CA1142436A

CA1142436A - Compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux

Info

Publication number: CA1142436A
Application number: CA000330298A
Authority: CA
Inventors: Christos Papantoniou; Jean Mondet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1978-06-23
Filing date: 1979-06-21
Publication date: 1983-03-08
Also published as: CH639844A5; GB2026004B; IT7923787A0; GB2026004A; DE2925358A1; NL7904864A; IT1121885B; US4272511A

Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION:

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques notamment des laques et lotions de mise en plis. Ces compositions contiennent dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère comportant des motifs résultant de la copolymérisation de : (i) de 1 à 30 %
en poids de N-vinylpyrrolidone, (ii) de 13 à 87 % en poids d'acétate de vinyle, (iii) de 2 à 15 % en poids d'acide crotonique et (iv) de 1 à 80 % en poids d'au moins un quatri-ème monomère pris dans le groupe constitué par les esters vinyliques, les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers vinyliques, les alpha-oléfines et les esters vinyli-ques, allyliques ou méthallyliques d'un acide carboxylique alpha ou béta-cyclique.

Description

-114243~;
La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques notamment des laques et lotions de mise en plis.
La société déposante dans son brevet fran~ais N
70.16821, a déjà préconisé, pour la réalisation de laques et de lotions de mise en plis, l'utilisation de copolymères résultant de la copolymérisation de 40 à 90 % en poids de N-vinylpyrroli-done, de 40 à 5 % en poids d'au moins un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 22 atomes de carbone et de 20 à 3 % d'au moins un acide carboxylique insaturé.
Toutefois, il s'est avéré à l'usage que ces copoly-mères, lorsqu'ils sont employés comme résines dans des laques et lotions de mise en plis, conduisent à un poudrage élevé
c'est-à-dire à la formation de peliicules blanches, ce qui a pour effet de rendre inesthétique la chevelure. Par ailleurs, du fait de la présence d'une forte proportion de N-vinylpyrro-lidone on a constaté que ces résines conduisaient à un poissage important des cheveux même dans une atmosphère à humidité
relativement faible.
La Société déposante a constaté de fa~on tout-à-fait surprenante que l'effet de poudrage pouvait être supprimé en diminuant non seulement les proportions de la N~vinylpyrrolidone mais en utilisant également comme autres monomères de l'acétate de vinyle, de l'acide crotonique et au moins un quatrième monomère. Les copolymères selon l'invention sont donc des tétrapolymères ou polymères supérieurs mais de préférence des tétrapolymères.
Les essais comparatifs réalisés par la Société
déposante sur des copolymères de structure différente ont permis de montrer que la présence simultanée dans les polymères selon l'invention de N-vinylpyrrolidone, d'acétate de vinyle d'acide crotonique et d'un autre monomère, ces monomères étant 1~4Z436 presents dans des proportions bien determinees, était indispensa-ble pour l'obtention de copolymères présentant toutes les quali- t tés requises pour la réalisation de bonnes laques et lotions de mise en plis ne conduisant pas a l'usage a un effet de poudrage.
La présente invention a pour objet a titre de produit industriel nouveau une composition cosmétique notamment une laque ou une lotion de mise en plis contenant dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymere comportant des motifs résultant de la copolymérisation:
(i) de 1 a 30 %, et de préférence de 3 a 20~, en poids de N- !
vinylpyrrolidone, (ii) de 13 a 87 %, et de préférence de 20 a 70 ~, en poids d'acétate de vinyle, (iii) de 2 a 15 %, et de préférence de 3 a 12 ~, en poids d'acide crotonique, et (iv) de 1 a 80 %, et de préférence de 3 a 60 %, en poids d'au . moins un quatrieme monom8re pris dans le groupe constitué par les esters vinyliques, les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers vinyliques, les alpha-olefines et les esters vinyliques, allyliques ou méthallyliques d'un acide carboxylique alpha ou béta-cyclique.
Le quatri8me monomere est de préférence pris dans le groupe constitué par:
(a) les esters vinyliques correspondant a la formule générale suivante:

CH = CH-O-C-R1 (I) o dans laquelle:
Rl représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 21 atomes de carbone, (b? les esters allyliques ou méthallyliques correspondant a la formule suivante:

