JPH0227479B2 - - Google Patents
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- JPH0227479B2 JPH0227479B2 JP55501544A JP50154480A JPH0227479B2 JP H0227479 B2 JPH0227479 B2 JP H0227479B2 JP 55501544 A JP55501544 A JP 55501544A JP 50154480 A JP50154480 A JP 50154480A JP H0227479 B2 JPH0227479 B2 JP H0227479B2
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Description
請求の範囲
１ 次のものよりなることを特徴とする0.7より
大きい密度をもつ且つ含まれる熱可塑性プラスチ
ツク材料の溶融を生ぜしめるに十分な熱処理を受
けうる熱可塑性プラスチツク材料の含量の高いシ
ート。 −次のものよりなる基礎混合物 ５〜30重量％の、15〜65のシヨツパー−リー
グラー度まで精製されているセルロース性繊維
（ただし該繊維の30重量％までは非セルロース
性繊維で置換されていてもよい）、 95〜70重量％の、平均粒度が500ミクロンよ
り小さいか又は等しい粉末形態の非発泡体熱可
塑性プラスチツク材料 −並びに、基礎混合物100重量部に対して２〜30
乾燥重量部のポリマー・ラテツクスおよびデン
プンからえらばれた少なくとも１種の有機結合
剤並びに、基礎混合物100重量部に対して0.02
〜10重量部の凝集活性をもつ水溶性多価塩また
は水溶性有機ポリマーからえらばれた少なくと
も１種の凝集剤。 ２ 該シートが製紙法によつて生成されるもので
あり、該有機結合剤としてのデンプンが分子当た
り50〜6000の無水グルコース単位を含み、該凝集
剤が該結合剤の添加前にその一部が且つ該結合剤
の添加後にその一部が該基礎混合物に添加され、
それによつて熱可塑性プラスチツク材料の含量の
高いシートを製紙法によつて生成しうるようにな
した請求の範囲第１項記載のシート。 ３ 非セルロース性繊維がガラス繊維である請求
の範囲第１項または第２項記載のシート。 ４ 熱可塑性プラスチツク材料がポリ塩化ビニル
である請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項
記載のシート。 ５ −次のものよりなる基礎混合物 ５〜30重量％の、15〜65のシヨツパー−リー
グラー度まで精製されているセルロース性繊維
（ただし該繊維の30重量％までは非セルロース
性繊維で置換されていてもよい）、 95〜70重量％の、平均粒度が500ミクロンよ
り小さいか又は等しい粉末形態の非発泡体熱可
塑性プラスチツク材料 −並びに、基礎混合物100重量部に対して２〜30
乾燥重量部のポリマー・ラテツクスおよびデン
プンからえらばれた少なくとも１種の有機結合
剤並びに、基礎混合物100重量部に対して0.02
〜10重量部の凝集活性をもつ水溶性多価塩また
は水溶性有機ポリマーからえらばれた少なくと
も１種の凝集剤 よりなる0.7より大きい密度をもつ且つ含まれ
る熱可塑性プラスチツク材料の溶融を生ぜしめる
に十分な熱処理を受けうる熱可塑性プラスチツク
材料の含量の高いシートの製造方法であつて； (a) ５〜30重量％のセルロース性繊維（該繊維の
30重量％までは非セルロース性繊維で置換され
ていてもよい）及び95〜70重量％の粉末形態の
熱可塑性プラスチツク材料よりなる基礎混合物
の水性懸濁液を調製し、 該基礎混合物100重量部に対して、0.01〜４
重量部の凝集剤、次に該基礎混合物100重量部
に対して、２〜30重量部の有機結合剤、次に該
基礎混合物100重量部に対して、0.01〜６重量
部の凝集剤を順次添加し； (b) 得られた懸濁液から湿式法によつてシートを
成形させ、これをプレスしそして乾燥する、 ことから成ることを特徴とするシートの製造方
法。 ６ 防水剤、減摩剤、消泡又は泡破壊剤、染料、
光学的青味づけ剤及び抗酸化剤よりなる群からえ
らばれた助剤を添加する請求の範囲第５項記載の
方法。 ７ 凝集剤がアルミニウム、鉄（２価）、鉄（３
価）、亜鉛またはクロムの水溶性塩である請求の
範囲第５項記載の方法。 ８ 凝集剤が塩化物、硫酸塩またはリン酸塩であ
る請求の範囲第５項記載の方法。 明細書 本発明は、熱可塑性材料及びセルロース性繊維
を含有するシート形態の新規な製品に関する；そ
れは又、該新規製品の製法及び該新規製品の応用
に関する。 高弾性率をもつ繊維を配合することによつて熱
可塑性物質のある性質を改良することが既に勧告
されている。剛性、衝撃に対する抵抗、引張強度
を増大し、かつ寸法安定性を改善することを目的
として、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリア
ルキレン（ポリエチレン及びポリプロピレン）、
ポリエステル、ポリスチレンのような、ある熱可
塑性物質を強化するためガラス、カーボン、アス
ベスト及びホウ素繊維が現在使用されている。 更に、セルロース性繊維は、尿素−ホルムアル
デヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のよ
うな、熱硬化性物質（セルロースに対して良好な
化学親和性を有している、ポリマー内セルロース
性繊維の分散を環境が促進する）を強化するため
既に使用されていることが知られている（この目
的には、セルロース性繊維及び尿素−ホルムアル
デヒド重合体により構成される粉末形態の有機充
填剤からシートの製造を記載する英国特許第
1319371号）。 最後に、フランス特許70 31148は、実質的な量
の微細な天然又は合成重合体を含有していてよ
い、セルロース繊維をベースとした紙シートの製
法を特に勧告している。 かくして、繊維及びプラスチツク材料をベース
とする既知の材料は、２種の異なつた類がある：
比較的少量の強化用繊維で熱可塑性材料を強化す
ることに存する一方及びセルロース性繊維をベー
スとした紙に、ある量の熱可塑性材料を配合する
ことによつてこの紙を修飾することに存する他
方。 本発明は、セルロース性繊維を使用する熱可塑
性材料の強化に存する技術範囲を包含する。 かくして、本発明は、熱可塑性重合体内にセル
ロース性繊維を分散させる問題を解決するための
新規な技術的解決を記載し、これは該セルロース
性繊維が容易に分散し得る媒質中で操作すること
に存する；シートは、一方、セルロース性繊維及
び粉末形態の熱可塑性物質、並びに他方他の本質
的成分（明細書中後に示すような結合剤及び凝集
剤）よりなる水性懸濁液から製紙法によつて形成
される。 本発明の目的の一は、改良された機械的性質そ
して更に詳細には剛性、引張強度、衝撃に対する
抵抗及び寸法安定性のような重要な性質を有する
熱可塑性シートを提案することである。 本発明の他の一目的は、製紙機械を用いて、成
形しそして乾燥して後、製紙において常用の補足
処理（含浸、クーチング、つや出しのような）に
かけることができる熱可塑性シートを得ることで
ある。 更に本発明の一目的は、外被パネル用そして、
特に、グラウンド外被用被覆支持体として特に使
用することができる熱可塑性シート基質の寸法安
定性、乾燥及び湿潤状態における内部凝集力、柔
軟性及び曲げに対する抵抗を改善することであ
る。 本方法に従つて製紙機械上製造される熱可塑性
シートの細切及び造粒によつて得られる顆粒の形
