CA1152694A - COPOLYMERES DE N-VINYL PYRROLIDONE ET D'UN ESTER VINYLIQUE, ALLYLIQUE OU METHALLYLIQUE D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE .alpha. OU .beta.-CYCLIQUE, ET LEUR UTILISATION EN COSMETIQUE - Google Patents
COPOLYMERES DE N-VINYL PYRROLIDONE ET D'UN ESTER VINYLIQUE, ALLYLIQUE OU METHALLYLIQUE D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE .alpha. OU .beta.-CYCLIQUE, ET LEUR UTILISATION EN COSMETIQUEInfo
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Abstract
L'invention concerne de nouveaux copolymères caractérisés par le fait qu'ils résultent de la polymérisation de N-vinylpyr-rolidone et d'au moins un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique .alpha. ou .beta.-cyclique, correspondant à la formule suivante: <IMG> (I) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, m est 1 ou 2, t est 1 ou 2; lorsque t = 1, Cyc représente un radical mono ou polycyclique, saturé ou insaturé, choisi dans le groupe constitué par: (i) un radical de formule: <IMG> (ii) un radical de formule: <IMG> dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2, (iii) un radical de formule: <IMG> dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule: <IMG> lorsque t = 2, Cyc représente un radical de formule: <IMG> dans laquelle R'2 et R'3 ont les mêmes significations que celles données pour R2 et R3. Les copolymères selon l'invention sont utilisables en cosmétique. notamment dans des laques et lotions de mise en plis.
Description
La présente invention a pour objet des copolymères de N-vinylpyrrolidone et d'un ester vinylique, allylique ou méthal-lylique d'un acide carboxylique ~ ou ~-cyclique, ces copolymères etant utilisables en cosmétique, notamment dans des laques et lotions de mise en plis.
La polyvinylpyrrolidone (PVP) qui conduit à la formation d'un film à la fois élastique et résistant a été largement utilisée dans des formulations cosmétiques telles que des laques et lotions de mise en plis.
Toutefois, l'usage de la polyvinylpyrrolidone ne s'est montré totalement satisfaisant que lorsque l'humidité atmosphé-tique était relativement faible. En effet, la polyvinylpyrrolidone présente une certaine hygroscopicité de telle sorte qu'après un certain temps dans une atmosphère humide, le film de polyvinylpyr-rolidone tend à devenir poisseux. De façon à remédier à l'hygros-copicité de la polyvinylpyrrolidone, il a été proposé d'utiliser des copolymères de N-vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyJe. De tels copolymères sont moins sensibles à l'humidité atmosphérique et présentent par ailleurs de bonnes propriétés fixatrices. En faisant varier la proportion d'acétate de vinyle il est possible de jouer sur certaines des propriétés et notamment sur la dureté
et l'hygroscopicité du film.
Cependant, ces copolymères de N-vinylpyrroIidone et d'acétate de vinyle, ne présentent pas toujours un très bon pouvoir laquant et peuvent être relativement cassants.
La présente invention permet de remédier aux inconvénlents des fi]ms réalisés à partir de N-vinylpyrrolidone en fournissant de nouveaux copolymères obtenus par polymérisation de N-vinylpyr-rolidone et d'au moins un ester vinylique, allylique ou méthal-lylique d'un acide carboxylique ~ ou ~-cyclique.
~n effet, on a constaté qu'en polymérisant la N-vinyl--1- ~
~L~52694 pyrrolidone avec ce type d'ester, les copolymères obtenus pré-sentAiellt d'excellentes propri.étés notamment cosmétiques c'est-à-dire une dureté moyenne, une très faible hygroscopicité, un bon pouvoir laquant et un toucher agréable.
La présente invention a pour objet des polymères compor-tant des motifs résultant de la polymérisation:
(a) de N-vinylpyrrolidone, et !b) d'au moins un ester vinylique, allylique ou méthal-lylique d'un acide carboxylique ~ ou ~-cyclique, correspondant à
la formule sui.vante:
R' cyc-(CH2)t_l~-o -(CH2 ~ C=CH2 (I) dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, m est 1 ou 2, t est 1 ou 2;
lorsque t = 1, Cyc représente un radical mono ou polycyclique, saturé
ou insaturé, choisi dans le groupe constitué par:
(i) un radical de formule:
.~
(ii) un radical de formule:
~--~ Rl (Cll` I ,~
dans laquelle:
Rl représente un alome d'hydrogène ou un radical méthyle, ~5i2694 et p est l ou 2, (iii) un radical de formule:
R 2 ~
dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de l à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de l à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule:
,~ ~
lorsque t = 2, Cyc représente un radical de formule:
La polyvinylpyrrolidone (PVP) qui conduit à la formation d'un film à la fois élastique et résistant a été largement utilisée dans des formulations cosmétiques telles que des laques et lotions de mise en plis.
Toutefois, l'usage de la polyvinylpyrrolidone ne s'est montré totalement satisfaisant que lorsque l'humidité atmosphé-tique était relativement faible. En effet, la polyvinylpyrrolidone présente une certaine hygroscopicité de telle sorte qu'après un certain temps dans une atmosphère humide, le film de polyvinylpyr-rolidone tend à devenir poisseux. De façon à remédier à l'hygros-copicité de la polyvinylpyrrolidone, il a été proposé d'utiliser des copolymères de N-vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyJe. De tels copolymères sont moins sensibles à l'humidité atmosphérique et présentent par ailleurs de bonnes propriétés fixatrices. En faisant varier la proportion d'acétate de vinyle il est possible de jouer sur certaines des propriétés et notamment sur la dureté
et l'hygroscopicité du film.
Cependant, ces copolymères de N-vinylpyrroIidone et d'acétate de vinyle, ne présentent pas toujours un très bon pouvoir laquant et peuvent être relativement cassants.
La présente invention permet de remédier aux inconvénlents des fi]ms réalisés à partir de N-vinylpyrrolidone en fournissant de nouveaux copolymères obtenus par polymérisation de N-vinylpyr-rolidone et d'au moins un ester vinylique, allylique ou méthal-lylique d'un acide carboxylique ~ ou ~-cyclique.