- 2 -` :` 114Z436 1 3 ,.
2 2 11 2 (II) r dans laquelle:

R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 21 atomes de carbone, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, (c) les éthers vinyliques correspondant à la formule générale suivante :
CH2 = CH-0-R4 (III) dans laquelle :
R4 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 4 à 18 atomes de carbone, (d) les alpha-oléfines correspondant à la formule suivante :
CH2= CH-(cH2)n-cH3 (IV) dans laquelle :
n est un nombre entier de 3 a 15 inclus, et (e) les esters vinyliques, allyliques ou méthallyliques d'un acide carboxylique ~ ou ~ -cyclique correspondant à la formule suivante :
R' Cyc-(CH2)p--c-o-~CH2)m--C =CH2 (V) dans laquelle :
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, m est 0 ou 1, p est 0 ou 1, lorsque p = 0, Cyc représente un radical mono ou poly-cyclique, saturé ou insaturé, tel que par exemple :
(i) un radical de formule :

, J ~

L14Z~36 (ii) un radical de formule :

~ ~ R5 (C~12)t ~,,~

dans laquelle :
R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et t est O ou 1, (iii) un radical de formule :

dans laquelle :
R6 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et R7 représente un atome d'hydrogène, un radical aikyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 ~ 4 atomes de carbone, . ou (iv) un radicàl de formule :

io lorsque p = 1, Cyc représente un radical de formule :

R'6 4~
., ~ .
R~7 dans laquelle :
R'6 et R'7 ont les mêmes significations que ci-dessus données pour R6 et R7.
Parmi les esters vinyliques de formule (I) on peut en particulier citer : les esters vinyliques de l'acide propio-nique, butyrique, hexanoique, octanoique, décanoique, laurique~
myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, béhénique, ` ~14Z436 . ..

éthyl-2 hexanoique, diméthyl-2,2 propano`ique, diméthyl-2,2 pentanoique, diméthyl-2,2 hexanoique, diméthyl-2,2 octandique, diméthyl-2,2 décanoique, tétraméthyl-2,2,4,4 valérique, isopropyl-2 diméthyl-2,3 buryrique, méthyl-2 éthyl-2 heptanoi-que, méthyl-2 propyl-2 hexanoique, méthyl-2 isopropyl-2 hexanoi-que, triméthyl-3,5,5 hexano~ique et leurs isomères, ainsi que les mélanges de certains de ces acides et notamment le mélange vendu par la Société SHELL sous la dénomination commerciale d'Acide Versatique et les mélanges vendus par UGINE-KUHLMANN
sous les dénominations commerciales d'acides OE KANOIC C8, Cg et C10-Parmi les esters allyliques et méthallyliques deformule (II) on peut en particulier citer les esters allyliques et méthallyliques de l'acide acétique, propionique, butyrique, hexanolque, octanolque, décanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, iso~téarique, béhénique, éthyl-2 hexanoi-que, diméthyl 2-2 propano'ique diméthyl-2,2 pentanoique, diméthyl-2,2 hexanoique, diméthyl-2,2 octano'ique, diméthyl-2,2 décanoique, tétraméthyl-2,2,4,4 valérique, isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyri-que, méthyl-2 éthyl-2 heptanoique, méthyl-2 propyl-2 hexanoique, méthyl-2 isopropyl-2 hexanoique, triméthyl-3,5,5 hexanoique et leurs isomères, ainsi que les mélanges de certains de ces acides et notamment le mélange vendu par la Société SHELL sous la déno-mination commerciale d'ACide Versatique et les mélanges vendus par UGINE-KUHLMANN sous les dénominations co~merciales d'acides I 8~ Cg et ClG.
Parmi les éthers vinyliques de formule (III), on peut en particulicr citcr : le butyl vinyl ~thcr, l'hcxylvinyl~thcr, l'octylvinyléther, le décylvinyléther, le dodécylvinyléther, l'hexad~cylvinylé~her et l'octadécylvinyléther.
Parmi les a-oléfines de for.~ule (IV), on peut en particulier citer : l'hex~ne-l, l'octène-l, le décene-l, le ``` `` 114Z436 dodécène-l et l'octadécène-l.
Parmi les esters vinyliques, allyliques ou méthally-liques de formule (V), on peut en particulier citer : les esters vinyliques, allyliques et méthallyliques de l'acide adamantane~l carboxylique, cyclohexane carboxylique, cyclo-pentane carboxylique, benzoique, phénylacétique, tert-butyl-4 benzoique, cyclopentane, méthyl-l carboxylique, cyclohexane méthyl-l carboxylique, tricyclo-/ 5.2.1Ø J décane carboxy-2,6 lique-3 et tricyclo- ~ 5.2.1Ø ~ décane carboxylique-4, ces deux derniers acides étant vendus, sous forme d'un mélange, par la Société HOECHST sous la dénomination commerciale de TCD Carboxylic Acide S~.
Bien que l'on ait constaté d'excellents résultats avec les différents monomères des formules (I) à (IV) on préfère selon l'invention utiliser en tant que quatrième monomère ceux de formule (V).
Les copolymères selon l'invention peuvent etre représentés par la formule générale suivante :

