CA1179268A

CA1179268A - Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymere cationique et de polymere anionique a groupements vinylsulfoniques et procede de traitement la mettant en oeuvre

Info

Publication number: CA1179268A
Application number: CA000402538A
Authority: CA
Inventors: Jean-Francois Grollier; Claire Fiquet; Chantal Fourcadier; Claude Dubief; Jean Mondet; Daniele Cauwet
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-05-08
Filing date: 1982-05-07
Publication date: 1984-12-11
Also published as: US4842849A; JPS57198800A; FR2505179B1; JPH04961B2; DK204282A; AT378910B; DE3216687C2; CH652920A5; GB2098226A; IT8267604A0; FR2505179A1; NL8201877A; DE3216687A1; IT1157009B; SE8202843L; LU83350A1; BE893113A; GB2098226B; ATA180482A

Abstract

L'invention est relative à une composition destinée au traitement des matières kératiniques, contenant dans un milieu solvant au moins un polymère à groupements cationiques et au moins un polymère anionique comportant des groupements vinylsulfonique de formule <IMG> dans laquelle M désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, le polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétiquement acceptables. La composition selon l'invention facilite le démêlage et améliore la rigidité ou tenue des cheveux et la douceur au toucher en particulier sur les cheveux sensibilisés.

Description

La présente invention est relative a de nouv~lles com-positions à base de polymère destinées à atre utilisées dans les traitements de matières kératiniques et plus particulière-ment dans le traitement des chevew~, de la peau et des ongles.
La Demanderesse a déjà décr:it dans le brevet ~rançais no 2.383.660 l'utilisation de compositions à base de polymères cationiques et de polymères anioniques pour les traitements des matières kératiniques. Ces compositions permettent notarn-ment d'obtenir sur cheveux rnouillés un démêlage fàcile, un toucher agréable et sur cheveux secs de la brillance, de la tenue et du volume.
Les polymères cationiques plus particulièrement utili-sés dans le cadre du brevet précité comportaient des groupe-ments amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quater-naires et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 5.000.000 et les polymères anioniques utilisables comportaient notamment des groupements sulfoniques, carboxyliques ou phosphoriques et avaient un poids moléculaire d'environ 500 à 2.000 000, La Demanderesse a découvert que les polymères comportant des groupements vinylsulfoniques étaient particulièrement intéressants en raison des propriétés qu'ils permettent d'ob-tenir lorsque ces polymères sont associés- avec des polymères à groupements cationiques, notamment en ce qui concerne le démêlage, la rigidité ou la tenue des cheveux et la douceur au toucher en particulier sur cheveux sensibilisés.
Ces polymères sont plus particulièrement des polymères -comportant des motifs vinylsulfoniques.
L'utilisation avec des polymères à groupements catio-niques en association avec des polymères comportant des motifs vinylsulfoniques permet d'obtenir non seulement les propriétés déjà mentionnées ci-dessus mais elle permet en plus de remé-dier aux inconvénients liés à l'utilisation des polymères sulfoniques plus particuli~rement mentionnés dans le brevet précité. En effet, si les polym~res sulfoniques tels que les polystyrène sulfonates ou les lignosulfonates sont inté-ressants dans l~association revendiquée, ils présentent l'inconvénient de rendre un peu trop rêches les c~eveux sen-sibilisés et de plus ils nécessitent souvent d'opérer à des pH assez élevés pour l'obtention de solutions limpides.
La Demanderesse a découvert de façon surprenante que par l'utilisation, à titre de polymères anioniques, de polymères comprenant des motifs vinylsulfoniques, permettait d'obtenir sur des cheveux sensibilisés un toucher doux dépourvu de r8cheur. L'association des polymères cationiques avec un polymère comprenant les motifs vinylsulfoniques permet égale-ment de façon surprenante d'avoir un meilleur démelage qu'avec les autres polymères sulfoniques~
L'utilisation des polymères comprenant les motifs vinylsulfoniques conformes à l'invention permet également pour une composition donnée d'obtenir une composition limpide à un pH inférieur à celui qu'il était possible d'obtenir pour la même composition et contenant par exemple un poly-styrène sulfonate décrit dans la demande antérieure de la Demanderesse.
Cette possibilité d'abaisser le pH pour certaines compositions peut présenter un avantaye notamment sur le plan de l'innocuité pour des compositions destinées à ~tre régu-lièrement appli~lées sur la peau telles que les shampooings, des compositions à rincer, des lotions.
La présente invention a donc pour objet une composition destinée au traitement des matieres kératiniques, catactérisée . . .

par le fait qu'elle contient dans un milieu solvant au moins un polymère à grou~ements cationiqueq et au moins un polymère anionlque comportant des groupements vinylsulfoniques de formule:

3 :~
; dans laquelle M désigne un atome cL'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupeme!nt ammonium ou amine, le polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomeres cosmétiquement acceptables.
L'invention vise également un procédé de traitement des matieres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on appli-que sur ces matières au moins un polymare à groupements ca-tioniques et au moins un polymère anionique comportant des motifs vinylsulfoniques de formuLe:

- CH2 - IH - .

dans laquelle M désigne un atome d'hydrogène, un métal : alcalin ou alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, le polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétiquement accpetables, en présence :~:
d'un milieu approprié pour appliquer cette composition sur ces ~,.
: : matières.
: Le procédé selon l'invention s'applique plus particuliè- - ~.
rement au traitement des cheveux notamment humains, ainsi qu'au traitement de la peau et des ongles mais peut également s'ap-pliquer au traitement des matières kératiniques comme la laine par exemple. :
Les polymères anioniques plus paticulièrement utilisés selon l'invention sont des polyvinylsulfonates ayant un poids , .

.~L1'~'3~8 moléculaire compris entre 1000 et 100.000 et de préférence entre 2000 et 25.000.
Les sels utilisés de façon préférentielle dans le cadre de l'invention sont les sels de sodium, de potassium, de cal-cium, et d'ammonium et les sels d'amines organiques comme les sels d'alkylamine et d'alcanolamine, parmi lesquels on peut citer de préférence la mono-, di- ou trié~hylamine, la mono-, di- ou tripropylamine, l'isopropylamine, la mono-, di-, ou triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, l'amino-10 2 méthyl-2 propanol.
Les copolymères comportant des groupements vinylsul-foniques avec un ou plusieurs comonomères cosmétiquement accep-tables, sont également utilisables selon l'invention. On peut citer comme comonomères utilisables, les acides insaturés tels que l'acide acrylique, méthacrylique, et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide substi-tués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.
Ces polymères contenant le groupement vinylsulfonique 20 sont plus particulièrement décrits dans les brevets américains nos. 2.961.431, et 4.138.477, et le brevet français no.

2.238.474.
Les polymères à groupements cationique~ utilisables conformément à l'invention sont des polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et / ou quaternaire et ayant un poids moléculaire d'environ-1000 à
5.000.000. Parmi ces polymères on citera les polymères cationiques (vrais) et les polyrnères amphotères.
Les polyrnères cationiques plus particulièrement préfé-30 rés selon l'invention sont notamment choisis parmi:

1) L~s copolymères de vinylpyrrolidone acrylate ouméthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que ceux vendus sous la marque de commerce GAFQUAT par la GAF Corp. comme par exemple le "C'opolymère 845", le GAFQUAT
. 734 ou 755 décrits notamment plus en détail dans le brevet : françai~ci No 2.077.143.
2) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français ~o 1.492.597 et notamment les polymères vendus sous les marques de commerce ~R tels que JR 125, JR 400 et JR 30 M et LR tels que LR 400 et LR 30 M par la Société UNIO~ CARBIDE Corp., et les dérivés de cellulose cationiques tels que les produits vendus sous les marques de commerce CELQUAT L 200 et CELQUAT H100 par la Société National Starch et décrits dans le brevet américain No 4.131.576.

3) Les polysaccharides cationiques tels que ceux décrits dans les brevets américains Nos 3.589.978 et .

4.031.307, et en particulier le JAGUAR C13 (marque de - 20 commerce) vendu par la Société MEYHALL.
4) Les polymères cationiquei choisis dans le groupe formé par: -a) les polymères contenant des motifs de formule:
- A - Z - A - Z - 1I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux ~.
fonctions amine et de préférence pipérazinyle, et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical bivalent qui est un radical alkylène ~ chalne droite ou ramifiée, comportant jusqu'~ 7 atomes de carbone consécutifs dans la chalne principale, non ~ - 5 -, ~ ~t7~
substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, ; de sou~re, l à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques;
les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre ~tant présents sous forme de yroupement éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzyl-amine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthane, ces polymères et leur procédé
de préparation sont décrits dans le brevet francais ~o 2.162.025:
b) les polymères contenant des motifs de formule:
- A ~ ~l ~ A Zl (II) dans laquelle A désigne un radical comportant deux ~onctions amine et de préférence pipérazinyle, et Z désigne le symbole Bl ou B'l et signifie au moins une fois le symbole B~l~sl dési~nant un radical bivalent qui est un radlcal alkyl~ne ou hydroxyalkylène à--chalne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consé-cutifs dans la cha~ne principale, B1l désignant un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaine droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs -~
: dans la chaine principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué
par une chaine alkyle, interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou ~.
plusieurs fonctions hydroxyle, les polymères de formule (II) et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français no. 2.2~30 361;
c) les produits d'alcoylation avec les halogénures d'alcoyle et benzyle, tosylate ou mésylate d'alcoyle 6~

inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule ~I) et (II) ci-dessus indiqués sous (a) et (b).

