CA1305183C - 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzene, son procede de preparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres keratiniques - Google Patents

Abstract

L'invention concerne le 2,4-diamino-1,3,5-trimé-thoxybenzène, son procédé de préparation par réduction catalytique du 2,4-dinitro-1,3,5-triméthoxybenzène ainsi que son utilisation, à titre de coupleur, en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains. Le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide confère aux cheveux des colorations bleues puissantes lorsqu'il est associé aux p-phénylènediamines ou rouges lorsqu'il est associé aux p-aminophénols, en milieu alcalin oxydant.

Description

13~ 3 La presente invention concerne le 2,4-diamino-1,3,5-dimethoxyben~ène à titre de composé nouveau, son procede de preparation ainsi que son utilisation à titre de coupleur, en association avec des precurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture des fibres keratiniques et en particulier des cheveux humains.
Gn sait qu'il est courant d'utiliser, pour la teinture des fibres keratiniques telles que les cheveux humains ou les fourrures, des compositions tinctoriales contenant des precurseurs de colorants d'oxydation et en partlculier des para-phenylène diamines, des ortho ou para-aminophenols que l'on designe generalement sous le terme de bases d'oxydation.
On sait egalernent que pour faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation, on utilise des modificateurs de coloration ou coupleurs, et en particulier des metaphenylènediamines aromatiques, des meta-amino~henols et des metadiphenols.
Dans les milieux alcalins oxydants utilises habituellement en teinture d'oxydation, les para-phenylè-nediamines et para-aminophenols donnent naissance en presence de coupleurs tels que les metaphenylènediamines à
des indamines ou des indoanilines colorees.
Les indamines formees à partir de metaphenylènedi-amines et de para-phenylènediamines en milieu alcalin oxydant, et plus particulièrement en presence d'eau oxygenee, confèrent aux fibres keratiniques des colora-tions bleues très puissantes. Les indoanilines formees à
partir de metaphenylènediamines et de para-aminophenols en milieu alcalin oxydant confèrent aux fibres keratiniques des colorations rouges plus ou moins pourpres. Selon les 13~5~23 bases d'oxydation auxquelles elles sont associees, les metaphenylènediamines peuvent donc donner des colorations rouges ou bleues qui sont deux couleurs fondamentales en teinture capillaire indispensables pour obtenir non seulement des noirs et des gris mais aussi des châtains cuivres ou cendres. On voit donc le role extremement important joue par les metaphenylènediamines en teinture capillaire d'oxydation.
Il est important par ailleurs que les precurseurs de colorants d'oxydation et les coupleurs qui sont utilises dans les compositions tinctoriales d'oxydatlon confèrent aux cheveux, en milieu alcalin oxydant, des colorations stables à la lumière, au lavage, aux intemperies et à la transpiration. Il est souhaitable que ces colora-tions soient peu selectives ou non selectives, c'est-à-dire que les couleurs obtenues sur cheveux natureis et sur cheveux sensibilises par une permanente ou une decoloration soient sensiblement identiques. Il est necessaire egalement que ces composes beneficient d'une bonne innocuite.
On connait dejà de nombreux coupleurs du type des metaphenylènediamines substituees sur le noyau aromatique.
Cependant, un grand nombre d'entre eux ne repondent pas aux exigences souhaitees.
La Demanderesse vient de decouvrir que le

2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzène, qui est un compose nouveau, ainsi que ses sels d'addition avec un acide, satisfont à l'ensemble de ces exigences et peuvent etre utilises avantageusement comme coupleurs en association avec d'autres precurseurs de colorants d'oxydation et notamment des precurseurs de type para.

~3~5~3 La présente invention a donc pour objet le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène de formule:

~, NH2

3 ~ OCH3 (I) et ses sels d'addition avec un acide en tant que composés nouveaux ainsi que leur procédé de préparation et leur utilisa-tion à titre de coupleurs, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains.
Le 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzène ou l'un de ses sels, associe aux p-phénylènediamines en milieu alcalin oxydant, confère aux cheveux des colorations bleues puissantes plus ou moins riches en vert ou en pourpre.
Lorsque ce coupleur est associé aux p-aminophé-nols, en milieu alcalin oxydant, il confère aux cheveuxdes colorations rouges de bonne stabilité.
La présen-te invention a donc également pour objet une composition de teinture capillaire comprenant, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur, en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para.
Un autre objet de l'invention est constitué par un procéde de teinture capillaire mettant en oeuvre la revelation par un oxydant utilisant la composition telle que definie ci-dessus.

