CA1150005A

CA1150005A - Supports auxiliaires de thermo-impression a sec

Info

Publication number: CA1150005A
Application number: CA000347329A
Authority: CA
Inventors: Wolfgang Mehl
Original assignee: Individual
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1979-03-12
Filing date: 1980-03-10
Publication date: 1983-07-19
Also published as: FR2451270A1; GB2048316A; DE3009035A1; GB2048316B

Abstract

Supports auxiliaires pour l'impxession par transfert à sec qui comportent des colorants dont les nuances obtenues par transfert à 205.degree.C n'atteignent pas le 60% de l'intensité obtenue par transfert à 235.degree.C.

Description

(35 La présente invention concerne de nouveaux supports auxiliaires de thermo~impression a sec.
Dans l'lmprcssloll par transfert (aussi connue sous le nom de th~rmo-impression à sec ou de thermo-impression en phase vapeur) dont le principe est décrlt, par exemple, aux brevets francais 1 223 330 et 1 585 119, on utilise des supports auxiliaires, généralement en papier, qui portent un ou plusieurs colorants qui, dans un intervalle de températures compris entre 160 et 220 C, passent du support auxiliaire au substrat à imprimer. Les colorants de ce type sont de la classe des colorants dits de dispersion qui, comme on le sait, n'ont pas ou bien ont trop peu d'affinité pour les fibres cellulosiques, de sorte que l'impression par transfert s'est developpee presque uniquement dans le domaine des fibres synthetiques, principalement dans celui des tissus et tricots de polyester. On a essaye de remedier aux inconvenients de ce mode d'impression de differentes manières, par exemple en utilisant des calandres dites "sous vide", qui permettent d'accelerer le processus de transfert, ou en utilisant des bases carbinol de colorants cationiques qui permettent de teindre et d'imprimer par ce procede egalement les fibres acryliques, comme le polyacrylonitrile, ou encore en pre-traitant les fibres cellulosiques (brevet francais 2 254 676) pour leur conférer une affinité suffisante pour les colorants utilisés en impression par transfert. Il n'en reste pas moins que malgre tous-ces efforts l'impression par transfert à sec des textiles souffre encore de bien des limitations dont les principales proviennent, en fin de compte, toujours des faibles solidites que toutes les modifications du procede permettent d'obtenir et aussi du nombre limite des types de supports auxiliaires disponibles.
La presente invention a pour objet de pallier, dans une large mesure, les inconvenients des supports auxiliaires connus. Elle concerne de nouveaux supports auxiliaires et des encres propres à leur impression. Elle concerne aussi un , .
os procedé de thermo-impression à l'aide de ces nouveaux sup-ports auxiliaires; elle concerne surtout cle nouveaux supports auxiliaires grace auxquels de meilleures solidités sont obtenues par transfert à sec sur polyester. Certains de ces nouveaux sul)ports auxilialrcs perlllettellt meille d'lnlprllner de!;
matières qui ne pouvalent pas l'être en nuances solides avec les supports connus.
D'une manière generale, la presente invention accroît considé-rablement le champ d'appllcation du procédé d'impression par transfert à sec, surtout dans le domaine du transfert 50US
pression réduite et dans celui de son application à l'impression des textiles contenant des fibres cellulosiques, par exemple, du coton et des melanges polyester-coton.
Les supports auxiliaires de la presente invention sont caracterises par le fait qu'ils portent, sur une base flexible et stable a la chaleur, de preference sur une des faces d'une feuille ou d'une bande de papier, de cellophane ou d'aluminium,~ un ou de preference plusieurs colorants qui, à
205 C et à la pression atmosphérique, transfèrent sur polyester (ou sur coton impregne de polyethylène glycol) en donnant des nuances dont la densite optique n'atteint pas 50% et de préference pas meme 30% de celle obtenue avec les colorants classiques, c'est-à-dire avec le jaune hydroxyquinophthalone, le rouge l-amino-2-phénoxy-4-hydroxyanthraquinone et le bleu l-amino-2-cyano-4-anilinoanthraquinone quand on mesure cette densité optique au densito-mètre muni du filtre correspondant.
Les colorants à utiliser pour imprimer les supports auxiliaires de la présente invention sont donc des colorants qui, au transfert en 35 secondes sur polyester ou sur coton contenant du polyéthylèneglycol (au moins 8~), n'atteignent le maximum de leur courbe de transfert qu'au delà de 230 C alors que dans les procedes connus de transfert à sec en phase vapeur on utilise des supports auxiliaires qui portent des colorants qui atteignent le maximum de leur rendement coloristique par transfert à 205 - 215 C en 25 à 40 secondes.
* marque de commerce ~ / -as En chauffant à plus haute température ou plus longtemps leurrendement coloristique n'est que fort peu modifié; certains n'augment plus en intensité que de maniere infime (c'est le cas des colorants dits de la classe D ou même C) alors que pour d'autres, par exemple ceux des classes dites A et B et pour certains colorants de la classe C utilisés en transfert classique, l'intensité des nuances obtenues va même parfois en décroissant quand on transfere au-dessus de 210 - 215 C
ou qu'on augmente le temps de transfert.
Les supports auxiliaires de la présente invention sont eux, caractérisés par le fait qu'ils portent un ou plusieurs colorants dont l'intensité au transfert, sur coton gonflé
avec 8 a 10% de polyéthyleneglycol, va en augmentant cons-tamment même au dela de 230 C. A 205 C et a la pression atmospherique, ces colorants transferent sur du coton im-prégné de polyéthyleneglycol en donnant des nuances dont la densité optique apres 35 secondes de transfert n'atteint pas 60% et de préférence pas même 50% de celle obtenue avec ces mêmes colorants dans les mêmes conditions de transfert mais a 235~ C.
Sous une pression de 50 a 120 mbar, on obtient, avec les supports de la présente invention, pour des transferts effectues a 235 C des impressions d'une densite optique tout a fait comparables a celles que donnent les papiers transfert connus, dans les conditions de transfert classique, c'est-a-dire a 205 C, a pression atmospherique et quantite de colo-rants semblables.
Par densite optique, on entend dans le cas present, la valeur absolue du logarithme de la fraction de lumiere reflechie par la surface du support definitif sur lequel le ou les colorants ont transfere.
./.