5) Les polyamino amides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé obtenu par réticulation d'un polyamino polyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé
acide avec une polyamine. Le composé acide est choisi parmi - (i~ les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison;
(iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 ~ 6 atomes de carbone, (iv) les mélanges de ces composés. La polyamine est choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono- ou bis-secondaires; 0 à 40 moles % de cette polyamine peuvent etre remplacées par une amine bis-primaire,de préfé-rence ltéthylènediamine ou par une amine bis-secondaire de préférence la pipérazine et 0 à 20 moles % peuvent etre remplacées par l'hexaméthylènediamine. La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B~ choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés ~is insaturés, dans des proportions de 0,025 ~ 0,35 mole d'agent réticulant ; par groupement amine du polyamino polyamide (A~. Ces polymères et leur préparation sont décrits plus en détail - -dans le brevet français No 2.252.840.
L'alcoylation éventuelle est effectuée avec du glycidol, de l'oxyde d'éthylène, de l'oxyde dQ propylène ou l'acrylamide.

Les polyamino polyamides réticulés et éventuellement alcoylés ne comportent paR de groupement réactif et n'ontpas de propriétés alcoylantes et sont chimiquement stables.

;.:.
, , . , ,~ :., :,. . ~ - . . ; . "

Les polyamino polyamides (A) eux-memes sont également utilisables selon l'invention.

6) Les polyamino polyamides réticulés obtenus par la réticulation d'un polyamino polyamide (A) ci-dessus au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé
par:
(I) le~ composés choisis dans le groupe formé par les bis halohydrines, les bis azétidinium, les bis halo-acyles diamines, les bis halogénures d'alcoyles, (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi parmi ceux du groupe (I) ou parmi les épihalohydrines, les diépoxydes et les dérivés bis insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a), (III) le produit de quaternisation d'un composé
du groupe (I) et les oligomères du groupe (II) comportant un ou plusieurs groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant choisi de préférence dans le groupe formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésylates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, 1loxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole, en particulier de 0,025 ~ 0,2 mole et plus parti-culièrement de 0,025 ~ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide.
Ces r~ticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français No 2~368.508.

7~ Les dérivés de polyamino polyamides résultant ~, i3l'~"3;~6~

de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bi~onctionnels. On peut citer les copolymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits dans le brevet français No 1.583.363.
Les composés permettant d'obtenir des résultats particulièrement intéressants sont les copolymères acide adipique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la marque de commerce CARTARETINE F, F4 ou F8 par la Société SANDOZ.

8) Les polymères obtenus par réaction d'une poly-alkylène polyamine comportan~ deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxyliqua choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 a 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre la poly-alkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1: le polyamide en résultant est amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre O,5 : 1 et 1,8 : 1;
ces polymères sont décrits dans les brevets américains Nos 3.227.615 et 2.961~347.
Les polymères particulièrement intéressants sont ceux vendus sous la marque de commerce HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorporated, sous la marque de commerce PD 170 ou DELSETTE 101 par la Société Hercul~s dans le cas du copolymère d'acide adipique : époxypropyl diéthylène-triamine.

: ' . :. ~ , . .. .
.

~7~

9) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de ~0.000 à 3.000O000 tels que les homopolymères comportant - comme constituant principal de la chalne, des unités répondant ~ la formule (III) ou (IIIl) _ / (CH2)1 - CH2- (III) . \ N '''' . R \ R' ` _ ~ _ , ' ~ ( C~I2 ),~ ' : _ ( 2)t R f CR" ~ -C~2~ (III') N /

_ R _ dans laquelle ~ et t sont égaux à 0 ou 1 t ~ ~ t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indé-pendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant ~ 20 de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 ! atomes de carbone, un groupement amidoalcoyle inférieur et où R et R' peuvent désigner conjointement avec l'atome d'a~ote .-auquel ils sont rattachés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') avec, de préférence, des unités d~riv~es d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, ~ est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, :
bisulfite, sulfate, phosphate.

lli'~9~

Parmi les polymères d'ammonium quaternaires du type ci-dessus définis, ceux qui sont plus particulièrement préférés, sont l'homopolymère de chlorure de diméthyl . diallyl ammonium vendu SO~lS la marque de commerce MæRQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100.000 et le copolymere de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500.000 ; et vendu sous la marc~ue de com~ierce MERQUAT 55-0 par la , Socié~é MERCK.
;~ 10 ` Ces polymères sont décrits dans le brevet fran~ais 2.080.759 et son certificat d'addition No 2.190.406.

10) Les polyammoniums quaternaires de formule:

_ N0~ - A N~ - B - (IV) R2 ~ 4 ~ _ n :~
où Rl, R2 ~ R3 et R4 égaux ou différents repr~sentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-aliphatiques inférieurs, ou bien Rl et R2, R3 et R4 ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que 11azote, ou bien Rl, R2, R3 et R4 représentent un groupement de formule:

CH2 CH où R'3 désigne hydrogène ou alcoyle \ R' I R'6 inférieure et R'4 désigne: -CN, - C - N

R'6 - , .. ...

1~L'7~

o o o o

11 11 11 11 C OR' - C - R15; - C _ O R 7 7 D, Rl~ désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire. A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant ëtre linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chalne principale, un ou plusieurs cycle(s) aromatique(s) tel(s) que le groupement:

-CH2 ~
\~ CH2 -un ou plusieurs groupement(s) - CH2 - Y - CH2- avec Y

désignant O, S, SO, SO2, R'g O
- S - S -, - N -, ~ N - Xl~, - fH - MH c - NH -R'8 R g OH ~ ~
O o ,:`
Il 11 - C - N - ou - C - o -avec Xl~ désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'g désignant alcoylP inférieur, ou bien A et Rl et R3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pip~razinique; en outre si A déqigne : -un radical alcoylene ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B peut également désigner un groupement:

- (CH2~-n CO - D - OC - (CH2t-n dans lequel D désigne:

~1~7~

a) un reste de glycol de formule - 0 - Z - 0 - où
Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement xépondant au~ formules -~CH2 - CH2 -o ~ CH2 - CH2 - ou ~ CH2-CH-o ~ CH2-CH-où x et y désignent un nombre entier de 1 ~ 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisat.ion moyen, b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un `
dérivé de la pipérazine;
; c) un reste de diamine bis-primaire de formule :
- NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, d) un groupement uréylène de formule -NH-C0-NH, n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise entre 1.000 et 100.000, et ~ désigne un anion.
Des polymères de ce type sont décrits, en parti-culier, dans les brevets français Nos 2.320.330, 2.270~846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets américains Nos 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002 et 2.271.378.
D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets américains Nos 3.874.870, 4.001.432, 3.g29.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020.
11) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif:

79~

- C~2 - f - - CH2 - c ou CH - I -C=O C=O C=O
O O ~H
A~
N R2 - N~ R4 R2 N~ R (V) R5 R6 R3 X ~ 3 dans lequel Rl est H ou CH3, A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R2~ R3 et R4 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 ~ 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle; R5 et R6 désignent -~
H ou alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone: et X désigne un anion méthosulfate ou halogène tel que chlore, brome.
Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la famille de l'acrylamide, méthacrylamide, diacétone acrylamide, acrylamide et méthacrylamide substitués à
l'azote par des groupements alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles,' des acides acrylique et méthacrylique, la vinyl-20 ~ pyrrolidone, les esters vinyliques.
A titre d'exemple,on peut citer:
- les produits référenc~és sous les noms de Quaternium 38, 37, 49, 42 dans le Cosmetic Ingredient ~ ;
Dictionary:
; - les copolym~res d'acrylamide et de béta m~thacryloyloxy~thyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous la marque de commerce RETE~ 205, 210, 220 et 240 par la Société Herculès, - le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/
acrylate vendu ~ous la marque de commerce CATREX par la Société National Starc~.:

, , -_ 14 -;
' . ' ' ' . ' ' . ' ' ' ' ! ~ ' ' 31 ~'7~
- les copolymères cationiques greffés et réticulés : ayant un poids moléculai.re de 10.000 et 1.000.000 et de préfé-rence de 15.000 et 500.000 résultant de la copolymérisation:
a) d'au moins un monomère cosrnétlque, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, ; c) de polyéthylène glycol, et d) dlun réticulant poly insaturé, décr:it dans le brevet fran,cais No. 2.189.43~.

12~ Les polymères quaternaires de vin~lpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le LWIQUAT FC 905 (marque de commerce) vendu par la Société BASF .

