CA1163059A - Produits nouveaux en feuille contenant un thermo- plastique et des fibres cellulosiques, procede pour la production desdits produits et application de ces produits - Google Patents

Abstract

L'invention se rapporte à des produits nouveaux en feuille, caractérisés en ce qu'ils comportent les constituants d'un mélange de base comportant 5 à 30% en poids de fibres cellulosiques, 95 à 70% en poids d'une poudre de matériau thermoplastique; et les éléments indispensables pour la préparation d'une feuille formable par application des techniques papetières, à savoir, essentiellement au moins un liant organique et au moins un agent de floculation, ainsi qu'à un procédé de préparation de ces nouveaux produits en feuille.

Description

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La pr~sente lnvention concerne de nouveaux produits en feuille contenant un thermoplastique et des ibres celluloslques;
elle concerne ~alement un procéde de pr~para~ion desdi~s produits nou~eaux et les applications desdits produits nouveaux.
On a dëja préconise l'flmelioration de certalne~ propriet~
des subs~ances thermoplastiques en y incorporan~ de~ fibres de module d'elagtic~t~ ~leve. C'est ain~i que de~ ~ibres de verre, dq c~rbone, d'amiante et de bore sont couramment utills~es pour renforcer certaines substances thermoplas~iques, telles que les polyamides, polycarbonates, polyalkylènes (poly~thyl~nes et polypropyl~nes)J
polyes~ers, polystyrènes, dans le but d'augmenter la r$gidit~, la lS resistance aux c~locs, la r~sis~ance a la tractLon et d'am~liorer la stabllite dimensionnelle.
Par ailleurs, on sait que l'on a d~a utilise des fibres cellulosiques pour renforcer les ~ubstances thermodurci~sables, telles que les resines uree-Eormaldehyde et melamine-formald~hyde, qui pos9~dent une bonne afflnité chimique pou~ la ce~lulose, circons-tance qui favori3e la dispersion des ~ibres cellulosiques au sein du polymère (voir ~ cet effet le brevet britannique n 1 319 371 qui d~crit la preparation d'tme euille a partlr de fibres cellulosiques et d'une charge organique en poudre constl~u~e par un polymere ur~e-formaldehyde) On a enfin préconise~ notamment dans le brevet frangais 70 31148, un procede de fabrication d'une ~euille papeti~re, a base de flbres de cellulose, pouvant contenir des quantit~s substantielle~
d'un polym~re naturel ou synthetique ~inemen~ divlse Ains~, le~ materlaux connus a ba~e de ~ibres et de matière plastique se situent dans deux clas3es di~f~rente~ : l'une con3istant a renforcer un mat~riau thermopla~tique avec de~ quantites relativement faibles d'une fibre renorcante, l'autre conslstant a modifier les propriete3 d'un papier ~ ba~e de fibre~ cellulo~iques par l'incorporatlon, dan~ ce papler, d~une certalne quantite d'unmateriau t~ermoplastique '' . . : ~. :
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I.a pr~sente invention se situe dans le domalne technique consistant dans le ren~orcement d'un mat~rlau thermoplastique en utlllsant des flbres celluloaiques ~ :lnsi, lfl pr~sente invention décri.t une solution technique S nouvelle pour r~soudre le problème de la disperaion de ~ibres cellulosiques flU sein d'un polym~re thermoplastique, qui consiste ~
op~rer dans un milleu où le3dites fibre~ cellulosiques sont ai~ement dispersibles : on forme une feullle par voie papeti~re a par lr d'une suspension aqueuse comprenant les ~lbres cellulosiques et la jubstance thermoplastique sous forme de poudre, d'une part, et d'autre~ ingre-dients essen~iels (liant et foculant comme indiqu~ cl-~près), d'aut~e part.
Un des buts de l'invention est de proposer une feuille thermoplastique ayant des propriét~s m~canlques améliorées et plus lS précisement le~ propriétés importantes que sont la rigidite, la résis-tance a la traction, la résistance aux chocs et la stabilit~ dimen-sionnelle.
Un au~re but de l'lnvention est d'obtenir flU moyen d'une ~achine fl papier une feullle thermoplastique qui, après avoir ~té
~orm~e et séchee, est susceptible d'atre soumise a un traitement complémentaire (tel qu'imprégnation, couchage, lissage) classique en papeterie Un autre bu~ de l'invention est d'améliorer la stabilité
dimensionnelle, la coh~sion interne ~ tat sec et humide, la gouplegge et la régistance au pliage d'un substrat en ~euille thermoplastique pouvant être notamment utilisé comme support d'enduction pour panneaux de revatement et, en particulier, pou~
: ~ revet:ement de sol.
Un autre but de l'invention e~t de proposer un nouveau ma~ériau aux indu3tries transformatrices de mati~re plastique sous forme de granul~s obtenus par déchiquetage et granulatlon de la euille thermoplastique fabriquée sur machine ~ papier selon le procédé
Pflrmi les avantages de l'invention, on peu~ notamment mentionner :
- les économies de mati~re thermoplas~ique r~sultant de l'emploi de matériaux aux propriétes renforcees;

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- les ~conomies sur le9 cOnt~ de productlon r~ultant de l'utillsation de machines A forte production horaire ~machines papiar) en remplacement des machlnes ~ fabriquer le3 feuilles thermoplastiques par calandrage, extrusion ou enduction.
5Parmi les applications de l'invention, on peut notamment mentionner :
- l'utlllsation de la ~euille thermoplastique fabriqu~e sur machlne a papier comme support d'enduction de PVC plsatifié pour rev~tement de sol lorsque la ~ubstance thermoplastique in~roduite dan8 la feuille est le PVC et que la feuille est chargée et pla3ti-fies;
- l'utilisation de la feuille thermoplastique fabriquée sur machine ~ papier comme matériau de calandrage;
- l'utilisation de la feuille therloplastique fabriquée sur machlne .a papier comme matériau de thermoformage;
- l'utilisation de la feuille thermoplastique comme support d'enduction ou couchage pour impre3slon-écri~ure;
- la tran~formation de la feuille thermoplastique fabriquee sur machine a papier par déchiquetage et, éventuellement, granulatlon, en une ma~ière première pollr la mlse en oeuvre par extrusion, extruslon-soufflage, injection, moulage.
Les mat~riaux en euille selon la présente invention sont caractérisés en ce qulils comportent :
- les constituants d'un mélange de base comportant 5 ~ 30% en poids de fibres cellulosiques, 95 a 70~/~ en poids d'une poudre de matériau thermoplastique; et - les él~ments indi9pensables pour Ia préparation d'une feuille ~ormable par application des techniques pape-tières, .~ sa~oir essentiellement au moins un liant organique et au moins un agent de floculation.
On peut, selon l'invention, utiliser n'importe quelle ~ibre cellulosique ou des mélanges de ces fibres. Mais les fibres cellulosiques pr~férées sont celles qui sont raffinées a un degre Shopper-Riegler (S.R.) compris entre 15 et 65. On choisira avanta-geusement des fibres de résineux, car elles sont plus résistantes que celles de feuillus , .