On peut mesurer cette densité optique par tous moyens appro-priés, par exemple au densitomètre muni du filtre correspondant.
Ainsi, sur un densitomètre à réflexion Macbeth type RD 514, un~ nuance très pâle qui réfléchit 60% de la lumière incidente a une densité optique de 0,22 (log 0,6 = -0,22) tandis qu'une nuance moins pâle qui réfléchit par exemple 50% de la lumière incidente a une densité optique de 0,30 (log 0,5 = -0,30) et ainsi de suite. Les impressions de nuances plus foncées qui réfléchissent par exemple les pourcentages de lumière incidente indiqués dans la table ci-dessous ont les densités optiques figurant en regard :
% de lumière incidente densité
réfléchie par l'impression optique 0,40 0,52 0,60 0,70 0,82 1,00 6 1,22 1,30 4 1,40 3 1,52

2 1,70 1,5 1,82 1 2,00 Par filtre correspondant, on entend un filtre de la couleur complémentaire, vert pour les nuances rouges, bleu pour les nuances ]aunes et rouge orangé pour les bleus. Pour les nuances mixtes, violettes, vertes et orangées, on fait les mesures avec l'un puis avec l'autre des filtres et on choisit arbitrairement celui qui donne les valeurs les plus élevées.
On peut aussi utiliser le filtre neutre effectuer sux toutes les nuances les mesures avec chaque filtre et ne retenir que celles qui ont les valeurs les plus élevées.
~ marque de commerce ' . r ' /
1150~S
De cette manière, il est aisé de déterminer, quels ont les colorants, parmi ceux qui subliment en dessous de 320 C, qui peuvent être utilisés pour préparer les supports auxiliaires de la presente invention.
Il suffit pour ce faire de préparer une encre d'impression contenant 5 ou 10% du colorant que l'on veut tester; à
l'aide de cette encre, on imprime une feuille de papier avec un cylindre gravé ou avec une barre munie d'une spirale etalonnee permettant de deposer une quantite connue d'enc-re par unite de surface; puis, on sèche et on transfère 3S
secondes à 205 C et 35 secondes à 235 C sur du coton contenant 10% de polyethylèneglycol d'un poids moleculaire de 400. On mesure la densité optique après chaque transfert. Les colorants qui donnent des impressions dont la densité optique à 205 C
est inferieure à 60% de celle obtenue à 235 C sont des colorants propres à etre employes pour preparer les supports auxiliaires de la presente invention. Il s'agit de colorants qui contrairement à ceux qui sont utilises dans les procedes connus, atteignent le maximum de leur courbe de transfert au del~ de 230 C en 35 secondes de transfert sur du coton impregne d'au moins 8% de polyethylèneglycol d'un Poids moleculaire de 300 ou 400. Ils subliment ou se vaporisent en dessous de 320 C, de préférence même en dessous de 270 C
sans décomposition notable et transfèrent à 235 C du support auxiliaire sur la matière à imprimer, à raison d'au moins 60~ en moins de lO0 secondes. A 205 C, ils ne donnent, à
pression atmosphérique, que des transferts insuffisants, dont la densite optique est comprise entre 0,15 et au plus 0,75 quand ils sont presents à raison de 0,6 à 1,2 g par m2 dans la zone coloree du support auxiliaire~.
.
La constitution chimique de~ces colorants peut varier consi-dérablement de l'un à l'autre r D'une manière generale, leur molecule est exempte de groupes fortement ionogènes, comme les groupes sulfoniques et carboxyliques; elle comporte àu moins trois cycles hexa-atomiques, par exemple trois noyaux .., benzeniques ou un noyau benzenique et un noyau naphthalénique ou anthraquinonique.
,,, . ,,, , ~ .
~l 05 De très bons résultats sont obtenus avec les co]oran-ts qui contiennent un substituant phénoxyacétique ou phénoxy-CO-O-CH2CH2-lié soit à un reste benzénique d'un colorant mono ou disazoïque soit à un reste mono-anthraquinonique et dont le groupe phénoxy peut porter des substituants tels qu'un ou plusieurs restes méthyle, méthoxy ou un atome de fluor, de chlore ou de brome. D'autres colorants egalement utilisables pour preparer les suppor-ts auxiliaires selon l'invention contiennent 4 à 5 cycles hexa-ator~liques et, ou moins, un groupe -CO- (éventuellement énolisé) et un groupe -NH-. Ces deux groupes peuvent faire partie d'un même cycle comme dans la phthaloylacridone et ses dérivés chlorés ou l'amino-phthaloylacridone; ils peuvent aussi former une liaison -CONH-entre deux cycles aromatiques ou entre un reste alipha-tique et un anneau benzénique de la molécule du coloran-t.
Ces colorants peuvent être aussi bien de nature anthraquino-nique qu'azoique voire indigoide, surtout thioindigoide.
Pour l'impression sur coton ou sur mélange de fibres, princi-palement sur polyester/coton, les supports de la présente invention qui portent un ou plusieurs colorants des classes suivantes sont d'un intérêt tout spécial :
a) les diphénylaminoanthraquinones halogénées, de préfé-rence chlorées ou bromées;
b) les alcoylimides de l'acide 1,4 diaminoanthraquinone -2,3 dicarboxylique dont l'alcoyle porte un ou deux restes phényles;
c) les l-benzoylaminoanthraquinones qui portent en posi-tion 4, 5 ou 8 un reste phényl -NH-;
d) les phénylamides de l'acide l-phénylazo - 2 hydroxy - 3 naphthoique, de préférence ceux qui sont exempts de substituants azotés; et O~S