13~!51~3 Le 2,4~diamino-1,3,5-triméthoxybenzène et ses sels d'addition avec un acide et en particulier un acide minéral tel que les acides chlorhydrique, bromhydrique ou sulfurique, est préparé par réduction catalytique du 2,4-dinitro-1,3,5-triméthoxybenzène qui est un composé
connu decrit dans BEILSTEIN 6 H 1106, EII 1079, EIII 6309, EI~ 7372. La reduction catalytique s'effectue sous pression d'hydrogène, en presence d'un catalyseur tel que le palladium ou le nickel, déposé ou non sur un support tel que le charbon, le carbonate de calcium ou de baryum, l'alumine ou un gel de silice, dans un solvant constitué
par de l'eau, un alcool inférieur, un glycol ou éther de glycol ou un mélange de ces composés, a une température comprise entre 50C et 200C.
Les compositions de teinture capillaire d'oxyda-tion conformes a l'invention comprennent, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzene ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur, et au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para.
Le précurseur de colorant d'oxydation de type para est préférablement choisi parmi les dérivés benzéniques ou heterocycliques, comme par exemple la pyridine, sur lesquels sont fixés en position para deux groupements amino ou un groupement amino et un groupement hydroxy.
Ces précurseurs de colorants d'oxydation peuvent être présents dans les compositions tinctoriales sous forme de bases libres ou sous forme de sels d'addition d'acides.

13C~51~3 Les precurseurs de colorants d'oxydation particulièrement preférés utilisables conformément à
l'invention sont choisis parmi les para-phénylènediamines répondant à la formule générale (II) ci-après:

1` ~ R3 (II) R2 ~J

dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalky-le, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 peuvent former confointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino sous reserve que Rl ou R3 représentent un atome d'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène sous forme de bases libres ou sous forme de sels d'addition d'acides.
Parmi les composes de formule (II), on peut citer la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la methoxy-para-phenylènediamine, la chloro-para-phénylènedi-amine, la 2,6-diméthyl-para-phénylènediamine, la ~3G51~3 2,S-diméthyl-para-phenylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phenylènediamine, l'isopropyl-para-phenylenediamine, la 2-methyl-5-methoxy-para-phenylènedi.amlne, la 2,6-dimé-thyl-5-methoxy~para-phenylènediamine, la N,N-dime-thyl-para-phenylènediamine, la 3-methyl-4-amino-N,N-dié-thyaniline, la N,N-di(B-hydroxyéthyl)para-phénylènediami-ne, la 3-methyl-4-amino-N,N-di-(~-hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro-4-amino-N,N-di(B-hydroxyethyl)aniline, la

4-amino-N,N-(ethyl, carbamylmethyl)aniline, la 3-methyl-4-amino-N,N-(ethyl, carbamylmethyl)aniline, la 4-amino-N,N-(ethyl, B-piper.idinoethyl)anillne, la 3-methyl-4-ami-no-N,N-(ethyl, ~-piperidinoethyl)aniline, la 4-amino-N,N-(ethyl, ~-morpholinoethyl)aniline, la 3-methyl-4-amino-N,N-(ethyl, ~-morpholinoethyl)aniline, la 4-amino-N,N-(ethyl, B-acetylaminoethyl)aniline, la 4-amino-N-~-me-thoxyethylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, B-acétylaminoethyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, ~-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-methyl-4-amino-N,N-(ethyl, ~-mesylami.noethyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, ~-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(ethyl, ~-sulfoethyl)aniline, la N-[(4'-amino)phényl]morpholine, la N-[(4'-amino)phényl]pipéridine.
Ces precurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme de sels cosmetiquement acceptables tels que sous forme de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate.
Le 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzène ou ses sels peut egalement être utilisé avec des para-aminophénols pour donner des nuances particulièrement stables à la lumière, aux intemperies et au lavaqe après développement ~3~S~1~33 en présence d'oxydant. Parmi les para-aminophénols, on peut citer le p-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophénol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-4-aminophénol, le 2,6-diméthyl-4-aminophénol, le 3,5-diméthyl-4-aminophénol, le 2,3-diméthyl-4-aminophénol, le 2,5-diméthyl-4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl-4~amino-phénol, le 2-(~-hydroxyéthyl)-4-aminophénol, le 2-mé-thoxy-4-aminophénol, le 3-méthoxy-4-aminophénol.
Le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxy benzène ou ses sels peut également etre utilisé avec des précurseurs de colorants d'oxydation para-héterocycliques parmi lesquels on peut citer la 2,5-diaminopyridine, la 2-hydroxy-5-ami-nopyridine, la tetra-aminopyrimidine.
- Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir des précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho tels que les orthoaminophénols, orthophénylènediamines, orthodiphénols. On peut citer par exemple le l-amino 2-hydroxybenzène, le 6-méthyl-1-hy-droxy-2-aminobenzène, le 4-méthyl-1-amino-2-hydroxyben-zène.
Les compositions tinctoriales conformes à
; l'invention contenant le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxy - benzene ou ses sels peuvent contenir éventuellement d'autres coupleurs connus en eux-memes tels que les métadiphénols, les méta-aminophénols, les métaphénylenedi-amines, les méta-acylaminophénols, les méta-uréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols, l'oC-napthol, les coupleurs possédant un groupe méthylène actif tels que les composés ~-cétoniques et les pyrazolones.