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Il e~t possible de remplacer une pflrtie des fibres cellulosiques qui constituent le mélange de base par des flbres min~rales ou organiques, naturelles ou synth~tiques Ainsi, dans les matérlaux selon l'i.nvention, 30/~ environ des fibres pourront ~tre non cellulosiques.
Dans le tableau I ci-apr~s, on a fourni une liste de fibres cellulosiques ou non cellulosiques utilisables dans Le cadre de l'invention.
Parmi les fibres non cellulosiques, on mentionnera en particulier l'utilisation possible de fibres de verre qui presentent un intérêt tout part:iculier du fait qu'eLles conf~rent aux produits en feuille selon l'inven~ion une stabilité dimensionnelle tout ~
fait remarquable. Lorsqu'on veut utiliser des quantités notables de ces fibres de verre, il est apparu souhaltable d'employer simultan~ment des fibres d'alcool polyvinylique~ insolubles dans l'eau froide, qui ont pour fonction de faciliter la dispersion des fibres de verre dans les suspensions aqueuses Des mélanges de fibres particullèrement intéressants sont constltu~s d'environ 14 par~ies de flbres celluloslques, 2 par~ies de fibres de verre et éve~tuelleme.nt 1 partie de ~ibres d'al~ool poly-vinylique Toutes les substances thermoplastiques en poudre (également appelées ici polymères thermoplastiques~ conviennent pour l'~laboration de la feuille thermoplastique selon l'inven~ion et, ~5 en partlculier, le chlorure de polyvinyle (PVC), l'acétate de poly-vinyle (PVA), les polyalkylènes - notamment le yolyé~hylène haute densité (PEhd), le polyéthylène basse densit~ (Pebd~, le polypro-pylène (PPhd; PPbd), le polybutadl~ne et le polyisopr~ne -, le poly-styrène (PS), les polyamldes (PA), les polym~res et copolymères ~0 obtenug notamment ~ partir de l'acrylonitrile, des acides acryllque et methacrylique et de leurs esters, le polycarbonate (PC), le polyacétal et les polyesters thermoplastlques Parmi les coyolymère~
qui conviennent, on peut notamment mentionner les copolym~res acryloni.trile-styrène, méthacrylate de méthyle-butadiène-styrène, styrène-butadiène, ABS Le cas échéant, la substance thermoplastique pourra atre préalablement associée à un plastifiant. La substance préférée est le PVC éventuellement plastifié.

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s Les poudres ~hermoplastiques peuvent être avantageusement utllisées brute~ de polymérisation lorsque leur granulométrie est appropri~e A d~.faut, il est nece~saire de les broyer pour obtenir la granulométrie d~sirée. Les ma~i~res plastiques de récupération conviennent égale!nent à condltlon qu'elles soient correctement broyëes. On choisira de pré~érence des poudres thermoplastiques de granulométrle infériewre ou égale à 500 microns.
De plus, une partie de la poudre de ma~ériau thermoplas-tique utilis~e dans le m~lange de base peut 8tre remplacée par une charge minérale non liante. Une llste des charges minérales non liantes est donnée, en exemple, dans le tableau IV ci-apr~s. Ces charges, utilisées couramment dans l'industrie papeti.ère, ont des particules de dimensions (diam~tre moyen) au plus égales a 80 microns.
La quantité da charge non liante sera au plus de 40~/~ en poids par rapport au poids du matériau thermoplastique en poudre.
Les matériau~ selon l'invention comporteront au molns un liant organique indispensable pour la constitution de La feuille selon la tec~mique papetière ~ e liant orgAnique assure la liaison des constituants de la ~euille thermoplastique en~re eux et peu~ renforcer, le cas échéant, les propri~t~s physiques de la feuille Parmi les liants qui convlennent, on peut notamment citer ceux du tableau II ci~après.
Les liants préférés sont les late~ (aaryliques, styr~ne-butadiane) et l'amidon, notamment l'amidon comprenant, dans son constituant polym~re linéaire ~c'est-a-dire 17amyloJe), SO à 6 000 moti~s anhydroglucose par molécule tel que, par exemple, la fécule nAtive (obtenue ~ partir de la pom~e de terre) et l'amldon natif de maIs qui renferment 100 a 6 000 motifs anhydroglucose (d~ns le polym~re linéalre) par molécule, et les amldons modiiés par voie chimlque ou enzymatique qul renferment SO a 3 000 motifs anhydroglucose (dans le polymère lin~aire~ par mol~cule.
La quantlté de liant utilisable est de 0,2 ~ environ 30 partles en poids sec (avantageusement 2 à 10 parties en poids sec) pour 100 parties du m~lange de ba~e (fibres et poudre thermo-plastique, éventuellement charge minérale) . ..................................................................... ~

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Les mat~rlallx selon l'invention comporteront ~galementau moins un floculant indispenfiable pour la constituti.on de la feuille selon la ~echniqLIe papetière.
Parmi les floculfln~.Y qui conviennent, on peut notammen~
mentlonner les sels métalliques, tels que notammen~ les sels d'alu-minium, de fer (II), de fer (III), de zlnc et de chrQme, tels que les halogenures, sul.eates et phosphates et les autres substances indiquées dans le tableau III ci-après. Le floculant pré~r~ selon l'invention est le polychlorure d'alu~inium qui est ~me subs~ance ~alement connue sous le nom d'hydroxychlorure d'aluminium~ qui a pour formule ~enérale (OH)yAlxCl~_y x et qui e~t nota~nent aom~er~
cialisée par la Soci.eté Yé~hiney Ugine Kuhlmann 90US le nom de marque 'W~C" .
Le ou les floculants seront, selon le proc~d~ de l':inven~
tion, utilises en deux ~ractions.
La première fraction du floculant, qui est introduite avant le liant~ et le liant assurent une pr0mière a~glom~ration des consti~uants du m~lange de base. La deuxi~me ~raction du ~locul~mt a pour ob~et de ren~orcer la cQhéslQn des constituan~ du m~lan~e de base et améliorer ainsi la rétention sur la machine a papier et la r~sistance des ~locs. Bien entendu, on peut utillser soit le m~me agent .~loculant avant et après le liant, sQit encQre des agents ~loculants dif~erents, soit enfin des melanges d'agents floculants.
La quanti~ de ~loculant utilisable est, au ~otal, de 25 0,02 à environ 10 parties pour 100 parties du mélange de base.
D'autres adjuvants classiques en paps~erie, tels que des agents hydro~ugeants~ des agents lubrifiants, des agent~ antlmousse ou brise-mousse, des colorants~ des azurants optiques, des antioxydants, peuvent être pr~sents dans les ~euilles selon l'invention.
Le tableau V ci-après ~ournit une list~ non limitative des agents hydrofugeants (les produits preféres é~ant les produits }I 1 et ~ 4 dudit tableau)~
~e tableau VII ci-après Çouxnit une li~te non limitative d'a~ents auxiliaires eventuellement utilisables selon l'invention, On sait par ailleurs qu'un certain nombre de materiaux plastiques ne présentent des propri~tes optimales que dans la mesure .