e) les phenyl- ou naphthylamides des acides ~-phenylazo-acétyacetiques et ~-phenylazo-benzoylacetiques, spécia-lement ceux qui sont exempts de substituants azotes.
Dans toutes ces classes de colorants les restes phenyles et benzoyles peuvent contenir des substituants simples tels que des groupes méthyle, ethyle, chlore, bxome, methoxy, trifluor-méthyle, voire tert.butyle ou iso-amyle mais de preference pas de substituants azotes.
Les colorants à utiliser pour preparer les supports auxiliaires de la presente invention sont generalement connus. On en trouve sur le marche dans les assortiments des fabricants de matières colorantes. Ainsi, par exemple, dans la serie dite TERASIL de Ciba-Geigy, dans la serie dite CELLESTREN de Basf et dans la serie dite DYBLN de Du Pont. Ceux qui ne sont pas sur le marche peuvent aisement atre fabriques selon des methodes en soi connuesi on trouve de tels colorants decrits dans les brevets et demandes de brevets allemands 2~ 18 032, 2700 223, 2608 345, 2634 427, 2640 576, 2654 434, 2524 243, 2528 793 et 1811 796 ainsi que dans le brevet suisse 599 287 et les brevets 3752 645, 3835 154 et 3888 624 des Etats Unis d'Amerique.
A titre a~ exemples caracteristiques de colorants utilisables on peut mentionner les suivants : le rose DYBLN B, les jaunes TERASIL-X 3G, CELLESTREN 5G et DYBLN G, les bleus DYBLN R, 2R et CELLESTREN B, les bleus brillants TERASIL-X 2G
et DYBLN GN, l'ecarlate DYBLN G, les violets DYBLN R et CELLESTREN B, le rouge DYBLN BBR et le rose TERRASIL-X 3GL, le bleu-vert DYBLN 2G, la l-amino-2-methoxy-4-toluène sulfonyl-aminoanthraquinone, les 1,4- et 1,5-dibutyrylamino-anthraqui-none ainsi que les derives correspondants des acides methoxy-benzoique et trifluormethyl-benzoique, la benzoylamino-iso-thiazolanthrone, les phenylamides des acides l-phenylazo-2-hydroxy-3-napho;ques qui portent sur l'un ou l'autre ou sur ~o~os les deux restes phényles un ou plusieurs substituants choi-sis dans le groupe formé par les atomes d'halogène surtout fluor, chlore et brome, les restes méthyle, éthyle, isopro-pyle, méthoxy, éthoxy, trifluormethyle et acétyle, la 1-benzoylamino-4-anilinoanthraquinone, la l-phenylbenzoylami-no-anthraquinone, la l-phenylazobenzoylamino-anthraquinone, la l-phénylbenzoylamino-4-méthoxyanthraquinone, la l-benzoy-lamino-4-(p-isopropyl-ou-isomylanilino)-anthraquinone, les colorants mono-azoiques obtenus en copulant le naphthanilide de l'acide acétyl- ou benzoylacétique sur la nitraniline ou la nitrotoluidine diazotée, le produit de copulation de l'acide barbiturique sur la nitroanisidine diazotée, ceux obtenus en copulant le diazoIque de la nitro-phénylaniline sur le naphtanilida de l'acide acétylacetique ou benzoylace-tique, les dioxazines obtenues en cyclisant les produits de condensation du chloranil ~tétrachloro-p-benzoquinone) sur la naphthylamine, l'aminopyr~ne, l'aniline et ses dérivé
tels que p-chloranlline, toluidine, anisidine, cr~sidine, p-isopropylaniline, m-trifluorméthylaniline et p-diméthyla-mino-aniline.
~our préparer, avec ces colorants, les supports de 7 a pré-sente invention on opère selon les procédés usuels, par exemple selon le~ proc~des decrits aux brevets français 1 223 330 et 1 575 069, c'est-à-dire que l'on prepare des encres contenant les colorants indiqués. Ces encres peuvent etre du type offset, des encres à l'eau ou à solvants, toutes techniques b~en connues des fabrlcants d'encres. On peut utiliser par exemple des solvants ou mélanges de sol-vants ~iscibles ou non-miscibles à l~eau, dont le point d'ébullition a la pression atmosphérique est inferieur à
120 C et, de préférence, inférieur à 105 C. A titre d'exem-ple de tels solvants, on mentlonnera les hydrocarbures halo-genés ou non des séries aliphatique ou aromatique tels que le toluane, le cyclohexane, l'éther de pétrole, les alcools à bas poids moléculaires, tels que le méthanol, les alcools éthylique, propylique et isopropylique, les esters d'acides aliphatiques tel l'acétate d'éthyle, 7es cétones comme la méthyléthylcétone, etc.