13~S~

On peut citer en particulier, a titre d'exemple, le 2,4-dihydroxyphénoxyethanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le meta-aminophenol, la resorcine, la 4-chloro-résorcine, le monomethylether de resorcine, le 2-methyl-5-aminophe-nol, le 2-methyl-5-N-(~-hydroxyethyl)aminophenol, le 2-methyl-5-N-(B-mesylamino-ethyl)aminophenol, le 2,6-dimethyl-3-aminophenol, la 6 hydroxybenzomorpholine, le 2,4-diaminophenoxyethanol, la 6-aminobenzomorpholine, le 2-~N-(~-hydroxyethyl)amino-4-amino]phenoxyethanol, le 2-amino-4-N-(~-hydroxyéthyl)aminoanisole, le (2,4-diami-no)phenyl-~,~-dihydroxypropyléther, la 2,4-diaminophénoxy-éthylamine, le 3,4-methylenedioxyphenol, la 3,4-methylene-dioxyaniline et leurs sels.
On peut rajouter a ces compositions, comme cela est bien connu en vue de nuancer ou enrichir en reflets les colorations apportees par les precurseurs de colorants d'oxydation, des colorants directs tels que des colorants azolques, anthraquinoniques ou les derives nitres de la serie benzenlque.
L'ensemble des composes para et des coupleurs utilises dans les compositions tinctoriales conformes a l'invention represente de preference de 0,1 a 7% en poids, par rapport au poids total de la composition. La concen-tration en 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzene peut varier entre 0,05 et 3,5% du poids total de la composition.
Le support aqueux cosmetiquement acceptable a un pH qui peut varier entre 8 et 11; il est de preference compris entre 9 et 11.