r ~ ... ¦CH2 -CH r CH-CH ,, I M _ (.I) dans laquelle :
M représente un motif d'au moins un monomère insaturé tel que ceux des formules (I) ~ (V) ci-dessus, v représentant de 1 à 30 % en poids, x représentant de 13 à 87 % en poids, y représentant de 2 à 15 % en poids, et z représentant de 1 à 80 % en poids, v+x+y+x étant égal à 100 %.

1~4Z43~

Selon une forme préférée de l'invention les copoly-mères sont utilisés sous forme neutralisée ~ l'aide d'une base minérale ou or~anique prise notamment dans le groupe constitué
par : la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, la diisopropanolamine, la tri/~hydroxy-2) propyl-l~amine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 ~éthyl-2 propanediol-1,3, et l'amino-2 hydroxyméthyl-2 propanediol-1,3, ladite neutralisa-tion pouvant être totale ou partielle.
D'une façon générale les copolymères selon l'inven-tion ont un poids moléculaire moyen pouvant être compris entre 2.000 et 100.000 et plus particuiièrement entre 5.000 et 50.000, ces poids moléculaires étant des poids moléculaires moyens en nombre déterminés par osmométrie.
Par ailleurs, ces polymères ont une viscosité
absolue comprise entre 0,8 et 8cPo et de préférence entre l et 6 cPo, mesurée en solution à 5% dans le diméthylformamide (DMF) à 34,6C.
Selon l'invention les compositions cosmétiques contiennent de 0,5 à 10 % en poids d'au moins un copolymère tel que défini ci-dessus.
~ Les lotions de mise en plis selon l'invention se présentent sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques contenant de 20 à 70 % en poids d'alcool et ont une concentra-tion en copolymère comprise de préférence entre 1 et 3 % en poids.
Les alcools généralement utilisés pour la réalisation de telles lotions de mise-en-plis sont de préférence des alcools aliphatiques inférieurs à bas poids mol~culaire tel que l'éthanol ou l'isopropanol.
Ces lotions de mise en plis peuvent en outre contenir divers adjuvants tels que par exemple des plastifiants, des ``` -` 1142436 parfums, des colorants, ou autres.
Les laques pour cheveux selon l'invention sont obtenues par mise en solution dans un alcool d'au moins un copolymère tel que défini-dessus, cette solution étant placée dans une bombe aérosol et mélangée à un gaz propulseur sous ' pression.
Selon cette forme de réalisation, le copolymère est de préférence compris dans une proportion de 0,7 à 8 % en poids.
Les laques peuvent également contenir un tiers solvant qui peut être présent dans une proportion comprise entre 3 et 35 % en poids.
L'alcool qui peut être soit de l'éthanol soit de l'isopropanol est généralement présent dans une proportion comprise entre 5 à 80 % et de préférence entre 6 à 70 % en ' poids.
Parmi les différents tiers solvants qui peuvent etre employés dans les laques, on peut en particulier citer le chlorure de méthylène, le trichloroéthane, le chlorure d'éthyle, l'acétone, l'acétate d'éthyle et le dichlorodifluoroothane.
oComme agent propulseur, on peut utiliser des hydrocar-bures fluorochlorés soit seuls, soit en mélange entre eux et notamment ceux connus sous les dénominations commerciales de Freon et en particulier les Freon 11,12,22,133A et 142b.
On peut également utiliser comme agent propulseur de ol'anhydride carbonique, du protoxyde d'azote (N20), du diméthyl-éther, des hydrocarbures tels que le propane, le butane et l'isobutane, ou éventuellement de l'air comprimé, ces propul-seurs ~tant utilisés soit seuls soit en m~lange entre eux ou avec un ou plusieurs Freon ~ tels que ceux énumérés ci-dessus.