~n effet, on a constaté qu'en polymérisant la N-vinyl--1- ~
~L~52694 pyrrolidone avec ce type d'ester, les copolymères obtenus pré-sentAiellt d'excellentes propri.étés notamment cosmétiques c'est-à-dire une dureté moyenne, une très faible hygroscopicité, un bon pouvoir laquant et un toucher agréable.
La présente invention a pour objet des polymères compor-tant des motifs résultant de la polymérisation:
(a) de N-vinylpyrrolidone, et !b) d'au moins un ester vinylique, allylique ou méthal-lylique d'un acide carboxylique ~ ou ~-cyclique, correspondant à
la formule sui.vante:
R' cyc-(CH2)t_l~-o -(CH2 ~ C=CH2 (I) dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, m est 1 ou 2, t est 1 ou 2;
lorsque t = 1, Cyc représente un radical mono ou polycyclique, saturé
ou insaturé, choisi dans le groupe constitué par:
(i) un radical de formule:
.~
(ii) un radical de formule:
~--~ Rl (Cll` I ,~
dans laquelle:
Rl représente un alome d'hydrogène ou un radical méthyle, ~5i2694 et p est l ou 2, (iii) un radical de formule:
R 2 ~
dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de l à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de l à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule:
,~ ~
lorsque t = 2, Cyc représente un radical de formule:
2 ~ ~ -. \$ .
dans laquelle:
R'2 et R'3 ont les mêmes significations que ci-dessus données pour R2 et R3.
Parmi les esters vinyliques, allyliques ou méthally-liques de formule (I) on peut en particulier citer les esters vinyliques, allyliques, méthallyliques de l'acide adamantane carboxylique-l, cyclohexane carboxylique, cyclopentane carboxyli-que, benzoique, phénylacétique, tert-butyl-4 benzoique, cyclo-pentane méthyl-l carboxylique-l, cyclohexane méthyl-l carboxylique-1, tricyclo-~5.2.1Ø ,6~ décane carboxylique-3 et tricyclo .2.1Ø2'6~ décane carboxylique-4, ces deux deux derniers ac des étant vendus, sous forme d'un mélange, par la Société ~iOECHST
1~l52694 sous la dénomination commerciale de TCD Carbox~lic Acid S.
Les copolymeres selon l'invention peuvent egalement r conte~ir des motifs d'au moins un autre monomere.
Cet autre monomère peut être: F
1. Un ester vinylique, allylique ou méthallylique de formule:
CH2 C (CH2)n-1 ICl R5 (II) dans laquelle: !
n est 1 ou 2, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et R5 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, - ayant de 1 à 21 atomes de carbone.
Parmi les esters de formule (II) on peut en particulier citer: les esters vinyliques, allyliques et méthallyliques de l'acide acétique, propionique, butyrique, pivalique, hexanoique, octanoique, décanoique, laurique, myristique, palmitique, stéa-rique, isostéarique, béhénique, éthyl-2 hexanoique, diméthyl-2,2 pentano~que, diméthyl-2,2 hexano~que, diméthyl-2,2 octano~que, diméthyl-2,2 décanoique, tétraméthyl-2,2,4,4 valérique, isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrique, méthyl-2 éthyl-2 heptanoique, méthyl-2 propyl-2 hexanoique; méthyl-2 isopropyl-2 hexanoique, triméthyl-
dans laquelle:
R'2 et R'3 ont les mêmes significations que ci-dessus données pour R2 et R3.
Parmi les esters vinyliques, allyliques ou méthally-liques de formule (I) on peut en particulier citer les esters vinyliques, allyliques, méthallyliques de l'acide adamantane carboxylique-l, cyclohexane carboxylique, cyclopentane carboxyli-que, benzoique, phénylacétique, tert-butyl-4 benzoique, cyclo-pentane méthyl-l carboxylique-l, cyclohexane méthyl-l carboxylique-1, tricyclo-~5.2.1Ø ,6~ décane carboxylique-3 et tricyclo .2.1Ø2'6~ décane carboxylique-4, ces deux deux derniers ac des étant vendus, sous forme d'un mélange, par la Société ~iOECHST
1~l52694 sous la dénomination commerciale de TCD Carbox~lic Acid S.
Les copolymeres selon l'invention peuvent egalement r conte~ir des motifs d'au moins un autre monomere.
Cet autre monomère peut être: F
1. Un ester vinylique, allylique ou méthallylique de formule:
CH2 C (CH2)n-1 ICl R5 (II) dans laquelle: !
n est 1 ou 2, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et R5 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, - ayant de 1 à 21 atomes de carbone.
Parmi les esters de formule (II) on peut en particulier citer: les esters vinyliques, allyliques et méthallyliques de l'acide acétique, propionique, butyrique, pivalique, hexanoique, octanoique, décanoique, laurique, myristique, palmitique, stéa-rique, isostéarique, béhénique, éthyl-2 hexanoique, diméthyl-2,2 pentano~que, diméthyl-2,2 hexano~que, diméthyl-2,2 octano~que, diméthyl-2,2 décanoique, tétraméthyl-2,2,4,4 valérique, isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrique, méthyl-2 éthyl-2 heptanoique, méthyl-2 propyl-2 hexanoique; méthyl-2 isopropyl-2 hexanoique, triméthyl-
3,5,5 hexanoique et leurs isomères, ainsi que les mélanges de certains de ces acides et notamment le mélange vendu par la Société SHELL sous la dénomination commerciale ad'Acide Versa~ique*
et les mélanges vendus par UGINE-KUHLMAMN sous les dénominations commerciales "d'Acides CEKANOIC*Cg, Cg et C10".
2. un éther vinylique de formule:
CH2 = CH - OR6 (III) * Marque de commerce _4_ ~lS26~
dans laquelle:
R6 représente un radical alk~le, linéaire ou ramifié
ayant de 6 à 18 atomes de carbone.