態の新規な材料をプラスチツク材料を変形する産
業に提案することが本発明の他の一目的である。 本発明の次の利点を特に挙げることができる： −強化された性質をもつ材料の使用の結果熱可塑
性材料の節約、 −高い毎時生産率をもつ機械（製紙機械）の使
用、熱可塑性プラスチツクシート製造用機械の
カレンダーがけ、押出又は被覆加工による置換
の結果生産コストの節約。 本発明の次の応用を特に挙げることができる： −シート中に導入される熱可塑性プラスチツク材
料がPVCでありそしてこのシートが充填され
そして可塑化されている時、グラウンド外被用
可塑化PVCの被覆のための支持体として製紙
機械上製造される熱可塑性プラスチツクシート
の使用； −カレンダーがけ用材料として製紙機械上製造さ
れる熱可塑性プラスチツクシートの使用； −熱成形用材料として製紙機械製造される熱可塑
性プラスチツクシートの使用； −印刷−筆記用被覆加工又はクーチングの支持体
として熱可塑性プラスチツクシートの使用； −細切及び可能性としては造粒による、押出、ブ
ロー成形、射出、成形において使用するための
原料への製紙機械上製造される熱可塑性プラス
チツクシートの変形。 本発明は次のものよりなることを特徴とする
0.7より大きい密度をもつ且つ含まれる熱可塑性
プラスチツク材料の溶融を生ぜしめるに十分な熱
処理を受けうる熱可塑性プラスチツク材料の含量
の高いシートを提供するものである。 −次のものよりなる基礎混合物 ５〜30重量％の、15〜65のシヨツパー−リー
グラー度まで精製されているセルロース性繊維
（ただし該繊維の30重量％までは非セルロース
性繊維で置換されていてもよい）、 95〜70重量％の、平均粒度が500ミクロンよ
り小さいか又は等しい粉末形態の非発泡体熱可
塑性プラスチツク材料 −並びに、基礎混合物100重量部に対して２〜30
乾燥重量部のポリマー・ラテツクスおよびデン
プンからえらばれた少なくとも１種の有機結合
剤並びに、基礎混合物100重量部に対して0.02
〜10重量部の凝集活性をもつ水溶性多価塩また
は水溶性有機ポリマーからえらばれた少なくと
も１種の擬集剤。 本発明はまた上記のシートの製造法をも提供す
るものであり、その方法は次の(a)および(b)の諸工
程よりなることを特徴とする。 (a) ５〜30重量％のセルロース性繊維（該繊維の
30重量％までは非セルロース性繊維で置換され
ていてもよい）及び95〜70重量％の粉末形態の
熱可塑性プラスチツク材料よりなる基礎混合物
の水性懸濁液を調製し、 該基礎混合物100重量部に対して、0.01〜４
重量部の凝集剤、次に該基礎混合物100重量部
に対して、２〜30重量部の有機結合剤、次に該
基礎混合物100重量部に対して、0.01〜６重量
部の凝集剤を順次添加し； (b) 得られた懸濁液から湿式法によつてシートを
成形させ、これをプレスしそして乾燥する。 本発明によれば、セルロース性繊維又はこれら
の繊維の混合物はいずれも使用することができ
る。然し、好適なセルロース性繊維は、15〜65の
シヨツパー−リーグラー（SR）度まで精製され
ているものである。軟材の繊維は硬材の繊維より
抵抗性が大きいので、それらを選択するのが有利
である。 基礎混合物を構成するセルロース性繊維の一部
をミネラル又は有機、天然又は合成繊維によつて
置換することが可能である。かくして、本発明に
よる材料中、繊維の約30％は非セルロース性であ
つてよい。 明細書中後の表は、本発明の範囲内で使用す
ることができるセルロース性又は非セルロース性
繊維のリストを示す。 非セルロース性繊維のうち、ガラス繊維の可能
性のある使用が特り挙げられ、それは、きわめて
著しい寸法安定性を本発明によるシート形態の製
品に与えるので特に有利である。大量のこれらの
ガラス繊維を使用することが望ましい時には、冷
水中不溶性である、ポリビニルアルコールの繊維
を同時に使用することが望ましいように思われて
おり、その機能は、水性懸濁液中ガラス繊維の分
散を容易にすることである。 特に有利な繊維の混合物は、約14部のセルロー
ス性繊維、２部のガラス繊維及び可能性として１
部のポリビニルアルコール繊維によつて構成され
る。 粉末形態の熱可塑性プラスチツク物質（明細書
中熱可塑性重合体とも称される）はすべて、本発
明に従つて熱可塑性プラスチツクシートをつくる
のに適当であり、特に、ポリ塩化ビニル
（PVC）、ポリ酢酸ビニル（PVA）、ポリアルキレ
ン特に高密度ポリエチレン（hdPE）、低密度ポリ
エチレン（ldPE）、ポリプロピレン（hdPP、
ldPP）、ポリブタジエン及びポリイソプレン−、
ポリスチレン（PS）、ポリアミド（PA）、特にア
クリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸及
びそれらのエステルから得られる重合体及び共重
合体ポリカーボネート（PC）、ポリアセタール及
び熱可塑性ポリエステル。適当な共重合体のう
ち、アクリロニトリル−スチレン、メタクリル酸
メチル−ブタジエン−スチレン、スチレン−ブタ
ジエン、ABS共重合体を特に挙げることができ
る。所要の場合には、この熱可塑性物質を予め可
塑剤と組合わせてよい。好適な物質は、可能性と
して可塑化されたPVCである。 熱可塑性プラスチツク粉末は、その粒度が適当
である時には、有利には重合から直接使用するこ
とができる。このことができないならば、それら
は、所望の粒度を得るために粉砕しなければなら
ない。回収されたプラスチツク材料、それらが正
しく粉砕されているかぎり適当である。粒度が
500ミクロンより小さいか又は等しい熱可塑性プ
ラスチツク粉末を選択するのが好適である。 更に、基礎混合物中使用される熱可塑性材料の
粉末の一部分を非結合性ミネラル充填剤によつて
置換することができる。例として、非結合性ミネ
ラル充填剤のリストを表に示す。製紙工業にお
いて現在使用されている、これらの充填剤は、そ
の寸法（平均直径）が最大80ミクロンに等しい粒
子を有している。非結合性充填剤の量は、粉末形
態の熱可塑性材料の重量について、最大40重量％
である。 本発明による材料は、製紙技術によつてシート
を構成するのに不可欠である少なくとも１種の有
機結合剤よりなる。結合剤は、熱可塑性プラスチ
ツクシートの成分の結合を確実にし、そして所要
の場合には、シートの物理的性質を強化すること
ができる。適当な結合剤のうち、明細書中の表
のものを特に挙げることができる。好適な結合剤
は、ラテツクス（アクリル系、スチレン−ブタジ
エン）及びデンプン、特に、例えば自然デンプン
（ポテトから得られる）及びメーズの自然デンプ
ン（分子当り100〜6000アンヒドログルコース単
位（線状重合体中）を有する）のような、線状重
合体成分（即ち、アミロース）中分子当り50〜
6000アンヒドログルコース単位よりなるデンプ
ン、並びに分子当り50〜3000アンヒドログルコー
ス単位（線状重合体中）を有する化学又は酵素手
段によつて修飾されたデンプンである。 使用することができる結合剤の量は、基礎混合
物（繊維及び熱可塑性プラスチツク粉末−可能性
としてミネラル充填剤）100部に対して0.2〜約30
乾燥重量部（有利には２〜10乾燥重量部）であ
る。 本発明による材料は又、製紙技術によつてシー
トを構成するのに不可欠である少なくとも１種の
凝集剤よりなる。 適当な凝集剤のうち、特にハロゲン化物、硫酸
塩及び燐酸塩のような、アルミニウム、鉄（）、
鉄（）、亜鉛及びクロムの塩のような、金属塩
及び明細書中後に表に示される他の物質を特に
挙げることができる。本発明による好適な凝集剤