Les compositions selon l'invention sous forme delaques peuvent également contenir divers ingrédients générale-~ ~3 -1~4Z436 ment utilisés dans ce type de composition tels que des plasti-fiants, des agents brillants, des parfums, des colorants, des agents restructurants et des tensio-actifs anioniques, cationi-ques, ou non-ioniques.
La présente invention a également pour objet un procédé de mise en plis. Selon ce procédé on applique sur les cheveux au moins une lotion de mise en plis selon l'invention puis on enroule les cheveux sur des rouleaux ayant un diamètre d'environ 15 à 30 mm et on soumet la chevelure à un séchage à
une température de l'ordre de 25 à 55C.
La quantité ~ appliquer sur les cheveux dépend bien entendu du volume de la chevelure, mais celle-ci est générale-ment de l'ordre de 10 à 100 cm3 et de préférence de 20 à 50 cm3.
Selon une variante de l'invention, les copolymères tels que décrits ci-dessus peuvent également être utilisés dans les compositions selon l'invention en association avec d'autres polymères à ~aractère anionique ou cationique, les compositions se présentant alors sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, ou autres.
Selon cette forme de réalisation, le polymère à
caractère anionique ou cationique est présent dans la composi-tion à une concentration comprise entre 0,01 et 10 % et de préférence entre 0,02 et 5 %.
Selon cette forme de réalisation, les compositions peuvent bien entendu contenir d'autres ingrédients tels que ceux énumér~s ci-dessus.
Les copolymères utilisables dans les compositions selon l'invention sont pour la plupart connus et peuvent être facilement obtenus par les méthodes classiques de polymérisation c'est-à-dire soit en solution dans un solvant, soit en masse, soit encore en suspension dans un liquide inerte ou en émulsion.
Un autre procédé dit de polymérisation par précipitation consiste _ 9 ~142436 à utiliser un solvant dans lequel les monomères sont solubles mais dans lequel le polymère précipite en fin de polymérisation.
Selon ce procédé le polymère est isolé par filtra-tion. Parmi les solvants appropriés pour ce type de copolymé-risation, on peut citer entre autres le cyclohexane, la méthyl-éthylcétone, l'heptane, l'acétate d'éthyle. Parmi les initia-teurs de copolymérisation on peut en particulier citer l'azo-bis isobutyronitrile, les peresters, les percarbonates ou les systèmes d'oxydoréduction. Parmi les peresters on peut en particulier citer l'éthyl~2 perhexanoate de tertiobutyle et le perpivalate de tertiobutyle.
La quantité de l'initiateur est généralement comprise entre 0,1 et 6 % par rapport au poids total des monomères mis à copolymériser.
La réaction de copolymérisation est généralement effectuée par chauffage sous azote et sous agitation ~ une température de l'ordre de 55 ~ 85C. Le temps de chauffage est de préférence compris entre 6 et 24 heures.
Afin de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant décrire à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieùrs exemples de préparation des copolymères ainsi que plusieurs exemples de compositions sous forme de laques ou de lotions de mise en plis.
EXEMPLES DE PREPARATION
Exemple 1.
- Dans un ballon de 500 ml, on introduit sous atmosphère d'azo~e 66 g d'acétate de vinyle, 17,5 g de N-vinylpyrrolidone, 6,5 g d'acide crotonique~ 10 g de stéarate d'allyle, 11 g d'éthanol absolu et 0,5 g de peroxy éthyl-2 hexanoate de tertio-but~le. Le mélange réactionnel est alors chauffé pendant 18heures à 70C. Après la fin de la réaction de copolymérisation, le copolymère est précipité dans du diéthyléther.