13~S~3 Il est ajuste à la valeur desirée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les a]canolamines comme la mono-, la di- ou la triethanolamine.
Les compositions tinctoriales conformes à
l'invention contiennent également dans leur forme de realisation preferee des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs melanges.
Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalènesulfonates, les sulfates, les ether-sulfa-tes et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de triméthylcetylammonium, le bromure de cetylpyridinium, les ethanolamides d'acide gras eventuellement oxyethylenes, les acides, les alcools et les amines polyoxyethylenes, les alcools polyglycero-les, les alkylphenols polyoxyethylenes ou polyglyceroles ainsi que les alkylsulfates polyoxyethylene. Les agents tensio-actifs sont presents dans les compositions conformes à l'inven-tion dans des proportions comprises entre 0,5 et 40% en poids, et de preference entre 4 et 30%
en poids, parrapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent egalement contenir des solvants organiques pour solubiliser les composes qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau~ Parmi ces solvants, on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inferieurs en Cl-C4 tels que l'ethanol et l'isopropanol; le glycerol; les glycols ou e-thers de glycol comme le 2-butoxyethanol, l'ethylèneglycol, le propylèneglycol, le monoethylether et le monomethylether du diethylèneglycol, ainsi que les produits analogues et 13~S~lL33 leurs mélanses. Les solvants sont présents de préférence dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids, et en particulier entre 5 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions conformes à l'invention sont pris notamment dans le sroupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyethylcellulose, l'hydroxypropyl-cellulose, l'hydroxymethylcellulose, la carboxyméthyl-cellulose, les polymères d'acide acrylique, la gomme deXanthane. On peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents epaississants sont presents de preference en des proportions comprises entre 0 r 1 et 5% en poids, et en particulier entre 0,5 et 3% en poids,par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent contenir des agents anti-oxydants choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, 2G l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants sont présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
D'autres adjuvants utilisables conformément a l'invention sont par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et des parfums.
Les compositions tinctoriales conformes à
l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses -telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute au-tre forme appropriée pour réaliser une ~3~1S~13 teinture des fibres keratiniques et notamment des cheveux humains. ~lles peuvent egalement etre conditionnées en flacons aerosols en presence d'un agent propulseur.
Les compositions tinctoriales conformes à
l'invention, contenant un précurseur de colorant par oxydation de type para et le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxy benzène ou l'un de ses sels, sont utilisées dans un procede de teinture capillaire mettant en oeuvre la revélation par un oxydant.
Conformement à ce procédé, on mélange au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantite suffisante, puis on applique le melange obtenu sur les cheveux.
La solution oxydante contient des agents d'oxydation tels que l'eau oxygenée, le peroxyde d'urée ou les persels tels que le persulfate d'ammonium. On utilise de preference une solution d'eau oxygénee à 20 volumes.
Le melange obtenu est applique sur les cheveux; on le laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de preference 15 à 30 minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.
Un autre procede de mise en oeuvre du 2,4-diamino 1,3,5-trimethoxybenzène conforme à l'invention consiste à
teindre les cheveux suivant un procede en plusieurs temps, selon lequel dans un premier temps, on applique le precurseur de colorant d'oxydation de type para au moyen d'une composition sus-definie et dans un second temps, on applique le 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzène. L'agent oxydant est present dans la composition appliquee dans le second -temps ou bien applique sur les cheveux eux-memes 13C51~3 dans un troisième temps, les conditions de pose, de sechage et de lavage etant identiques à celles indiquées au procede ci-dessus.
Les exemples ci-après servent à mieux illustrer l'invention mais ne sont en aucun cas limitatifs de sa portee.
Preparation du dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-trime--thoxybenzène Dans un autoclave, on chauffe à 80C pendant 1 heure en presence de 4 g de palladium à 10% sur charbon et sous pression d'hydrogène (20 kg/cm ) le melange constitue de 0,1 mole (25,8 g) de 2,4-dinitro-1,3,5-trimethoxyben-zène, de 120 ml de dimethyl ether de diéthylèneglycol et de 6 ml d'eau.
Le catalyseur est eliminé par filtration à chaud du milieu réactionnel.
Le produit attendu précipite du filtrat après ajout de 50 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le produit ainsi prepare est purifié, après lavage et séchage à chaud sous vide d'air, par dissolution dans 50 ml d'eau bouillante, filtration de la solution aqueuse chaude, et précipitation par ajout de 100 ml d'acide chlorhydrique concentré.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
AnalyseCalculé pour C9H16N2O3C12 Trouvé
C%3~,85 39,82 H%5,90 S,94 N%10,33 10,20 O%17,71 17,89 C~%26,20 26,29 13C15:1~3 Exemple d'application 1 On prepare le mélange tinctorial suivant:
Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-trimé-thoxybenzène 0,68 g p-phénylènediamine 0,27 g Alcool oleique polyglycérolé a 2 moles de slycerol 4,5 g Alcool oleique polyglycérolé a 4 moles de glycérol 4,5 g Oléylamine oxyethylenee à 12 moles d'O.E.
vendue sous la marque de commerce ET~OMEEN O 12 par la Société ARMOON HESS
CHEMICAL LTD. 4,5 g Diéthanolamide de coprah vendu sous la marque de commerce COMPERLAND KD par la Societé HENKEL 9 g Propylèneglycol 4 g 2-butoxyéthanol 8 g Ethanol à 96 6 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique vendu sous la marque de commerce MASQUOL DTPA par la Société PROTEX 2 g Hydroquinone 0,15 g Solution de bisulfite de sodium a 35Bé 1,3 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g Eau qsp 100 g pH : 10 ~3~ 3 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 9 d'eau oxygénee à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à
35 C sur des cheveux décolorés, leur confère, apres shampooing et rincage, une coloration bleu pourpre foncé.
Exemple d'application 2 On prépare le mélange tinctorial suivant:
- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-trimé-thoxybenzène 0,68 g - Dichlorhydrate de p-toluyènediamine 0,49 g 10- Nonylphénol oxyéthyléné à 4 moles O.E.
vendu sous la marque de commerce CEMULSOL NP 4 par la Societe RHONE PO~LENC 12 g - Nonylphenol oxyethyléné à 9 moles O.E~
vendu sous la marque de commerce CEMULSOL NP 9 par la Société RHONE PO~LENC 15 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g - Propylèneglycol 6 g - Acide éthylène diamine tétracétique vendu sous la marque de commerce TRILON B 0,12 g - Ammoniaque à 22 Bé 11 g - Eau qsp 100 g - pH : 8,6 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à
35C sur des cheveux naturellement blancs à 90~ leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bleu fonce pur.