Parmi les éthers vinyliques de formule III on peut citer l'hexylvinylether, l'octylvinyléther, le decylvinylether, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinyléther et l'octadécylvinyl-fither.
et 3. une ~-oléfine de formule-CH2 = CH = (CH2)S ~ CH3 (IV) dans laquelle:
s est un nombre entier de 3 a 15.
Parmi les ~-oléfines de formule IV on peut citer.
l'hexene-l, l'octène-l, le dëcène-l, de dodécène-l et l'octa-décene-10 En partlculier, la présente invention propose, des copolymères caractérisés par le fait qu'ils comportent des unités de formules générales suivantes:
CH2-CL - ; ~ ~H2-~ ~r et M r F=
I
cyc dans laquelle:
Cyc, R' m et t ont les mêmes si~nifications que ci-dessus, M est un motif dérivé d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par des monomeres ayants les formules (II), (III) et lI~) telles que définies ci-dessus, r~ ~ ~ 5 --x represente de 20 à 90% et de préférence de 25 à 80 en poids, y represente de 1 à 70% et de préférence de 10 à 50%
en poids, et z représente de 0 ~ 70% et de préférence de 10 a 60%
en poids, Toutefois, il importe de remarquer que la somme des monomères non homopolymérisables ne peut excéder 50~ du total des monomères en moles. Les monomères non homopolymérisables selon l'invention sont:
(i) les composés de formule (I) lorsque m = 2, (ii) les composés de ~ formule (II) lorsque n = 2, et (iii) les composés de formule (III) et (IV).
De façon préférentielle lorsque m = 2 dans les monomè-res de formule (I), on a pour x, y et z les pourcentages en moles suivants:
x représente de 50 à 30%, y représente de 10 à 50%, et z représente de 0 à 40%.
Les copolymeres selon l'invention tels que définis ci-dessus ont un poids moléculaire moyen pouvant être compris entre 5.000 et 60.000 et plus particulierement entre 10.000 et 45.000, ces poids moléculaires etant des poids moleculaires moyens en nombre determines par osmometrie.
La présente invention vise également un procédé de préparation des copolymères tels que définis ci-dessus.
Ils peuvent être obtenus par les méthodes classiques de polymérisation c'est -à-dire soit en solution dans un solvant, soit en masse, soit encore en suspension dans un liquide inerte ou en émulsion.
Selon un autre mode de realisation,la reaction de poly-mérisation est effectuée en suspension dans l'eau saturée de chlorure de sodium, en presence d'un collolde protecteur ou agent - 6 ~
~1526~4 de suspension comme par e~emple l'alcool polyvinylique, l'acide polyacrylique réticulé, le produit connu sous la marque de com-merce Cellosize WP-09 ce qui permet d'obtenir en fin de réaction le polymère sous forme de perles.
Les initiateurs de polymérisation qui peuvent être utilisés dans le procédé de polymérisation, sont de préférence:
l'azobisisobutyronitrile, les peresters, les percarbonates ou les systèmes d'oxydoréduction, ces initiateurs étant utilisés soit seuls, soit en mélange.
La quantité de l'initiateur est généralement comprise entre 0,1 et 6 % par rapport au poids total des monomères mis à
copolymeriser.
La réaction de polymérisation est de préférence effec-tuée à une température comprise entre 45 et 100C et plus parti-culièrement à la température de reflux du mélange réactionnel.
Le temps de réaction est de préférence compris entre 6 et 24 heures.
La présente invention a en outre pour objet les compo-sitions cosmétiques contenant en tant que résine au moins un co-polymère selon l'invention, ces compositions se présentant sous forme de lotions de mises en plis, de laques aérosols, de rinses ou de shampooings.
Selon l'invention, les compositions cosmétiques con-tiennent de 0,5 à 10 % en poids d'au moins un copolymère tel que défini ci-dessus.
Les lotions de mises en plis selon l'invention se pré-sentent sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques contenant de 20 à 70 % en poids d'alcool et ont une concentration en copolymère comprise de préférence entre 1 et 3 % en poids.
Les alcools généralement utilisés pour la réalisation de telles lotions de mises en plis sont de préférence des alcools ~152699~
aliphatiques inférieurs à bas poids moléculaire tel que l'éthanol ou l'isopropanol.
Les laques aérosoIs pour cheveux selon l'invention sont obtenues par mise en solution dans un alcool d'au moins un copo-lymère tel que défini précédemment, cette solution étant placée dans une bombe pressurisée ou non.
Selon cette forme de réalisation, le copolymère est de préférence utilisé dans une proportion comprise entre 0,7 et 8 en poids.
Les laques aérosols peuvent également contenir un tiers solvant qui peut être présent dans une proportion comprise entre 3 et 35 % en poids.
Parmi ces tiers solvants, on peut en particulier citer le chlorure de méthylene, le trichloroéthane, le chlorure d'é-thyle, l'acétone, l'acétate d'éthyle et le dichlorodifluoroétha-ne.
Dans les laques aérosols selon l'invention, l'alcool qui peut être également soit l'éthanol, soit l'isopropanol, est généralement présent en une proportion comprise entre 5 et 80 %
et de préférence entre 6 et 70 ~ en poids.
Comme agent propulseur pour les laques aérosols on peut en particulier utiliser des hydrocarbures fluorochlorés soit seuls, soit en mélange entre eux et notamment ceux connus sous les déno-minations commerciales de Freon* et en particulier les ~<Freons*
11, 12, 22, 133A et 142b".
On peut également utiliser comme agent propulseur de l'anhydride carbonique, du protoxyde d'azote (~2)' du diméthyl-éther, des hydrocarbures tels que le propane, le butane et l'iso-butane, ces propulseurs étant utilisés soit seuls soit en mélange entre eux ou avec un ou plusieurs aFreon * tels qu'enumerés ci-dessus quand les compositions se présentent sous forme de sham-pooings elles contiennent en plus du polymère selon l'invention * Marque de commerce -8-au moins un agent tensio-actif anionique, cationique ou non-ionique.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers ingrédien-ts généralement utilisés dans ce type de compositions tels que des plastifiants, des agents brillantants, des parfums, des colorants, et des agents restructurants.
Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va main-tenant décrire à titre d'illustration et sans aucun caractère limi-tatif plusieurs exemples de préparation de copolymères ainsi que plusieurs exemples de compositions cosmétiques sous forme de lotions de mises en plis ou de laques aérosols.
EXEMPLES DE PREPARATION
EXEMPLE _ Dans un ballon muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'une arrivée d'azote, on introduit 35 g de tert-butyl-4 benzoate de vinyle, 35 g d'acétate de vinyle, 30 g de N-vinylpyrrolidone et 0,2 g d'azo-bis-isobutyronitrile en solution dans 300 g d'éthanol.
Le mélange est alors chauffé au reflux sous agitation pendant 24 heures puis il est précipité dans l'éther éthylique.
Après filtration le polymère est séché à 50C sous pression réduite.
Le rendement est de 42~ et le polymère obtenu présente une viscosité de 1,56 cPo mesurée en solution à 5% dans le dimé-thylformamide (D.M.F), à 34,6C.
Dans un ballon muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'une arrivée d'azote on introduit 30 g de N. vinyl-pyrrolidone, 15 g de Cyclohexanoate de vinyle, S5 g d'acétate de vinyle, 0,5 g d'éthyl-2 perhexanoate de tertiobutyle et 25 g d'éthanol.
X _9_ llS269~
Le mélange est alors chauffé au reflux sous agitation pendant 24 heures, puis après la fin de la réaction de polyméri-sation, le polymère est précipité dans l'éther éthylique.
Après filtration le polymère est séché à 50C sous pression réduite.
Le rendement est de 80% et le polymère obtenu présente une viscosité de 2,4 cPo mesurée en solution à 5~ dans le diméthyl-formamide (D.M.F.) à 34,6 C.
Selon les modes opératoires decrits aux exemples 1 et 2 ci-dessus, on a également préparé les copolymères du tableau I:
~, ,$
~i269~
~ ----- 1------- ----- - -~ - ~ 1-''-'--'- ----- '----;--'- ----t~ r~ r-l f~ ~
__ _ _ _ ._ - 1- ---~* O In O
~* r~ ~1 L"
1~ _ _- ---- --- 1- --. * O IS~ O O L''\
~ ~3~ ~ ~r __ _ _ ~ .... __ _ _ __ .
X o 1~ . o L') .
O _ _ L'~ ,_1 L'~
X o ~, ~ __ _o _ ~ L') . _ _ _ r o o o a ~ ~ r ~ ~ 1 ~1 ~
E~ ~ ~ ~ ~
_ _ _ L~ o ~ ; ~ r ~ ~
~x . ~ _ . ~ ~
x o r~
o o J ~ t ~
~ ~ ~ * *
~ , a) ~ a ~ a) ~ a) ~ ~ a~ - c.~ L~ ~1 !-~ - ~ *
z ~ E~ c~ E~ m __ c~ rc~ rc~ _ F~ P~ ~> P~ rt~ _ --11 ~
~5;~69 ;~x .. _ _. . __ __._ '~x * ~__ ... ___ _ _ ~X~ ___ __ a~ ~
p~ I~ - ~ ., -~Xl* ~ __~, ~' ~v ~ t ~ ~9~
~: U X _. ____ _ _~
_ _ _ __. __ _ x __ . .... _._ ._ _ r~ x X
.. ___ _ ___ __ ~ rc r~
~1 ~ ~ `0`0 ~ o r.~ oO
;
.~ ~C~ .C _. rJi r -l I LI
r~) .1_\ O IJ O ~ O ;~
o~a) c~ J ~ u~ ~
_.___ --l2--~5~694 EXEMPLES DE _OMPOSITIONS
EXEMPLE ~ , On prépare selon l'invention une laque ~érosol en con-ditiollllallt dans une bombe les ing~édients suivallts:
- Copolymère préparé selon l'Exemple 1 ..... ~...... ,.,,,,,,,, 3 g - Ethanol (ou isopropanol)...... ,,.,,,,,,............ ,...... 40 g - Chlorure de méthylène..................... .,..... .,..... ,,,,. 20 g - Propulseur:
- mélange 35~ propane/65~ butane,........ ,.. ,.,~,.. ,,,.,.. .......40 g Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple 1 peut être remplacé par la même quantité du copolymère préparé
selon l'exemple 4.
EXEMPLE B
On prépare selon l'invention une laque aérosol en pro-cédant au mélange des ingrédients suivants:
- Copolymère préparé selon l'Exemple 3,..... ,...... ,... ,,.......... 3 g - Ethanol... ,.......................................... ,.... ,,,. 60 g - Propulseur:
- mélange 35% propane/65% butane......... ,.... ,,,.,.,.......... ,, 40 g EXEMPLE C
On prépare selon l'invention une laque aérosol en pro-cédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'Exemple 2.............,,,,.. .,,....... 7,6 g - Ethanol q.s.p........................................ ..... ..... 100 g 22 g de la composition ainsi obtenue sont alors conditionnés dans une bombe aérosol avec 78 g d'un mélange Fréon ll/Fréon 12 61,5/38,5, Lorsque cette laque est appliquée sur les cheveux on ne constate aucun poudrage dans le temps et les cheveux ne deviennent pas poisseux meme dans une atmosphère humide, E MPLE_ On prépare selon l'invention une :Lotion de mise en ~152694 plis eIl procedant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère preparé selon l'Exemple ~,.................... 2 g - Parfum................................................. 0,15 g - Ethanol...................................................... ~6 g - Eau q.s.p................................................... 100 g Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'Exemple
et les mélanges vendus par UGINE-KUHLMAMN sous les dénominations commerciales "d'Acides CEKANOIC*Cg, Cg et C10".