` ( ~4~436 Après avoir isolé le polymère, celui-ci est alors séché sous pression réduite et présente un indice d'acide (I.A) de 59 et une viscosité de 3 cPo mesurée en solution à 5 % dans le diméthylformamide à 34,6C.
Selon le même mode opératoire que décrit ci-dessus on a également préparé les copolymères des exemples 3 à 7.
Exemple 2.
Dans un ballon de 500 ml, on introduit sous atmosphère d'azote 55g d'acétate de vinyle, 15 g de N-vinylpyrrolidone, 5 g d'acide crotonique, 25 g de tert-butyl-4 benzoate de vinyle, 100 g d'acétate d'éthyle et 0,6 g d'azobis isobutyronitrile.
Le mélange réactionnel est alors chauffé pendant 6 heures à 78C.
Après la fin de la réaction de copolymérisation, le copolymère est précipité dans de l'éther de pétrole.
Après avoir isolé le polymère, celui-ci est alors séché sous pression réduite (Rdt : 60 %) et présente un indice d'acide (I.A.) de 32 et une viscosi~é de 1,5 cPo (5 % en solu-tion dans le DMF à 34,6C).
Selon le même mode opérato.ire que celui décrit à
l'exemple 2 ci-dessus, on a également préparé les copolymères des exemples 8 à 21 des tableaux suivants :

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14Z~36 EXEMPLES DE COMPOSITIONS
_._ Exemple A
On prépare selon l'invention une laque aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Polymère préparé selon l'exemple 1 ................... ..7,6 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l q.s.p..... pH = 7 - Ethanol q.s.p...................................... ... 100 g 22 g de la composition ainsi obtenue sont alors condi-tionnés dans une bombe aérosol avec 78 g d'un mélange de Fréon ll/Fréon 12, (61,5/38,5).
Après application de cette laque on constate qu'il ne se produit aucun poudrage de la chevelure dans le temps.
_em~le B
On prépare une laque aérosol selon l'invention en conditionnant dans une bombe aérosol les ingrédients suivants :
- Polymère préparé selon l'exemple 3 .................... 2 g - Ethanol ............................................... 40 g - Chlorure de méthylène ................................. 20 - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p....... pH = 7 - ProPulseur : mélange 35 % propane/65 % butane.......... 40 g Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple

3 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 4 à 6.
Exem~le C
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Polymère préparé selon l'exemple 7 .................... 2 g - Parfum ................................................ 0,1 g - Ethanol ............................................... 45 g - Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p.. ...pH = 7 - Eau q.s.p.~........................................ 100 g Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple `- ~142436 7 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparé selon les exemples 8 à 12.
Après avoir appliqué cette lotion de mise en plis sur une chevelure ayant été préalablement lavée à l'aide d'un shampooing, les cheveux sont enroulés sur des rouleaux de mise en plis, puis l'on procède au séchage de la chevelure.
On constate que la mise en plis a une très bonne tenue dans le temps et qu'il ne se produit aucun poudrage. Par ailleurs les cheveux ne sont absoLument pas poisseux même 0 dans une atmosphère à humidité élevée.
le D
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'exemple 13 .................. 2 g - Parfum ............................................... 0,2 g - Ethanol .............................................. 46 g - Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p... pH = 7 - Eau q.s.p............................................. 100 g Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exem-ple 13 peut être avantageusement remplacé par la même quantitéd'un des polymères préparés selon les exemples 14 à 17 ou 20.
Après application de cette lotion de mise en plis sur les cheveux, ceux-ci sont enroulés sur des rouleaux de mise en plis, puis l'on procède au séchage de la chevelure.
On constate que la mise en plis a une très bonne tenue dans le temps et qu'il ne se produit aucun poudrage.
Exemple E
On prépare une laque aérosol selon l'invention en conditionnant dans une bombe aérosol les ingrédients suivants:

- Polym~re préparé selon l'exemple 18 .................. 2,3 g - Ethanol (ou isoprop~nol~.............................. 40 g - Chlorure de methylène ................................ 20 g ~14Z436 - Amino-2 méthylène-2 propanol-l q.s.ppH = 7 - Propulseur :
mélange 35 % propane/65% butane ...................... 40 g Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 18 peut être avantageusement remplacé par la même quantité
du polymère préparé selon l'exemple 19 ou l'exemple 21.
Exemple F
On prépare selon l'invention une laque aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Polymère préparé selon l'exemple 20 ................. 7,4 g - Amino-2 méthyl-2 propanol-l q.s.p. pH = 7 - Ethanol (ou isopropanol) q.s.p....................... 100 g 22 g de la composition obtenue sont alors condi-tionnés dans une bombe aérosol avec 78 g d'un mélange de Fréon~
ll/Fréon~12 (61,5/38,5).
Lorsque cette laque est appliquée sur les cheveux, on ne constate aucun poudrage de la chevelure dans le temps et les cheveux par ailleurs ne de~iennent pas poisseux même dans une atmosphère humide.
_emple G
On prépare seLon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Polymère préparé selon l'exemple 3 .................. 3,5 g - Parfum .............................................. 0,1 g - Colorant suffisant pour colorer la lotion............ 0,2 g - Alcool isopropylique ................................ 50~ g - Eau q.s.p. .....~........................................... 100 g Cette lotion de mise en plis appliquée de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps sans la forma-tion de pellicules blanchatres.
Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple 3 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des copolymères préparé selon les exemples 7, 8, 9 et 14.
Exemple H
On prépare selon l'invention un produit de rin,cage ou "rinses" sous forme d'émulsion en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Huile de vaseline .................................... 9,5 g - Alcool gras (C16-C18) polyglycérolés (2 à 6 moles).... 6,5 y - Polymère préparé selon l'exemple 6 ................... 1,5 g - Eau q.s.p. ........................................... 100 g Ce produit est appliqué sur les cheveux lavés et essorés en les répartissant soigneusement sur l'ensemble de la chevelure et en la massant légèrement.
Après un temps d'application d'environ 2 mn on rince soigneusement.
Les cheveux présentent un éclat brillant, sont faciles à d~mêler et l'on ne constate aucun effet de poudrage.
Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 6 peut être remplacé par la même quantité d'un des polymères préparé selon les exemples 10, 11, 12 et 15.
Exemple I
On prépare selon l'invention un shampooing anionique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Lauryl myristyl sulfate de triéthanolamine ................. 12 g - Diéthanolamide de coprah..................................... 2 g - Oxyde de myristyl diméthylamine ............................ 1,5 g - Polymère préparé selon l'exemple 13 ........................ 1,5 g - Acide lactique q.s.p......................... p~ = ........... 6,5 - Eau q.s.p................................................ ... 100 g Dans cet exemple on peut avantageusement remplacer la même quantité du polymère selon l'exemple 13 par un polymère obtenu selon les exemples 16 à 18.

` 114Z436 _emple J
On prépare selon l'invention un shampooing cationique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Bromure de cétyle triméthylamonium..... .................2 g - Alcool laurique polyglycérolé à 4 moles de glycéroles 12 g - Polymère préparé selon l'exemple 19 ... .................1 g - Parfum ................................ .................0,2 g - Acide lactique q.s.p................... pH = 4,5 - Eau q.s.p.............................. ...............100 g Dans cet exemple on peut avantageusement remplacer le copolymère selon l'exemple 19 par la même quantité d'un polymère préparé selon l'exemple 20.
Exemple K
On prépare selon l'invention un shampooing non ionique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
- Diol en Cll-C14 polyglycérolé ~ 3-4 moles de glycérol 17 g - Polymère préparé selon l'exemple 21 ..................... 2 g - Chlorure de cétyl pyridinium............................. 0,8 g - Diéthanolamine laurique ~ 2,5 g - Parfum .................................................. 0,2 g - Acide lactique q.s.p.................... pH = 5,5 - Eau q.s.p............................... 100 ml Dans cet exemple on peut remplacer le pol~nère selon l'exemple 21 par la même quantité d'un polymère obtenu selon les exemples 7 a 12.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère comportant des motifs résultant de la copolyméri-sation de :
(i) de 1 à 30 % en poids de N-vinylpyrrolidone, (ii) de 13 à 87 % en poids d'acétate de vinyle, (iii) de 2 à 15 % en poids d'acide crotonique et (iv) de 1 à 80 % en poids d'au moins un quatrième monomère pris dans le groupe constitué par les esters vinyli-ques, les esters allyliques ou méthallyliques, les éthers viny-liques, les alpha-oléfines et les esters vinyliques, allyliques ou méthallyliques d'un acide carboxylique alpha ou béta-cyclique.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit quatrième monomère est pris dans le groupe constitué par:
(a) les esters vinyliques de formule :