13) Les polymères cationiques siliconés comme par exemple ceux décrits dans les demandes européennes publiées Nos 17 121 et 17 122, dans le brevet américain ~o 4.185.087, les demandes de brevet japonaise No 80 66506 et autrichienne No 71.01171, lesquelles ont été publiées, ou encore ceux cités dans le dictionnaire CTF~ sous la marque de commerce MODIMETHI-CONE, tel que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingrédients sous le nom d'émulsion cationique DOW C0RNING 929 (marque de commerce).
D'autres polymères cationiques utilisables sont les polyalkylènes imines et en particulier les polyéthylèneimines, les polymères contenant dans la chaine des motifs vinylpyri-dine ou vinylpyridinium, les condensats de polyamines et d'épi-: chlorhydrine, les polyureylènes quaternaires, les dérivés de la chitine.
Les associations plus particulièrement préféréesselon l'invention sont des associations des polymères cationi-ques des groupes (1), (2), (4), (5), (6), (8), t9), tl2) et -(13) ci-dessus.
Il est également possible conformément à l'invention d'utiliser à la place des polymères cationiques vrais des 3~

polym~res amphotères jouant le même rôle que les cationiques vrais lorsqu'ils sont associés aux polymères anioniques utilisés conformément à l'invention.
Les polymères amphotères sont constitués de moti~s A et B répartis statistiquement dans la cha~ne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basiq~le et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de mono-mères zwittérioniques de carboxybétaine.
A et ~ pçuvent également désigner une chalne polymère cationique comportant des groupements amine `
secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chalne d'un polymère ~ motif éthylène alpha, béta-dicarboxy-lique dont l'un des groupements carboxylique a été amené
à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs ;~

groupements amine primaire ou secondaire.
Ces polymeres amphotères sont plus particulièrement choisis parmi:
1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alp~achloracrylique, et d'un monomère basique dérivé
d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylamino-alkylméthacrylamude et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain No 3.836.537.
2) Les polymères comportant des motifs dérivant:
a) d'au moinsun monomère choisi parmi les acrylamides ou méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle, ~ ) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthyI-aminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
3) Les polyamino polyamides réticulés décrits ci-dessus sous ~5) et (6) alcoylés partiellement ou totale- , ment par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone et leurs sels, décrits dans les brevets mentionnés ci dessus.
4) Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule:

~ 33 ~ R5 (VI) dans laquelle Rl désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, x et y représentent un nombre entier de l à 3~ R2 et R3 représentent hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, la somme des atomes de carbone dan~ R4 et R5 ne dépassant pas lO. , ~ -17-~t7~;8 Les polymeres comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dé:rivés de monomères non zwitterioniques tels que la vinylpyrrolidone, l'acrylate ou , le méthacrylate de diméthyl aminoéthyle ou diéthylamino-éthyle ou des alkylacrylates ou methacrylates, des acryl-amides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle.
5) Les polymères dérivé.s du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

CH~OH
H ~ ~ C 2 H (A) H ~ - r o H NHCOCH3 \ OH H

fH2H ' ~I2 (B) H ~ r -20~ H ~ ~
\ /' ~' ~U ~, ' ' , H ~C) H I :.

R - COOH
dans lesquelles :Le motif A est présent dans des proportions comprises entre 0 et 3~O~ B est présent dans des proportions comprises entre 5 ~t 50% et C est présent dans des proportions compri9e~ entre 30 et 90/O. Dans la formule C, R repr~sente 3~

un radical de formule:

R6 ~ C ~ ()n - CH
dans laquelle si n = O, R6, R7 et R8 identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellernent interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués ; par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène, ou n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
6) Les polymères comportant des motifs de formulen R _ i :
- - (CH CH2) - - (fH CH~ _ COOH CO
. N Rl . (VII) R~ r _ R2 n dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O-, CH3CH20-, phényle, Rl désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, ~thyle, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R3 désigne un radical alcoyle inférieur tel que méthyle, ~thyle ou un radical répondant à la formule:
R N(R ) --19-- . .

'3;~

R4 représentant un groupement:

-CH2-CH2-, CH2 CH2 CH2 ' CH2 7H

ainsi que les homologues supér:ieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. Ces polymeres sont décrits dans le brevet frarlçais No 1.400.366.
73 Les polymères amphotères déri~és des polymères cationiques décrits sous (4) ci-dessus obtenus par action - de l'àcide chloracétique ou le chloracétate de s~dium sur lesdits composés. -8) Les polymères amphotères de dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ou (meth)acrylamide béta1nisé comportant au moins un motif de formule:

. Rl -CH2 C ~ ~ R3 COY R2 ~
¦ R4 (VIII) CH2 . , `~.
_ COO ~3 _ . ;.
dans laquelle Rl désigne un atome d'hydrogène ou un groupe-ment méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou -NH-, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à
4 atomes de carbone.
Ces polymères ont généralement un poids molécu-laire compris entre 1.000 et 2~000.000.
Les polymères amphotares comportant au moins des unités répondant à la formule (VIII) ci-dessus peuvent se présenter QOUS forme de copolymères comportant en plus des unités de formule (VIII) précit~e au moin~ une unité de formule (IX): IRl - CH2 - C (IX) COOR

: , . . - , .. . . . . . . ..
. .

a3~

dans laquelle Rl a la même signification que celle indiquée pour la formule ~VIII) et R5 repr~sente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant de 4 ~ 24 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser des ter -, tétra- ou pentapolymères comportant en plus des unité~ (VIII) et (IX) définies ci-dessus, des unités de formule: ;

--CH2 --- C ( X ) dans laquelle R6 désigne de préférence un groupement alkyle ou alcényle ayant l à 3 atomes de carbone, Rl ayant la meme signification que celle indiquée pour la formule (VIII) et/ou des unités dérivant d'un monomère éthylénique hydrophile (XI) et/ou des unités d'un second monomère éthylénique (XII) diffé-rent des unités précitées.
Les unités de formule (VIII) sont de préf~rence présentes dans des proportions comprises entre 25 et 45% en poids, les unités de formule (IX) dans des proportions com-prises entre 5 et 65% en poids.
Les unités de formule (X) sont de préférence pré-sentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 50% en poids alors que les unités (XI) et (XII) sont présentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 20% en poids par rapport au poids total du polymère.
Un polymère particulièrement préféré est le copolymè-re comportant des unités de formules (VIII), (IX) et (X) dans laquelle Y dési~le un atome d'oxygène, R2 désigne le groupe-ment -C2H4-, Rl, R3 et R4 désignent méthyle, R5 désigne un groupement alkyle ayant 4 à 18 atomes de carbone, R6 désigne un groupement alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone. Le poids moléculaire moyen de ce polymare étant de preférence compris entre 70.000 et 90 000, Une réalisation particulièrement préférée de l'in-vention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques l'association du polymère anionique comportant des groupements vinylsulfoniques avec un polymère cationi~ue à l'aide d'une seule composition. L'invention vise donc également de telles compositions utilisées dans ce procédé de traitement.
Ces compositions contiennent, dans un milieu per-; mettant l'application des polymères sur les fibres à traiter, les polymères cationiques et les polymares anioniques com-portant des groupements vinylsulfoniques dans des proportions généralement comprises entre 0,01 et 10% en poids et de pré-férence dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids.
Le pH de ces compositons est compris généralement entre 2 et 11 et de pré~érence entre 3 et 10.
Ces compositions peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquide, crème, émulsion, gel, lotion épaissie, poudre, elles peuvent contenir de l'eau ainsi que ;-tout solvant cosmétiquement acceptable choisi en particulier parmi les monoalcools, tels que les alcanols ayant 1 à 8 ato-mes de carbone, comme l'éthanol, l'isopropanol, l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, les polyalcools tels que les alkylèneglycols, comme l'éthylèneglycol, le propylène-glycol, les éthexs de glycols, tels que les mono-, di- et ;
triéthylène~lyco:L monoalcoyléthers comme par exemple l'éthylè-neglycol monométhyléther, l'éthylèneglycol monoéthyléther, le diéthylèneglycol monoéthyléther utilisés seuls ou en un '7~3~

mélange. Ces-solvants sont présents dans des proportions inférieures ou égales à 70% en poids par rapport au poids de la composition totale.
Ces compositions peuvent également ~tre conditionnées en aérosol et dans ce cas là 8tre appliquées soit sous forme de spray aérosol, soit sous forme de mousse aérosol.
On peut utiliser notamm~nt dans cette forme de réalisation à titre de gaz propulseur, le gaz carboni~ue, l'azote, le protoxyde d'azote, les hydrocarbures volatils, tel que le butane, l'isobutane, le propane et de préférence les hydrocarbures chlorés et ~luorés.
Des compositions préférées peuvent également contenir des électrolytes tels que les sels de métaux alcalins, comme les sels de sodium, de potassium ou de lithium, ces sels étant choisis de préférence parmi les halogénures, tels que chloruxe, bromure, sulfate ou les sels d'acides organiques comme en particulier des acétates ou lactates ainsi que les sels de métaux alcalino-terreux choisis de préférence parmi les carbonates, silicates, nitrates, acétates, gluconates, pantothénates et lactates de calcium, magnésium, strontium.
Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de poudre ou de lyophilisats à diluer avant emploi.
Les compositions selon l'in~ention peuvent contenir ~-tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, tel que des parfums, des colorants pouvant avoir pour fonction de colorer la composition elle-même ou les fibres, des agents conservateurs, des agents séquestrants, des agents épaissis- ~ ;
sants, des silicones, des agents adoucissants, des synergistes de mousse, des stabilisateurs de mousse, des filtres solaires, des agents peptisants ainsi que des agents tensio-actifs anioni~ues, non-ioniques, cationiques, amphotères ou leurs mélanges. -~

l~t~

Ces compositions peuvent notamment 8tre utilisées sous forme de shampooing, de lotion à rincer, de crème ou de produit de traitement pouvant être appliqué avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après un shampooing, avant ou après une permanente, ou un défrisage et, peuvent également adopter la forme de produit de coloration et de lotion de mise en plis, de lotion pour le brushing, de produit de décoloration, de permanente, de défrisaye.
Ces compositions peuvent être également utilisées sous forme de crème, lait, émulsions, gel ou lotions pour le traitement de la peau ou sous forme de lotions utilisées pour le durcissement des ongles.
Une réalisation particulièrement préférée est cons-tituée par l'utilisation sous forme de shampooing pour le lavage des cheveux.
Ces compositions contiennent dans ce cas, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques ou ampho-tères dans une proportion comprise entre 3 et 50% en poids de préférence entre 3 et 20% et leur pH est compris entre 3 et 10.
Une liste des tensio-actifs utilisa~les conformément à l'invention est donnée dans le brevet français no. 2.383.660 de la Demanderesse. ;
Une autre réalisation préférée est constituée-par ~ -l'utilisation sous forme de lotion à rincer à appliquer prin-cipalement avant ou après shampooing. Ces lotions peuvent être des solutions aqueuses ou hydroalcooliques, des émulsions ou des lotions épaissies ou des gels. Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsion elles peuvent être non-ioniques ou anioniques. Les émulsions non-ioniques sont constituées principalement d'un mélange d'huile et/ou d'alcool ~ 9~

