CA2096084C - Suspensions aqueuses stables de zeolithes, leurs procedes d'obtention et leurs utilisations - Google Patents
Suspensions aqueuses stables de zeolithes, leurs procedes d'obtention et leurs utilisations Download PDFInfo
- Publication number
- CA2096084C CA2096084C CA002096084A CA2096084A CA2096084C CA 2096084 C CA2096084 C CA 2096084C CA 002096084 A CA002096084 A CA 002096084A CA 2096084 A CA2096084 A CA 2096084A CA 2096084 C CA2096084 C CA 2096084C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- acrylic
- chosen
- weight
- monomer
- methacrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims description 28
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 92
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 53
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 32
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 25
- -1 allyl ethers Chemical class 0.000 claims description 20
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 10
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-prop-2-enoylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C=C IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-methylprop-2-enoyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C(C)=C DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UIBQLMOIOPKDEC-UHFFFAOYSA-N tert-butyl N-[(3-prop-1-en-2-ylphenyl)methyl]carbamate Chemical compound CC(OC(NCC1=CC(=CC=C1)C(=C)C)=O)(C)C UIBQLMOIOPKDEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CC1CCCCNC1=O MXRGSJAOLKBZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 244000061520 Angelica archangelica Species 0.000 claims description 3
- 235000001287 Guettarda speciosa Nutrition 0.000 claims description 3
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N angelic acid group Chemical group C(\C(\C)=C/C)(=O)O UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC=C OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 18
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 14
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 14
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N OOOOOOO Chemical compound OOOOOOO JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
- C11D3/1286—Stabilised aqueous aluminosilicate suspensions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
- C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Suspensions aqueuses stables de zéolithes, leurs procédés d'obtention et leurs utilisations. Suspensions aqueuses stables de zéolithes contenant comme agent stabilisant un copolymère constitué d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique et d'au moins un monomère à insaturation éthylénique oxyalkylé et terminé par une chaîne grasse hydrophobe possédant 12 à 40 atomes de carbone. Procédés de préparation de ces suspensions par mélange ou par réaction au cours du procédé de fabrication de zéolithes. Utilisation de ces suspensions aqueuses de zéolithes en détergence et comme agent séquestrant.
Description
J
i ' ~OJ~~~~
SUSPENSIONS AQUEUSES STABLES DE ZEOLITFiES, LEURS PROCEDES
D°OBTENTION ET LEURS UTILISATIONS.
La présente invention concerne des suspensions aqueuses f:Luides et stables de silico-aluminates encore appelées zéolithes.
Les zéolithes sont aujourd'hui de plus en plus utilisées dans les formulations de compositions détergentes pour remplacer les polyphosphates qui sont responsables, lors de leur rejet dans le milieu naturel, des phénomênes d'eutrophisation des lacs et des riviêres.
Or, pour faciliter leur mise en oeuvre au moment de la fabrication des compositions dëtergentes, ces zéolithes sont de plus en plus employées sous forme de suspension aqueuse à
environ 50% en zéolithe anhydre. Ces suspensions doivent alors être utilisables industriellement c'est-à-dire pompables après leur transport du lieu de production au lieu d'utilisation et/ou aprës leur stockage pendant plusieurs jours avant utilisation.
Ainsi, un des objets de l'invention est une suspension aqueuse fluide et stable dans le temps contenant, outre une ou plusieurs zêolithes, naturelles ou synthétiques et de l'eau, un agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé, copolymère acrylique comprenant comme motif monomérïque au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, au moins un monomére acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique et au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine grasse hydrophobe.
Un autre objet de l'invention est un procédé d'obtention desdites suspensions aqueuses de zêolithes, fluides et stables dans le temps, au moyen d'un ajout dudit agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé ainsi que 1°utilisation comme stabilisant dudit copolymère hydrosoluble non réticulé.
.
i ' ~OJ~~~~
SUSPENSIONS AQUEUSES STABLES DE ZEOLITFiES, LEURS PROCEDES
D°OBTENTION ET LEURS UTILISATIONS.
La présente invention concerne des suspensions aqueuses f:Luides et stables de silico-aluminates encore appelées zéolithes.
Les zéolithes sont aujourd'hui de plus en plus utilisées dans les formulations de compositions détergentes pour remplacer les polyphosphates qui sont responsables, lors de leur rejet dans le milieu naturel, des phénomênes d'eutrophisation des lacs et des riviêres.