は、ポリ塩化アルミニウムであり、これは、ヒド
ロキシ塩化アルミニウムの名でも知られている物
質であり、その一般式は（OH）yAlxClz-y-xであ
りそして特に“WAC”の商標でプシニ・ウジー
ヌ・クールマン社によつて市販されている。 この又は各々の凝集剤は、本発明の方法によれ
ば、２個の区分で使用される：結合剤の前に導入
され、そして結合剤が基礎混合物の成分の最初の
アグロメレーシヨンを確実にする凝集剤の第１の
区分。基礎混合物の成分の凝集力を強化し、かく
して製紙機械上の保持及びフロツクの抵抗を改善
する凝集剤の第２の区分。勿論、同じ凝集剤か、
或いは異なつた凝集剤か、或いは、最後には、凝
集剤の混合物を結合剤の前及び後に使用すること
ができる。 使用することができる凝集剤の量は、全部で、
基礎混合物100部に対して0.02〜約10部である。 はつ水剤、減摩剤、消泡剤又は泡破壊剤、塗
料、光学的青味づけ剤、抗酸化剤のような、製紙
において常用の他の助剤が本発明によるシート中
に存在していてよい。 表は、はつ水剤の非限定的リストを示す（好
適な製品は、該表２製品H1及びH4である）。 表は、可能性として本発明に従つて使用する
ことができる助剤の非限定的リストを示す。 更に、ある数のプラスチツク材料は、これらの
材料が可塑化されている時に限つて至適の性質を
示すことが知られている。従つて、熱可塑性材料
（更に詳細にはPVCの場合）の重量について、10
〜100重量％の可塑剤を、本発明による製品に更
に導入することが可能である。 実際上、熱可塑性材料の可塑化は、内部可塑化
によるか又は外部可塑化によつて行なうことがで
きることが知られている。 内部可塑化は、「軟質」及び「硬質」重合体の
共重合によつて熱可塑性材料の製造の間に行なわ
れる。 外部可塑化は、使用される該熱可塑性材料に関
して良好な溶媒及び膨潤力を有する試剤を熱可塑
性材料に配合することによつて行なわれる。 本発明によれば、可塑化は、明細書中前述した
一方又は他方の方法によつて行なうことができ
る。使用することができる外部可塑剤は、特に
PVCの場合には、アジピン酸エステル（アジピ
ン酸ジブチル、アジピン酸ベンジルオクチル）、
燐酸エステル（燐酸トリクレジル、トリフエニ
ル、ジフエニルシレニル、トリクロロエチル、ジ
フエニルオクチル、トリオクチル）、フタル酸エ
ステル（フタル酸ジメチル、ジエチル、ジブチ
ル、ジノニル、ベンジルブチル、ジシクロヘキシ
ル）、スルホン酸エステル、塩素化パラフインで
ある。PVC粉末の場合には、好適にはフタル酸
ジ（２−エチルヘキシル）（DOPと略）が使用さ
れる。 本発明は又、明細書中前述したとおりのシート
形態の材料の製法に関する。 本発明によるセルロース性繊維で強化された熱
可塑性プラスチツクシートの製紙技術による製法
は、熱可塑性プラスチツク紛末とセルロース性繊
維とを使用し、次の工程を特徴とする： (1) 基礎混合物（(i)非結合性ミネラル充填剤がな
い時には、繊維及び粉末形態の熱可塑性プラス
チツク物質及び(ii)後者が存在する時には、繊
維、粉末形態の熱可塑性プラスチツク物質及び
非結合性ミネラル充填剤より構成される群から
選択される）、有機結合剤及び凝集剤から水性
懸濁液を調製し、次にかくして得られた懸濁液
を用い、湿式法によつてシートを形成させ、こ
れをプレスしそして乾燥し；そして (2) 所要の場合には、かくして得られた熱可塑性
プラスチツクシートを少なくとも１回補足処理
にかける。 本発明による方法は、工程(1)においては４種の
本質的手段、即ちセルロース性繊維、粉末形態の
熱可塑性プラスチツク物質、有機結合剤及び凝集
剤から実施される。工程(1)中他の手段、即ち非結
合性ミネラル充填剤、可塑剤、静電気防止剤、抗
酸化剤、孔形成剤（これは特に、殊にPVCに対
しては、膨張剤として作用する）、分散剤（熱可
塑性プラスチツク物質に対して）、乳化剤（可塑
剤を乳化させるため）及び、はつ水剤、消泡及び
（又は）消破壊剤、染料、光学的青味づけ剤、保
持剤、減摩剤のような、製紙において常用の１種
はそれ以上の助剤を使用してよい。 工程(1)を実施するためには、有機結合剤の前に
凝集剤を全部は基礎混合物（明細書中以後BMと
略）の水性懸濁液中に導入しないことが重要であ
る。ワイヤー下の損失を減少させるために、結合
剤の後に凝集剤を導入するか、或いは、好適に
は、結合剤を添加する前に凝集剤の一部を、次に
結合剤の後に残余を導入することがむしろ勧告さ
れる。 勿論、種々の成分（繊維、粉末形態の熱可塑性
プラスチツク材料、可能性として非結合性充填
剤、凝集剤、結合剤、新凝集剤及び他の助剤）の
相対的量は、明細書中前に挙げたものと合つてい
なければならない。 工程(1)の特性によれば、BM100重量部につい
て凝集剤0.02〜10重量部を導入する。好適には
BM100重量部よりなる水性懸濁液中に次のもの
を導入する： (i) 凝集剤0.01〜４（有利には0.01〜３）重量部、 (ii) 有機結合剤 (iii) 凝集剤0.01〜６（有利には0.01〜５）重量部。 熱可塑性重合体は、乾燥粉末の形態か又は水中
分散液の形態で使用することができる：後者の場
合には、分散液は、少量、例えば0.1〜１％の分
散剤を含んでいてよい。 熱可塑性プラスチツクシート中可塑剤を導入す
る（特に表面処理により）ためには、繊維又は製
紙工業において常用の乳化剤を用いて可塑剤を乳
化することが有利である。例えば、エチルポリグ
リコールエーテルの誘導体が選択され、これは均
質かつ安定な水性乳濁液を得るために特に有用で
ある。乳化剤の用量は、可塑剤の重量について
0.05〜２重量％のオーダーのものである。乳化
は、乳化剤を含有する水に可塑剤を添加しそして
250rpm以上で回転するミキサー型の装置を用い
て混合することによつて得られる。水中種々の濃
度のフタル酸ジオクチルの場合のこの混合物は、
例えば混合物1000ｇに対して100〜990ｇのフタル
酸ジオクチルを有する。この技術は、可塑剤を本
方法の工程１において添加する時に特に有利であ
る。 然し、可塑剤を配合するのに最も有利な方法
は、明細書中後述するようないわゆるサイズ−プ
レス技術を使用して本方法の工程２においてこの
配合を行なうことである。 所要の場合には、本発明による熱可塑性プラス
チツクシートにはいる熱可塑性プラスチツク物質
の老化を避けるために、特にポリスチレン中表面
き裂、紫外線の作用下、PVCの変色及び機械的
性質の低下を防止するために、抗酸化剤を工程(1)
において導入してよい。適当な抗酸化剤のうち、
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）−
2H−ベンゾトリアゾールを、好適には粉末形態
の熱可塑性プラスチツク物質の重量について0.1
〜５重量％の用量で、使用することができる。 所要の場合には、抗酸化剤は、工程(1)か又は工
程(2)において導入される。 所要の場合には、工程(1)において、例えば防水
剤（サイズ剤とも称される）、減摩剤、消泡又は
泡破壊剤、染料、光学的青づけ剤のよううな、製
紙において常用である、他の助剤を使用すること
ができる。適当な防水剤のうち、明細書中後に示
される表のもの、そして適当な助剤のうち、表
に挙げられているものを特に挙げることができ
る。 防水剤は、好適には工程(1)において有機結合剤
の後かつ凝集剤の第２の区分の前の前に導入され
る。防水剤の量は、BM100重量部に対して0.05
〜10（有利には0.05〜５そして、好適には0.1〜
３）乾燥重量部であつてよい。好適な防水剤は、