2. un éther vinylique de formule:
CH2 = CH - OR6 (III) * Marque de commerce _4_ ~lS26~
dans laquelle:
R6 représente un radical alk~le, linéaire ou ramifié
ayant de 6 à 18 atomes de carbone.
Parmi les éthers vinyliques de formule III on peut citer l'hexylvinylether, l'octylvinyléther, le decylvinylether, le dodécylvinyléther, l'hexadécylvinyléther et l'octadécylvinyl-fither.
et 3. une ~-oléfine de formule-CH2 = CH = (CH2)S ~ CH3 (IV) dans laquelle:
s est un nombre entier de 3 a 15.
Parmi les ~-oléfines de formule IV on peut citer.
l'hexene-l, l'octène-l, le dëcène-l, de dodécène-l et l'octa-décene-10 En partlculier, la présente invention propose, des copolymères caractérisés par le fait qu'ils comportent des unités de formules générales suivantes:
CH2-CL - ; ~ ~H2-~ ~r et M r F=
I
cyc dans laquelle:
Cyc, R' m et t ont les mêmes si~nifications que ci-dessus, M est un motif dérivé d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par des monomeres ayants les formules (II), (III) et lI~) telles que définies ci-dessus, r~ ~ ~ 5 --x represente de 20 à 90% et de préférence de 25 à 80 en poids, y represente de 1 à 70% et de préférence de 10 à 50%
en poids, et z représente de 0 ~ 70% et de préférence de 10 a 60%
en poids, Toutefois, il importe de remarquer que la somme des monomères non homopolymérisables ne peut excéder 50~ du total des monomères en moles. Les monomères non homopolymérisables selon l'invention sont:
(i) les composés de formule (I) lorsque m = 2, (ii) les composés de ~ formule (II) lorsque n = 2, et (iii) les composés de formule (III) et (IV).
De façon préférentielle lorsque m = 2 dans les monomè-res de formule (I), on a pour x, y et z les pourcentages en moles suivants:
x représente de 50 à 30%, y représente de 10 à 50%, et z représente de 0 à 40%.
Les copolymeres selon l'invention tels que définis ci-dessus ont un poids moléculaire moyen pouvant être compris entre 5.000 et 60.000 et plus particulierement entre 10.000 et 45.000, ces poids moléculaires etant des poids moleculaires moyens en nombre determines par osmometrie.
La présente invention vise également un procédé de préparation des copolymères tels que définis ci-dessus.
Ils peuvent être obtenus par les méthodes classiques de polymérisation c'est -à-dire soit en solution dans un solvant, soit en masse, soit encore en suspension dans un liquide inerte ou en émulsion.
Selon un autre mode de realisation,la reaction de poly-mérisation est effectuée en suspension dans l'eau saturée de chlorure de sodium, en presence d'un collolde protecteur ou agent - 6 ~
~1526~4 de suspension comme par e~emple l'alcool polyvinylique, l'acide polyacrylique réticulé, le produit connu sous la marque de com-merce Cellosize WP-09 ce qui permet d'obtenir en fin de réaction le polymère sous forme de perles.
Les initiateurs de polymérisation qui peuvent être utilisés dans le procédé de polymérisation, sont de préférence:
l'azobisisobutyronitrile, les peresters, les percarbonates ou les systèmes d'oxydoréduction, ces initiateurs étant utilisés soit seuls, soit en mélange.
La quantité de l'initiateur est généralement comprise entre 0,1 et 6 % par rapport au poids total des monomères mis à
copolymeriser.
La réaction de polymérisation est de préférence effec-tuée à une température comprise entre 45 et 100C et plus parti-culièrement à la température de reflux du mélange réactionnel.
Le temps de réaction est de préférence compris entre 6 et 24 heures.
La présente invention a en outre pour objet les compo-sitions cosmétiques contenant en tant que résine au moins un co-polymère selon l'invention, ces compositions se présentant sous forme de lotions de mises en plis, de laques aérosols, de rinses ou de shampooings.
Selon l'invention, les compositions cosmétiques con-tiennent de 0,5 à 10 % en poids d'au moins un copolymère tel que défini ci-dessus.
Les lotions de mises en plis selon l'invention se pré-sentent sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques contenant de 20 à 70 % en poids d'alcool et ont une concentration en copolymère comprise de préférence entre 1 et 3 % en poids.
Les alcools généralement utilisés pour la réalisation de telles lotions de mises en plis sont de préférence des alcools ~152699~
aliphatiques inférieurs à bas poids moléculaire tel que l'éthanol ou l'isopropanol.
Les laques aérosoIs pour cheveux selon l'invention sont obtenues par mise en solution dans un alcool d'au moins un copo-lymère tel que défini précédemment, cette solution étant placée dans une bombe pressurisée ou non.
Selon cette forme de réalisation, le copolymère est de préférence utilisé dans une proportion comprise entre 0,7 et 8 en poids.
Les laques aérosols peuvent également contenir un tiers solvant qui peut être présent dans une proportion comprise entre 3 et 35 % en poids.
Parmi ces tiers solvants, on peut en particulier citer le chlorure de méthylene, le trichloroéthane, le chlorure d'é-thyle, l'acétone, l'acétate d'éthyle et le dichlorodifluoroétha-ne.
Dans les laques aérosols selon l'invention, l'alcool qui peut être également soit l'éthanol, soit l'isopropanol, est généralement présent en une proportion comprise entre 5 et 80 %
et de préférence entre 6 et 70 ~ en poids.
Comme agent propulseur pour les laques aérosols on peut en particulier utiliser des hydrocarbures fluorochlorés soit seuls, soit en mélange entre eux et notamment ceux connus sous les déno-minations commerciales de Freon* et en particulier les ~<Freons*
11, 12, 22, 133A et 142b".
