 100~C 300 g (10 ~) Polysébacate d'éthylène glycol 150 g ( 5 %) Polyhexaméthylène adipa~ide de granulométrie moyenne 300 microns 750 g (25 ~) ~e mélange ainsi densifié est granulé sur appareil HU~ G 25-40, la température de l'huile étant de 90~C. Les granulés sont mélangés à raison de 1 partie pour 100 parties de polyhexaméthylène adipamide. Par moulage de manière identique à celui ef~ectué dans l'exemple 4, sont obtenue~ des plaquettes de bonnes caractéristiques ayant en particulier une bonne tenue à la chaleur et à la lumière ainsi qu'une coloration orange homogène.
Exemple 8 -On introduit dans un mélangeur rapide du type "Papen~eier" les charges sui~antes:
Jaune ~elasol R~SN (SANDOZ) (Colorant azo~que métallifère)1 500 g (50 %) Poly~ébacate d'éthylène glycol~75 ~ (12,5 ~) Poudxe de polyhexamethylène adipamide de ~ranulom~rie moyenne: 300 microns1 125 g (37,5 ~) ~ e mélange e3t e~fectué pendant 3 minutes à une vite~se de 1 000 t/minute et pendant deux minutes ~ 1 500 t/minute, la temp~rature en ~in de den~ification étant de 50~C. ~.
~ e melange ma~tre ainsi densifié est granulé alors qu~il est ~ 50~C, sur granulateur ~ G 25-40, très rapidement (durée de l'oxdre de une minute) alors que les rouleaux de gra-nulation sont maintenus en température par circulation d'huile 125~C. ~es granulés obtenus ont une bonne cohésion. Ils sont - ~o~
mélangés à raison de 3 parties pour 100 parties de polyhexa~né-thylène adipamide par introduction dans une boudineuse au moyen d'une balance doseuse.
~ e mélange fondu est filé directe~ent à température 285~C pour donner des fil~ d'un jaune doré intense et brillant.
_emple 9 -On introduit dans un mélangeur rapide du type"Papenmeier" les charges suivantes:Dioxyde de titane 1 ~64 g(45,454 %) 1C~ Boir MPF1 (oxyde ferreux) 104 g (~,455 %) Bleu MP 28 (aluminate de cobalt)22 g (0,727 ~) Jaune MP 136 (sul~ure de cadmium et de zinc) 23 g (0,773 ~o) Poudre polytéréphtalate d'éthylène glycol5~5 g (18,182 ~o) "Cire OP" 273 g (9,091 ~) Polysébacate d'éthylène glycol 102 g (3~409 %) .
Polycaprolactame de granulométrie moyenne:
300 microns 567 g (18,909 ~o) ~ e mélange est densi~ié pendant 5 minutes à ~ 000 tours/minute par double enveloppe chauffée, la température en fin de densification étant de 80~C, ~ e mélange est en~uite granulé sur granulateur G 25-40 pendant une durée de 3,75 minutes, la température du flulde chauf~ant le~ rouleaux étant de 90~C.
On introduit simultanement dans la goulotte d'alimen-tatio~ d'une boudineuse 100 parties de polycaprQlactame et 2,2 parties d~s ~ranul~s pr~pares ci-dessus, oelle-ci etant régulee de la façon suivante:
Entré~ 200~C
Corps 260~C
~0 Fili~re 2~5~C
~ e jonc, après refroidissement dansl'eau etdansl'air,est granulé
en une poudre à mouler thermoplastique colorée en gris homogène.

; ~"
: . . .
~n~o~
Cette poudre est moulée sur presse à vis dans les conditions suivantes:
Température avant 265~C
" milieu 265~C
" arrière 260~C
Te~ps d'injection 10 9 " de refroidissement 10 9 Température du moule 20~C
~es pièces moulées ainsi obtenues possèdent une couleur grise homogène ainsi que de bonnes caractéristiques mécaniques.
:
- 16 - :.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Granulés et pastilles pour la modification de polycondensats conformables à l'état fondu, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués de:
- au moins 37,5 % de polycondensats servant de support, dont au moins une partie est le même polycondensat que celui à con-former, sous forme de poudre de granulométrie au moins 50 microns, - de 12,5 à 40 % d'un liant de point de fusion 70-100°C compa-tible avec le polycondensat à conformer, - jusqu'à 50 % d'au moins un composé destiné à modifier le polycondensat à conformer.

2. Granulés et pastilles selon la revendication 1, destinés à la coloration de polycondensats filables à l'état fondu, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués de:
- au moins 37,5 % du même polycondensat que celui à filer sous forme de poudre de granulométrie au moins 50 microns, - de 12,5 à 15 % d'un liant de point de fusion 70-100°C compa-tible avec le polycondensat à filer, - jusqu'à 50 % d'au moins un colorant soluble dans le polymère filer capable de supporter une température supérieure de 10 %
environ au point de fusion du polymère à filer pendant au moins 15 minutes.

3. Granulés et pastilles selon la revendication 1, destinés à la modification de polycondensats moulables, caracté-risés par le fait qu'ils sont constitués de :
- au moins 37,5 % de polycondensats servant de support dont au moins une partie est le même polycondensat que celui à mouler sous forme de poudre de granulométrie au moins 50 microns, - de 12,5 à 40 % d'un liant de point de fusion 70 à 100°C compa-tible avec le polycondensat à mouler, - jusqu'à 50 % d'au moins un composé destiné à modifier le polycondensat à mouler.

4. Granulés et pastilles selon la revendication 3, destinés à la modification de polyamides moulables, caractérises par le fait qu'ils sont constitues de:
- au moins 37,5 % de polycondensats servant de support de granu-lométrie au moins 50 microns dont au moins 10 % par rapport au mélange constituant les granulés ou pastilles sont constitués du même polyamide que celui à mouler, - de 12,5-40 % d'un liant de point de fusion 70 à 100°C compati-ble avec le polyamide à mouler, jusqu'à 50 % d'au moins un composé destiné à modifier le polyamide à mouler.

5. Granulés et pastilles selon la revendication 2, caractérisés par le fait que le liant fusible utilisé est le polysébacate d'éthylène glycol.

6. Granulés et pastilles selon la revendication 3, caractérises par le fait que le liant fusible utilisé est le polysébacate d'éthylène glycol ou la "Cire OP" (marque de commerce) ou leur mélange.

7. Procédé pour l'obtention de granules et pastilles selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comporte:
a) - la densification d'un mélange comprenant:
. au moins 37,5 % de polycondensats servant de support dont au moins une partie est le même polycondensat que celui à conformer sous forme de poudre de granulométrie au moins 50 microns, . 12,5 à 40 % du liant de point de fusion 70-100°C compatible avec le polycondensat à conformer, . jusqu'à 50 % d'au moins un composé destiné
à modifier le polycondensat à conformer, au moyen d'un turbo-mélangeur, la température en fin d'opéra-tion étant supérieure au point de fusion du liant.
b) - la mise sous forme de granules ou pastilles au moyen d'appareillage connu, tel que compacteur ou pastilleuse, à une température au moins égale au point de fusion du liant, le mélange densifié étant introduit à température d'au moins 50°C environ.