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ou Ce9 mat~riaux sont pLastif'~s. Il est donc posslble d'lntroduire en outre dans les produits selon l'inventlon de 10 a 100% en poids, par rapport au poids du matériau thermoplastique (plus particuliè-sement dans le cus du PVC), de plast.ifiant.
En pratlque, il est connu que la plastif:Lcatlon des materiaux thermoplastiques peut atre réAlisée solt par plastification interne, soit par plastification e~terne La plastification interne est réalisée au cours de la fsbrication de la ma~ière thermoplas~ique par copolymérisation de polymères "souples" et "durs"
La plastlfica~ion externe est réalisée en incorporant ~
la mati~re t~lermoplas~ique un agent posséd~nt un bon pouvoir solvant et gon~lant vis-a vis de ladite ma~ière thermoplas~ique mise en oeuvre.
On peut, selon la présen~e invention, r~aliser la plastl-fication par l'un ou l'autre mode décrit ci~dessus. Les plastifiantsexternes utilisables, notam~ent dans le cas du PVC, sont les esters adipiques (adlpate de dibutyle, adipate de benzyloctyle~, les esters phosphoriques (phosphates de tricr~syle~ de triphényle, de dip~ényl-sylenile, de trichlorethyle, de diphanyloctyle, de trloctyle), les esters phtaliques (phtalates de diméthyle, de diéthyle, de dibutyle, de dinonyle, de benzylbutyle, de dicylohexyle~, les esters sulfo-niques~ les paraEfines chlorées. Avec la poudre de PVC, on utilisera de préf~rence le di-(Z~éthylhexyl)-phtalate (en abrégé DOP) La présente inven~ion concerne également un procédé pour la préparation des feuilles telles que décrites ci-dessus.
Le procédé selon l'invention de preparation par voie papetière d'une feuille thermoplas~ique armee de fibres cellulo~iques, dans lequel on utilise une poudre ~hermoplastique et des Eibreg cellulosiques, est caractérisé en ce que :
l) on prépare une suspension aqueuse ~ partir d'un mélange de base ~choisi parmi l'ensemble constitue par (i~ les fibres et :la substance thermoplastique en poudre quand il n'y a pas de charge minérale non liante et (ii~ les fibres, la substance thermopla~tique en poudre et la c~arge min~rale non lisnte quand celle~ci est présente], d'un liant organique et d'url agent floculant, puis forme, au moyen de la suspension ainsi obtenue, une feuille par voie humide que l'on ~6sore et sèche; et . ~ .

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2) sl nécessaire, on soumet la feuille thermoplastlque ainsi obtenue à au moins un traitement complementaire.
Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre au stade 1) à partir de quatre moyens essentiels, ~ savoir les fibres cellulo-siques, la substance thermoplastique en poudre, le liant organiqueet l'agent floculant. D'autres moyens peuvent intervenir au stade 1), ~ savoir une charge minérale non liante, un agent plastifiant, un agent antistatique~ un agent antioxydant, un agent porophore (qui joue notamment le r~le d'agent d'expansion, en particulier pour le PVC), un agent dispersant (pour la substance thermoplastique), un agen~ emulsifiant (pour émulsionner l'agent plas~i~iant) et un ou plusieurs ad~uvants classiques en papeterie, tels que les agents hydrofugeants, les agents antimousse et/ou brise-mousse, les colo-rants~ les a~urants optiques, les agents de rétention, les agents lubrifiants.
Pour mettre en oeuvre le stade 1), il est important de ne pas introduire dans la suspension aqueuse du m~lange de b~se ~en abregé MB) la totalite du floculant avant le liant organique Il est plut~t~ recommand~, pour réduire les pertes sou~ toile, soit d'introdulre le fl.oculant après le liant~ soit de preEérence d'in~roduire une partie de l'agen~ ~loculant avant l'a~out du liant, puis le reste apr~s le liant.
Bien evidemment~ les quantités relative~ des divers con3tituants (~ibres, poudre de matière thermoplas~lque, eventuelle-ment charge non liante, floculant, liant, nouveau ~loculant et autresadditifs) doivent ~tre conformes ~ ce qui est mentionné ci-dessus Selon une caractéristique ~péc~fique du stade 1), on introduit 0,02 à 10 partles en poids d'agent floculant pour 100 par~ies en poids de MB De préférence, on introduira dans la suspension aqueuge comprenant 100 parties en poids de MB :
(i~ 0,01 A 4 parties (avantageusement 0,01 à 3 partie9) en poids d'agent floculant, (ii) le liant organique, (iiL) 0,01 à 6 parties (avantageu9ement 0,0} ~ 5 partie~) en poids d'agent ~locul~nt.

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Le polym~re ~hermoplastique peut etre utilis~ 80it 90u9 Eorme d'une poudre s~che, ~oit sous forme d'une dispersion dans l'eau; dans ce dernier cas, la dispersion pourra comporter une faible propurtion, par exemple de 0,1 ~ 1%, d'un agent dispersAnt.
Pour l'incorporation de plastiEiant dans la ~euille thermopla~tique (notammen~ par un traitement de s~rface), il est avantageux d'émulsionner le plastifiant au moyen d'~m ~mulsiEian2 classique de l'industrie textile ou papetière On choislr2 p~r exemple les dérivés d'éthex d'éthylpolyglycol partlculiarement intéressants pour l'obtentio2~ d'~mulsion aqueuse homogene et stabl~. La doae d'a~ent émulsiflant sera de l'ordre de 0,05 a 2% en poids, par rapport au poids du plastifiant. L'~mulsification s'obtien~ en ajoutant le plastifiant dans ~e l'eau contenant l'agent émulsifiant et en bra~-sant avec un appareil ~ype mixeur tournant ~ plus de 250 tr/min Ce m~lange a conc~ntration variable de dioctylphtalate dans l'eau contiendra, par exemple, de 100 ~ 990 g de dioctylphtalate pour 1000 g cle melange. Cette technique est partlculi~rement interes3ante lorsque le plastiiant est a~out~ au stade 1~ du proc~dé.
Mais le procéde le plus lnt~ressant pour l'incorporatlon du plasti~lan~ e.st de réaliser cet~e incorporation au stade 2) du procédé en utilisant la technique dite du siæe-press telle que me2ltiOnnee ci-après.
Le cas éch~ant, on pourra introduire au s~ade 1) un agent antio~ydant pour éviter le vieillissement de la substAnce thermo-pla9tique entrant dans la feuille thermoplastique selon l'invention,en particulier pour prévenir les craquelure~ superficielles du poly-styr~ne, le ~aunis~ement et la diminution de~ propriétes m~canlques du PVC, sous l'action des rayons UV. Parmi les agents antioxydant~
qui conviennent, on peut utiliser le 2-(2-hydroxy-S-m~thylphényl~-2H-benzotriaæole, de pr~f~rence ~ 1~ dose de 0,1 A 5% en poids, parr~lppor~ au poid~ de la substance thermopla~tique en poudre Si n~ce~ire, on lnt~oduira soit au stade 1), aoit au ~tade 2) un agent antistatique D'autres adjuvflnta clas~lque~ en papeterie peuvent 35 intervenlr, le C~ ~Ch~Qllt, AU at~te 1) tels que, par exe~ple, l~a agents hydroEugeQnts (~galement appel~ 3g~nt~ de collage), les , ;
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agents lubrifiants~ les a8ent~ antimousse ou brise-mous~e, les coloran~s, les azurants op~lques. Parmi les hydrofugeants qui conviennent, on peut notamment citer ceux du tableau V ci-après et, par~li les agents auxiliaires, ceu~ cités dans le tableau VII donne ci-après.
L'a~ent hydrofugeant es~ pr~f~rentiellement introduit au stade 1) après le liant organique et avant la 2e fraction de floculant La quantité d'agen~ hydrofugeant peut être comprise entre 0,05 et 10 (avantageusemen~ entre 0,05 et 5 et, de préférence, entre 0,1 et 3) parties en poids sec pour 100 parties en poids de MB ~es agents 10 hydrofugean~s préférés sont les produits H 1 et H 4 du tableau V
ci-apr~s.
Si necessaire, Oll introduit au stade l),en même temps que l'agent hydrofugeant ou apras celui-ci,au moins un agent auxiliaire choisi notamment parmi l'ensemble constitu8 par les agents de résis-15 tance ~ at hullllde (0,1 à 5 parties en po.ids pour 100 parties enpoids de MB), les agen~s antimousse (0,05 à 0,2 partie en poids pour 100 parties en polds de M3), les colorant~ (en quantité suffisante pour l'effet désire), les agents ~ongicides et, le cas échéant, les agents lubrifiants (0,2 à 5 parties en poids pour 100 parties en 20 poids de MB~
Par la mise en oeuvre du stade 1) ? on ob~ient une feuille thermoplastique ayant un grammage compris entre 15 et 1500 g/m .
La feuille obtenue au stade 1) est soumise, si nécessaire, au stade 2) ~ un ou plusieurs traitemen~s complémentaires, sur machine 25 à~papier ou hors machine a papier pour notamment :
- am~liorer l'aspect, l'uni de surface, augmenter la résistance superficielle et uniformiser les propriétés m~caniques, - renforcer la rigidité ou la souylesse, - obtenir les proprietés particulières ~elles qu'lgnifu-gation, antiad}lérence, ingrais~abilite, thermoscellA-bilité et des effets spéciaux, tels qu'ef~ets barrière3 et imputrescibilité (r~sistance aux bact~ries et AUX
champignons).