On peut également utiliser comme agent propulseur de l'anhydride carbonique, du protoxyde d'azote (~2)' du diméthyl-éther, des hydrocarbures tels que le propane, le butane et l'iso-butane, ces propulseurs étant utilisés soit seuls soit en mélange entre eux ou avec un ou plusieurs aFreon * tels qu'enumerés ci-dessus quand les compositions se présentent sous forme de sham-pooings elles contiennent en plus du polymère selon l'invention * Marque de commerce -8-au moins un agent tensio-actif anionique, cationique ou non-ionique.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers ingrédien-ts généralement utilisés dans ce type de compositions tels que des plastifiants, des agents brillantants, des parfums, des colorants, et des agents restructurants.
Afin de mieux faire comprendre l'invention, on va main-tenant décrire à titre d'illustration et sans aucun caractère limi-tatif plusieurs exemples de préparation de copolymères ainsi que plusieurs exemples de compositions cosmétiques sous forme de lotions de mises en plis ou de laques aérosols.
EXEMPLES DE PREPARATION
EXEMPLE _ Dans un ballon muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'une arrivée d'azote, on introduit 35 g de tert-butyl-4 benzoate de vinyle, 35 g d'acétate de vinyle, 30 g de N-vinylpyrrolidone et 0,2 g d'azo-bis-isobutyronitrile en solution dans 300 g d'éthanol.
Le mélange est alors chauffé au reflux sous agitation pendant 24 heures puis il est précipité dans l'éther éthylique.
Après filtration le polymère est séché à 50C sous pression réduite.
Le rendement est de 42~ et le polymère obtenu présente une viscosité de 1,56 cPo mesurée en solution à 5% dans le dimé-thylformamide (D.M.F), à 34,6C.
Dans un ballon muni d'un réfrigérant, d'un agitateur mécanique et d'une arrivée d'azote on introduit 30 g de N. vinyl-pyrrolidone, 15 g de Cyclohexanoate de vinyle, S5 g d'acétate de vinyle, 0,5 g d'éthyl-2 perhexanoate de tertiobutyle et 25 g d'éthanol.
X _9_ llS269~
Le mélange est alors chauffé au reflux sous agitation pendant 24 heures, puis après la fin de la réaction de polyméri-sation, le polymère est précipité dans l'éther éthylique.
Après filtration le polymère est séché à 50C sous pression réduite.
Le rendement est de 80% et le polymère obtenu présente une viscosité de 2,4 cPo mesurée en solution à 5~ dans le diméthyl-formamide (D.M.F.) à 34,6 C.
Selon les modes opératoires decrits aux exemples 1 et 2 ci-dessus, on a également préparé les copolymères du tableau I:
~, ,$
~i269~
~ ----- 1------- ----- - -~ - ~ 1-''-'--'- ----- '----;--'- ----t~ r~ r-l f~ ~
__ _ _ _ ._ - 1- ---~* O In O
~* r~ ~1 L"
1~ _ _- ---- --- 1- --. * O IS~ O O L''\
~ ~3~ ~ ~r __ _ _ ~ .... __ _ _ __ .
X o 1~ . o L') .
O _ _ L'~ ,_1 L'~
X o ~, ~ __ _o _ ~ L') . _ _ _ r o o o a ~ ~ r ~ ~ 1 ~1 ~
E~ ~ ~ ~ ~
_ _ _ L~ o ~ ; ~ r ~ ~
~x . ~ _ . ~ ~
x o r~
o o J ~ t ~
~ ~ ~ * *
~ , a) ~ a ~ a) ~ a) ~ ~ a~ - c.~ L~ ~1 !-~ - ~ *
z ~ E~ c~ E~ m __ c~ rc~ rc~ _ F~ P~ ~> P~ rt~ _ --11 ~
~5;~69 ;~x .. _ _. . __ __._ '~x * ~__ ... ___ _ _ ~X~ ___ __ a~ ~
p~ I~ - ~ ., -~Xl* ~ __~, ~' ~v ~ t ~ ~9~
~: U X _. ____ _ _~
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.. ___ _ ___ __ ~ rc r~
~1 ~ ~ `0`0 ~ o r.~ oO
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.~ ~C~ .C _. rJi r -l I LI
r~) .1_\ O IJ O ~ O ;~
o~a) c~ J ~ u~ ~
_.___ --l2--~5~694 EXEMPLES DE _OMPOSITIONS
EXEMPLE ~ , On prépare selon l'invention une laque ~érosol en con-ditiollllallt dans une bombe les ing~édients suivallts:
- Copolymère préparé selon l'Exemple 1 ..... ~...... ,.,,,,,,,, 3 g - Ethanol (ou isopropanol)...... ,,.,,,,,,............ ,...... 40 g - Chlorure de méthylène..................... .,..... .,..... ,,,,. 20 g - Propulseur:
- mélange 35~ propane/65~ butane,........ ,.. ,.,~,.. ,,,.,.. .......40 g Dans cet exemple, le copolymère préparé selon l'exemple 1 peut être remplacé par la même quantité du copolymère préparé
selon l'exemple 4.
EXEMPLE B
On prépare selon l'invention une laque aérosol en pro-cédant au mélange des ingrédients suivants:
- Copolymère préparé selon l'Exemple 3,..... ,...... ,... ,,.......... 3 g - Ethanol... ,.......................................... ,.... ,,,. 60 g - Propulseur:
- mélange 35% propane/65% butane......... ,.... ,,,.,.,.......... ,, 40 g EXEMPLE C
On prépare selon l'invention une laque aérosol en pro-cédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'Exemple 2.............,,,,.. .,,....... 7,6 g - Ethanol q.s.p........................................ ..... ..... 100 g 22 g de la composition ainsi obtenue sont alors conditionnés dans une bombe aérosol avec 78 g d'un mélange Fréon ll/Fréon 12 61,5/38,5, Lorsque cette laque est appliquée sur les cheveux on ne constate aucun poudrage dans le temps et les cheveux ne deviennent pas poisseux meme dans une atmosphère humide, E MPLE_ On prépare selon l'invention une :Lotion de mise en ~152694 plis eIl procedant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère preparé selon l'Exemple ~,.................... 2 g - Parfum................................................. 0,15 g - Ethanol...................................................... ~6 g - Eau q.s.p................................................... 100 g Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'Exemple
4 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 5 à 8 ou 14.