~50~)5 g En plus du co]orant et du solvant les encres contiennent également un épaississant ou liant stable à la chaleur, c'est-à-dire q~i ne se décompose pas à la chaleur où s'ef-fectue le transfert selon la presente invention. Elles doivent être susceptibles de secher en donnant une pellicule non collante qui retient le ou les colorants utilises, sur le support sans les modifier. A titre d'exemple, on mention-nera ceux qui sont susceptibles d'être séchés, par exemple dans un courant d'air chaud, de manière à former une pelli-cule non collante sur la feuille du support imprime, tels, par exemple, que pour les encres à solvants, les ethers ou esters de polysacharides, les nitro-celluloses. Comme liants des encres à solvant particulièrement bien appropries, on mentionnera les esters, par exemple l'acétebutyrate de cellulose, et surtout les éthers cellulosiques tels que les ethyl-, propyl- et benzyl-cellulose ainsi que leurs melanges et tout specialement l'hydroxypropylcellulose et les mélanges d'ethers cellulosiques contenant de l'hydroxypropylcellulose.
Les liants des encres ~ l'eau sont bien connus. Quant aux encres offset, l'huile siccative sert à la fois de solvant et de liant.
Avec les encres ainsi-preparées, on imprime un support localement ou en tot~lite. L'impression peut se faire sur les machines utilisees habituellement pour ce genre de travail ou sur des machines qui ont un ou plusieurs rouleaux supplementaires avant ou apres les rouleaux encreurs pro-prement dits.
Les supports obtenus permettent, selon les colorants utilises, de teindre ou d'imprimer les matières synthetiques ou natu-relles. Cette teinture ou impression qui fait aussi l'objet de la presente invention consiste ~ mettre le support provisoire imprimé, ainsi qu'il vient d'être decrit, au moins localement, en contact avec la matière à teindre qui est de preference portee, lors de cette mise en contact, à une temperature du même ordre de grandeur que celle à laquelle les colorants os passent à l'etat vapeur, pour que ceux-ci ne se condensent pas simplement en surface. La teinture ou impression se reduit donc à un passage sur une plaque ou sur une calandre chaude ou sur tout autre appareil permettant de mettre en contact le support provisolre et la matière ~ teindre et de les porter à la temperature requise pendant le temps néces-saire et sous une pression de 30 à 120 mbar de preférence sous une pression de 70 a 100 mbar.
Aucun traitement subséquent, de lavage ou de vaporisage n'est nécessaire pour assurer la fixation du colorant ou eviter son degorgement ult~rieur, quand on imprime des matières synthetiqueQ. Pour les matières d'origine natu-relle, comme le coton et la cellulose regen~êree, 11 faut généralement eliminer, par exemple par rincage ou par en-trainement à la vapeur, l'agent accepteur, ce qui permet aussi de fixer le colorant sur la fibre qu'on peut ensulte si on le desire soumettre à tous traitements d'ennoblissement voulus (infroissable, ininflammable, etc.).
Les nouveaux supports de la présente invention conviennent a la thermo-impression des matieres synthétiques les plus diverse : superpolyamides (polymere~ de l'E-caprolactame ou de l'adipat~-d'hexaméthy1~ne-diamine), les polyesters urtout lineaires comme le polytéréphthalate d'éthylene, le polyacryl-initrile etc. ~es mati~res a thermo-imprimer peuvent se presenter sous les formes les plu5 variees, par exemple sous forme de feuilles, de f~lms, de feutres, de pellicules, de revetements de fibres par exemple fibres textiles a l'etat bourre, de fils, de velours, de tapis, de tricots, de voiles ou de tissus plus~ou moins epais, à l'état pur ou en mélange, par exemple avec du coton ou de la laine. Ils permettent une plus grande souplesse dans l'application, souvent un meilleur rendement et, surtout peuvent être utilisés pour thermo-imprimer des matières que les supports auxiliaires connus ne permettaient pas d'imprimer par transfert de maniere suffisamment solide.