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Le~ moyen~ a met~re en oeuvre, dans ce ~ut, aont no~a~nent la slze-pres~, ou presse encolleuse~ les coucheuses ~
rouleau~ ~roll coa~r, reverse roll), les coucheuses a lame9 m~tal-lique9, ~ lan~e d'alr, ou encore les coucheuses à racle A ces moyens~
s'ajoutent les m~yens de transformation pour l'exploitation de la thermoplastlficatlon sur machlne h papier ou hors macl~ e ~ papier ~four ~ alr chaud, four à gaz, lnfrArouge, calandrage ~ chaud~ et pour l'am~lioration de l'uni de sur~ace : lissage? calandrage et/ou grainage ~'une laanière gén~l^ale, le stade 2) pourra comprendre l'apport d'au moins une substance choisie parmi l'ensemble constitue par les charges mlnérales, les liants organiques, les plastifiants, les antioxydants, les antistatiques et les adjuvants classiques de la papeterie, tels que notamment les agents d'encollage, les agents dlspersants, les pigments, les agents ~luorescents, les colorants de nuançage, les a~nts lubrifiants, les agentæ modiicateurs de viscosite, les agents antimousse, les agents insolubilisan~s et les antibiotiques au moyen d'un bain aqueu~ de 10 ~ 600 g/l. Blen entendu, le stade 2~ sera mis en oeuvre en ~onction des obJectifs recherchés.
Du point de vue pratique, on pourra utillser au stade 2) au moins un liant, notamment un liant du ~ableau VI ci-apras et, le cas échéant5 au moins une substance choisie panai les charge6 minerales non liantes ~telles que décrites ci-das3us au stade l)), les agents auxiliaires ~tels que ceux donnes dans le tableau VI.I
ci-apr~s), les plastifiants et les ~mulsi~iants pour plastifiants La quantl~é de matièressèchespouvant ~tre d~pos~e au stade 2~ est comprise notamment entre l et 200 g~m2~ compte tenu des différents moyens d'enduction utllisables et des propri~tés finales requises. A titre indlcatif., en ~ize-press non pigmentée, on pourra appliquer 1 ~ 10 g/m2 de mati~res s~chea Par couchage pig~enté avec une racle Champion, on pourra appliquer en~re 3 e~
30 g/m2 de matière~ s~ches sur une ~ace en un seul pas9ag2, Sur une lame d'air, on pourra appliquer 5 ~ 40 g/m2 de matières s~ches sur 3S une ~aue en un seul passage. En lame tralnante rlgide ou souple, on pourra appliquer S ~ 40 g/m de ma~l~res ~ches 8ur une ~ace en un seul passa~e ,:

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Les modAl~t~a opérAtoirea du ~tade 2) pour i'~pport da~
a~ents mentionnés cl-dessus sont celles d~crites dsns la demande de brevet europ~en n79400405.1 du 19 Juin 1979, publiée ]e 9 janvier, 1980.
Le meilleur mode de mise en oeuvre du prockdé ~elon l'invention a ét~ d~crit ci-apras.
Le stade 1) comprend les ~tape~ suivanteB, a) On introduit sous agltation d~ns une su6pension squeuse de fibrefi a 10-50 g/l (fibres cellulosique~ rsffln~e6 ~ un degré SR
compris entre 15 et 65 associées, le ca~ ~chéant, A d'autrea ~ibre~, no~amment de~ fibres de verre et de PVA) la aubstance thermopl~stique en poudre ayant une ~ranulométrie inférieure ou ég~le A 50G microns (si nécessaire ladite substance thermoplastiqu~ a ~té préalablement dispersée danæ de l'eau au moyen d'un agent dispersant).
b) Le cas échéant, on a~oute A la ~uspen~ion obten~e une charge minér~le non liante.
c~ On dilue le floculant dan6 l'eau de 1 A 10 fois. Il 8 'agit ici d'un floculant de préf~rence minéral (polychlorure d'slu-minium) que l'on introduit dans la suspension r~sultAnte A raison de 0,01 ~ 4 partie6 (de pr~f~rence 0,01 ~ 3 p~rties) en poids pour 100 partie8 en poids de MB.
d) Le liant (qui peut être notam~ent de l'amidon natif préal~blement cuit A 80-90~C, ou un latex en emulsion ~queuse A 1Q
concentration de 15 A 100 g/l) est alors incorpor~ d~ns la 0uspension résultante 8~u8 agitation 80it en discontinu, 80it de pr~férence en continu dan6 les circuitfi de tete de la m~chine a papier, e) Peuvent être alor~ incorpor~s ~oit en di6continu dans le cuvier de mélange, soit en continu dan~ les circuit~ de tete :
un agent antioxygène, un agent antistatique, un ~gent d'hydrofuga-tion, un agent d'azurage, un ou de6 color~nt~, un agent antimou~ae et,éventuellement, le lubrifiant.
f) On introduit ensuite la deuxième frQction de l'sgent floculsnt, avant la c2isse de t~te, A r~ison de 0,01 ~ 6 psrties (de préf~rence 0,01 A 5 parties) en poid~ pour 100 p~rties en poid0 de MB. Le Plocul~nt Joue ~ ce stade un r81e important sur 1A Plocu-lfltion, la rétention et l'égoutta~e, Ce~ deux derni~res propriétéspeuvent ~tre, le cas éché~nt, ~m~lior~e~ en ~out~nt ~slement un agent de r~tentlon classique de 1~ papet~rie, - ~
- ; - ., -~ ~3~59 1~