Or, pour faciliter leur mise en oeuvre au moment de la fabrication des compositions dëtergentes, ces zéolithes sont de plus en plus employées sous forme de suspension aqueuse à
environ 50% en zéolithe anhydre. Ces suspensions doivent alors être utilisables industriellement c'est-à-dire pompables après leur transport du lieu de production au lieu d'utilisation et/ou aprës leur stockage pendant plusieurs jours avant utilisation.
Ainsi, un des objets de l'invention est une suspension aqueuse fluide et stable dans le temps contenant, outre une ou plusieurs zêolithes, naturelles ou synthétiques et de l'eau, un agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé, copolymère acrylique comprenant comme motif monomérïque au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, au moins un monomére acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique et au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine grasse hydrophobe.
Un autre objet de l'invention est un procédé d'obtention desdites suspensions aqueuses de zêolithes, fluides et stables dans le temps, au moyen d'un ajout dudit agent de stabilisation hydrosoluble non réticulé ainsi que 1°utilisation comme stabilisant dudit copolymère hydrosoluble non réticulé.
.
2~~~ ~~e~r Un autre but de l'invention est également 1'utilisatïon de ces suspensions aqueuses de zéolithes, comprenant ledit agent de stabilisation, dans le domaine de la détergence et comme agent séquestrant.
Depuis longtemps déjà, l'homme de l'art propose des adjuvants permettant d'obtenïr des suspensions stables de zéolithes.
C'est ainsi que les brevets FR 2 287 504 et EP 0 294 694 décrivent la préparation de suspensions de zéolithes stabilisêes avec des tensio-actifs appartenant notamment à la famille des alcools gras en Clp-C18 éthoxylés avec 1 à 8 moles d'oxyde d'éthylène. Cette solution présente l'inconvénient de mettre en oeuvre des quantités très importantes d'agent stabilisant, de l'ordre de 0,5% à 6% en poids par rapport au poids total de la suspension.
Dans le brevet FR 2 512 690, les agents stabilisants évoqués sont des polymères hydroxylés issus de l'amidon qui se révèlent efficaces mais doivent âtre utilisés en quantité
importante comprise entre 0,4% et 2,5% en poids par rapport à
la masse totale de la suspension.
Le brevet DE 3 021 295 décrit une composition stable de zéolithes contenant 15% d'acide nitrilotriacétique sous forme salifiée, produit dont les rejets sont aujourd'hui fortement réglementés, voire interdits dans certains pays.
Les brevets FR 2 455 479 et FR 2 461 516 revendiquent comme agent stabilisant des polymères qui présentent l'inconvénient, soit de provoquer des dégagements d'ammoniac dans le milieu fortement alcalin (pH 10 à 13) des zéolithes dans le cas du brevet FR 2 455 479, soit de ne pas assurer une bonne stabilité au cours de la préparation, du stockage et du transport des suspensions de zéolithes à des températures situées entre 50°C et 60°C (FR 2 461 516).
Un autre brevet français, FR 2 658 095, rêvèle l'utilisation comme agent stabilisant des copolymères acryliques réticulés.
'~~~~~~~~
Cette autre solution a ëgalement l'inconvénient d'utiliser des quantités trop importantes d'agent stabilisant de l'ordre de 0,4% en poids sec par rapport au poids total de la suspension .
Confrontée aux inconvénients précités, la Demanderesse a alors mis au point des suspensions aqueuses de zêolithes dont la fluidité et la stabilité au stockage sont, de manière surprenante, considérablement améliorées grâce à
l'utilisation de copolymères acryliques hydrosolubles non réticulés à des doses beaucoup plus faibles que dans le cas des produits de l'art antérieur.
Selon l'invention, les suspensions aqueuses de zëolithes, de concentration en zéolithe anhydre d'environ 50%, contiennent outre une ou plusieurs zéolithes naturelles ou synthétiques, par exemple du type 4A, X, Y, un agent stabilisant et sont caractérisées en ce que ce dit agent est un copolymëre constitué
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, mëthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undëcylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b) d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, m'sthacrylique, itaconique, cinammique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique au ses dérivés ou encore choisi parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I) .