s Dans les exemples non-llmltatifs sulvant~, les parties et pourcentages indlqués s'entendent, sauf mentlon contralr2, en poids et les températures en degrés Ce1slus.
Exemple 1 -Impression d'un dessin multicolore sur une face d'un tissu en "Tergal" (polymere de téréphthalate d'éthylene) pesant 120 g au mètre carré :
On prépare des encres jaune, rouge et bleue en broyant tr~s finement et en dispersant 6 parties de chacun de~ colorants suivants, dans une sol~tion de 6 parties d'éthylcellulose dans 88 parties d'alcool isopropylique : -- Colorant ~aune : produit de copulation de l'acide barbi-turique sur la 2-méthoxy-4-nitro-aniline diazotée.
- Colorant rouge : l-amino-4-hydroxyanthraquinone portant ~un reste benzoyloxyéthyle lié en position 2 par un atome d'oxygène.
- Colorant bleu : B-m~thoxyéthylimide de l'acide 1,4-diamlno-anthraquinone-2,3-dlcarboxylique.
A l'aide de ces encres et de plusieurs rouleaux encreursj on imprime une des faces d'une bande de papier Kraft calandr~
de 60 g au m2, à l'aide de cylindres gravés de manière ~
obtenir un dessin multicolore, et l'on sèche. Le support auxilialre ainsl obtenu ne peut être appliqué utilement dans ~ marque de commerce ./
s le procedé d'impression par transfert classique. En revanche, par impression transfert sous une pression de 90 mbar, on obtient sur un tissu en polymare du teréphthallate d'ethylene, a 210 C en 30 secondes, une impression vive beaucoup plus solide a la resublimation et a la lumiere qu'avec les supports auxiliaires connus.
Au lieu du colorant rouge indiqué dans cet exemple, on peut aussi utiliser la l~amino-2-méthoxy-4-(p-toluenesulfonylamino)-anthraquinone et on obtient un support auxiliaire avec lequel on peut imprimer du polyester sous 90 mbar en nuances solides à la lumière et à la resublimation.
Exemple 2 On opère comme à l'exemple 1, mais avec le colorant bleu 1-benzoylamino-4-isobutylanllino-anthraquinone et 1~ colorant jaune obtenu en copulant sur le naphthanilide de l'acide benzoylacétique la nitrotoluidine diazotée, en utllisant une quantité d'encres telle qu'on ait après séchage 0,6 g de colorant au metre carr~.
Avec le papier ainsi obtenu on peut, par transfert à chaud, sous une pression de 80 mbar, sur tissu de polyester~coton 50/50 ou sur du coton contenant 10% de polyéthylèneglycol d'un poids moleculaire de 300 à 400, obtenir aisément des motif~ ~aune et bleu quand on soume~ l'ensemble ti~su-papiex ~ une temperature de 220 C.
Après ~limination du poLyéthylèneglycol par rinçage à l'eau, ces impressions sont solides au lavage (IS03), à la sueur, à la lumière et au lavage ~ sec.
~5~C1 05 Exemple 3 On imprime un papier légèrement absorbant, au cadre rotatif, selon la technique usuelle, à l'aide d'encres jaune et bleue contenant 10~ des colorants indiqués à l'exemple 2, et d'une encre rouge contenant 10% du colorant qu'on obtient par copulation du morpholide de l'acide B-hydroxynaphthoique sur la chloroanisidine diazotée, l'épaississant de l'encre étant de l'alcool polyvinylique ou de la gomme caroube.
Le support provisoire ainsi obtenu permet également l'im-pression de tissus de coton contenant 8 à 10~ de polyéthylène-glycol d'un poids moléculaire d'environ 400 en nuances d'une remarquable netteté, solides a la lumiere et au lavage~
Si l'on utilise, dans cet exemple, les colorants indiqués à
la colonne I du tableau ci-dessous, on obtient des supports aùxiliaires utilisables pour imprimer du coton contenant 10 de polyéthylèneglycol par transfert à 225 C sous 90 mbar de pression; on obtient alors les nuances indiquées en regard a la colonne II, nuances qui ont de remarquables solidités aux traitements par voie humide et a la lumiere.
I II
1 ~(N-éthyl-N-anilino) propylimide de l'acide bleu 1,4 diaminoanthraquinone 2,3-dicarboxylique.
, 2 Phénoxypropylimide de 12 acide 1,4-diamino- bleu anthraquinone-2,3-dicarboxylique.