(I) dans laquelle:

R1 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 21 atomes de carbone, (b) les esters allyliques ou méthallyliques de formule:

(II) dans laquelle:
R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 21 atomes de carbone et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, (c) les éthers vinyliques de formule:
CH2 = CH-O-R4 (III) dans laquelle :
R4 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 4 à 18 atomes de carbone, (d) les .alpha.-oléfines de formule :
CH2 = CH - (CH2)n - CH3 dans laquelle:
n est un nombre entier de 3 à 15 inclus, et (e) les esters vinyliques, allyliques ou méthallyli-ques d'un acide carboxylique .alpha. ou .beta.-cyclique correspondant à
la formule suivante:

dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, m est 0 ou 1, p est 0 ou 1, lorsque p = 0, Cyc représente un radical mono ou poly-cyclique, saturé ou insaturé, pris dans le groupe constitué par:
(i) un radical de formule:

(ii) un radical de formule:

dans laquelle :
R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et t est 0 ou 1, (iii) un radical de formule :

dans laquelle :
R6 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, ou (iv) un radical de formule :
lorsque p = 1, Cyc représente un radical de formule :

dans laquelle :
R'6 et R'7 ont les mêmes significations que ci-dessus données pour R6 et R7.

3. Composition selon la revendication2, caractérisée par le fait que ledit quatrième monomère est un ester vinylique, allylique ou méthallylique de l'acide adamantane-1 carboxylique, cyclohexane carboxylique, cyclopentane carboxylique, benzoïque, phénylacétique, tert-butyl-4 benzoïque, cyclopentane méthyl-1 carboxylique, cyclohexane méthyl-1 carboxylique, tricyclo-[5.2.1Ø2,6]décane carboxylique-3 et tricyclo- [5.2.1Ø2,6]
décane carboxylique-4, ainsi que leurs mélanges.

4. Composition selon l'une quelconque des revendica-tions 1 à 3, caractérisée par le fait que le copolymère répond la formule générale suivante :

(VI) dans laquelle :
M représente un motif d'au moins un monomère insaturé
selon les formules (I) à (V) de la revendication 2, v représentant de 1 à 30 % en poids, x représentant de 13 à 87 % en poids, y représentant de 2 à 15 % en poids, et z représentant de 1 à 80 % en poids, v+x+y+z étant égal à 100 %.

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée, par le fait que le copolymère est sous forme neutralisée à
l'aide d'une base minérale ou organique prise dans le groupe constitué par : la soude, la potasse, l'ammoniaque, la mono-éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopro-panolamine, la diisopropanolamine, la tri[(hydroxy-2) propyl-1]
amine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propane-diol-1,3 et l'amino-2 hydroxyméthyl-2 propanediol-1,3, ladite neutralisation étant totale ou partielle.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 10 % en poids du copolymère.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique contenant de 20 à 70 % d'alcool, la concentration en copolymère étant comprise entre 1 et 3 %
en poids.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution dans un alcool en mélange avec un agent propulseur et est conditionnée dans une bombe aérosol, la concentration en copolymère étant comprise entre 0,7 et 8 % en poids.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'alcool est l'éthanol ou l'isopropanol.

10. Composition selon l'une quelconque des revendica-tions 8 et 9, caractérisée par le fait qu'elle contient un tiers solvant dans une proportion comprise entre 3 et 35 %
en poids par rapport au poids total de la composition.

11. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient également un autre polymère à
caractère anionique ou cationique à une concentration comprise entre 0,01 et 10% en poids.

12. Composition selon la revendication 11, caractéri-sée par le fait qu'elle contient également un autre polymère à caractère anionique ou cationique à une concentration comprise entre 0,02 et 5 % en poids.

13. Composition selon la revendication 1, caractéri-sée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis dans le groupe constitué par les plasti-fiants, les agents brillants, les parfums, les colorants, les agents restructurants et les tensio-actifs anioniques, cationi-ques ou non-ioniques.