g) La ~u~pen6iQn r~ultante est introduite dans la caisse de t~te e~ on forme une feuille thermopla~ti.que par esYorage sur une toLle telle que décrite,par exemple, dans la demande de bxevet europeen precitee.
S h) Ap~s le passage sur la toile, on proc~de ~ un pressage cla~ique en partie humide au moyen d'une ou plu~leurs pre~es multiples (habill~es ou nues) au ~echage ~ une température de l'ordre de 100 ~ 150C et, le ca~ écheant, ~ l'explultation de la thermoplastificatlon (par exemple traitement ~ 130~280C).
La feuille obtenue au stade 1) qul a un ~rflmma~e compri~
entre 15 et lSOQ ~/m2 est soumise, Le cas ech~flnt, au ~3~ade 2~.
Le ~tade 2) çomprend un ou plusieurs traitements sur machine ~ papier ou hors n~çhlne ~ papier.
Les quantit~s de mati~res dépos~es cur la ~euille lS ~ibreuse au cours de ces tral~ement~ de sur~ace sont tr~s variables et d~pendent evidenunent de~3 obJectls racherch~ et des moyen~ de ~abricatioll mia en oeuvre. Dans les application~ traditLonnelle~3 d~lmpression~criture, ce~ trAitements de ~urEace pauvent 2~re du ~ype de ceux ~ourammen~ employ~ ~ur le~ support~ cellulo~lques.
Pour le9 applica~ions ~p~çiales~ leur na~urq sera onction de9 propri~t~ souhaLt~e~.
D'flutres avantage~ et caracteristique~ ~eront miaux comprLs ~ la lecture qui va sulvre d'exemple~ non llmltatis mals donn~ ~ titre d'illustra~ion EXE~[PLES 1 ~ 14 ~ n proc~d~nt comme indiqu~ ci~de~su~ dRns le meilleur mode de mlse en ocuvre, on a pr~par~ de~ ~ulllea thqrmopla~tlqu~s arm~e3 ayant un gramma$q de l'oxdle de 500 ~/m2~ 1~6 quan~ e~
la na~ure dea prodults utll~s~s e~an~ donn~ dan3 le ~ablcau VIII
ci-apr~, le~ ~eullles cb~enu~ au ~ad~ nt ~eh~ei ~ une tqmp~ratur~ d~ l'ordr~ de 100~150PC, les ~euilles ~ouml~&~ au ~rai~emen~ du ~tad~ 2) ~tan~ ~a1Qmen~ ~ch~a ~ unc ~emp~ra~ur~
de l'ordre de 100-150~a ap~ ledlt t~alt~ment, I~ea feullles ain~i obtenues ont al~rs ~ oum~ un~
2S ~hqrmoplRsti~ica~i4n ~ l~O~C pendan~ ~ mln, pUi8 t~8~3. ~e8 ~ ~ 63~9 r~sultats de ces tests ont ~t~ conslgn~s d~ns le tQble~u I~ ci-apr~s, ils permettent de tlrer les conclusi.ons qui suivent Les exemples 1 ~ 3 (prépares ~ partir de PVC en poudre) mon~rent l'influence favor~ble de l'augmentation de la teneur en fibres cellulosique~ sur les propri~t~s physiques, et en particulier la rigidité
La présence d'un agent plastiiant a un effet bknéfique en ce qui concerne la souplesse.
L'as~ociation de fibres de verre aux fibres cellulo~lque~
(exemples 6-7 et ll) améliore la stabilité dimensionnelle ~ l'état humide D'une manière g~nérale, le traitement de surface du stade 2) est bénéfique Vi9 ~ ~ig de la ré3istance au pliage. Plus pr~cisément3 les feuilles des exemples 7 et 11-14 ne présentent pas de ca~sure après de~ pliages r~pé~és; elles peuvent etre utills~es comme support de base pour la réa'lisation de revetement de sol~ en grande laize (4 m~.
Toute~ le~ feuilles obtenues ont une bonne aptitude au thermoformage : il est donc notflmment avantageux de les utilise~
pour le thermoEormage des récipients destin~s ~ contenir des prodults alimentaires tels que notainmen~ les produits laiter~ ~yaourt, bêurre, fromage blanc, etc ) et la mayonnaise Enfin, ce~ feuilles peuvent atre d~chiquetées pUi9 granulées pour donner lieu par extrusion, in~ection ~ de~ produits plastiques armés de fibres cellulosiques.

EXEMPLES 15 et 16 Par traitement au stade 2) des feuilles des exemple~ 8 et 9, ~ur une face au moyen d'une couche pigmentée classique pour am~liorer l'uni de surface, on obtient de~ feuille~ présentant de bonnes p~opriétes d'imprimabilit~

' ' 3~

L~
3 L El A t1 FIBRES UTII.ISP~BI,ES

-¦ R~fe~e~ce~ ~ypQ de ~ibre F 1 Pat~ de r~ineux kcaft blanchia F 2 ! Pat~ de r~sineux kra~t r4i-blanchle F 3 P~to de r~sineu~ kraft ~cru~
F ~1 P3.~e de resineux bisulfite blanchie F S Pate cle r~sineux bisulfite ecrue F 6 P~te de feuillus kraft blanchie F 7 P~te de feuillus kraft mi-blanchie F 8 P~te m~canique ~crue F 9 Pâte m~canic~ue blanchie F 10 Mel.ange Fl-F6 (80:20) en poids F 11 Fibres de poly~thyl~ne ~de pr~renae 0,~ ~ 1 mm de longueur) F 12 Flbre~ de verre (de pre~.rence 5 ~ 15~ de diam~tre e~, 3 ~ 6 mm de longueur) F 13 Fibree de sul~ate de calcium ou Gyyse aclculaire ~de pr~rence de 0,5 a 3 mm de longueur) F 14 Fibres de rayonne F 15 Fibre3 de récuperation F 16 Melange Fl-F13 ~50:50) en poid~
F 17 Mélange Fl-~ll (75:25) en poids F 18 Melan~e Fl F12 (14:2~ en pelds F 19 P~te chimique de paille blanchie F 20 Pâte chlmique d'alfa bl.anahie F 21 M~lange ~l-FIt ~16:9) en poid~
F 22 Melan~e Fl-F12 (L8:2~ en poid~
F 23 M~lange Fl-Fll-F12 ~16:9:2) en pold~

F 2~ Fibre~ de polypropyl~ne ~de pr~rence o,8 A 1 mm de longueur) F 25 M~lange Fl-F12 ~19~5~ en poid~
F 26 Lai.ne de roch~ ~de 0,1~ 0,3 mm de lon~ueur) F 27 Melan~e ~l-Fll-F26 (16:8:3) en polds L~ ~ -, , .~ , ~ ~ .

. , . : , .
- : .

~' : ~' ' - 16~

T A B L E A U I I
LIANTS POUVANT ETRE UTILISES

Refarences Type de lia:nt L 1 Eecule native L 2 Amidon natif notamment amidon de ma~is natif L 3 Fster phosphorique d'amidon (type Retamyl AP ou Retabond AP) L 4 Amidon carboxymeth~le L 5 Fecule oxydée L 6 Fecule enzymee (enzyme : ~-amylase, pour l'obtention d'une repartition des unites glucose variables entre 50 et 3000) (pour le polymère lineaire amylose) L 7 Amidon hydroxymethyle L 8 Carboxymethylcellulose technique (5 a 30~ de chlorure de sodium - degre de substitution : 0.7 - 0.8) L 9 Polymère renfermant 87 ~ 90 parties en poids de motif acrylate dlethyle, 1 à 8 parties en poids de motifs acrylonitrile, 1 a 6 parties en poids de motif N-methyl-olacrylamide et 1 a 6 parties en poids de motif acide acrylique.
Dispersion aqueuse à 40 - 55%
_ ~;

.