gras et d'alcool polyéthoxylé tels que les alcools stéary-lique ou cétylstéarylique polyéthoxylés et on peut ajouter ces compositions des tensio-actifs cationiques.
Les émulsions anioniques sont constituées essen-tiellement à partir de savon.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de lotion épaissie ou de gel, elles contiennent deq épaissis-sants en présence ou non de solvant. Les épaississants par-ticulièrement utilisables sont notamment des alginates de sodium, la gomme arabique, des dérivés cellulosiques et il est également possible d'obtenir un épaississement par mélange de polyéthylèneglycol et de stéarate ou de distéarate de - polyéthylèneglycol ou par un mélange d'ester phosphorique ek d'amide. La concentration en épaissis~ant peut varier entre 0,05 et 15% en poids. Lorsque les compositions se présen-tent sous forme de lotion coiffante, de lotion de mise en forme ou de mise en plis elles comprennent généralement en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique les polymères susdéfinis ainsi qu'éventuellement des polymère~ non-ioniques.
Lorsgue les compositions de l'invention sont destinées à être utilisées pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains elles contiennent en plus du ou des polymères cationiques et du polymère anionique à groupement vinylsulfonique au moins un précurseur de colo-rant d'oxydation et/ou un colorant direct. Elles peuvent également contenir tout autre adjuvant habituellement utilisé
dans ce type de composition.
Le pH des compositions tinctoriales est généralement compris entre 7 et 11 et peut être réglé ~ la valeur souhaitée par addition d'un agent alcalinisant.
La composition selon l'invention peut également être utilisée pour onduler ou défriser les ~heveux. Dans ce cas, ~, :

la composition contient en plus du polymère anionique et du (ou) des polymères cationiques un ou plusieurs réducteurs éventuellement d'autres adjuvants habituellement utilisés ;dans ce type de composition et les compositions sont destinées à etre utilisées conjointement avec une composition neutrali-sante.
Lorsque les compositions sont des émulsions (laits ou crèmes) destinées à être appliquées sur la peau, elles contiennent en plus du ou des polymères cationique et du polymère anionique à groupement vinylsulfonique, des huiles d'origine naturelle ou synthétique, des émulsifiants et de l'eau et éventuellement des humectants, adoucissants, épaissis-sants, filtres U.V., conservateurs, parfums, charges minerales, etc...
Une autre forme de réalisation du procédé selon l'in-vention peut consister à former l'association du polymère cationique avec le polymère anionique à groupements vinylsul-foniques au niveau des ~ibres et en particulier des cheveux en appliquant dans un premier temps une composition se pré-sentant par exemple sous forme de pré-lotion et contenant le polymère cationique et dans un second temps une compositiGn telle que par exemple un shampooing, une teinture contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique tel que défini ci-dessus.
Selon une autre variante de l'invention, on peut appliquer dans un premier temps un shampooing contenant le polymère cationique et dans un second temps une composition telle qu'une lotion contenant le polymère anionique à grou-pement vinylsulfonique.

30On peut procéder également en utilisant de fa~on ;~
successive une composition de permanente, de défrisage, de .

: ' ~ ;'. , ,; , ~ , "
. . .

coloration ou de décoloration contenant le polymère cationique et à faire suivre le traitement à l'aide de cette première composition, d'un traitement avec une composition contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, ce dernier ; étant mis dans une composition pouvant être un shampooing, une solution oxydante ou une simple lotion.
Il est également possible de procéder en utilisant de façon successive un premier shampooing contenant le po-lymère cationique et dans un second temps un second shampooirlg contenant le polymère anionique à groupement vinylsulfonique, le pH des compositions appliquées dans ces deux temps pouvant 8tre différent et ajusté de fa~on à se trouver au moment de l'application de la composition contenant le polymère anionique ~ groupement vinylsulfonique dans les conditions permettant un bon dépôt de l'association selon l'invention sur les fibres à traiter.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant la~ limiter.

, .

, 7~
., .

On prépare la composition suivante:
: Polyvinylsulfonate de sodiurn .~ . 1 g Chlorure de sodium ........................................... ,, 4 g Polymère cationique polyamide-polyamine vendu en solution aqueuse à 30% M,A. sous la marque de commerce CARTARETINE F8 par la Société SANDOZ ,...~................... ,. 6 'g Hydroxyde d'alcoyle(C12 C18~ diméthylcarbox~néthyl amrnonium à 30% M.A. vendu sous la marque de commerce DE~TON AB30 par la Société HENKEL .............................. 6 g Tensio-actif de formule .
RCHOH - CH2O ~ CH2-CHOH-CH2O ~ H
R = alcoyle Cg-Cl2 n= 3,5 valeur statistique ....................................... 5 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque de commerce ANTAROX CO 630 par la Société GAF ..........................,................... 5 g Soude ...................q,s.p. ...................................... pH=7 Parfum .... ,............. .....,................ ..,.... ,............... q,s.
Conservateur ,,,,,.,,,,........ ,......... ,.,.,.................. q.s. ~,, Colorant ................ ....,................. .,..................... q.s.
Eau ....... ,...... ,...... ..q.s.p. .... ,........ .,,.... ,.............. 100 g Cette composition limpide est utilisée comme shampooing. On imprègne des cheveux sensibilisés sales et mouillés et on constate la formation d'une mousse douce, Après quelques minutes de pose suivies d'un rinc,age, les cheveux mouillés se démêlent bien et sont doux au toucher.
Les cheveux séchés sont doux au touc~er et se démêlent bien.
En rempla,cant dans la composition décrite ci-,i ., :; i, ~ ' - : ~, . ' ' ;
-: , 79~

dessus le polymère anionique par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate l'apparition d'un trouble qui ne disparait qulen augmentant le p~ au-dessus de 9,1.
; Les cheveux traités sont plus rêches et se démêlent nettement moins bien que les cheveux traités avec la composition à base de polyvinylsul~onate de sodium.
Le polyvinylsulfonate de sodium utilisé dans les exemples a un poids moléculaire d'environ ~300.
EXEMPI,E 2 , On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ....................... 0,9 g Chlorure de sodium ................................. 4,0 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire ayant un poids moléculaire de 1.000.000 à 20% de M.A.
commercialisé sous la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Société GENERAL ANILINE ........... ~......... 2,5 g Alkyléther de glucoside à 30% M.A. vendu sous la ~--marque de commerce TRITON CG 110 par la Société
SEPPIC ............................................. 8,0 g Alcool laurique polyéthoxylé à 12 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 12,0 g Parfum ~ q.s.
Conservateur ........ ~.............................. q.s.
Colorant ........................... ................ q.s.
Soude ............... q.s.p. ........................ pH=7,3 Eau ................. q. s.p. ....................... 100 g Cette composition est limpide. Appliquée comme shampooing dans les conditions de l'exemple 1, on constate des résultats similaires.
En rempla,cant le polyvinylsulfonate de sodium 3;~

par la même quantité de polystyrènesulfonate de sodium dans cette composition, on constate un trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le pH au-dessus-de 9.

. _ ___ On prépare la composition suivante:
; Polyvinylsulfonate de sodium ........................ 0,3 g Chlorure de sodium ............................. '.... 4,0 g Copolymere de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide de poids moléculaire 500.000 à 8% M.A.
vendu sous la marque de commerce MERQUAT 550 par la Société MERCK ............................... ~.... 3,0 g MIRANOL C 2M (marque de commerce), dérivé cycloimida-zolinique de l'huile de coco vendu par la Société
MIRANOL de formule:

CH2-COONa ' \CH2--CH2--0-C~I2cOO
N CH
\ / 2 R = coprah, à 40% M.A. .............................. .~,0 g Hydroxyde d'alcoyle tC12-C18)diméthyl carboxyméthyl d'ammonium à 30% M.A. vendu sous la mar~ue de commerce ~ ;

DEHYTON AB 30 par la Société HENKEL ................. .10,0 g Parfum .............................................. .q.s.

Conservateur ........................................ .q.s.

` Colorant ............................................ .q.s.

Acide chlorhydrique q.s.p. .......................... .pH=7,4 -Eau ........... ,.... q.s.p. ...................................... .100,0 g i Tout comme les compositions des exemples 1 et 2, cette composition est utilisée comme shampooing. Les ~ . . : . .

3;~

cheveux lavés yrâce à cette composition se démelent bien et les cheveux séchés sont doux au toucher et se démêlent facilement~
En rempla,cant dans cet exemple le polyvinylsul-fonate par le polystyrène sulfonate de sodium, on constate la formation d'un trouble qui n'est éliminé qu'en amenant le pH au-dessus de 8.
; Par ailleurs, des cheveux traités par la compo-sition à base de polystyrène sulfonate de sodium sont nettement plus rêches au toucher et se démêlent moins faci-lement que les cheveux traités avec la composition contenant le polyvinylsulfonate de sodium.