3 Colorant de l'exemple 1 du brevet américain bleu marine ~ ~ 5~ 0S
I II

4 Mélange du colorant précédent (No 3) et du noir produit de copulation du naphthylamide de l'acide benzoylacétique sur la nitrotolui-dine diazotée.
1-benzoylamino-5,8-dixylidinoanthraquinone. bleu 6 1-benzoylamino-4,p-butylanilinoanthra- bleu quinone.
7 1,5-di-p-butylanilinoanthraquinone. violet 8 1,5-Dixylidinoanthraquinone bromée. rouge 9- 1,5-Bis-(trifluormétholanilino) anthra- rouge orangé
- quinone.
10 1,5-Bis-chloranilino-anthraquinone. rouge violacé
11 1,8-Bis-chloranilino-anthraquinone. rouge bleuté
Le produit de copulation du diméthoxyanilide de l'acide B-hydroxynaphthoique sur :
12 a) la trifluorméthylaniline diazotée, orange 13 b) la 5-chloro-2-trifluorméthylaniline orange diazotée, 14 c) l'orthonitraniline diazotée, rouge ~~ 15 d) l'orthoanisidine diazotée, rouge ~-~L5~ 0X

I II
_ 16 2-amino-3,4-phthaloylacridone-9. bleu 17 Jaune CELLESTREN 5G de Basf. jaune 18 Violet DYBLN R de Du Pont. violet 19 Bleu-vert DYBLN 2G de Du Pont. gris bleu verdâtre Le produit de copulation de la l-(phénoxy-acétaminophényl)-3-méthyl-5-pyryzolone sur :
20 a) la nitraniline diazotée, jaune 21 b) la nitrotoluidine diazotée, jaune 22 c) La trifluormethylaniline diazotée, jaune 23 d) L'aminodiphényle diazotée, jaune 24 Jaune CELLESTREN R de Basf. jaune d'or __ ._ _ _ Exemple 4 On prépare des encres jaune, rouge et bleue en dispersant 8 parties de chacun des colorahts suivants :
(jaune) l,p-phenylbenzoylaminoanthraquinone, (rouge) phenylamide de l'acide l-phenylazo-2-hydroxy~3-naphthoique, (bleuP) amino-phthaloylacridone.
os avec 6 parties d'ethylcellulose dans 86 parties d'un melange d'alcool isopropylique et de methylethylcetone. Par impres-sion helio, on imprime, à l'aide de ces encres et de plusieurs rouleaux encreurs, un dessin multicolore ou une couleur unique sur une bande de papier puis on sèche.
Pour effectuer le transfert du dessin de la bande de papier sur un tissu ou tricot de coton contenant du polyethylene-glycol, on met le papier en contact avec la matiere textile et on chauffe le tout a 220 C sous une pression de 100 mbar.
Exemple 5 On prépare une encre offset de la maniere habituelle en broyant dans de l'huile de lin le colorant obtenu en cyclisant le produit de condensation de deux moles de p-chloraniline sur une mole de chloranil.
Sur une feuille de papier, on imprime par offset a l'aide de cette encre un motif qu'après séchage on transfère sous une pression de 50 mbar à 230 C sur un tricot de coton contenant 10~ de polypropylèneglycol d'un poids moléculaire moyen d'environ 400.
On obtient ainsi un tricot muni d'un motif orange solide au lavage et à la lumière.
Exemple 6 On prépare des encres en-dispersant 8 parties de chacun des colorants 1, 4, 8, 24, et 8 parties d'un mélange en parties égales des colorants 17 et 6 de la table qui fait suite a l'exemple 3, avec 6 parties d'éthylcellulose dans 86 parties d'un mélange d'alcool isopropylique et de méthyléthylcétone.
Par impression hélio, on imprime, a l'aide de ces encres et de plusieurs rouleaux encreurs, un dessin multicolore ou une couleur unique sur une bande de papier puis on seche.
. /
~L5q~