明細書中後の表の製品H1及びH4である。 所要の場合には、少なくとも１種の助剤を、工
程(1)において防水剤と同時にか又はその後に添
加、該助剤は特に、湿潤状態における抵抗剤
（BM100重量部に対して0.1〜５重量部）、染料
（所望の効果に対して十分な量）、殺カビ剤及び、
所要の場合には、減摩剤（BM100重量部に対し
て0.2〜５重量部）より構成される群から選択さ
れる。 工程(1)を実施することによつて、15〜1500ｇ／
m2の表面単位当り重量を有する熱可塑性プラスチ
ツクシートが得られる。 工程(1)において得られたシートは、所要の場合
には、特に次の目的で、製紙機械上又は製紙機械
の外で、工程(2)において１回又はそれ以上の補足
処理にかけられる： −外観、表面同一性を改善するため、表面抵抗を
増大させそして機械的性質を均一にするため、 −剛性又は柔軟性を強化するため、 −耐火性、非粘着、耐脂性、熱封性及びバリヤー
効果及び腐敗抵抗性（細菌及びカビに対する抵
抗）のような特殊効果のような特定の性質を得
るため。 この目的に対して、使用されるべき手段は特
に、サイズ−プレス、ロール−コーター、逆転ロ
ール、金属刃をもつ、エアナイフをもつプレス、
或いはスクレイパーをもつプレスである。これら
の手段に、製紙機械上又は製紙機械の外（熱風
炉、ガス炉、赤外、熱ローリング）で熱可塑化を
得るためそして表面同一性を改善し、つや出し
し、カレンダーがけしそして（又は）粒状化する
ための変形手段が付加される。 工程２は一般に、ミネラル充填剤、有機結合
剤、可塑剤、抗酸化剤、静電防止剤、並びに、特
にサイズ剤、分散剤、顔料、螢光剤、色直し染
料、減摩剤、粘度修飾剤、消泡剤、不溶化剤及び
抗生物質より構成される群から選択される少なく
とも１種の物質を10〜600ｇ／の水浴を用いて
添加することよりなる。勿論、工程２は、所望の
目的の相関的要因として実施される。 実用上の見地からは、少なくとも１種の結合
剤、特に明細書中後の表の結合剤及び、所要の
場合には、非結合性ミネラル充填剤（明細書中工
程１において前述したもののような）、助剤（表
に示されるもののような）、可塑剤及び可塑剤
用乳化剤を工程２において使用することができ
る。 工程(2)において沈積させることができる乾燥材
料の量は、特に、使用することができる異なつた
被覆加工手段及び要求される最終の性質を考慮に
入れて、１〜200ｇ／m2である。例示として、非
顔料サイズ−プレスにおいては、１〜10ｇ／m2の
乾燥物を適用することができる。チヤンピオンス
クレイパーを用いる顔料入クーチングにより、１
回の通過で面上３〜30ｇ／m2の乾燥物を適用する
ことができる。 明細書中上に挙げた薬剤を添加するための工程
２の操作態様は、1979年６月19日のヨーロツパ特
許出願第79400405.1に記載されているものであ
る。 本発明の方法の最善の実施の態様を以下説明す
る。 工程１は次の工程よりなる： (a) 10〜15ｇ／の濃度の繊維の水性懸濁液（所
要に応じて、他の繊維、特にガラス及びPVA
繊維と組合わせた、15〜65のSR度まで精製し
たセルロース性繊維）中に、500μより小さい
か又は等しい粒度を有する粉末形態の熱可塑性
プラスチツク物質（所要の場合には、該熱可塑
性プラスチツク物質は、分散剤を用いて予め水
に分散されている）を撹拌下に導入する； (b) 所要に応じて、得られた懸濁液に非結合性ミ
ネラル充填剤を添加する； (c) １〜10倍に水中凝集剤を希釈する。 これは好適には、ミネラル凝集剤（ポリ塩化
アルミニウム）であり、BM100重量部に対し
て0.01〜４（好適には0.01〜３）重量部の割合
で得られる懸濁液中に導入される； (d) 結合剤（これは特に、80〜90℃においても予
めベーキングした自然デンプン、或いは15〜
100ｇ／の濃度の水性乳濁液状態のラテツク
スであつてよい）を、非連続的にか又は、好適
には、製紙機械のヘツドサーキツト中連続的
に、撹拌下得られた懸濁液中に導入する。 (e) 抗酸化剤、静電防止剤、防水剤、青味づけ
剤、１種又はそれ以上の染料、消泡剤及び可能
性として減摩剤を、混合用パツド中非連続的に
か又はヘツドサーキツト中連続的に配合する。 (f) ヘツドボツクスの前、BM100重量部に対し
て0.01〜６（好適には0.01〜５）重量部の割合
で、凝集剤の第２の区分を配合する。凝集剤
は、この工程において凝集、保持及び排液に重
要な役割を果たす。これらの最後の２種の性質
は、所要に応じて、製紙において常用の保持剤
を添加することによつて改善することができ
る。 (g) 得られた懸濁液をヘツドボツクスに導入しそ
して、例えば上に挙げたヨロツパ特許出願に記
載されているとおりワイヤー上プレスすること
によつて熱可塑性プラスチツクシートを形成さ
せる。 (h) ワイヤー上を通して後、１個又はそれ以上の
多重式プレス（おおいつき又ははだか）を用
い、部分的に湿式で、常用のプレス処理、100
〜150℃のオーダーの温度における乾燥、並び
に、所要に応じて、熱可塑化（例えば130〜280
℃における処理）に進む。 15〜1500ｇ／m2の表面単位当り重量を有する、
工程１において得られたシートを、所要に応じ
て、工程２にかける。 工程２は、製紙機械上又は製紙機械の外の１回
又はそれ以上の処理よりなる。 これらの表面処理の間繊維を含むシート上に沈
積させるものの量は、非常に変動しそして明らか
に所望の目的及び使用される製造手段による。印
刷−筆記の常用の応用においては、これらの表面
処理は、セルロース性支持体に現在使用されてい
る型のものであつてよい。特殊な応用に対して
は、それらの種類は、所要の性質の相関的要因で
ある。 本発明の他の利点及び特徴は、例示として示さ
れる次の非限定的実施例を読むと更に容易に理解
される。 例 １〜14 明細書中上に最善の実施態様中示したとおり進
めることにより、500ｇ／m2のオーダーの表面単
位当り重量を有する、強化熱可塑性プラスチツク
シートが製造され、使用された製品の種類は、明
細書中後の表に示され、工程１中得られたシー
トは、100〜150℃のオーダーの温度において乾燥
され、工程２の処理にかけたシートも、該処理の
後100〜150℃のオーダーの温度において乾燥され
た。 かくして得られたシートを次に、180℃におい
て３分間熱可塑化にかけ、次に乾燥した。これら
の試験の結果は、明細書中後の表にされてい
る；それらから次の結論を引出すことができる。 例１〜３（粉末形態のPVCから製造）は、セル
ロース性繊維含量の増大の物理的性質、並びに特
にこわさを対する有利な影響を示す。 可塑剤の在は、柔軟性に関する限り有益な効果
を有する。 セルロース性繊維とのガラス繊維の組合わせ
（例６〜７及び11）は、湿潤状態における寸法安
定性を改善する。 工程２の表面処理は一般に、曲げに対する抵抗
に関して有益である。更に詳細には、例７及び11
〜14のシートは、くり返した曲げの後いかなるき
裂も示さない；それらは、広幅（４ｍ）グラウン
ド外被をつくるための基礎支持体として使用する
ことができる。 得られたシートはすべて、熱成形に対して良適
合性を有している；従つて特に乳製品（ヨーグル
ト、バター、新鮮チーズ等）及びマヨネーズのよ
うな、食品を含有するのに適した熱成形性容器に
それらを使用することが特に有利である。 最後に、これらのシートを、細切し次に造粒し
てセルロース性繊維で強化したプラスチツク製品
を押出、射出によつて製造することができる。 例 15及び16 常用の顔料入層を用いて例８及び９のシートの