On prépare la composition suivante: , Polyvinylsulfonate de sodium ......................... 2,0 g Chlorure de sodium ................................... 4,0 g Cellulose quaternisée vendue sous la marque de commerce JR 400 par la Société UN~ON CARBIDE .................. O,8 g Alcoyle(C12-C14) sulfate,de triéthanolamine à 40%
M.A. ................................................. 6,0 g AKYPO RLM 100 (marque de commerce), produit de formule:
R - (O~H2CH2)10OCH2COOH
R étant un mélange de radicaux alcoyle C12-C14, à 90% '~
M.A. vendu par la Société CHEM Y ..................... 15,0 g Parfum ~ q.s.
Conservateur, Colorant ............................... q.s.
Soude ....................... q.s.p. ....................... pH=7,8 Eau ............ ........... q.s.p. ....................... 100,0 g On constate, en utilisant cette composition comme shampooing des résultats similaires à ceux notés pour les 1~'7~

trois premiers exemples.
En remplacant dans ce cas également le polyvinyl-sulfonate de sodium par le polystyrènesulfonate de sodium, on constate un trouble qui n'est ~liminé qu'en opérant à
un pH supérieur à 9.
EXEMP~E 5 On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ................... ~.. 0,45 g Chlorure de sodium ................................ 4,0 g Polymère résultant de la polycondensation de quantités équimoléculaires d'acide adipique et de diéthylène ji triamine suivie d'une réticulation avec l'épichlorhydrine (ll moles d'épichlorhydrine pour l00 groupements amine) ................................................... 0,91 g Alcoyle(Cl2-Cl4) éther sulfate de sodium oxyéthyléné
avec 2,2 moles d'oxyde d'éthylène à 25% M.A. .......... 15,0 g Sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acides de coprah et d'hydrolysats de protéines animales à 40% M.A. vendu sous la marque de commerce 20 MAYPON 4CT par la Société STEPAN ...................... 10,0 g Oxyde de décyl diméthyl amine à 30/O M.A. vendu sous la marque de commerce BARLOX 10S par la Société LONZA

Acide chlorhydrique q.s.p. ............................ pH=7,4 Parfum ................................................ q.s~
Conservateur .......................................... q.s.
Colorant .............................................. q.s.
Eau ....... ...........q.s.p. ............................... l00,0 g La composition obtenue est limpide.

30 Utilisée comme shampooing, cette composition ~:- - . , , : ' 3;~t~

confère aux cheveux mouill~s de la douceur et les cheveux séchés se démêlent facilement, sont doux au toucher et ont une bonne tenue.

On prépare les cornpositions suivantes:
, Composition A
Polyrnère de forrnule:

- ~ - (CH2)3 .~ ( 2)6 _ ............. 0,8 g . _lH3 C1~ CH3 Cle n -:
Chlorure de sodium .................................... 4,0 g Tensio-actif de forrnule :
RC~IOH - CH20 ~ OEI2 - CHOH - CH20 ~ H
R = alcoyle Cg - C12.
n = 3,5 valeur statistique ............................ 15,0 g Soude ............... ..q.s.p. ................... pH=8 Parfum ................................... ....... q.s~ :
Conservateur ........ ......~.............. ~...... q.s.
Colorant ................................. ....... q.s.
Eau ................. ..q.s.p. ................... lOO,O g Composition B
Polyvinylsulfonate de sodium .......................... 1,2 g Soude ............... q.s.p. ..................... pH'7,9 Parfum ................................... ....... q.s.
Conservateur ..................................... D~ S~
Colorant .......................................... q.s.
Eau ................. q.s.p. ..................... 100,0 g On lave les cheveux à l'aide de la composition A qui est un shampooing limpide, puis on applique sur les ,::

cheveux mouillés la composition ~.
Après quelques minutes de pose, on rince à l'eau, on constate que ]es cheveux mouillés se démêlent facilement et les cheveux séchés sont doux au toucher, se démêlent facilement et ont une bonne tenue.

... .
On prépare la composit:ion suivante: ,~
Polyvinylsulfonate de sodium .... n~ 6 g Chlorure de sodium .................................... 4,0 g Copolymère polyvinylpyrrolidone quaternaire de poids moléculaire 1.000.000 à 20% M.A. commercialisé 90US
la marque de commerce GAFQUAT 755 par la Société
GENERAL ANILINE ....................................... 3,0 g Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétyl-stéarylique oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylè~e à 100% M.A. vendu par la Société HENKEL sous la marque de commerce SINNOWAX AO ............................... 3,0 g Alcool oléique ........................................ 1,0 g Hydroxyéthylcellulose vendue par la Société UNION
CARBIDE sous la marque de commerce CELLOSIZE
QP 4400 H ................................ ~............ 0,5 g ;
Chlorure de distéaryl diméthylammonium .............. .. O,4 g Dichlorhydrate de chlorhexidine ..................... .. 0,5 g Soude ..... q.s.p. ....................................... ..pH=8,2 Parfum .................................. ................ ~ q.s.
Colorant .. .....~........................................ q.s. ;
Eau ....... ..........q.s.p. ............................. 100,0 g Cette composition est appliquée après lavage des cheveux au moyen d'un shampooing. Après 10 minutes de pose, on rince les cheveux à l'eau courante.

3;~

Les cheveux mouill~s sont doux au toucher et se démêlent facilement.
; Les cheveux séchés sont brillants, doux au toucher et se démêlent facilement.

On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ...................................... 0,7 g Chlorure de sodium ................................................ 4,0 g Polyéthylèneimine vendue sous la marque de commerce POLYMIN P par la Société BASF à 50% en solution aqueuse (d = 1,07, viscosité Brookfield 10.000 à
20.000 cPo à 10C et20 t/mn) ...................................... 1,5 g Acide chlorhydrique ... q.s.p. .......................... pH=8,6 Parfum .......................................... ....... q.s.
Conservateur .................................... ....... q.s.
" Colorant ........................................ ....... q.s.
`, ~ Eau ................... q.s.p. .......................... 100,0 g `~ Appliquée dans les mêmes conditions que la ~ composition de l'exemple 7, on constate des résultats ., ,,.~ ., similaires.
EXEMP_E 9 ;~ On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ........................... 0,4 g Produit résultant de la polycondensation d'épichlor-hydrine et de pipérazine d'un poids moléculaire de 1500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet français No.
2.162.025 .............................................. 1,0 g ~;
Tensio-actif de formule :
R CHOH - CH2O ~ CH2-CHO~ CH20 ~ H
R = Alcoyle Cg-C

:. :

3~

n = 3,5 valeur statistique ........................ 1,0 g Parfum ~ q.s.
Conservateur ...................................... q.s.
Colorant .......................................... q.s.
Acide chlorhydrique ......... q.s.p~ ............... p~I=7 Eau ......................... q.s.p. ............... 100,0 g Cette composition est conditionnée en a~rosol en mettant 8% du mélange 50/50 des propulseurs FREON 12 (marque de commerce, dichlorodifluorométhane) et FREON 114 (marque de commerce; dichlorotétrafluoroéthane), et 92%
de la composition ci-dessusO
Cette composition appliquee à partir du condi-tionnement en aérosol se présente sous forme d'une mousse qui disparaît très rapidement au contact des cheveux.
Après avoir laissé poser quelques minutes, les cheveux sont rincés, séchés et on constate qu'ils sont doux au toucher, qu'ils ont une bonne tenue et se démelent facilement.

On prépare la lotion suivante:
CELQUAT L200 (marque de commerce) ................. .0,5 g Polyvinylsulfonate de sodium ~ 0,5 g Chlorure de distéaryl aiméthylammonium ...... ~..... .0,3 g Eau ......... q.s.p. ........... ~........... ~....... .100 g On applique cette composition sur des cheveux propres.
Les cheveux séchés après application de cette composition sont doux au toucher, se démêlent facilement et ont une bonne tenue.

. .
~. , :, , :

79;~

On prépare la composition suivante :
Copolymère vinylsulfonate/acrylamide (3~/O-7~/o) obtenu par photopolymérisation ........................ 0,5 g Polycondensation d'épichlorhydrine et de pipérazine d'un poids moléculaire de 1500 à 2000 préparé selon l'exemple 1 du brevet fran~ais No. 2.162.025 .......... 0,5 y TRITON CG 110 ......................................... 40,0 g Parfum ................................................ q.s.
Conservateur .......................................... q.s.
Colorant ......... ~.......................................... q.s.
Acide chlorhydrique ......... q.s.p. ......................... pH=8,8 Eau ......................... q.s.p. ......... ,............... 100,0 g Utilisée comme shampooing, cette composition confère aux cheveux mouillés douceur et les cheveux séchés se démelent facilement et ont une bonne tenue.
EXEMPLE_12 On prépare la composition suivante: ;
Polymère ~ormé à partir d'octylacrylamide, de t.-butyl-aminoéthyl méthacrylate et de deux ( ou plus) monomères constitués par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs esters simples, vendu sous la marque de commerce AMPHOMER M par la Societé NATIONAL STARCH .... ~.............. 1 g Polyvinylsulfonate de sodium ........................ ........ 0,7 g Tensio-actif de formule :
_ ~
RCHOH-CH2O- CH2CHOH CH2O~ H ;

R = alcoyle Cg-Cl2 n = 3,5 valeur statistique ...................... 8 g ~-MIRANOL C 2M ........................................... 5 g Parfum ..................... -........................... ~.s.

.:

~7~
~, Conservateur .... ...u............................. ...q.s.
Colorant ~..... ~.............. ~O.~.~.. ~........ ~ q.s.
Soude ........... q.s.p. ........ .................. p~I=6 Eau ............. q.s.p. ........ .,......................... 100 g On constate des résult;ats similaire.s à ceux notés dans l'exemple 11, en utilisant cette composition comme un shampooing.