13~5~ ~3 Exemple d'application 3 .
On prépare le mélange tlnctorial suivant:
- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-tri-méthoxybenzene 0,68 g - Dichlorhydrate de 4-amino-N,~-méthoxyéthyl-aniline 0,59 g - Polymere de l'acide acrylique de PM 2 a 3 millions vendu sous la marque de de commerce CARBOPOL 934 par la Société
GOODRICH CIiEMICALS 3 g - Ethanol a 96 C 11 g - 2-butoxyéthanol 5 g - Bromure de triméthylcétyl ammonium2 g - Acide éthylenediamine tétracétique vendu sous la marque de commerce TRILON B 0,2 g - Ammoniaque a 22 Bé 10 g - Bisulfite de sodium a 35 Bé 1 g - Eau qsp 100 g - pH : 9,7 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée a 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes a 35C sur des cheveux naturellement blancs à 90~, leur confere, apres shampooing et rincage, une coloration bleu foncé.
Exemple d'application 4 On prépare le mélange tinctorial suivant:
- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-tri-méthoxybenzene 0,68 g - p-aminophénol 0,27 g - Alcool oléique polyglycérolé a 2 moles de glycérol 4,5 g ~3~S~3 - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g - Oléylamine oxyéthylénée à 12 moles d'O.E.
vendu sous la marque de commerce ETHOMEEN 0 12 par la SociQté ARMOON HESS CHEMICAL LTD. 4,5 g - Diéthanolamide de coprah vendu sous la marque de commerce COMPERLAN KD par la Société HENKEI. 9 g - Propylèneglycol 4 g - 2-butoxyéthanol 8 g - Ethanol à 96 6 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique vendu sous la marque de commerce MASQ~OL DTPA par la Société
PROTEX 2 g - Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 35Bé 1,3 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g - Eau qsp 100 g - pH : 10 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée a 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à
35 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration rouge pourpre foncé.
Exemple d'application 5 On prépare le mélange tinctorial suivant:
- Dichlorhydra-te de 2,4-diamino-1,3,5-tri-méthoxybenzène 0,68 g - 2-méthyl-4-arninophénol 0,31 g - Alcool cetylstéarylique vendu sous la marque 13~51~3 de commerce ALFOL C 16/18 par la Société
CONDEA 19 g - 2-octyl dodecanol vendu sous la marque de commerce EUTANOL G par la Société HENKEL 4,5 g - Alcool cetylstearylique à 15 moles O.E.
vendu sous la marque de commerce MERGITAL C.S.
par la Societe HENKEL 2,5 g - Lauryl sulfate d'ammonium 10 g - Polymère cationique presentant le motlf recurrent suivant: 4 g CH3 (CH2)3 N~ (CH2) lCH3 Cl~ CH3 Cl~ ¦

de poids moleculaire environ 10 000 - Alcool benzylique 2 g - Ammoniaque à 22 Be 11 ml - Acide ethylène diamine tetracetique vendu sous la marque de commerce TRILON B 1 g - Bisulfite de sodium à 35 Bé 1,2 g - Eau qsp 100 g - pH : 9,7 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygenee à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à
35C sur des cheveux naturellement blancs à 90~, leur confère, après shampooing et rincage, une coloration gris rouge.

~3~S~83 Exemple d'application 6 On prepare le melange tinctorial suivant:
Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-tri-methoxybenzène 0,1 g Para-phenylènediamine 0,08 g Para-aminophénol 0,16 g Resorcine 0,13 g Meta-aminophénol 0,09 g 2-méthyl-5~ hydroxyéthyl)aminophénol 0,1 g Alcool cétylstearylique vendu sous la marque de commerce ALFOL C 16/18 par la Societé CONDEA 8 g Sulfate cétylstéarylique de sodium vendu sous la marque de commerce CIRE DE LANETTE E
par la Société HENKEL 0,5 g Huile de ricin éthoxylée vendu sous la marque de commerce CEMULSOL B par la Sociéte RHONE POULENC 1 g Diéthanolamide oléique 1,5 g Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique vendu sous la marque de commerce MASQUOL DTPA par la Société
PROTEX 2,5 g Ammoniaque à 22 Bé 11 g Eau qsp 100 g p~ : 10,3 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à
C sur cheveux permanentés, leur confère, après shampooing e-t rinçage, une coloration gris foncé à reflet rouge.

13~S~

Exemple d'application 7 , On prépare le mélange tinctorial suivant:
Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-tri-methoxybenzene 1,35 g Dichlorhydrate de N,N-di(~-hydroxethyl)-para-phenylenediamine 1,34 g Alcool cetylstearylique vendu sous la marque de commerce ALFOL C 16/18 par la Societe CONDEA 19 g 2-octyldodecanol vendu sous la marque de commerce EUTANOL G par la Societe HENKEL 4,5 g Alcool cetylstearylique a 15 moles O.E.
vendu sous la marque de commerce MERGITAL C.S.
par la Societe HENKEL 2,5 g Lauryl sulfate d'ammonium 10 g Polymere cationique presentant le motif recurrent suivant: 4 g ~ 1~ ( 2)3 _ N~ _ (CH2) lCH3 C1~ CH3 Cl~ j de poids moleculaire environ 10 000 Alcool benzylique 2 g Ammoniaque a 22 Be 11 ml Acide éthylene diamine tétracétique vendu sous la marque de commerce TRILON B 1 g Bisulfite de sodium a 35 Bé 1,2 g Eau qsp 100 g pH : 9,4 ~3~S1~33 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygenee à 20 volumes. Le mélange, appliqué 15 minutes à
35C sur des cheveux naturellement blancs à 90~, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bleu océan~

Claims (56)

1. Le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène de formule:

(I) et ses sesl d'addition avec un acide.