Avec le papier ainsi o~tenu on peut par transfert à chaud, sous 80 mbar de pression et une température de 230 C, imprimer en 35 secondes de contact, un tissu de coton préalablement impregné à température ordinaire d'une solution aqueuse à
15~ de polypropylèneglycol d'un poids moléculaire d'environ 425 et séché à 105 C.
Après transfert, il n'est pas nécessaire de procéder à un rinçage pour éliminer le polypropylène glycol. L'impression obtenue est solide au lavage et à la lumière et elle peut être soumise aux traitements ultérieurs les plus variés (apprêts infr~issables, etc.).
On obtient également une impression solide au lavage et à la lumière, en utilisant dans cet exemple un tissu de polyester/
coton 50/50 au lieu de coton.
On obtient également, avec les supports de cet exemple, une impression solide, si au lieu de propylène glycol on emploie un tissu de coton ou de polyester/coton imprégné d'un ester borique du produit d'addition de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthy-lène sur 1 mole d'éthylène glycol ou de propylène glycol, selon le brevet allemand 2 524 243.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué
sont définies comme il suit:

1. Supports auxiliaires portant un ou plusieurs pigments ou colorants, qui, à la pression atmosphérique, passent à l'état de vapeur sans décomposition notable en des-sous de 320°C, caractérisés par le fait qu'ils comportent des colorants ou des pigments qui, à la pression atmosphérique en 35 secondes de transfert à 205°C sur du coton contenant 8 à
10% de polyéthylèneglycol, ne donnent que des transferts in-suffisants, dont la densité optique est comprise entre 0,15 et au plus 0,75, quand ils sont présents à raison de 0,6 g à
1,2 g par m2 dans la zone colorée du support auxiliaire et qui n'atteignent pas 60% de l'intensité obtenue avec ces mê-mes colorants dans les mêmes conditions de transfert mais à
235°C.

2. Supports auxiliaires selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils comportent une base inerte, flexible, en cellophane (marque de commerce) ou en papier, sous forme d'une feuille, d'un ruban ou d'une bande dont au moins l'une des faces porte, sous forme d'une couche colorée unie ou d'un motif, un ou plusieurs colorants insolubles dans l'eau qui se vaporisent ou subliment en dessous de 270°C, sans décomposition notable, et qui, à pression atmosphérique, attei-gnent le maximum de leur courbe de transfert au delà de 230°C.

3. Supports selon la revendication 1 ou 2, carac-térisés par le fait qu'ils portent un ou plusieurs colorants azoïques d'un poids moléculaire supérieur à 400 ou un colorant thioindiquoïde d'un poids moléculaire compris entre 320 et 460.

4. Supports selon la revendication 2, caractérisés par le fait que la base inerte est constituée par une feuille ou une bande de papier et que les colorants contiennent, lié à un noyau monoanthraquinonique un groupe phényl-oxyacétamino, phényl-OCO-O-, phényl-O-CO-NH- ou benzoyl-amino dont le reste phényle ou benzoyle peut porter un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué
par les restes méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, trifluor-méthyle et les atomes de fluor, de chlore ou de brome.

5. Supports selon la revendication 1 ou 2, caractérisés par le fait qu'ils comportent au moins un colorant mono- ou disazoïque ayant un groupe phénoxyacétamino dont le reste phényl porte éventuellement un reste alcoyle ou alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone.