On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ........................ 0,5 g GAFQUAT 734 (marque de commerce, copolymère de polyvinylpyrrolidone quaternaire de poids moléculaire 100.000 commercialisé par la Société GENERAL ANILINE)........ 0,8 gM.A.
Alcool ethylique q.s.p. ............................. 50 Parfum et colorant .................................. q.s.
Eau q.s.p. .......................................... 100 cc Cette composition est utilisée sur des cheveux propres, sans rin~age, comme lotion de conditionnement des cheveux.

On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium ........................ 0,4 g `, CELQUAT L 200 ....................................... 0,5 g Parfum, colorant et conservateur .................... q.s.
Eau q.s.p. .......................................... 100 cc Cette composition est utilisée sur des cheveux propres, sans rincage, comme lotion de conditionnement des cheveux.

On réalise un shampooing ayant la composition 3~

suivante:
Lauryléthersulfate de sodium et de magnésium a 3~/0 de matière active vendu sous la marque de commerce TEXAPON ASV par la Société HENKEL ................... ...24 g Acide trideceth. 7-carboxylique de formule:
CH3(CH2)11C~2(0CH2CH2)6 OCH2Co vendu par la Société SANDOZ sous la marque de commerce SANDOPAN DTC acid ................................... ...5 g Polycondensat d'épichlorhydrine et de pipérazine de poids moléculaire 1.500 à 2.000 ..................... ...1 gM.A~
Polyvinylsulfonate de sodium ........................ ~. 0,7 gM.A.
Chlorure de sodium .................................. .0 4 g Eau, colorant, parfum, conservateur q.s.p. L~ 00 g pH = 7 par l'acide chlorhydrique.
Cette composition confère al~ cheveux mouillés douceur et les cheveux séchés se démelent facilement.

On réalise le shampooing de composition :
Agent tensio-acti* de formule :
R - CHOH CH20 ~ H2CHOHCH20~ H
R = alcoyle Cg-Cl2 ;~
n = 3,5 valeur statistique ............................ 10 g Polymère quaternaire contenant des motifs vinylpyrro-lidone et vinylimidazole vendu sous la marque de commerce L WIQUAT FC 905 par la Société B.A.S.F. ...... 0,8 g M.A.
Polyvinylsulfonate de Na .............................. 1,2 g M.A.
Chlorure de sodium .................................... 4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. ............ 100 g pH = 7,3 avec l'hydroxyde de sodium On constate des résultats similaires à ceux de l'exemple 15.

; On réalise le shampooiny de composition:
Alkyléther de glucoside à 30/0 M.A. vendu sous la marque de commerce TRITON CG 110 par la Société SEPPIC... 30 g Dérivé de gomme de guar quaternisé vendue sous la marque de commerce JAGUAR C 13 S par la Société

MEYHALL ............. ............... ~........... 0.......... 0,35 g en M.A.

Polyvinylsulfonate de Na ............. 0.......... 0,7 g en M.A.
Chlorure de sodium .............................. 4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. ................ 100 g pH = 7,7 avec l'hydroxyde de sodium.
Les cheveux mouillés lavés avec le shampooing sont doux au toucher et les cheveux séchés se démêlent facilement et ont une bonne tenue.

On réalise la lotion à rincer de composition:
Polymère cationique siliconé vendu sous la marque de comrnerce EMULSION CATIONIQUE DC 929 par la Société
DOW CORNING .......................... ~.......... 0,5 g M.A.
Polyvinylsulfonate de Na ........................ 0,9 g M.A.
Chlorure de Na .................................. 4 g Eau, parfum, conservateur, colorant q.s.p. .... 100 g pH = 6,6 avec l'hydroxyde de sodium Après application sur cheveux lavés pendant 5 minutes suivie d'un rinçage, les cheveux mouillés se démêlent facilement et la chevelure séchés a une bonne tenue.

On prépare la composition tinctoriale d'oxydation suivante ;~ :

Lauryl sulfate de triéthanolamine a 40/O M.A. ......... 2,5 g 2-octyl dodécanol commercialisé sous la marque de commerce EUTANOL G par la Soc:iété ~NKEL ........... 7,5 g Diéthanolamide olé~que ................................. 7 g Alcool oléocétylique à 30 moles d'oxyde d'éthylène commercialisé sous la marque de commerce MERGI~AL OC
30 par la Société H~NKEL ............................... 3 g Acide olé~que .......................................... 20 g Polymère à 100% de matière active ...................... 2 g Alcool benzylique ...................................... 10 g Alcool éthylique à 96 .. ~.......................................... 11 g Ammoniaque à 22B~ ........................... ...................... 18 ml Sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)paraphén~lène-diamine ................. ~.......................................... 1 g p-aminophénol base ................................. ................ 0,4 g Résorcine .......................................... ................ 0,15 g m-aminophénol base ...... ~.......................................... 0,10 g Alphanaphtol ...................................... ................. 0,40 g - -:
Hydraquinone ...................................... ................. 0,10 g Acide éthylènediamine tétracétique ........................... 0,24 g Bisulfite de sodium (d=1,32) ................................. 1 ml Eau ~.s.p. ................................................... 100 ml :. Le polymère A est un polymère cationique cons-titué de motifs récurrents suivants: ~-t~ - - (CH2)3 _ - ~ (C3 ) .
décrit dans le brevet français 2.270.a46, . ~
, .. : :
... . . .. . . ..

t~3;~

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes contenant 0,7% de polyvinyl-sulfonate de sodium. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On l'appli-que à l'aide d'un pinceau.
On laisse poser 30 à ~0 minutes et on rince.
Le cheveu se démêle fa~ilement. Le toucher est soyeux. On ~ait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume), le toucher est soyeux et le dérnelage est facile. On obtient une nuance blond ~oncé cendré.
Les exemples 20 à 23 sont des compositions réductrices utilisées pour la permanente ou le défrisage des cheveux humains.

Acide thioglycolique ................................... ...6,0 g Acide thiolactique ..................................... ....3 ~ 0 g Ammoniaque à 20~/o . ~ .... ~ ......... ~ .. ~ ............ ~ ~ 10 ~ 0 g Bicarbonate d'ammonium .... ~............................ ....6,0 g TRILON B (marque de commerce; sel de sodium de l'acide éthylèn~ diamine tétra-acétique) ............... ....0,4 g Polymère A 100% de matière active ...................... ....2, 0 g Alcool ol~ique oxhéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène ............................ ~ ......... ....1,0 g Hydrolysat de protéines ............... ....... 0,5 g Parfum, colorant, agent opacifiant ............ q.s.
Eau déionisée q.s.p. O~ ....................... 100 ml Bisulfite de sodium ........................... 4,0 g Sulfite d'ammonium ............................ 3,0 g Monoéthanolamine ~ 4,0 g 9~i8 TRILON B ......................................... 0,3 g Polymère A 100% de matière active .......... ~..... 1,0 g Nonylphénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène ...................................... . 1,0 g Parfum .,........................................ . 0,5 g - Colorant, opacifiant, q.s., eau déionisée ....... . qsp 100 ml .: Acide thioglycolique ............................ . 7,0 g Ammoniaque a 2~/o ............................. , .. 6,0 g Monoéthanolamine .................................. 1,0 g Bicarbonate d'ammonium ............................ 3,0 g MASQUOL DTPA (marque de commerce; sel de sodium I de l'acide diéthylène triamine pentacétique)....... 0,5 g ; MERQUAT 100 ( 100% MA) ............................ 1,0 g Alcool oléique polyoxyéthyléné à 20 moles d'oxyde ` d'éthylène ........................................ 1,0 g :;
Parfum ............................................ 0,5 g Colorant, opacifiant, ............................. q.s.
eau déionisée ..................................... q.s.p. 100 ml Acide thioglycolique .............................. 5,0 g Bicarbonate d'ammonium ............................ 5,0 g MASQUOL DTPA ...................................... 0,3 g ONAMER M (marque de commerce; poly(chlorure de ~:
diméthylbuténylammonium) ~,W (chlorure de triéthanolammo-nium) vendu par la Société ONYX CHEMICAL Co.) 2,0 g Alcool olé~que.polyoxyéthyléné A 20 moles d'oxyde d~éthylène .................................................... 1,0 g -Parfum ...... ~................................................ 0,5 g ;
Colorant, opacifiant, q.s., eau déionisée .... qsp 100 ml , ' ..

.

~'7~

Les exemples 24 et 25 sont des compositions fixatrices utilisées pour la permanente ou défrisage des cheveux.

