~2~6~1~2 -- 1 -- La présente inven-tion concerne le blanchimen-t de linge au moyen d'un composé peroxydé. Dans le domaine de l'invention, l'agent de blanchiment peroxydé peut être usuellement le peroxyde d'hydrogène, les persels ou peroxyhydrates tels que par exemple le perborate de sodium et le peroxyhydrate d'urée. Les persels ou peroxyhydrates, vecteurs déjà couteux d'oxygène actif, et le peroxyde dlhydrogène, ne sont malheureusement plus suffisamment efficaces, à une température inférieure à environ 70 C. Il devient nécessaire alors de leur adjoindre un activeur comme, entre autres, la tétraacétyl-éthylènediamine (T~ED), le tétraacétylglycoluryle (TAGU) ou l'~-acétoxy ~- méthyl-N-N'-diacétylmalonamide (AP 31) décrit dans le brevet français n 2 363 541. Ces activeurs, dont la synthèse et le mode de présentation sont couteux, grevent fortement lléconomie du blanchiment. La demande publiée de brevet britannique 2 149 ~18 décrit un procédé qui nlimplique pas llusage dlun tel activeur mais selon lequel, lorsqu'une quantité de calcium meme faible est présente, il est nécessaire de faire intervenir le couple carbonate de sodium-ions manganèse bivalents et un séquestrant dont l'effet ne doit impérativement se produire que lorsque le bain a au moins atteint un état particulier ~ualifié de critique. Le procédé de l'invention procure des effets de blanchiment très élevés tout en évitant les inconvénients de ~ cout et de complexite des procédés connus. Il évite par exemple la mise en oeuvre d'activeurs complexes ou le passage obligé du bain par un etat dont l'appréciation, faite de manière indirecte, risque de conduire à des résultats de caractère aléatoire. Le procédé de l'invention est caractérisé en ce .~ ~296~ -- 2 que le blanchiment de linge au moyen d'un composé pe:roxydé est réalisé à température inférieure à 70 C pendant moins de 30 minu-tes en bain de pH compris entre 10,5 et 12,5 en présence de 1.10 3 à 1.10 2 atome-gramme de calcium ou de baryum par litre de bain et d'un séquestrant des ions alcalino-terreux en quantité égale ou supérieure à celle correspondant à la séquestration des ions calcium ou baryum en solution dans le bain, le calcium ou le baryum étant introduit sous forme d'oxyde CaO ou BaO, d'hydroxyde Ca(OH)2 Ba(OH)2ou d'un sel dont l'anion est inerte vis-à-vis du peroxyde d'hydrogène et qui est accompagné d'une quantité d'hydroxyde de sodium égale à celle nécessaire pour former l'hydroxyde de calcium ou l'hydroxyde de baryum. Les résultats les plus intéressants sont obtenus à une température du bain égale au moins à 30 C. ~ u-dessous de 30 C, l'amélioration constatée de l'effet de blanchiment se réduit en effet rapidement. Un pH du bain limité à environ 11,5 est aussi préféré, un risque de dégradation de la fibre cellulosique pouvant apparaltre au-delà de cette valeur. - Dans la gamme indiquee pour la quantité de calcium ou de baryum mise en oeuvre, une quantité au moins égale à S.10 atome-gramme par litre de bain est le pLus souvent préféree. Lorsque .Le calcium et le baryum est engagé sous forme de sel, celui.-ci peut être choisi de preférence parmi les sels de solubilité élevee, comme en particulier le chlorure. Les séquestrants des ions alcalino-terreux employés dans le procédé de l'invention sont choisis par exemple parmi les sels alcalins des acides polyphosphoriques comme le tripolyphosphate de sodium désigné dans ce qui suit par ~PP,Na, les sels alcalins des acides polyamine- carboxyliques ou des acides polyoxycarboxyliques comme ceux ~29~9~. -- 3 de l'acide éthylènediaminetétraacétique, le sel pentasodique de l'acide diéthylènetriam?nepentaacétique désigné dans ce qui suit par DTPA,5Na, le sel trisodique de l'acide nitrilotriacétique désigné dans ce qui suit par NTA, 3Na, ou encore le citrate de sodium. Le TPP, Na convient particulièrement bien à la réalisation de l'invention. L'agent de blanchiment peroxydé est choisi parmi les composés peroxydés à action blanchissante communément employés à ce jour, comme le peroxyde d'hydrogène, le perborate de sodium, le percarbonate de sodium ou le pero~yhydrate d'urée. La concentration en oxygène actif correspondant dans le bain à la présence de ces composés peroxydés est généralement comprise entre 0,004% et 0,03% en poids. Le bain peut encore contenir, ce qui est généralement le cas en pratique, en nature et en quantité, tout ou partie des produits connus pour être usuellement présents dans un bain à action détergente, comme les surfactants et produits d'accompagnement: alkylbenzenesul- fonates, alkylarylbenze~esulfonates, alcools gras oxyéthylés, agents antiredeposition, azurants, ~ar~ums, etc... Des exemples de détergents connus sont par exemple donnés par Marshall Sittig dans DETERGENT MANUFACTURE, Noyes Data Corporation, 1976. La durée de l'opération selon l'invention est généralement comprise entre environ 10 minutes et 30 minutes. La formation du bain peut être réalisée de toute manière en mettant en contact ses constituants dans n'importe quel ordre. Par exemple l'élément alcalino- terreux, calcium ou baryum, accompagné le cas