2. Procédé de préparation du 2,4-diamino-1,3,5-trimé-thoxybenzène et de ses sels d'addition avec un acide, caractérisé par le fait qu'il consiste à effectuer une réduction catalytique du 2,4-dinitro-1,3,5-triméthoxyben-zène sous pression d'hydrogène, en présence d'un catalyseur, dans un solvant constitué par de l'eau, un alcool inférieur, un glycol ou éther de glycol ou un mélange de ces composés, à une température comprise entre 50°C et 200°C.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le catalyseur est le palladium ou le nickel.

4. Procédé selon les revendications 2 ou 3, caractérisé par le fait que le catalyseur est déposé sur un support choisi dans le groupe constitué par le charbon, le carbonate de calcium, le carbonate de baryum, l'alumine et un gel de silice.

5. Composition pour la teinture des fibres kératini-ques, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un milieu approprié pour la teinture, le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur, en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation.

6. Composition de teinture capillaire, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, le 2,4-diamino-1,3,5-trimé-thoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur, en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para.

7. Composition tinctoriale selon les revendications 5 ou 6, caractérisée par le fait que le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide est présent dans une proportion de 0,05 à 3,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

8. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est choisi dans le groupe constitué par les para-phénylènediamines, les para-amino-phénols, les composés para hétérocycliques et leurs mélanges.

9. Composition tinctoriale selon la revendication 8, caractérisé par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est une para-phénylènediamine répondant à la formule:

(II) dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalky-le, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, ou morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R1 ou R3 représentent un atome d'hydrogè-ne lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène, sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.

10. Composition tinctoriale selon la revendication 9, caracterisée par le fait que la para-phénylènediamine est choisie dans le groupe constitué par la para-phénylènedia-mine, la para-toluylènediamine, la méthoxy-para-pénylène-diamine, la chloro-para-phénylènediamine, la 2,6-dimé-thyl-para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl-para-phénylè-nediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, l'isopropyl-para-phénylènediamine, la 2-méthyl-5-méthoxy-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-5-méthoxy-para-phé-nylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-diéthylaniline, la N,N-di-(.beta.-hydroxy-éthyl)para-phénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-di-(.beta.-hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro-4-amino-N,N-di-(.beta.-hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-pipéridi-noéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-pipéridinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N-.beta.-méthoxyéthyla-niline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-acétylamino-éthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-mésylaminoéthyl)-aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-mésylamino-éthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-sulfoéthyl)anili-ne, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-sulfoéthyl)aniline, la N-[(4'-amino)phényl]morpholine et la N-[(4'-amino)phé-nyl] pipéridine, sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.

11. Composition tinctoriale selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est un para-aminophénol choisi dans le groupe constitué par le para-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophé-nol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-4-aminophénol, le 2,6-diméthyl-4-aminophénol, le 3,5-diméthyl-4-aminophénol, le 2,3-diméthyl-4-amino-phénol, le 2,5-diméthyl-4-aminophénol, le 2-hydroxymé-thyl-4-aminophénol, le 2-(.beta.-hydroxyéthyl)-4-aminophénol, le 2-méthoxy-4-aminophénol et le 3-méthoxy-4-aminophénol.

12. Composition tinctoriale selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est un composé para hétérocycli-que choisi dans le groupe constitué par la 2,5-diaminopy-ridine, la 2-hydroxy-5-aminopyridine et la tétra-aminopy-rimidine.

13. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un autre coupleur choisi dans le groupe constitué
par les métadiphénols, les méta-aminophénols, les métaphénylènediamines, les méta-acylaminophénols, les méta-uréidophénols, les métacarbalcoxyaminophénols, l'.alpha.-naphtol, les composés .beta.-cétoniques et les pyrazolones.

14. Composition tinctoriale selon les revendications 6, 8 ou 13, caractérisée par le fait que la concentration totale en coupleurs et en précurseurs de colorants d'oxydation de type para est comprise entre 0,1 et 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.