Eau oxygénée .................................... qsp 8 volumes Agents stabilisants ............................. 0,1 ~
Polyvinylsulfonate dq sodium .................... 1,0 g Acide citrique .................................. qsp p~I=3,0 Parfum, peptisant, opacifiant, colorant ......... q.s.
Eau déminéralisée ............................... qsp 100 ml Eau oxygénée .................................... qsp 8 volumes Agents stabilisants ............................. 0,1 g Polyvinylsulfonate de sodium .................... 1,0 g Lauryl sulfate d'ammonium u...................... 1,0 g Acide citrique . 9 ~ qsp pH=3,0 Parfum, peptisant, opacifiant, colorant qs Eau déminéralisée ............................... qsp 100 ml Conformément à l'invention, on applique dans un premier temps l'une quelconque des compositions ré-ductrices des exemples 20 à 23 et on applique dans un secons temps, comme dans les procédés de permanentes classiques, l'une des compositions fixatrices 24 ou 25 après rinçage. On observe une bonne tenue de la permanente ainsi obtenue. ~ - -EXEMPLE 2~
On prépare la composition suivante:
Polyvinylsulfonate de sodium .................... ..1 g Polymère vendu sous la marque de commerce CARTARETINE F8 ........... ~....................... ..1 g a~
.
Alcool éthylique à 10 ......... qs .............................. 100 g Polyvinylsulfonate de sodium .~.,.......................... 0,5 g : Polymère vendu sous la marque de commerce CARTARETINE F4 (copolymère acide adipique/diméthylamino-hydroxypropyldiéthylène triamine~ ......................... 0,5 g Tensio-actif de formule :
RCHOH - CH2O ~ OEI2-CHOH-CH2O ~ 1 H
R = alcoyle Cg-Cl2 10, n est une valeur statistique ég,ale à 3,5 ................... 0,5 g Alcool éthylique à 50 ........ ~ qs ............................. 100 g EXEMPLE 28 ~: -Polyvinylsulfonate de sodium .................................... 0,25 g Polymère vendu sous la marque de commerce CARTARETINE F4 .................................................. 0,5 g Alcool éthylique à 50 ........ qs ............................... 100 g Les compositions des exemples 26 à 28 sont utilisés pour le traitement des ongles. Les ongles revêtus grâce à l'une de ces compositions sont brillants et durcis.

;
On prépare la composition suivante:
ARLACEL 165 (marque de commerce; monostéarate de glycéri~e ~ vendu par la Société ATLAS POWDER) ............... .5 g ~-: Acide stéarique triple pression .................. .2 g :.
TWEEN 60 (marque de commerce; monostéarique de sorbitan oxyéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société ATLAS) ....... ~......................... .1,5 g Alcool cétylique ................................ .. .0,8 g Huile de vaseline ............................... .. .20 g :, ,, , , , . ;~ , - ~ ,. .
. ., :

i~'7~

TWEEN 20 (marque de commerce, monolaurate de sorbitan o~yéthyléné à 20 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société ATLAS) ..... 0.................................... 2 g Glycérine ....................... 0.......................... 7 g Polyvinyl sulfonate de sodium ..................... ......... 0,8 g Polymère JAGUAR C 13 S ............................ ......... 1 g Conservateur .................... ~.......................... qs Parfum .......................................... ........... qs Eau q.s.p. ...................................... ........... 100 g Cette compositiorl est utilisée comme masque rince après application et pose. Elle a un effet raffermissant sur la peau.

On prépare la composition suivante:
Acide stéarique .................................... 7,0 g Lanoline .~........... 0..................................... 0,5 g ARLACEL 80 (marque de commerce; mono-oleate de sorbitan vendu par la Société ATLAS)................ 0,5 g - TWEEN 60 ........................................... 2,5 g 20 Polyvinyl sulfonate de sodium ...................... 0,3 g Polymère cationique JAGUAR C 153 ................... 0,5 g Parfum ............................................. qs Eau + Conservateur q.s.p. .......................... 100 g Cette composition est un lait ayant un effet raffermissant pour la peau.

On prépare la composition suivante.
Mono- et distéarate de glycérol non auto-émulsionnable....................................... 1,2 g 30 MYRJ 49 (marque de commerce; stéarate de polyéthylène 6X~

ylycol (20 motifs éthoxy) vendu par la Société
ATLAS) ........................................... ...6,6 g Alcool cétylique ................................. ...4,2 g Mélange alcool cétostéarylique/alkylsulfate de sodium ........................................ ...4,0 g Huile de vaseline ................................ ...8,0 g Diméthylpolysiloxane cyclique .................... ...5,0 g Conservateur ..................................... ..~ qs Parfum ........................................... ...qs Polyvinyl sulfonate de sodium .................... ...0,3 g JR 400 ........................................... ...0,5 g Eau q.s.p. ................................ ,,........... ,. 100 g Cette composition se présente sous forme de crème. Elle est utilisée pour le traitement des peaux grasses.

'~

', -47- ~:

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition destinée au traitement des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu solvant au moins un polymère à
groupements cationiques et au moins un polymère anionique comportant des groupements vinylsulfonique de formule- dans laquelle M désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, le polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétiquement acceptables.

2. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que les polymères sont présents dans une proportion comprise entre 0,01 et 10% en poids pour chaque polymère.

3. Composition selon la revendication 2, carac-térisée par le fait que la proportion des polymères est comprise entre 0,1 et 5% en poids.

4. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que M est choisi parmi le sodium, le potassium, le calcium, ammonium et les groupements amines dérivés d'alkylamine et d'alcanolamine.

5. Composition selon la revendication 4, carac-térisée par le fait que les groupements amines sont dérivés de la mono-, di- ou triéthylamine, de la mono-, di- ou tripropylamine, de l'isopropylamine, de la mono-, di- ou triéthylamine, de l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 ou de l'amino-2 méthyl-2 propanol.

6. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le polymère anionique est un poly-vinylsulfonate ayant un poids moléculaire compris entre 1.000 et 100.000.

7. Composition selon la revendication 6, carac-térisée par le fait que le polymère anionique est un polyvinylsulfonate ayant un poids moléculaire compris entre 2.000 et 25.000.

8. Composition selon les revendications 4, 6 ou 7, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un polyvinylsulfonate de sodium.

9. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le polymère anionique est un copolymère comportant des unités vinylsulfoniques et au moins un autre monomère cosmétiquement acceptable choisi parmi les acides insaturés et leurs esters, l'acrylamide ou la méthacrylamide substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le polymère anionique est un copolymère d'acide vinylsulfonique et d'acrylamide et/ou d'acide acrylique ou méthacrylique ainsi que ses sels de métaux alcalins, alcalino-terreux d'ammonium ou d'amines organiques.

11. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est choisi parmi les polymères cationiques ou amphotères comportant des motifs amines primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire et ayant un poids moléculaire compris entre 1.000 et 5.000.000.

12. Composition selon la revendication 11, carac-térisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe constitué par:
1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non;

2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellulose;
3) les polysaccharides cationiques;
4) les polymères cationiques choisis parmi:
a) les polymères contenant des motifs de formule -A - Z - A - Z - (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et Z désigne le symbole B ou B', B et B' identiques ou différents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor-ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques;
b) les polymères contenant des motifs de formule - A - Z1 - A - Z1 - (II) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et Z1 désigne le symbole B1 ou B'1 et signifie au moins une fois le symbole B'1, B1 étant un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié et B'1 étant un radical alkylène linéaire ou ramifié
non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un atome d'oxygène et com-portant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydro-xyle;
c) les produits d'alcoylation avec les halo-génures d'alkyle ou benzyle, tosylate ou mesylate d'al-coyle inférieur et les produits d'oxydation des polymères de formule (I) et (II) ci-dessus;

5) les polyamino polyamides;
6) les polyamino polyamides réticulés choisis parmi:
a) les polyamino polyamides réticulés éven-tuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un poly-amino polyamide préparé par polycondensation d'un composé
acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhy-drides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, l'agent réticulant étant utilisé dans des pro-portions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupe-ment amine du polyamino polyamide;
b) les polyamino polyamides réticulés ob-tenus par réticulation d'un polyamino polyamide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi:
I- les bishalohydrines, les bis-azétidinium, les bis-haloacyles diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II- les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe (I) ou des épihalohydrines, des diépo-xydes, des dérivés bis-insaturés, avec un composé bifonc-tionnel réactif vis-à-vis de ces composés;

III- le produit de quaternisation d'un composé
du groupe (I) et des oligomères du groupe (II) comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide;

7. les dérivés de polyamino polyamides ré-sultant de la condensation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarboxylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels du type copolymères acide adipique dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoylène triamine;
8) les polymères obtenus par réaction d'une poly-alcoylène polyamine comportant deux groupements amine primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyal-coylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1; le polyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1;
9) les cyclopolymères comportant comme cons-tituant principal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou (III'):

(III) (III') dans laquelle ? et t sont égaux à 0 ou 1 et ? + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indé-pendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle, un groupement amidoalcoyle inférieur, ou bien R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement hétérocyclique et Y- est un anion;
10) les polyammoniums quaternaires de formule:
(IV) où R1, R2, R3 et R4, égaux ou différents représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R1 et R2, R3 et R4, ensemble ou séparément,constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés des hétérocycles con-tenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R1, R2, R3 et R4 représentent un groupe-ment de formule:

où R'3 désigne hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désigne: -CN; ; ;

; ; R'5 désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire, A et B pouvant repré-senter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques.
choisis parmi les groupements:
un ou plusieurs groupement(s) - CH2 - Y - CH2- avec Y
désignant O, S, SO, SO2, - S - S - , , , , , ou X-1 désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou or-ganique, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A et R1 et R3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; en outre, si A désigne un radical alcoylène, hydroxyalcoylène ou linéaire ou ramifié, saturé
ou insaturé, B peut également désigner un groupement:
dans lequel D désigne:
a) un reste de glycol de formule - O - Z - O -où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou un groupement répondant aux formules:

où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polyméri-sation moyen;
b) un reste de diamine bis-secondaire;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

- NH - Y - NH -où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié
ou le radical bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;

d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-;

n est tel que la masse moléculaire soit généralement com-prise entre 1.000 et 100.000, et X? désigne un anion;

11) les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif:

, ou (V) dans lequel R1 est hydrogène ou méthyle; A est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R2, R3 et R4 identiques ou différents désignent un groupe alcoyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle, R5 et R6 désignent hydrogène ou un groupe alcoyle ayant 1 à 6 atomes de carbone; et X? désigne un anion méthosulfate ou halogénure; les copolymères pouvant éventuellement être réticulés;
12) les copolymères quaternaires de vinyl-pyrrolidone-vinylimidazole;
13) les polymères cationiques siliconés;
14) les polyalkylène imines;
15) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium;
16) les condensats de polyamines et d'épi-chlorhydrine;
17) les polyuréylènes quaternaires, et 18) les dérivés chitine.