面上工程において処理して表面の外観を改良する
ことによつて良好な印刷性を有するシートが得ら
れる。
大きい密度をもつ且つ含まれる熱可塑性プラスチ
ツク材料の溶融を生ぜしめるに十分な熱処理を受
けうる熱可塑性プラスチツク材料の含量の高いシ
ート。 −次のものよりなる基礎混合物 ５〜30重量％の、15〜65のシヨツパー−リー
グラー度まで精製されているセルロース性繊維
（ただし該繊維の30重量％までは非セルロース
性繊維で置換されていてもよい）、 95〜70重量％の、平均粒度が500ミクロンよ
り小さいか又は等しい粉末形態の非発泡体熱可
塑性プラスチツク材料 −並びに、基礎混合物100重量部に対して２〜30
乾燥重量部のポリマー・ラテツクスおよびデン
プンからえらばれた少なくとも１種の有機結合
剤並びに、基礎混合物100重量部に対して0.02
〜10重量部の凝集活性をもつ水溶性多価塩また
は水溶性有機ポリマーからえらばれた少なくと
も１種の凝集剤。 ２ 該シートが製紙法によつて生成されるもので
あり、該有機結合剤としてのデンプンが分子当た
り50〜6000の無水グルコース単位を含み、該凝集
剤が該結合剤の添加前にその一部が且つ該結合剤
の添加後にその一部が該基礎混合物に添加され、
それによつて熱可塑性プラスチツク材料の含量の
高いシートを製紙法によつて生成しうるようにな
した請求の範囲第１項記載のシート。 ３ 非セルロース性繊維がガラス繊維である請求
の範囲第１項または第２項記載のシート。 ４ 熱可塑性プラスチツク材料がポリ塩化ビニル
である請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項
記載のシート。 ５ −次のものよりなる基礎混合物 ５〜30重量％の、15〜65のシヨツパー−リー
グラー度まで精製されているセルロース性繊維
（ただし該繊維の30重量％までは非セルロース
性繊維で置換されていてもよい）、 95〜70重量％の、平均粒度が500ミクロンよ
り小さいか又は等しい粉末形態の非発泡体熱可
塑性プラスチツク材料 −並びに、基礎混合物100重量部に対して２〜30
乾燥重量部のポリマー・ラテツクスおよびデン
プンからえらばれた少なくとも１種の有機結合
剤並びに、基礎混合物100重量部に対して0.02
〜10重量部の凝集活性をもつ水溶性多価塩また
は水溶性有機ポリマーからえらばれた少なくと
も１種の凝集剤 よりなる0.7より大きい密度をもつ且つ含まれ
る熱可塑性プラスチツク材料の溶融を生ぜしめる
に十分な熱処理を受けうる熱可塑性プラスチツク
材料の含量の高いシートの製造方法であつて； (a) ５〜30重量％のセルロース性繊維（該繊維の
30重量％までは非セルロース性繊維で置換され
ていてもよい）及び95〜70重量％の粉末形態の
熱可塑性プラスチツク材料よりなる基礎混合物
の水性懸濁液を調製し、 該基礎混合物100重量部に対して、0.01〜４
重量部の凝集剤、次に該基礎混合物100重量部
に対して、２〜30重量部の有機結合剤、次に該
基礎混合物100重量部に対して、0.01〜６重量
部の凝集剤を順次添加し； (b) 得られた懸濁液から湿式法によつてシートを
成形させ、これをプレスしそして乾燥する、 ことから成ることを特徴とするシートの製造方
法。 ６ 防水剤、減摩剤、消泡又は泡破壊剤、染料、
光学的青味づけ剤及び抗酸化剤よりなる群からえ
らばれた助剤を添加する請求の範囲第５項記載の
方法。 ７ 凝集剤がアルミニウム、鉄（２価）、鉄（３
価）、亜鉛またはクロムの水溶性塩である請求の
範囲第５項記載の方法。 ８ 凝集剤が塩化物、硫酸塩またはリン酸塩であ
る請求の範囲第５項記載の方法。 明細書 本発明は、熱可塑性材料及びセルロース性繊維
を含有するシート形態の新規な製品に関する；そ
れは又、該新規製品の製法及び該新規製品の応用
に関する。 高弾性率をもつ繊維を配合することによつて熱
可塑性物質のある性質を改良することが既に勧告
されている。剛性、衝撃に対する抵抗、引張強度
を増大し、かつ寸法安定性を改善することを目的
として、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリア
ルキレン（ポリエチレン及びポリプロピレン）、
ポリエステル、ポリスチレンのような、ある熱可
塑性物質を強化するためガラス、カーボン、アス
ベスト及びホウ素繊維が現在使用されている。 更に、セルロース性繊維は、尿素−ホルムアル
デヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のよ
うな、熱硬化性物質（セルロースに対して良好な
化学親和性を有している、ポリマー内セルロース
性繊維の分散を環境が促進する）を強化するため
既に使用されていることが知られている（この目
的には、セルロース性繊維及び尿素−ホルムアル
デヒド重合体により構成される粉末形態の有機充
填剤からシートの製造を記載する英国特許第
1319371号）。 最後に、フランス特許70 31148は、実質的な量
の微細な天然又は合成重合体を含有していてよ
い、セルロース繊維をベースとした紙シートの製
法を特に勧告している。 かくして、繊維及びプラスチツク材料をベース
とする既知の材料は、２種の異なつた類がある：
比較的少量の強化用繊維で熱可塑性材料を強化す
ることに存する一方及びセルロース性繊維をベー
スとした紙に、ある量の熱可塑性材料を配合する
ことによつてこの紙を修飾することに存する他
方。 本発明は、セルロース性繊維を使用する熱可塑
性材料の強化に存する技術範囲を包含する。 かくして、本発明は、熱可塑性重合体内にセル
ロース性繊維を分散させる問題を解決するための
新規な技術的解決を記載し、これは該セルロース
性繊維が容易に分散し得る媒質中で操作すること
に存する；シートは、一方、セルロース性繊維及
び粉末形態の熱可塑性物質、並びに他方他の本質
的成分（明細書中後に示すような結合剤及び凝集
剤）よりなる水性懸濁液から製紙法によつて形成
される。 本発明の目的の一は、改良された機械的性質そ
して更に詳細には剛性、引張強度、衝撃に対する
抵抗及び寸法安定性のような重要な性質を有する
熱可塑性シートを提案することである。 本発明の他の一目的は、製紙機械を用いて、成
形しそして乾燥して後、製紙において常用の補足
処理（含浸、クーチング、つや出しのような）に
かけることができる熱可塑性シートを得ることで
ある。 更に本発明の一目的は、外被パネル用そして、
特に、グラウンド外被用被覆支持体として特に使
用することができる熱可塑性シート基質の寸法安
定性、乾燥及び湿潤状態における内部凝集力、柔
軟性及び曲げに対する抵抗を改善することであ
る。 本方法に従つて製紙機械上製造される熱可塑性
シートの細切及び造粒によつて得られる顆粒の形
態の新規な材料をプラスチツク材料を変形する産
業に提案することが本発明の他の一目的である。 本発明の次の利点を特に挙げることができる： −強化された性質をもつ材料の使用の結果熱可塑
性材料の節約、 −高い毎時生産率をもつ機械（製紙機械）の使
用、熱可塑性プラスチツクシート製造用機械の
カレンダーがけ、押出又は被覆加工による置換
の結果生産コストの節約。 本発明の次の応用を特に挙げることができる： −シート中に導入される熱可塑性プラスチツク材
料がPVCでありそしてこのシートが充填され
そして可塑化されている時、グラウンド外被用
可塑化PVCの被覆のための支持体として製紙
機械上製造される熱可塑性プラスチツクシート
の使用； −カレンダーがけ用材料として製紙機械上製造さ