15. Composition tinctoriale selon les revendications 6, 8 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un précurseur de colorant de type ortho choisi dans le groupe constitué par les ortho-aminophé-nols, les orthophénylènediamines, et les orthodiphénols.

16. Composition tinctoriale selon les revendications 6, 8 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un colorant direct choisi dans le groupe constitué par les colorants azoïques, anthraquinoniques et les dérivés nitrés de la série benzénique.

17. Composition tinctoriale selon les revendications 6, 8 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle a un pH
compris entre 8 et 11.

18. Composition tinctoriale selon les revendications 6, 8 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle a un pH
compris entre 9 et 11.

19. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un solvant organique.

20. Composition tinctoriale selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par les alcanols inférieurs, le glycérol, les glycols ou éthers de glycol et leurs mélanges.

21. Composition tinctoriale selon les revendications 13 ou 20, caractérisée par le fait que le solvant organique est présent dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

22. Composition tinctoriale selon les revendications 19 ou 20, caractérisée par le fait que le solvant organique est présent dans une proportion comprise entre 5 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

23. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leur mélange.

24. Composition tinctoriale selon la revendication 23, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion comprise entre 0,5 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

25. Composition tinctoriale selon la revendication 24, caractérisée par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 4 et 30% en poids.

26. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les épaississants, les agents anti-oxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants et les propulseurs.

27 27. Composition tinctoriale selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent épaississant dans une proportion comprise entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

28. Composition tincotriale selon la revendication 27, caractérisée par le fait que la proportion d'agent épaississant est comprise entre 0,5 et 3% en poids.

29. Composition tinctoriale selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent anti-oxydant dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

30. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste à mélanger au moment de l'emploi une composition tinctoriale telle que définie dans la revendication 6 avec une solution oxydante en une quantité
suffisante, puis à appliquer le mélange obtenu sur les cheveux, à le laisser poser pendant 10 à 40 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à les rincer à nouveau et à les sécher.

31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que le temps de pose est compris entre 15 et 30 minutes.

32. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient 0,05 à
3,5% en poids de 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou de l'un de ses sels d'addition avec un acide, par rapport au poids total de la composition.

33. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para choisi dans le groupe constitué par les para-phénylènediamines, les para-aminophénols, les composés para hétérocycliques et leurs mélanges.

34. Procédé selon la revendication 33, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient au moins une para-phénylènediamine répondant à la formule:

(II) dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalky-le, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle ou morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino sous réserve que R1 ou R3 représentent un atome d'hydrogè-ne lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.

35. Procédé selon la revendication 34, caractérisé par le fait que la para-phénylènediamine est choisie dans le groupe constitué par la para-phénylènediamine, la para toluylènediamine, la méthoxy-para-phénylènediamine, la chloro-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phé-nylènediamine, la 2,5-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, l'isopropyl-para-phé-nylènediamine, la 2-méthyl-5-méthoxy-para-phénylènediami-ne, la 2,6-diméthyl-5-méthoxy-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-diéthylaniline, la N,N-di-(.beta.-hydroxyéthyl)para-phé-nylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-di-(.beta.-hydroxy-éthyl)aniline, la 3-chloro-4-amino-N,N-di-(.beta.-hydroxy-éthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)ani-line, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)ani-line, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-pipéridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-pipéridinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N-.beta.-méthoxyéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-sulfoéthyl)aniline, la N-[(4'-amino)phényl]morpholine et la N-[(4'-amino)phényl]pipéridine, sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.

36. Procédé selon la revendication 33, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient au moins un para-aminophénol choisi dans le groupe constitué par le para-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophénol, le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-4-aminophénol, le 2,6-diméthyl-4-aminophénol, le 3,5-dimé-thyl-4-aminophénol, le 2,3-diméthyl-4-aminophénol, le 2,5-diméthyl-4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophé-nol, le 2-(.beta.-hydroxyéthyl)-4-aminophénol, le 2-méthoxy-4-aminophénol et le 3-méthoxy-4-aminophénol.

37. Procédé selon la revendication 33, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient au moins un composé para hétérocyclique choisi dans le groupe constitué par la 2,5-diaminopyridine, la 2-hydroxy-5-ami-nopyridine et la tétra-aminopyrimidine.

38. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient en outre au moins un coupleur choisi dans le groupe constitué par les métadiphénols, les méta-aminophénols, les métaphénylè-nediamines, les méta-acylaminophénols, les méta-uréidophé-nols, les métacarbalcoxyaminophénols, 1'.alpha.-naphtol, les composés .beta.-cétoniques et les pyrazolones.

39. Procédé selon les revendications 30, 33 ou 38, caractérisé par le fait que la concentration totale en coupleurs et en précurseurs de colorants d'oxydation de type para présents dans la composition tinctoriale est comprise entre 0,1 et 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.