échéant de la ~uantité désirée d'hydro~yde de sodium, peut être ajouté aux autres constituants, dont le séquestrant, solubilisés dans ~96~ - 3a l'eau préalablement à cette addition. L'addition simultanée des constituants pour former un bain de blanchiment de linge domestique à l'aide d'un composé peroxydé en bain à action détergente peut être réalisée grâce à l'autre ob~et de l'invention, une composition contenant un agent de blanchiment peroxydé, caractérisée en ce qu'elle renferme du calcium ou du baryum sous forme d'oxyde, d'hydro~yde ou de sel dont l'anion est inerte vis-à-vis du peroxyde d'hydrogène et ~ui est accompa~né d'une quantité d'hydroxyde de sodium égale à celle nécessair~ pour former l'hydroxyde de calcium ou l'hydroxyde de baryum, et un séquestrant des ions alcalino- terreux, les quantités respectives de calcium ou de baryum, d'hydroxyde de sodium le cas échéant, et de séquestrant étant telles qu'elles permettent de former un bain de p~l compris entre 10,5 et 12,5 renfermant de 1.10 3 à 1.10 2 atome-gramme de calcium ou de baryum par litre, dans lequel les ions calcium ou baryum en solution sont séquestrés. Une telle composition peut contenir en nature et en quantité tout ou partie des produits connus pour etrë usuellement présents dans un bain à action détergente, tels que ceux mentionnés plus haut (notamment un détergent). En pratique, une composition selon l'invention est telle que la quantité dlagent de blanchiment peroxydé qu'elle contient conduit ~ une concentration d'oxygène actif dans le bain à la constitution duquel elle est destinée, comprise entre 0,004 et 0,03~ en poids. Le -traitement selon l'invention est suivi des opérations de rin~age et d'essorage avant séchage telles qu'elles sont classi~uement pratiquées. Les exemples ci-dessous, donnés -à titre indicatif mais non limitatif, permettent d'apprécier l'avantage de l'invention. Dans ces exemples: ' ~2~ - 3b - - sous le terme de lessive est désignée la lessive normalisée en poudre EMPA(R) renfermant, en poids, 14% de surfactants, 30,4% de tripolyphosphate de sodium, le complément à 100% étant assure par du pyrophosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium et d'autres sels de sodium, ainsi que par des azurants, composes divers et 18,9% d'eau, - le procédé de l'invention est réalisé en cuve cylindrique en verre agitée, munie d'un moyen de chauffage et renEermant le bain et un tissu normalisé EMPA(R) taché de vin dans un rapport pondéral bain/tissu égal à 100. Un .. . ... .. . _ . , ' ~æs~æ rapport aussi élevé n'a été choisi que par raison de commodité. C'est un paramètre qui n'a pas d'incidence pratique sur le résultat du procédé, - l'opération de dtergence-blanchiment comporte un palier en température de 15 minutes. Seule la valeur de cette température sera ind;quée ci-apr~es. La durée de la montée en température du bain à partir de la température ambiante de 20C environ est de 6, 4 et 2 minutes lorsque la temperature de palier est de 80C,60C et 40C respectivement. En fin d'opération le tissu traité est classiquement séparé du bain, égoutté et rincé à l'eau a tempé- rature ambiante avant séchage, - le degré de blanc du t;ssu est mesuré à l'a;de d'un spectrophotomètre ERICHSEN GLOSSMASTER n 507 étalonné à un degré de blanc égal à 90 pour l'oxyde de magnésium fourni eomme r~férence avec l'appareil, - le tissu à traiter a un degr~ de blanc mesuré égal à 41. - le pH du bain est chaque fois compris entre 10,5 et 12,5. Les caractéristiques des exemples et les résultats obtenus pour chacun d'eux sont rassemblés dans le tableau I ci-dessous. TABLEAU I N tempé Concentrat;on dans le ba;n degré de rature perbo- lessive DTPA, NTA, CaO CaC12 NaOH 3aCl2 de l' bdju rate de g/l 5Na 3Na blanc ex, a n sodium mole/l mole/l mol~l mol~l mol~l ~ole/l 20C mole/l . _ _ __ i 60 1.10 2 6,8 1.1o~2 5.10-3 81,5 2 60 5.10-3 6,8 5.10-3 1.1o~2 78 3 60 5.10-3 6,8 3 64,5 4 60 1,5.10-2 6,8 5.10- 84 1,5.102 6,8 77,5 6 60 1.1o-22 2,85 2,5.10-3 76 7 60 1.10- 2,85 69,5 8 60 1.1o-2 2,5.10- 5.10- ~ o~2 76,5 9 60 1.1o-2 3.10-3 5.10- 11.1o-2 77'5 30 10 40 1.1o-2 13 1.10- 2.10- 70 11 40 1.1o-2 13 61 ~2 80 l~lo~2 6,8 _ _ _ 82 Les exemples 3, 5, 7, 11 et 12 sont donnés à titre comparatif. Il a été vérifié que le remplacement du perborate de sodium par le peroxyde d'hydrogelle dans les exemples ne modifie pas le résultat de blanc. 4~3~ De l'examen du tableau I il est possible de constater que~pour atteindre un degré de blanc donné,70 % de l'agent de blanchiment peroxydé sont économisés en procédant sel~n l'exemple 2 conforme a l'invention et non selon l'exemple 5 qui n'incorpore pas l'invention. La comparaison des exemples 2 et 3 montre une amélioration de plus de 20 % du degré de blanc à 60C grâce à l'application de l'invention. La comparaison des exemples 10 et 11 montrent que l'amélioration du degré de blanc est encore de 15 % à 40C. La comparaison des exemples 1 et 12 montre qu'en procédant selon l'invention il est possible d'obtenir un degré de blanc donné a une tempé- rature inférieure de 20C environ à celle nécessi~ quand l'invention n'est pas appliquée.