6. Supports en papier selon la revendication 2, caractérisés par le fait qu'ils portent un ou plusieurs colorants du groupe constitué par :
a) les dianilinoanthraquinones halogénées, b) les N-alcoylimides de l'acide 1,4-diaminoanthra-quinone-2,3-dicarboxylique, dont l'alcyle porte un ou deux restes benzéniques, c) les arylides de l'acide 1-phénylazo-2-hydroxy-3-naphthoïque, d) les naphthylamides des acides .alpha.-phénylazo-acéthyl-acétiques et les phénylamides des acides .alpha.-phényl-azo-benzoylacétiques, e) les 1-benzoylamino-anthraquinones qui portent en position 4, 5 ou 8 un reste phényl-NH-, dont les restes phényle et benzoyle peuvent porter des substituants méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, trifluorméthyle ou un atome de fluor de chlore ou de brome.

7. Supports selon la revendication 6, caractérisés par le fait qu'ils portent au moins un colorant monoazoïque dont le copulant est un arylide de l'acide B-hydroxy-naphthoïque ou un naphthanilide de l'acide acétyl- ou benzoylacétique exempt de substituant azoté.

8. Supports selon la revendication 1 ou 2, caractérisés par le fait qu'ils comportent un motif coloré ne conte-nant que des colorants sublimables qui, entre 190 et 230°C, ont des courbes de volatilisation analogues sous 90 mbar de pression.

9. Supports selon la revendication 6, caractérisés par le fait qu'ils comportent un motif coloré qui consiste essentiellement en un liant stable à 200°C et au moins une 1-benzoylamino-4-ou -5-anilino-anthraquinone dont l'un au moins des restes benzoyle et anilino porte un ou plusieurs des substituants suivants : fluor, chlore, alcoyle ou alcoxy à bas poids moléculaire trifluor-méthyle ou brome.

10. Supports selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils comportent une feuille de papier portant par mètre carré au moins 0,1 à 1,0 gramme de colorant.

11. Procédé de préparation de nouveaux supports auxiliaires utilisables en thermo-impression à sec, caractérisé par le fait qu'on imprime une feuille, une bande ou un ruban de matière inerte, flexible et stable à la chaleur, à l'aide d'encres contenant un ou plusieurs pigments ou colorants qui passent à l'état de vapeur sans décomposi-tion notable en-dessous de 320°C, de manière à avoir une couche uniforme d'une seule couleur ou un motif d'une ou de plusieurs couleurs, dont les colorants ou pigments, en 35 secondes de transfert à pression atmos-phérique à 205°C, n'atteignent pas 60% de l'intensité
obtenue avec ces mêmes colorants par transfert à 235°C, et ne donnent que des transferts insuffisants, dont la densité optique est comprise entre 0,15 et ou plus 0,75 quand ils sont présents à raison de 0,6 à 1,2 g par m2 dans la zone colorée du support auxiliaire utilisé dans ces conditions.

12. Procédé pour la teinture ou l'impression thermique à sec de matières synthétiques ou naturelles, caractérisé par le fait qu'on met en contact avec la matière à teindre ou à thermo-imprimer, localement ou en totalité, la surface imprimée d'un support auxiliaire selon la revendication 1, et qu'on chauffe le tout à
190° - 230°C sous une pression de 50 à 100 mbar.

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'on imprime du polyacrylnitrile ou du polyamide.

14. Procédé selon la revendication 12, caracté-risé par le fait qu'on imprime du coton ou des mélanges de coton et de polyester qui comportent un accepteur des colorants.

15. Procédé selon la revendication 14, carac-térisé par le fait qu'après impression à sec on élimine de la fibre l'accepteur des colorants.

16. Procédé selon la revendication 15, carac-térisé en ce que l'accepteur des colorants est éliminé
par l'entraînement à la vapeur d'eau ou par rinçage.

17. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que le transfert est effectué
sous une pression de contact du doublier sur la mar-chandise égale à au moins 15 g/cm2.

18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la pression de contact du doublier est égale à au moins 20 g/m2.

19. Supports auxiliaires selon la revendi-cation 1, caractérisés en ce que les colorants ou pigments qui à la pression atmosphérique en 35 secondes de transfert à 205°C sur du coton contenant de 8 à 10%
de polyéthylene glycol, n'atteignent pas 50% de l'inten-site obtenue dans les mêmes conditions de transfert mais à 235°C.

20. Supports auxiliaires selon la revendi-cation 2, caractérisés en ce que la base inerte flexible est en papier.

21. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les colorants ou pigments utilisés, en 35 secondes de transfert à 205°C à pression atmos-phérique, n'atteignent pas 50% de l'intensité obtenue dans les mêmes conditions de transfert mais à 235°C.