A B L_E A U I I (suite) . .
References Type de liant .
L 10 Polymère renfermant 60 à 75 parties en poids de motif acrylate d'ethyle, 5 à 15 parties en poids de motif acrylonitrile, 10 à 20 parties en poids de motif acry-late de butyle, 1 à 6 parties en poids de motif N-methylolacrylamide.
Dispersion aqueuse à 40 - 55%

. L 11 Polymère renfermant 60 à 65 parties en poids de motif butadiène, 35 à 40 parties en poids de motif acrylonitrile et 1 ~ 7 parties en poids de motif acide methacrylique.
Dispersion aqueuse à 40 ~ 55%

L 12 Polymère renfermant 38 à 50 parties en poids de motif styrène, 47 à 59 parties en poids de motif butadiène et 1 à 6 parties en poids de motif methylacryl-amide.
Dispersion aqueuse à 40 - 55% .

L 13 Polymère renfermant 53 à 65 parties en poids de motif styrene, 32 à 44 parties en poids de motif butadiène, et 1 à 6 parties en poids de motif methylacryl-amide.
_ _ Dispersion aqueuse à 40 - 55%

.,...... :

T A B L E A U I I I
AGENTS FLOCULANTS

Références Type de floculants _ P 1 Sulfate d'aluminium P 2 Polychlorure d'aluminium (hydroxy-chlorure d'aluminium) P 3 Aluminate de sodium et de calcium P 4 Mélange d'acide polyacrylique et de polyacrylamide en solution à 5 - 30%
~poids/volume) P 5 Polyéthyleneimine en ~olution à 2 50%
(~poids/volume) P 6 Copolymère d'acrylamide et de ~-métha-crylyloxyéthyltriméthylammonium méthyl-sulfate P 7 Résine polyam.ine-épichlorhydrine et de . diamine-propylméthylamine en solution à
2 - 50%

P 8 Resine polyamide-epichlorhydrine fabri-quée.à partir d'épichlorhydrine, d'acide adipique, de caprolactame, de diéthylène-triamine et/ou d'éthylènediamine, en solution à 2 - 50%

P 9 Résine polyamide - polyamine-épichlor-hydrine fabriquée ~ partir d'épichlor-hydrine, d'ester dimethylique d'acide adipique et de diéthylènetriamine, en . solution à 2 - 50%

.

T A B L E A U I I I (suite) Reférences Type de floculants Résine polyamide-épichlorhydrine fabri-quée à partir d'epichlorhydrine, de diéthylenetriamine, d'acide adipique et d'éthylenelmine P 11 Résine polyamide-épichlorhydrine fabri-quee à partir d'acide adipique, de diethylenetriamine et d'un mélange d'epichlorhydrine et de diméthylamine en solution a 2 - 50%
~, P 12 Résine polyamide--polyamine cationique fabriquée a partir de triéthylène-triamine P 13 Produits de condensation d'acides sulfo-niques aromatiques avec le formaldéhyde P 14 Acetate d'aluminium P 15 Formiate d'aluminium P 16 Mélange d'acétate, sulfate et formiate d'aluminium P 17 Chlorure d'aluminium (AlC13) P 18 Amidon cationique Note: Lorsqu'il est question de solutions, il s'agit de solutions aqueuses.

.

3~

T A B L E A U I V
-CHARGES MINERALES POUVANT ETRE UTILISEES
__,______ _______________________________ . . .. _ Références Type de charge _ C 1 Talc: Silicate de magnesium complexe -Particules de 1 à 50 ~, de prefe-rence 2 à 50 ~ - Poids specifique de 2.7 à 2.8 -C 2 Kaolin: Silicate d'aluminium hydrate complexe - Particules de 1 a 50 ~, de preference 2 à 50 ~ - Poids . specifique 2.58 -C 3 Carbonate de calcium naturel: Parti-cules de 1.5 à 20 1l, de prefe-rence 2 a 20 ~ - Poids specifique:
2.7 -C 4 Carbonate de calcium precipite: Parti-cules de 1.5 à 20 ~, de préfé-rence 2 à 20 ~ - Poids spécifique:
2.7 -C 5 Sulfate de baryum naturel: Particules de 2 à 50 ~ - Poids specifique environ 4.4 - 4.5 -C 5 Sulfate de baryum précipité: Particules 2 à 20 ~ - Poids specifique envi-ron 4.35 -C 6 Silice de diatomees: Particules de 2 a 50 ~ - Poids specifique environ 2 à 2.3 -C 7 Blanc satin: Sul~oaluminate de calcium hydrate . . . .. .. . .. .. .. .

: . . . . . . ~ .

.

~ 1. 6 ~

T A B L E A U I V tsuite) References Type de charge C 8 SulEate de calcium naturel: Particules de 2 à 50 ~ - Poids spécifique environ 2.32 - 2.96 -C 9 Alumine hydratée: Particules de 2 à 50 C 10 Aluminate de sodium et de calcium:
Particules de 1 ~ 20 ~ - Poids specifique 2.2 -C 11 Silicoaluminate de sodium: Particules de 1 à 20 ~ - Poids spécifique environ 2.12 -C 12 Titane rutile: Particules de 0.5 à
10 ~ - Poids spécifique environ C 13 Titane anatase: Particules de 0.5 à
130 ~ - Poids specifique environ C 14 Melange Cl - C6 (70:30) en poids C 15 Melange Cl - C3 (50:50) en poids C 17 Melange Cl - C12 ~95:5) en poids C 18 Hydroxyde de magnesium: Particules de Note: Le poids spécifique est exprime en g/ml.

^~."

~'`.' . "', ''`' ~ " ' ' ' ' ` , ' ~: ~ ' ' ' : ' .
.

T A B L E A U V
HYDROFUGEANTS POUVANT ETRE UTILISES

References Types d'hydrofugeants H 1 Alkylcetène dimère en solution à 5 - 12%
(poids/volume) H 2 Emulsion de paraf~ine-cire à 45 - 55%
(poids/volume) H 3 Colophane H 4 Colophane modifiée (avec ou sans paraf-fine) en émulsion aqueuse à 20 - 50%
(poids/volume) H 5 Anhydride d'acides dicarboxyliques en solution ou dispersion a 20 - 60%
(poids/volume) H 6 Mélange de sel d'ammonium d'un copolymère de styr~ne et d'anhydride maléique (50:50) et d'un copolymère dlacrylo-nitrile et d'acide acrylique, en solution ou dispersion à 20 - 60% (poids/volume) H 7 Sels d'ammonium d'un copolymère de diiso-butylène, d~anhydride maleïque et d'acide maléïque, en solution ou dispersion à
20 - 60% (poids/volume) H 8 Sels d'ammonium d'un copolymère de styrène, d'acide acrylique, et d'acide maléïque, en solution ou dispersion à
_ 20 - 60% (poids/volume) _ Note: Les suspensions et dispersions sont ici des sus-pens.ions et dispersions aqueuses.
, .:

- . : ., ~. :

l 1~30~
-- 22a -_ A B L E A U V I
LIANTS POUVANT ETRE UTILISES DANS LETRAITEMENT DESURFACE
(du Stade 2) Références Types de l~iant _~.
L 1 à L 13 Liants préconisés dans le tableau II
pour la masse L 14 Alcool polyvinylique L 15 Caséine L 16 Carboxyméthylcellulose L 17 Gelatine L 18 Méthyléthylcellulose L 19 Latex styrène butadiène carboxylé -dispersion aqueuse à 40 - 55%
.
L 20 Alginate L 21 Dextrines L 22 Copolymère ~ base de chlorure de vinyl-idène - dispersion aqueuse a 40 - 55%

L 23. Co.polymère éthy.lèn.e.-. acétate.de.vinyle - , - , : :

" I 1830~
- 22b -T A B L E A U V I I
PRODUITS AUXILIAIRES PO W ANT ETRE UTILISES
__________________________________________ Références Types de produits auxiliaires A 1 Polyphosphate de sodium A 2 Methacrylate de sodium A 3 Melamine-formaldehyde A 4 Uree--formaldéhyde A 5 Glyoxal, en solution aqueuse a 30 - 70%
(poids~volume) A 6 Colorants de nuan~age pigmentaires basiques, acides, directs A 7 Azurant optique A 8 Stéarate de calcium, en solution aqueuse . à 30 - 50% (poids/volume) A 9 Stearate d'ammonium, en solution aqueuse à 30 - 50% (poids/volume) : A 10 Antimousse .:

A 11 Agent .lubrifian.t. der.lve .d'ac.ide gras ~
-~ "

~.

-3 ~ ~g ----~
Ex~mple 1 _ _ Exemple 3 Exe~ple 4 Stade 1 __ ~1) Fibres Fl = 8 Fl = 14 Fl ~ 22 Fl ~ 20 (2) Poudre thennoplastique Tl = 64 Tl - 58 Tl ~ 50 Tl ~ 80 ~3) Dispersant organlque 0,3 % 0,3 % 0J3 vto 0,3 %

(4) Chargc min~raleCl ~ 28 Cl ~ 28 Cl ~ 28

(5) Plastifiant 30 % 30 % 30 %
(6~ L~ulsiiant _ _ (7) Floculant P7 = 2 P7 = 2 P7 - 2 ~2 0,5 (8) Liant L9 ~ 8 L9 - 8 L9 - 8 L9 = 10 (9) Hydrofugaant Hl = 0,1 Hl a 0~1 Hl = 0,1 _ (lO)Antioxydan~ 0,3 % 0,3 % 0~3 % 0,3 %
(ll)Antistatique 1 % 1 ~/0 1 % ~
~12)Auxiliair~ A10 = 0,1 AL0 ~ 0,1~10 5 0~ 1A10 ~ 0,1 ~13)Floculant ~Pl - 0,5 ~P2 a O~ 5~2 ~ 0,5 ~2 ~ 0,S
(14)Lubrifiant _ ~ ~P5 2 0,lS
~ - _ ~ ~
Stade 2 (15)Traltement 2 _ _ _ R~ _ ~ ~ ~ _ ,~
:
- -~ : -:' 3~

T A B L E A U V I I I (suite 1) ., v . .

. , ~ _____ _ . ~
Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 . _.. ~ .. _ .. _ . ,, ~
Stade 1 (1) Fibres Fl = 30 F18 = 6 F22 = 20 Fl ~ 30 (2) Poudrethermopla~tique Tl ~ 70 T} = 56 Tl ~ 80 T3 = 70 (3) Dispersant organique 0,3 % 0,3 % 0,3 % 0,3 %
(4) Charge min~rale Cl = 28 _ _ (5) Plastifiant _ 30 % _ (6~ Fmulsiian~ _ 2 % _ _ (7) Floculant `~P7 = 1,5 P7 - 2 P7 - 2 ~P7 1,5 (8) Liant ~9 - 10 fiLl - 2 ~ 1 - 2 L9 ~ L0 (9~ Hydrofugeant _ Hl = 0,1 Hl = 0,1 _ (lO)Antiuxydant 0,3 % 0,3 % ~ _ ~ll)Antista~ique _ _ _ _ (12)Au~iliflire 'Pl - 0~5 A10 r 0~1 A10 = 0,1A10 ~ 0,1 (13)Floculant lP2 r O ~ 5~2 = 0,5 JPl ~ 0,5 ~P2 r 1 (14~Lubrifiant 2 _ _ _ ~ ~ _ ____ :
Stade 2 . .
(15)Traitement 2 _ ~ Size-press _ Reprise (en g/m ) _ 100 _ _ ~ ~ . .
' ~ ~ , 3~
~S

T A B L E A U V I I I (suite 2) __ Exemple g Exemple lo Exemple ll Exemple 12 Exemple L3 Exempl. 1~
._ _ ._ _ ___ Stade l (l) Fl = 30 Fl = l4 F22 = 20 Fl = lO Fl - 30 Fl = 30 (2) T2 = 70 T2 = 58 Tl. = 80 'rl ~ 90 T3 a 70 T2 = 70 (3) 0,3 % 0,3 % 0,3 % 0 3 R/ O~ 3 % 0,3 %

(6) _ Gl - 28 _ _ _ _ ( )P2 = ~,5P2 = OJS P7 ~ 2 P7 - 2 P2 = O,SP2 ~ 0,5

7 P7 = 1,5P7 = 1,5 _ P7 = l,5P7 = l,5 (8~ L9 ~ lO L9 = lO L9 ~ 8 L9 ~ 8 L9 ~ LO L9 - lO
(9) ~ Hl Q 0~ 1Hl ~ O,l Hl = O,l _ ~l ~ O,l (lO~ _ 0,3 % _ _ _ Q 3 r/
(1~? ~
~12) AlO= O,l AlQ= O,l AlO ~ O,l AlQ= O~l AlO= O,l Al.O= O,l (13~ p25 =OllS Yl 0'5P2 P2 P5 0,~5 P5 ~ O,lS
(10 _ 1 1 1 _ _ _ _ _ ~ __ Stade2 __ (].5) _ _Size-press Size-prass Size-press Size-pres l reprL1~ _ ~5Q 50 . 100 100 .

.
NOTES
(l) Les quantités de fibres sont exprim~es en parties en poids, (2) Les quantltés de subs~ance thermopla~tique en poudre sont exprim~e~ en parties en poids : la gr~nulom~trie estin~érieure a 500/u ; Tl = PVC, T2 ~ polyéthyl~ne et T3 ~ poly~tyr~ne.
(3) Les quantit~ de dispersant organique sont exprim~es en ~/Q en poids p~r rflppOrt flU poids de la substance thermopLa~tique en poudre, (4) Les quantités de charge min~rale non liante sont exprimees en parties en poids po~r lOO pflrties en polds de MB.
(5) Le plastifiant est ici le bis~-éthylhexyl)-phtalate (sn abr~gé DOP) ;
les quantit~s sont exprim~e0:&n % en poids par rflpport au polds de l substance thermoplAstique en poudre.
~6) L'émulsiflant du plastii~nt est ici Un ether d'arylpolyglycol : les quantités sont exprimees en % par rapport au pold~ du plast1fiant, , .