れる熱可塑性プラスチツクシートの使用； −熱成形用材料として製紙機械製造される熱可塑
性プラスチツクシートの使用； −印刷−筆記用被覆加工又はクーチングの支持体
として熱可塑性プラスチツクシートの使用； −細切及び可能性としては造粒による、押出、ブ
ロー成形、射出、成形において使用するための
原料への製紙機械上製造される熱可塑性プラス
チツクシートの変形。 本発明は次のものよりなることを特徴とする
0.7より大きい密度をもつ且つ含まれる熱可塑性
プラスチツク材料の溶融を生ぜしめるに十分な熱
処理を受けうる熱可塑性プラスチツク材料の含量
の高いシートを提供するものである。 −次のものよりなる基礎混合物 ５〜30重量％の、15〜65のシヨツパー−リー
グラー度まで精製されているセルロース性繊維
（ただし該繊維の30重量％までは非セルロース
性繊維で置換されていてもよい）、 95〜70重量％の、平均粒度が500ミクロンよ
り小さいか又は等しい粉末形態の非発泡体熱可
塑性プラスチツク材料 −並びに、基礎混合物100重量部に対して２〜30
乾燥重量部のポリマー・ラテツクスおよびデン
プンからえらばれた少なくとも１種の有機結合
剤並びに、基礎混合物100重量部に対して0.02
〜10重量部の凝集活性をもつ水溶性多価塩また
は水溶性有機ポリマーからえらばれた少なくと
も１種の擬集剤。 本発明はまた上記のシートの製造法をも提供す
るものであり、その方法は次の(a)および(b)の諸工
程よりなることを特徴とする。 (a) ５〜30重量％のセルロース性繊維（該繊維の
30重量％までは非セルロース性繊維で置換され
ていてもよい）及び95〜70重量％の粉末形態の
熱可塑性プラスチツク材料よりなる基礎混合物
の水性懸濁液を調製し、 該基礎混合物100重量部に対して、0.01〜４
重量部の凝集剤、次に該基礎混合物100重量部
に対して、２〜30重量部の有機結合剤、次に該
基礎混合物100重量部に対して、0.01〜６重量
部の凝集剤を順次添加し； (b) 得られた懸濁液から湿式法によつてシートを
成形させ、これをプレスしそして乾燥する。 本発明によれば、セルロース性繊維又はこれら
の繊維の混合物はいずれも使用することができ
る。然し、好適なセルロース性繊維は、15〜65の
シヨツパー−リーグラー（SR）度まで精製され
ているものである。軟材の繊維は硬材の繊維より
抵抗性が大きいので、それらを選択するのが有利
である。 基礎混合物を構成するセルロース性繊維の一部
をミネラル又は有機、天然又は合成繊維によつて
置換することが可能である。かくして、本発明に
よる材料中、繊維の約30％は非セルロース性であ
つてよい。 明細書中後の表は、本発明の範囲内で使用す
ることができるセルロース性又は非セルロース性
繊維のリストを示す。 非セルロース性繊維のうち、ガラス繊維の可能
性のある使用が特り挙げられ、それは、きわめて
著しい寸法安定性を本発明によるシート形態の製
品に与えるので特に有利である。大量のこれらの
ガラス繊維を使用することが望ましい時には、冷
水中不溶性である、ポリビニルアルコールの繊維
を同時に使用することが望ましいように思われて
おり、その機能は、水性懸濁液中ガラス繊維の分
散を容易にすることである。 特に有利な繊維の混合物は、約14部のセルロー
ス性繊維、２部のガラス繊維及び可能性として１
部のポリビニルアルコール繊維によつて構成され
る。 粉末形態の熱可塑性プラスチツク物質（明細書
中熱可塑性重合体とも称される）はすべて、本発
明に従つて熱可塑性プラスチツクシートをつくる
のに適当であり、特に、ポリ塩化ビニル
（PVC）、ポリ酢酸ビニル（PVA）、ポリアルキレ
ン特に高密度ポリエチレン（hdPE）、低密度ポリ
エチレン（ldPE）、ポリプロピレン（hdPP、
ldPP）、ポリブタジエン及びポリイソプレン−、
ポリスチレン（PS）、ポリアミド（PA）、特にア
クリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸及
びそれらのエステルから得られる重合体及び共重
合体ポリカーボネート（PC）、ポリアセタール及
び熱可塑性ポリエステル。適当な共重合体のう
ち、アクリロニトリル−スチレン、メタクリル酸
メチル−ブタジエン−スチレン、スチレン−ブタ
ジエン、ABS共重合体を特に挙げることができ
る。所要の場合には、この熱可塑性物質を予め可
塑剤と組合わせてよい。好適な物質は、可能性と
して可塑化されたPVCである。 熱可塑性プラスチツク粉末は、その粒度が適当
である時には、有利には重合から直接使用するこ
とができる。このことができないならば、それら
は、所望の粒度を得るために粉砕しなければなら
ない。回収されたプラスチツク材料、それらが正
しく粉砕されているかぎり適当である。粒度が
500ミクロンより小さいか又は等しい熱可塑性プ
ラスチツク粉末を選択するのが好適である。 更に、基礎混合物中使用される熱可塑性材料の
粉末の一部分を非結合性ミネラル充填剤によつて
置換することができる。例として、非結合性ミネ
ラル充填剤のリストを表に示す。製紙工業にお
いて現在使用されている、これらの充填剤は、そ
の寸法（平均直径）が最大80ミクロンに等しい粒
子を有している。非結合性充填剤の量は、粉末形
態の熱可塑性材料の重量について、最大40重量％
である。 本発明による材料は、製紙技術によつてシート
を構成するのに不可欠である少なくとも１種の有
機結合剤よりなる。結合剤は、熱可塑性プラスチ
ツクシートの成分の結合を確実にし、そして所要
の場合には、シートの物理的性質を強化すること
ができる。適当な結合剤のうち、明細書中の表
のものを特に挙げることができる。好適な結合剤
は、ラテツクス（アクリル系、スチレン−ブタジ
エン）及びデンプン、特に、例えば自然デンプン
（ポテトから得られる）及びメーズの自然デンプ
ン（分子当り100〜6000アンヒドログルコース単
位（線状重合体中）を有する）のような、線状重
合体成分（即ち、アミロース）中分子当り50〜
6000アンヒドログルコース単位よりなるデンプ
ン、並びに分子当り50〜3000アンヒドログルコー
ス単位（線状重合体中）を有する化学又は酵素手
段によつて修飾されたデンプンである。 使用することができる結合剤の量は、基礎混合
物（繊維及び熱可塑性プラスチツク粉末−可能性
としてミネラル充填剤）100部に対して0.2〜約30
乾燥重量部（有利には２〜10乾燥重量部）であ
る。 本発明による材料は又、製紙技術によつてシー
トを構成するのに不可欠である少なくとも１種の
凝集剤よりなる。 適当な凝集剤のうち、特にハロゲン化物、硫酸
塩及び燐酸塩のような、アルミニウム、鉄（）、
鉄（）、亜鉛及びクロムの塩のような、金属塩
及び明細書中後に表に示される他の物質を特に
挙げることができる。本発明による好適な凝集剤
は、ポリ塩化アルミニウムであり、これは、ヒド
ロキシ塩化アルミニウムの名でも知られている物
質であり、その一般式は（OH）yAlxClz-y-xであ
りそして特に“WAC”の商標でプシニ・ウジー
ヌ・クールマン社によつて市販されている。 この又は各々の凝集剤は、本発明の方法によれ
ば、２個の区分で使用される：結合剤の前に導入
され、そして結合剤が基礎混合物の成分の最初の
アグロメレーシヨンを確実にする凝集剤の第１の
区分。基礎混合物の成分の凝集力を強化し、かく
して製紙機械上の保持及びフロツクの抵抗を改善
する凝集剤の第２の区分。勿論、同じ凝集剤か、
或いは異なつた凝集剤か、或いは、最後には、凝
集剤の混合物を結合剤の前及び後に使用すること
ができる。 使用することができる凝集剤の量は、全部で、