13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que dans les polymères cationiques du groupe (4) contenant des motifs de formule (I) ou (II), A désigne un radical pipérazinyle.

14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les polyamino polyamides des groupes (5) et (6) sont obtenus par polycondensation d'un composé acide choisi parmi les acides organiques dicarboxy-liques, les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison, les esters des acides précités ainsi que leurs mélanges, avec une polyamine choisie parmi les polyalcoylène-polyamines bis-primaires, mono- ou bis-secondaires, 0 à 40 moles % de cette polyamine pouvant être remplacées par une amine bis-primaire ou bis-secondaire et 0 à 20 moles % pouvant être remplacées par l'hexa-méthylènediamine.

15. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les cyclopolymères du groupe (9) ont un poids moléculaire de 20.000 à 3.000.000.

16. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les cyclopolymères du groupe (9) sont des copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') avec des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide.

17. Composition selon les revendications 12 ou 16, caractérisée par le fait que dans les cyclopolymères du groupe (9) comportant des unités de formule (III) ou (III'), le groupe alcoyle du groupement hydroxyalcoyle que peut représenter R et R' comporte 1 à 5 atomes de carbone.

18. Composition selon les revendications 12 ou 16, caractérisée par le fait que dans les cyclopolymères du groupe (9) comportant des unités de formule (III) ou (III'), R et R' désignent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un groupement pipéridinyle ou morpholinyle.

19. Composition selon les revendications 12 ou 16, caractérisée par le fait que dans les cyclopolymères du groupe (9) comportant des unités de formule (III), Y? est un anion bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate ou phosphate.

20. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi parmi les polymères des groupes (1), (2), (4), (5), (6), (8), (9), (12) et (13) définis dans la revendication 12.

21. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère à groupements cationiques est un polymère amphotère constitué de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère où A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaîne; A et B pouvant également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène alpha, béta-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.

22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi dans le groupe constitué par:
1) les polymères résultants de la copolymérisa-tion d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique et d'un monomère basique dérivé
d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome d'azote basique;
2) les polymères comportant des motifs dérivant:
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou méthacrylamides substitués à l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupemen s carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique choisi parmi les esters à substituants amines primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthyl-aminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle;
3) les polyamino polyamides réticulés du groupe(6) défini dans la revendication 15, alcoylés partiellement ou totalement par action d'acide acrylique, d'acide chloracé-tique ou d'une alcane sultone et leurs sels;

4) les polymères comportant des motifs zwitté-rioniques de formule:
(VI) dans laquelle R1 désigne un groupement insaturé polyméri-sable x et y représentent un nombre entier de 1 à 3, R2 et R3 représentent hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, la somme des atomes de carbone dans R4 et R5 ne dépassant pas 10;

5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes:

(A) (B) (C) dans lesquelles le motif A est présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, B est présent dans des proportions comprises entre 5 et 50% et C est présent dans des proportions comprises entre 30 et 90%; dans la formule C, R représente un radical de formule:

dans laquelle si n = 0, R6, R7 et R8 identiques ou diffé-rents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoyla-mine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R6, R7 et R8 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; ou n est égal à 1, auquel cas R6, R7 et R8 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides;

6) les polymères comportant des motifs de formule:
(VII) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un radi-cal CH3O-, CH3CH2O-, phényle, R1 désigne un atome d'hydro-gène ou un radical alcoyle inférieur, R2 désigne de l'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, R3 désigne un radical alcoyle inférieur ou un radical répondant à la formule:
-R4 - N(R2)2, R4 représentant un groupement:

-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2 , ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone;
7) les polymères amphotères dérivés des polymères cationiques du groupe (4) défini dans la revendication 12, obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur lesdits composés: et - 8) les polymères amphotères de dialkylamino-alkyl (meth)acrylate ou (meth)acrylamide bétaïnisé
comportant au moins des motifs de formule:

(VIII) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou -NH-, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.

23. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est choisi parmi les polymères amphotères de dialkylaminoalkyl (meth)acrylate ou (meth)acrylamide bétaïnisé comportant au moins un motif de formule:

(VIII) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou -NH-, R3 et R4 désignent indépen-damment l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, et ayant un poids moléculaire compris entre 1.000 et 2.000.000.

24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère comportant au moins un motif de formule (VIII) et au moins une unité de formule (IX):

(IX) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle et R5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant de 4 à 24 atomes de carbone.

25. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un ter-, tétra- ou pentapolymère comportant en plus des unités de formule (VIII), dès unités de formule:

(IX) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle et R5 représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 24 atomes de carbone ou un radical cycloalkyle ayant de 4 à 24 atomes de carbone, ainsi que des unités de formule:

(X) dans laquelle R6 désigne un groupement alkyle ou alcényle ayant 1 à 3 atomes de carbone, R1 a la signification précitée et/ou des unités dérivant d'un monomère éthylénique hydrophile et/ou des unités d'un second monomère éthylénique différent des unités précitées.

26. Composition selon les revendications 24 ou 25, caractérisée par le fait que les unités de formule (VIII) sont présentes dans des proportions comprises entre 25 et 45% en poids et les unités de formule (IX) dans des proportions comprises entre 5 et 65% en poids.

27. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que les unités de formule (X) sont présentes dans des proportions, pouvant aller jusqu'à 50% en poids et les unités dérivant du monomère éthylénique hydrophile et/ou du second monomère éthylénique sont présentes dans des proportions pouvant aller jusqu'à 20% en poids par rapport au poids total du polymère.

28. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que le polymère amphotère est un copolymère comportant des unités de formules (VIII), (IX) et (X) dans laquelle Y désigne un atome d'oxygène, R2 désigne un groupement -C2H4-, R1, R3 et R4 désignent méthyle, R5 désigne un groupement alkyle ayant 4 à 18 atomes de carbone et R6 désigne un groupement alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone.

29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait que le copolymère a un poids moléculaire compris entre 70.000 et 90.000.

30. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 2 et 11.

31. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 10 .

32. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le milieu solvant est choisi parmi l'eau, les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycols ainsi que leurs mélanges.

33. Composition selon la revendication 32, caractérisée par le fait que le solvant est présent`dans une proportion inférieure ou égale à 70% en poids par rapport au poids de la composition totale.

34. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de solution aqueuse, alcoolique, hydroalcoolique, d'wl gel, de lotion épaissie, d'une émulsion, d'une crème ou d'une poudre.

35. Composition selon les revendications 1 ou 34, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée en aérosol.

36. Composition selon les revendications 1, 32 ou 34, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les agents séquestrants, épaississants, adoucissantst les synergistes de mousse, les stabilisateurs de mousse, les filtres solaires, les agents peptisants, les électrolytes, les-agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères et leurs mélanges.

37. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing pour cheveux et qu'elle contient en outre au moins un tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou amphotère dans une proportion comprise entre 3 et 50%
en poids.

38. Composition selon la revendication 37, caractérisée par le fait que la proportion du tensio-actif est comprise entre 3 et 20% en poids.

39. Composition selon les revendications 37 ou 38, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 10.

40. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de lotion épaissie ou de gel et qu'elle contient en outre au moins un épaississant dans une proportion comprise entre 0,05 et 15% en poids.

41. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition tinctoriale et qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct.

42. Composition selon la revendication 41, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 7 et 11.

43. Procédé de traitement des matières kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites matières au moins un polymère à groupements cationiques et au moins un polymère anionique comportant des motifs vinylsulfoniques de formule:

dans laquelle M désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux ou un groupement ammonium ou amine, le polymère anionique comportant éventuellement des motifs dérivés de comonomères cosmétiquement acceptables, en pré-sence d'un milieu approprié pour appliquer cette composition sur ces matières.

44. Procédé selon la revendication 43, carac-térisé par le fait que l'on utilise une composition con-tenant au moins ledit polymère à groupements cationiques et au moins ledit polymère anionique comportant des groupements vinylsulfoniques, en milieu solvant.

45. Procédé selon la revendication 43, carac-térisé par le fait que l'on applique dans un premier temps une première composition contenant au moins ledit polymère à groupements cationiques et, dans un second temps, une seconde composition contenant au moins ledit polymère anio-nique comportant des groupements vinylsulfoniques.

46. Procédé selon la revendication 45, carac-térisé par le fait que l'on utilise la première composition sous forme de pré-lotion et la seconde composition sous forme de shampooing ou de teinture.

47. Procédé selon la revendication 45, carac-térisé par le fait que l'on utilise la première composition sous forme de shampooing et la seconde composition sous forme de lotion.

48. Procédé selon la revendication 45, carac-térisé par le fait que l'on utilise la première compo-sition sous forme de shampooing ou de composition de perma-nente, de défrisage, de coloration ou de décoloration, et la seconde composition sous forme de shampooing, de solution oxydante ou de lotion.

49. Procédé selon les revendications 43, 44 ou 45, caractérisé par le fait que l'application des polymères est suivie ou non du rinçage à l'eau de la matière traitée.

50. Procédé selon la revendication 43, carac-térisé par le fait que l'on dilue avant emploi une compo-sition renfermant lesdits polymères cationique et anionique et se présentant sous forme de poudre.