- , -:
.. . .
.

3d5~
2~

T A B L E A U VIII (suite 3) (7) Les quantit~s d'agen~ floculant lntroduit avant le liant sont exprim~es en p~rties en poids pour 100 parties en poids de MB

(8) Les quantit~s d'agent liant sont exprimées en parties en poids pour 100 parties en poids de MB.

(9) Les quantites d'agent hydrofugeant sont exprimées en parties en poids pour 100 par~ies en poids de ~
(lO) L'antioxydant est ici le 2-~2-hydroxy-5-m~thyl-ph~n~ 2~-benzo-~riazole; les quantites sont exprimées en % en poids par rapport au poids de la substance thermoplastique en poudre.
(11) L'agent antistatlque est ici un dériv~ d'ammonium quaternaire;
les quantit~s sont exprim~es en % en poids par rapport au poids de la substanca thermoplastique en poudre (12) Les quantités d'agent auxiliai.re sont exprlmées en psrties en poids pour lOO parties en poids de MB
(13) Les quant:ltés d'agent floculant introduit après le liant sont exprimées en parties en poids pour 100 parties en poids de MB.
(14) Les quantités de lubri~iant (dérivé d'acide gras) sont exprim~es en par~ies en poids pour 100 parties en poids de ~B
(15) Le traitement du stade 2),quand il a lieu, concerne l'apport par si~e-press d~un plastifiant (émulsion aqueus a 990 g/l de DOP contenant 2% en poids d'éther d'arylpolyglycol par rapport au poids du DOP).

` -: . : , 1 ~3~

T A B L E A ~ I X
_______ PROPRIETES APRES THERMOPL~STIFICATIONn~ n~

. ~xemple 2 Exempl~ Ex:mpl= ~xemple 6 . ._~ . , _ ~, ~ . ~
Grammage (g/m ) S10 520 498 504 495 505 Epaisseur (/u) 611 599 620 606 598 609 Main 1,19 1,15 1,24 1,201,21 1,20 dansit~ 0,83 0,87 0,80 Q,830,82 0,82 tractiQn (kg) 8,2 10,8 1913 13,516,5 7,5 rupture 2,9% 4,6% 5,2% 3,2%4,8% 2~5~/o Cohesion interne ~ tat sec (a) 350 450 480 360~50 265 à l'etat humide (a) 240 295 350 195 280 200 Stabilita dimension- _ 0,3% G,4%0,1% 0,3D/o _ Rigidite (Taber)52 80 120 145155 65 Aptitude au thermo-formage à une tempa- tr~ tràs tr~s b tras ~ e ~pk~ bonn~ bonne bonne onne bpnne bonn-Notes : ~a) mesuraa sur appareil Scott-Bond, (b) mesurée apres trempage 24 h dans de l'~au, .

~ ~3~

T B L E A U I X (suite) Exe~pl~ Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple 7 8 9 L0 ll 12 ~_ _ . _ _ __ __ _. . __ Grammage (g/m2) 510 508 485 498 515 516 Epaisseur (lu) 598 620 588 597 622 619 Main 1,17 l,22 1,21 l,l9 1,201,20 Densit~ 0,85 0,81 0,82 0,83 0182 0,83 ~raction (kg) 9,5 8,5 9,3 7,9 10,2 8~5 rupture 3% l,9% 2,6% 3,5% 2,7%3, 2~/o lletat sec (~)320 260, . 365 285 310 280 tat humide (a) 265 180 225 200 245 175 Stabilit~ dLmension- _ 0,3% 0,4%Q,6~/~ _ _ Ri8idit~ (Taber)45 195 ?135 60 69 45 Aptitude au thermo-~ormage ~ une temp~- tres tre~
rature superieure à bonne bonne bonnebonne bonne bonne _ _ _ ~ , __ Notes : (a) meSurQe sur appareil Scott~Bond.
(b) mesur~e après trempage 24 h dans de l'eau.

::

- . ~, : . .. ., ,:

Claims (11)

Les réalisations de l'invention au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Produits nouveaux en feuille, caractérisés en ce qu'ils comportent - les constituants de base comportant:
5 à 30% en poids de fibres cellulosiques, 95 à 70% en poids d'une poudre de matériau thermo-plastique, - de 0.2 à 30 parties en poids sec pour 100 parties en poids du mélange de base d'au moins un liant organique et - de 0.02 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de mélange de base d'au moins un floculant.

2. Produits nouveaux selon la revendication 1, caractérisés en ce que les fibres cellulosiques utilisées ont été raffinées à un degré Shopper-Riegler compris entre 15 et 65.

3. Produits nouveaux selon la revendication 2, caractérisés en ce que jusqu'à 30% des fibres cellu-losiques utilisées ont été remplacées par des fibres de verre.

4. Produits nouveaux selon la revendication 3, caractérisés en ce que le mélange de fibres est cons-titué de 14 parties en poids de fibres cellulosiques, 2 parties en poids de fibres de verre et jusqu'à 1 partie en poids de fibres d'alcool polyvinylique insolubles dans l'eau froide.

5. Produits nouveaux selon l'une des revendi-cations 1 à 3, caractérisés en ce que jusqu'à 40% en poids de la poudre de matériau thermoplastique ont été
remplacés par une charge minérale non liante.

6. Produits nouveaux selon l'une des revendi-cations 1 à 3, caractérisés en ce que le matériau ther-moplastique est du poly(chlorure de vinyle).

7. Produits nouveaux selon l'une des revendi-cations 1 à 3, caractérisés en ce qu'ils contiennent en outre de 10 à 100% en poids, par rapport au poids du matériau thermoplastique, de plastifiant.

8. Procédé de préparation de matériaux en feuille, caractérisé en ce que:
a) dans un premier stade:
- on prépare une suspension aqueuse d'un mélange de base contenant 5 à 30% en poids de fibres cellulo-siques et 95 à 70% en poids d'une poudre de mate-riau thermoplastique, - on ajoute éventuellement à ladite suspension une charge minérale, - on ajoute successivement de 0.01 à 4 parties en poids, pour 100 parties en poids dudit mélange de base, d'un agent floculant, puis de 0,2 à 30 parties en poids, pour 100 parties en poids dudit mélange de base, d'un liant organique, puis de 0,01 à 6 parties en poids, pour 100 parties en poids dudit mélange de base, d'un agent floculant;
b) puis on forme, au moyen de la suspension obtenue, une feuille par voie humide, que l'on essore et sèche; et c) dans un deuxième stade, on soumet la feuille obtenue à au moins un traitement complémentaire.

9. Procédé selon la revendication 8, caracté-risé en ce que l'on ajoute au premier stade au moins un adjuvant classique en papeterie tel qu'un agent hydro-fugeant, un agent lubrifiant, un agent anti- ou brise-mousse, un colorant, un azurant optique et un anti-oxydant.

10. Procédé selon l'une des revendications 8 et 9, caractérisé en ce que l'on ajoute au premier stade de 10 à 100% en poids, par rapport au matériau thermo-plastique, de plastifiant.

11. Procédé selon l'une des revendication 8 et 9, caractérisé en ce que l'on ajoute au deuxième stade de 10 à 100% en poids, par rapport au matériau thermo-plastique, de plastifiant.