基礎混合物100部に対して0.02〜約10部である。 はつ水剤、減摩剤、消泡剤又は泡破壊剤、塗
料、光学的青味づけ剤、抗酸化剤のような、製紙
において常用の他の助剤が本発明によるシート中
に存在していてよい。 表は、はつ水剤の非限定的リストを示す（好
適な製品は、該表２製品H1及びH4である）。 表は、可能性として本発明に従つて使用する
ことができる助剤の非限定的リストを示す。 更に、ある数のプラスチツク材料は、これらの
材料が可塑化されている時に限つて至適の性質を
示すことが知られている。従つて、熱可塑性材料
（更に詳細にはPVCの場合）の重量について、10
〜100重量％の可塑剤を、本発明による製品に更
に導入することが可能である。 実際上、熱可塑性材料の可塑化は、内部可塑化
によるか又は外部可塑化によつて行なうことがで
きることが知られている。 内部可塑化は、「軟質」及び「硬質」重合体の
共重合によつて熱可塑性材料の製造の間に行なわ
れる。 外部可塑化は、使用される該熱可塑性材料に関
して良好な溶媒及び膨潤力を有する試剤を熱可塑
性材料に配合することによつて行なわれる。 本発明によれば、可塑化は、明細書中前述した
一方又は他方の方法によつて行なうことができ
る。使用することができる外部可塑剤は、特に
PVCの場合には、アジピン酸エステル（アジピ
ン酸ジブチル、アジピン酸ベンジルオクチル）、
燐酸エステル（燐酸トリクレジル、トリフエニ
ル、ジフエニルシレニル、トリクロロエチル、ジ
フエニルオクチル、トリオクチル）、フタル酸エ
ステル（フタル酸ジメチル、ジエチル、ジブチ
ル、ジノニル、ベンジルブチル、ジシクロヘキシ
ル）、スルホン酸エステル、塩素化パラフインで
ある。PVC粉末の場合には、好適にはフタル酸
ジ（２−エチルヘキシル）（DOPと略）が使用さ
れる。 本発明は又、明細書中前述したとおりのシート
形態の材料の製法に関する。 本発明によるセルロース性繊維で強化された熱
可塑性プラスチツクシートの製紙技術による製法
は、熱可塑性プラスチツク紛末とセルロース性繊
維とを使用し、次の工程を特徴とする： (1) 基礎混合物（(i)非結合性ミネラル充填剤がな
い時には、繊維及び粉末形態の熱可塑性プラス
チツク物質及び(ii)後者が存在する時には、繊
維、粉末形態の熱可塑性プラスチツク物質及び
非結合性ミネラル充填剤より構成される群から
選択される）、有機結合剤及び凝集剤から水性
懸濁液を調製し、次にかくして得られた懸濁液
を用い、湿式法によつてシートを形成させ、こ
れをプレスしそして乾燥し；そして (2) 所要の場合には、かくして得られた熱可塑性
プラスチツクシートを少なくとも１回補足処理
にかける。 本発明による方法は、工程(1)においては４種の
本質的手段、即ちセルロース性繊維、粉末形態の
熱可塑性プラスチツク物質、有機結合剤及び凝集
剤から実施される。工程(1)中他の手段、即ち非結
合性ミネラル充填剤、可塑剤、静電気防止剤、抗
酸化剤、孔形成剤（これは特に、殊にPVCに対
しては、膨張剤として作用する）、分散剤（熱可
塑性プラスチツク物質に対して）、乳化剤（可塑
剤を乳化させるため）及び、はつ水剤、消泡及び
（又は）消破壊剤、染料、光学的青味づけ剤、保
持剤、減摩剤のような、製紙において常用の１種
はそれ以上の助剤を使用してよい。 工程(1)を実施するためには、有機結合剤の前に
凝集剤を全部は基礎混合物（明細書中以後BMと
略）の水性懸濁液中に導入しないことが重要であ
る。ワイヤー下の損失を減少させるために、結合
剤の後に凝集剤を導入するか、或いは、好適に
は、結合剤を添加する前に凝集剤の一部を、次に
結合剤の後に残余を導入することがむしろ勧告さ
れる。 勿論、種々の成分（繊維、粉末形態の熱可塑性
プラスチツク材料、可能性として非結合性充填
剤、凝集剤、結合剤、新凝集剤及び他の助剤）の
相対的量は、明細書中前に挙げたものと合つてい
なければならない。 工程(1)の特性によれば、BM100重量部につい
て凝集剤0.02〜10重量部を導入する。好適には
BM100重量部よりなる水性懸濁液中に次のもの
を導入する： (i) 凝集剤0.01〜４（有利には0.01〜３）重量部、 (ii) 有機結合剤 (iii) 凝集剤0.01〜６（有利には0.01〜５）重量部。 熱可塑性重合体は、乾燥粉末の形態か又は水中
分散液の形態で使用することができる：後者の場
合には、分散液は、少量、例えば0.1〜１％の分
散剤を含んでいてよい。 熱可塑性プラスチツクシート中可塑剤を導入す
る（特に表面処理により）ためには、繊維又は製
紙工業において常用の乳化剤を用いて可塑剤を乳
化することが有利である。例えば、エチルポリグ
リコールエーテルの誘導体が選択され、これは均
質かつ安定な水性乳濁液を得るために特に有用で
ある。乳化剤の用量は、可塑剤の重量について
0.05〜２重量％のオーダーのものである。乳化
は、乳化剤を含有する水に可塑剤を添加しそして
250rpm以上で回転するミキサー型の装置を用い
て混合することによつて得られる。水中種々の濃
度のフタル酸ジオクチルの場合のこの混合物は、
例えば混合物1000ｇに対して100〜990ｇのフタル
酸ジオクチルを有する。この技術は、可塑剤を本
方法の工程１において添加する時に特に有利であ
る。 然し、可塑剤を配合するのに最も有利な方法
は、明細書中後述するようないわゆるサイズ−プ
レス技術を使用して本方法の工程２においてこの
配合を行なうことである。 所要の場合には、本発明による熱可塑性プラス
チツクシートにはいる熱可塑性プラスチツク物質
の老化を避けるために、特にポリスチレン中表面
き裂、紫外線の作用下、PVCの変色及び機械的
性質の低下を防止するために、抗酸化剤を工程(1)
において導入してよい。適当な抗酸化剤のうち、
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフエニル）−
2H−ベンゾトリアゾールを、好適には粉末形態
の熱可塑性プラスチツク物質の重量について0.1
〜５重量％の用量で、使用することができる。 所要の場合には、抗酸化剤は、工程(1)か又は工
程(2)において導入される。 所要の場合には、工程(1)において、例えば防水
剤（サイズ剤とも称される）、減摩剤、消泡又は
泡破壊剤、染料、光学的青づけ剤のよううな、製
紙において常用である、他の助剤を使用すること
ができる。適当な防水剤のうち、明細書中後に示
される表のもの、そして適当な助剤のうち、表
に挙げられているものを特に挙げることができ
る。 防水剤は、好適には工程(1)において有機結合剤
の後かつ凝集剤の第２の区分の前の前に導入され
る。防水剤の量は、BM100重量部に対して0.05
〜10（有利には0.05〜５そして、好適には0.1〜
３）乾燥重量部であつてよい。好適な防水剤は、
明細書中後の表の製品H1及びH4である。 所要の場合には、少なくとも１種の助剤を、工
程(1)において防水剤と同時にか又はその後に添
加、該助剤は特に、湿潤状態における抵抗剤
（BM100重量部に対して0.1〜５重量部）、染料
（所望の効果に対して十分な量）、殺カビ剤及び、
所要の場合には、減摩剤（BM100重量部に対し
て0.2〜５重量部）より構成される群から選択さ
れる。 工程(1)を実施することによつて、15〜1500ｇ／
m2の表面単位当り重量を有する熱可塑性プラスチ
ツクシートが得られる。 工程(1)において得られたシートは、所要の場合
には、特に次の目的で、製紙機械上又は製紙機械
の外で、工程(2)において１回又はそれ以上の補足
処理にかけられる： −外観、表面同一性を改善するため、表面抵抗を