40. Procédé selon les revendications 30, 33 ou 38, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient en outre au moins un précurseur de colorant de type ortho choisi dans le groupe constitué par les ortho-aminophénols, les orthophénylènediamines et les orthodiphénols.

41. Procédé selon les revendications 30, 33 ou 38, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient en outre au moins un colorant direct choisi dans le groupe constitué par les colorants azoïques, anthraqui-noniques et les dérivés nitrés de la série benzénique.

42. Procédé selon les revendications 30, 33 ou 38, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale a un pH compris entre 8 et 11.

43. Procédé selon les revendications 30, 33 ou 38, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale a un pH compris entre 9 et 11.

44. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient au moins un solvant organique.

45. Procédé selon la revendication 44 caractérisé par le fait que le solvant organique est choisi dans le groupe constitué par les alcanols inférieurs, le glycérol, les glycols ou éther de glycol et leurs mélanges.

46. Procédé selon les revendications 44 ou 45, caractérisé par le fait que le solvant organique est présent dans la composition tictoriale dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

47. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique, amphotère ou leur mélange.

48. Procédé selon la revendication 47, caractérisé par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans la composition tinctoriale dans une proportion comprise entre 0,5 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.

49. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que la composition tinctoriale contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les épaississants, les agents anti-oxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les tampons, les parfums, les agents alcalinisants et le propulseurs.

50. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste, dans un premier temps, à appliquer sur les cheveux une composition tinctoriale contenant au moins un précurseur de colorant par oxydation de type para puis, dans un deuxième temps, à appliquer une composition tinctoriale contenant le 2,4-diamino 1,3,5-triméthoxyben-zène ou l'un de ses sels, l'agent oxydant étant présent dans la composition appliquée dans le deuxième temps ou bien appliqué sur les cheveux eux-mêmes dans un troisième temps, à laisser poser pendant 10 à 40 minutes, puis à
rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à les rincer à nouveau et à les sécher.

51. Procédé selon la revendication 50, caractérisé par le fait que le temps de pose est compris entre 15 et 30 minutes.

52. Procédé selon la revendication 50 caractérisé par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est choisi dans le groupe constitué par les para-phénylènediamines, les para-aminophénols, les composés para hétérocycliques et leurs mélanges.

53. Procédé selon la revendication 52, caractérisé par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est une para-phénylènediamine répondant à la formule:

(II) dans laquelle R1, R2 et R3, sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalky-le, carbamylalkyle, mésylaminoalkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle ou morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino, sous réserve que R1 ou R3 représentent un atome d'hydrogè-ne lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène, sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.

54. Procédé selon la revendication 53, caractérisé par le fait que la para-phénylènediamine est choisie dans le groupe constitué par la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la méthoxy-para-pénylènediamine, la chloro-para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl-para-phé-nylènediamine, la 2,5-diméthyl-para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl-para-phénylènediamine, l'isopropyl-para-phé-nylènediamine, la 2-méthyl-5-méthoxy-para-phénylènediami-ne, la 2,6-diméthyl-5-méthoxy-para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-para-phénylènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-diéthylaniline, la N,N-di-(.beta.-hydroxyéthyl)para-phény-lènediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-di-(.beta.-hydroxyéthyl)-aniline, la 3-chloro-4-amino-N,N-di-(.beta.-hydroxyéthyl)anili-ne, la 4-amino-N,N-(éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N (éthyl, carbamylméthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, B-pipéridinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-pipéridinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N-.beta.-méthoxyéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-sulfoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, .beta.-sulfoéthyl)aniline, la N-[(4'-amino)phényl]morpholine et la N-[(4'-amino)phényl] pipéridine, sous forme de base libre ou sous forme de sel cosmétiquement acceptable.

55. Procédé selon la revendication 52, caractérisé par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est un para-aminophénol choisi dans le groupe constitué par le para-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophénol, le 3-méthyl-4-amino-phénol, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-4-aminophé-nol, le 2,6-diméthyl-4-aminophénol, le 2,5-diméthyl-4-ami-nophénol, le 2,3-diméthyl-4-amino-phénol, le 3,5-dimé-thyl-4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, le 2-(.beta.-hydroxyéthyl)-4-aminophénol, le 2-méthoxy-4-aminophé-nol et le 3-méthoxy-4-aminophénol.

56. Procédé selon la revendication 52, caractérisé par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type para est un composé para hétérocyclique choisi dans le groupe constitué par la 2,5-diaminopyridine, la 2-hydro-xy-5-amino-pyridine et la tétra-aminopyrimidine.