Après application de cette lotion de mise en plis sur les cheveux, ceux-ci sont enroulés sur des rouleaux de mise en plis, puis l'on procède au séchage. La mise en plis a une très bonne tenue dans le temps et il ne se produit aucun poudrage.
EXE~IPLE E
On prépare selon lIinvention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'Exemple 9........................ 3,5 g - Parfum.................................................... 0,2 g - Colorant suffisant pour colorer la lotion................ 0,15 g - Alcool isopropylique....................................... 50 g - Eau q.s.p................................................. l00 g Cette lotion de mise en plis appliquée de fa,con conven-tionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps.
Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 9 peut être avantageusement remplacé par la même quantité dIun des polymères préparés selon les exemples 10 à 12.
EXE~IPLE F
__ __ On prépare selon l'invention un produit de rin,cage ou "rinses" sous forme d'emulsion en procédant au mélange des ingré-dierlts suivants:
- IIuile de Vaseline........................................ 9,6 g - ~lcool gras (zl6c] ~3) polyglycérolés (2 à 6 moles).............................................. 6,5 g - Polymère préparé selon l'exemple 13........................ 1,5 g - Eau q.s.p.................................................. l00 g Ce produit est appliqué sur les cheveux lavés et es-sorés en le répartissant soigneusement sur l'ensemble de la cheve-lure. Après une pose de quelques minutes on rince soigneusement.
Les cheveux SOIlt brillants et faciles à demeler.
Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 13 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des poly-mères préparés selon les exemples 2 à 5 et 8.
EXEMPLE G
On prépare selon l'invention un shampooing anionique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Lauryl myristyl sulfate de triéthanolamine........ ~......... 12 g - Diéthanolamide de Coprah................................. .... 2 g - Oxyde de myristyl diméthylamine.......................... .. 1,5 g - Polymère préparé selon l'exemple 10...................... .. 1,5 g - Acide lactique q.s~p. pH = 6,5 - Eau q.s.p......................................... ~........ 100 g EXEMPLE H
On prépare selon l'invention un shampooing cationique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Bromure de cetyle triméthylammonium................... ....... 2 g - Alcool laurique polyglycérolé à 4 moles de glycérol........................................... ...... 12 g - Polymère préparé selon l'exemple 6.................... ....... l g - Parfum................................................ ..... 0,2 g - Acide lactique q.s.p. pl~ = 4,5 - Eau q.s.p............................................. ..... 100 g Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 6 ~15;~694 peut etre avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 7 ou ].3.
Après application de cette lotion de mise en plis sur les cheveux, ceux-ci sont enroulés sur des rouleaux de mise en plis, puis l'on procède au séchage. La mise en plis a une très bonne tenue dans le temps et il ne se produit aucun poudrage.
EXE~IPLE E
On prépare selon lIinvention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'Exemple 9........................ 3,5 g - Parfum.................................................... 0,2 g - Colorant suffisant pour colorer la lotion................ 0,15 g - Alcool isopropylique....................................... 50 g - Eau q.s.p................................................. l00 g Cette lotion de mise en plis appliquée de fa,con conven-tionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps.
Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 9 peut être avantageusement remplacé par la même quantité dIun des polymères préparés selon les exemples 10 à 12.
EXE~IPLE F
__ __ On prépare selon l'invention un produit de rin,cage ou "rinses" sous forme d'emulsion en procédant au mélange des ingré-dierlts suivants:
- IIuile de Vaseline........................................ 9,6 g - ~lcool gras (zl6c] ~3) polyglycérolés (2 à 6 moles).............................................. 6,5 g - Polymère préparé selon l'exemple 13........................ 1,5 g - Eau q.s.p.................................................. l00 g Ce produit est appliqué sur les cheveux lavés et es-sorés en le répartissant soigneusement sur l'ensemble de la cheve-lure. Après une pose de quelques minutes on rince soigneusement.
Les cheveux SOIlt brillants et faciles à demeler.
Dans cet exemple, le polymère selon l'exemple 13 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des poly-mères préparés selon les exemples 2 à 5 et 8.
EXEMPLE G
On prépare selon l'invention un shampooing anionique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Lauryl myristyl sulfate de triéthanolamine........ ~......... 12 g - Diéthanolamide de Coprah................................. .... 2 g - Oxyde de myristyl diméthylamine.......................... .. 1,5 g - Polymère préparé selon l'exemple 10...................... .. 1,5 g - Acide lactique q.s~p. pH = 6,5 - Eau q.s.p......................................... ~........ 100 g EXEMPLE H
On prépare selon l'invention un shampooing cationique en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Bromure de cetyle triméthylammonium................... ....... 2 g - Alcool laurique polyglycérolé à 4 moles de glycérol........................................... ...... 12 g - Polymère préparé selon l'exemple 6.................... ....... l g - Parfum................................................ ..... 0,2 g - Acide lactique q.s.p. pl~ = 4,5 - Eau q.s.p............................................. ..... 100 g Dans cet exemple, le polymère préparé selon l'exemple 6 ~15;~694 peut etre avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 7 ou ].3.
Claims (18)
1. Copolymères, caractérisés par le fait qu'ils com-portent des unités de formules générales suivantes:
; et dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, m est 1 ou 2, t est 1 ou 2;
lorsque t=1, Cyc représente un radical mono ou poly-cyclique, saturé ou insaturé, choisi dans le groupe constitué
par:
(i) un radical de formule:
(ii)un radical de formule:
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2, (iii) un radical de formule:
dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule:
lorsque t=2, Cyc représente un radical de formule:
dans laquelle:
R'2 et R'3 ont les mêmes significations que celles don-nées pour R2 et R3;
M est un motif dérivé d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par:
(i) un ester vinylique, allylique ou méthallylique de formule:
(II) dans laquelle:
n est 1 ou 2, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et R5 représente un radical alkyle, linéaire ou rami-fié, ayant de 1 à 21 atomes de carbone, (ii) un éther vinylique de formule:
CH2 = CH - OR6 (III) dans laquelle:
R6 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 6 à 18 atomes de carbone, et (iii) une .alpha.-oléfine de formule:
CH2 = CH - (CH2)S - CH3 (IV) dans laquelle:
s est un nombre entier de 3 à 15;
x représente de 20 à 90% en poids;
y représente de 10 à 80% en poids; et z représente de 0 à 70% en poids, la somme totale des monomères non homopolymérisables ne pouvant toutefois excéder 50% du total des monomères en moles.