増大させそして機械的性質を均一にするため、 −剛性又は柔軟性を強化するため、 −耐火性、非粘着、耐脂性、熱封性及びバリヤー
効果及び腐敗抵抗性（細菌及びカビに対する抵
抗）のような特殊効果のような特定の性質を得
るため。 この目的に対して、使用されるべき手段は特
に、サイズ−プレス、ロール−コーター、逆転ロ
ール、金属刃をもつ、エアナイフをもつプレス、
或いはスクレイパーをもつプレスである。これら
の手段に、製紙機械上又は製紙機械の外（熱風
炉、ガス炉、赤外、熱ローリング）で熱可塑化を
得るためそして表面同一性を改善し、つや出し
し、カレンダーがけしそして（又は）粒状化する
ための変形手段が付加される。 工程２は一般に、ミネラル充填剤、有機結合
剤、可塑剤、抗酸化剤、静電防止剤、並びに、特
にサイズ剤、分散剤、顔料、螢光剤、色直し染
料、減摩剤、粘度修飾剤、消泡剤、不溶化剤及び
抗生物質より構成される群から選択される少なく
とも１種の物質を10〜600ｇ／の水浴を用いて
添加することよりなる。勿論、工程２は、所望の
目的の相関的要因として実施される。 実用上の見地からは、少なくとも１種の結合
剤、特に明細書中後の表の結合剤及び、所要の
場合には、非結合性ミネラル充填剤（明細書中工
程１において前述したもののような）、助剤（表
に示されるもののような）、可塑剤及び可塑剤
用乳化剤を工程２において使用することができ
る。 工程(2)において沈積させることができる乾燥材
料の量は、特に、使用することができる異なつた
被覆加工手段及び要求される最終の性質を考慮に
入れて、１〜200ｇ／m2である。例示として、非
顔料サイズ−プレスにおいては、１〜10ｇ／m2の
乾燥物を適用することができる。チヤンピオンス
クレイパーを用いる顔料入クーチングにより、１
回の通過で面上３〜30ｇ／m2の乾燥物を適用する
ことができる。 明細書中上に挙げた薬剤を添加するための工程
２の操作態様は、1979年６月19日のヨーロツパ特
許出願第79400405.1に記載されているものであ
る。 本発明の方法の最善の実施の態様を以下説明す
る。 工程１は次の工程よりなる： (a) 10〜15ｇ／の濃度の繊維の水性懸濁液（所
要に応じて、他の繊維、特にガラス及びPVA
繊維と組合わせた、15〜65のSR度まで精製し
たセルロース性繊維）中に、500μより小さい
か又は等しい粒度を有する粉末形態の熱可塑性
プラスチツク物質（所要の場合には、該熱可塑
性プラスチツク物質は、分散剤を用いて予め水
に分散されている）を撹拌下に導入する； (b) 所要に応じて、得られた懸濁液に非結合性ミ
ネラル充填剤を添加する； (c) １〜10倍に水中凝集剤を希釈する。 これは好適には、ミネラル凝集剤（ポリ塩化
アルミニウム）であり、BM100重量部に対し
て0.01〜４（好適には0.01〜３）重量部の割合
で得られる懸濁液中に導入される； (d) 結合剤（これは特に、80〜90℃においても予
めベーキングした自然デンプン、或いは15〜
100ｇ／の濃度の水性乳濁液状態のラテツク
スであつてよい）を、非連続的にか又は、好適
には、製紙機械のヘツドサーキツト中連続的
に、撹拌下得られた懸濁液中に導入する。 (e) 抗酸化剤、静電防止剤、防水剤、青味づけ
剤、１種又はそれ以上の染料、消泡剤及び可能
性として減摩剤を、混合用パツド中非連続的に
か又はヘツドサーキツト中連続的に配合する。 (f) ヘツドボツクスの前、BM100重量部に対し
て0.01〜６（好適には0.01〜５）重量部の割合
で、凝集剤の第２の区分を配合する。凝集剤
は、この工程において凝集、保持及び排液に重
要な役割を果たす。これらの最後の２種の性質
は、所要に応じて、製紙において常用の保持剤
を添加することによつて改善することができ
る。 (g) 得られた懸濁液をヘツドボツクスに導入しそ
して、例えば上に挙げたヨロツパ特許出願に記
載されているとおりワイヤー上プレスすること
によつて熱可塑性プラスチツクシートを形成さ
せる。 (h) ワイヤー上を通して後、１個又はそれ以上の
多重式プレス（おおいつき又ははだか）を用
い、部分的に湿式で、常用のプレス処理、100
〜150℃のオーダーの温度における乾燥、並び
に、所要に応じて、熱可塑化（例えば130〜280
℃における処理）に進む。 15〜1500ｇ／m2の表面単位当り重量を有する、
工程１において得られたシートを、所要に応じ
て、工程２にかける。 工程２は、製紙機械上又は製紙機械の外の１回
又はそれ以上の処理よりなる。 これらの表面処理の間繊維を含むシート上に沈
積させるものの量は、非常に変動しそして明らか
に所望の目的及び使用される製造手段による。印
刷−筆記の常用の応用においては、これらの表面
処理は、セルロース性支持体に現在使用されてい
る型のものであつてよい。特殊な応用に対して
は、それらの種類は、所要の性質の相関的要因で
ある。 本発明の他の利点及び特徴は、例示として示さ
れる次の非限定的実施例を読むと更に容易に理解
される。 例 １〜14 明細書中上に最善の実施態様中示したとおり進
めることにより、500ｇ／m2のオーダーの表面単
位当り重量を有する、強化熱可塑性プラスチツク
シートが製造され、使用された製品の種類は、明
細書中後の表に示され、工程１中得られたシー
トは、100〜150℃のオーダーの温度において乾燥
され、工程２の処理にかけたシートも、該処理の
後100〜150℃のオーダーの温度において乾燥され
た。 かくして得られたシートを次に、180℃におい
て３分間熱可塑化にかけ、次に乾燥した。これら
の試験の結果は、明細書中後の表にされてい
る；それらから次の結論を引出すことができる。 例１〜３（粉末形態のPVCから製造）は、セル
ロース性繊維含量の増大の物理的性質、並びに特
にこわさを対する有利な影響を示す。 可塑剤の在は、柔軟性に関する限り有益な効果
を有する。 セルロース性繊維とのガラス繊維の組合わせ
（例６〜７及び11）は、湿潤状態における寸法安
定性を改善する。 工程２の表面処理は一般に、曲げに対する抵抗
に関して有益である。更に詳細には、例７及び11
〜14のシートは、くり返した曲げの後いかなるき
裂も示さない；それらは、広幅（４ｍ）グラウン
ド外被をつくるための基礎支持体として使用する
ことができる。 得られたシートはすべて、熱成形に対して良適
合性を有している；従つて特に乳製品（ヨーグル
ト、バター、新鮮チーズ等）及びマヨネーズのよ
うな、食品を含有するのに適した熱成形性容器に
それらを使用することが特に有利である。 最後に、これらのシートを、細切し次に造粒し
てセルロース性繊維で強化したプラスチツク製品
を押出、射出によつて製造することができる。 例 15及び16 常用の顔料入層を用いて例８及び９のシートの
面上工程において処理して表面の外観を改良する
ことによつて良好な印刷性を有するシートが得ら
れる。
【表】
【表】
【表】
【表】
注：溶液は水溶液である。
【表】
【表】
【表】
【表】
注：懸濁液及び分散液は、ここでは水性
懸濁液及び乳濁液である。
懸濁液及び乳濁液である。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
(a) スコツト−ボンド装置上測定
(b) 水中24時間浸漬後測定
(b) 水中24時間浸漬後測定
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1983
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