; et dans laquelle:
R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, m est 1 ou 2, t est 1 ou 2;
lorsque t=1, Cyc représente un radical mono ou poly-cyclique, saturé ou insaturé, choisi dans le groupe constitué
par:
(i) un radical de formule:
(ii)un radical de formule:
dans laquelle:
R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et p est 1 ou 2, (iii) un radical de formule:
dans laquelle:
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyl, éthyl, tert-butyl, éthoxy, butoxy ou dodécoxy et R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alkoxy de 1 à 4 atomes de carbone, et (iv) un radical de formule:
lorsque t=2, Cyc représente un radical de formule:
dans laquelle:
R'2 et R'3 ont les mêmes significations que celles don-nées pour R2 et R3;
M est un motif dérivé d'au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par:
(i) un ester vinylique, allylique ou méthallylique de formule:
(II) dans laquelle:
n est 1 ou 2, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, et R5 représente un radical alkyle, linéaire ou rami-fié, ayant de 1 à 21 atomes de carbone, (ii) un éther vinylique de formule:
CH2 = CH - OR6 (III) dans laquelle:
R6 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié
ayant de 6 à 18 atomes de carbone, et (iii) une .alpha.-oléfine de formule:
CH2 = CH - (CH2)S - CH3 (IV) dans laquelle:
s est un nombre entier de 3 à 15;
x représente de 20 à 90% en poids;
y représente de 10 à 80% en poids; et z représente de 0 à 70% en poids, la somme totale des monomères non homopolymérisables ne pouvant toutefois excéder 50% du total des monomères en moles.
2. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les motifs comportant le radical Cyc résultent de la polymérisation d'un ester vinylique, allylique ou méthal-lylique d'un acide carboxylique .alpha. ou .beta.-cyclique est choisi dans le groupe constitué par les esters vinyliques, allyliques et méthallyliques de l'acide adamantane carboxylique-1, cyclohexane carboxylique,cyclopentane carboxylique, benzoïque, phénylacétique, tert-butyl-4 benzoïque-1, cyclopentane méthyl-1 carboxylique-1, cyclohexane méthyl-1 carboxylique-1, tricyclo- [5.2.1Ø2,6]
décane carboxylique-3 et tricyclo- [5.2.1Ø2,6] décane carbo-xylique-4.
décane carboxylique-3 et tricyclo- [5.2.1Ø2,6] décane carbo-xylique-4.
3. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait que x représente de 25 à 80% en poids.
4. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'on y représente de 10 à 50% en poids.
5. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait que z représente de 10 à 60% en poids.
6. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils ont un poids moléculaire compris entre 5.000 et 60.000, ce poids moléculaire étant un poids moléculaire moyen en nombre déterminé par osmométrie.
7. Copolymères selon la revendication 8, caractérisés par le fait que ledit poids moléculaire est compris entre 10.000 et 45.000 .
8. Procédé de préparation des copolymères tels que définis à la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il consiste à polymériser en solution, en masse ou en suspension, les monomères constitutifs du polymère en présence d'un initia-teur de polymérisation et une quantité comprise entre 0,1 et 6%
par rapport au poids total des monomères mis à réagir.
par rapport au poids total des monomères mis à réagir.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que la polymérisation est effectuée en suspension dans l'eau en présence d'un colloïde protecteur, l'initiateur de polymérisation étant l'azobisisobutyronitrile.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisé par le fait que la réaction de polymérisa-tion est effectuée à une température comprise entre 45 et 100° C
pendant un temps compris entre 6 et 24 heures.
pendant un temps compris entre 6 et 24 heures.
11. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un copolymère tel que défini à la revendication 1.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient entre 0,5 et 10% en poids de copo-lymère.
13. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique, la concentration en copolymère étant comprise entre 1 et 3% en poids.
14. Composition selon la revendication 11, caractéri-sée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution dans un alcool en mélange avec un agent propulseur et est con-ditionnée dans une bombe aérosol, la concentration en copolymère étant comprise entre 0,7 et 8%.
15. Composition selon l'une quelconque des revendi-cations 13 et 14, caractérisée par le fait que l'alcool est l'éthanol ou l'isopropanol.
16. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle contient un tiers solvant dans une proportion comprise entre 3 et 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
17. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent tensio-actif anio-nique, cationique ou non-ionique.
18. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmé-tique choisi dans le groupe constitué par les plastifiants, les agents brillantants, les parfums les colorants et les agents restructurants.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7903261 | 1979-02-08 | ||
| FR7903261A FR2448549A1 (fr) | 1979-02-08 | 1979-02-08 | Copolymeres de n-vinyl pyrrolidone et d'un ester vinylique, allylique ou methallylique d'un acide carboxylique a ou b-cyclique, et leur utilisation en cosmetique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1152694A true CA1152694A (fr) | 1983-08-23 |
Family
ID=9221754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000345240A Expired CA1152694A (fr) | 1979-02-08 | 1980-02-07 | COPOLYMERES DE N-VINYL PYRROLIDONE ET D'UN ESTER VINYLIQUE, ALLYLIQUE OU METHALLYLIQUE D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE .alpha. OU .beta.-CYCLIQUE, ET LEUR UTILISATION EN COSMETIQUE |
Country Status (14)
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|---|---|
| US (2) | US4321348A (fr) |
| JP (1) | JPS55106212A (fr) |
| AT (1) | AT374364B (fr) |
| AU (1) | AU5530680A (fr) |
| BE (1) | BE881588A (fr) |
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