~~ li R ( CH2--CH-O) m- ( CH2--CH2-O) n- ( CH2-CH-O) p q- R' dans laquelle m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène, - q un nombre au moins ëgal à 1, tels que q(n+m+p) < 100, - R le radical insaturé polymérisable, - R' le radical hydrophobe â chafne grasse, - R1 l'hydrogène ou le groupe méthyle, - R2 l'hydrogène ou le groupe méthyle.
Ainsi, alors que l'art antérieur décrit pour 1°essentiel des suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées au moyen d'agents tels que des tensio-actifs, des complexants ou des polymères acryliques réticulés, la suspension aqueuse de zéolithes de concentration d'environ 50% en zéolithe anhydre, selon l'invention, s'en distingue par le fait qu'elle contient, comme agent stabilisant hydrosoluble, un copolymère constitué
a) d'au moins un monomère acrylique disposant d'une fonction carboxylique choisi plus spêcifiquement parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 15% à
75% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 20% à 50% en poids.
b) d'au moins un monomère acrylique choisi plus spécifiquement parmi les esters, les amides et/ou nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 23% à 83% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 47% â 77% en poids.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylënique et terminé par une chaS.ne hydraphobe, de formule génêrale (i):
a ~ h ~~~~~3~~' R ( CH2--CH-O) m-- ( CH2-CH2-O) n- ( CH2-CH--0) p q- R' 5 e~t~ préférentiellement de 2% à 12% en poids par rapport au poids total des monomères et tout particulièrement de 3% à
12% en poids. Dans la formule (I) .
- m et p reprësentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène lo inférieur ou égal.à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) <_ 100 - R1 représente l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 représente l'hydrogëne ou 1e radical méthyle.
R reprêsente le radical insaturé polymérisable, appartenant au groupe des esters acrylique, méthacrylique, malêique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne,a-a diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques.
R' représente le radical hydrophobe à draine grasse tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ,ayant de 12 à 40 atomes de carbone et préférentiellement de 26 à 4o atomes de carbone.
Ce copolymère, utilisé dans 1a suspension aqueuse de zéolithes selon l'invention , est obtenu selon des procédés connus de l'homme de l'art par polymérisation radicalaire, en émulsion directe au inverse, en suspension ou par précipitation dans un solvant approprié.
~~~~~i~~~
Ce copolymêre ainsi préparé permet d'obtenir selon l'invention, une suspension aqueuse fluide et stable de zéolithes ayant une teneur en zéolithe anhydre d'environ 50%.
Cs~tte suspension, selon l'invention, peut être obtenue par simple mélange du copolymère hydrosoluble ajouté dans la suspension aqueuse de zéolithes non stabilisée.
Elle peut également être obtenue à partir d'une poudre de zéolithe préalablement séchée surtout lorsque la synthèse du silico-aluminate est effectuée en un lieu éloigné de son lieu d'utilisation et que son transport à l'état sec est moins coüteux que les dépenses de séchage.
La suspension aqueuse selon l'invention est cependant souvent obtenue au cours du procédé de fabrication de la zéolithe même, par réaction entre le gâteau de filtration et le copolymëre hydrosoluble ajoutë après l'étape de lavage et de filtratian.
La suspension aqueuse de,zéolithes, selon l'invention, ainsi obtenue grâce à l'utilisation jusqu'à 0,3% en poids sec du copolymère hydrosoluble par rapport au poids total de la suspension, présente alors une viscosité apparente Brookfield inférieure à 2 500 mPa.s (ou cP) à 10 tours/minute (T/mn) et 20°C et ceci même après 40 jours de stockage sans agitation.
Sa tendance à ne pas sédimenter ainsi que son aptitude à la pompabilité et â la manipulabilité s'expriment par la mesure de la hauteur du dêp8t au fond de la suspension après 4 jours de stockage à température ambiante ainsi que celle de la viscosité Brookfield après 40 jours de stockage à tempêrature ambiante.
Ces tests permettant de classer les différentes suspensions aqueuses de zëolithes montrent que la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est particulièrement stable, fluide, pompable et manipulable. Ces propriétés ne sont pas altérées par des températures allant jusqu'à 6o°C et méme ' N~;~ i~3~:~0'~
après plusieurs jours de stockage dans des cuves non agitées ou après transport dans des camions ou wagons citernes usuels.
La suspension aqueuse de zëolithes, selon l'invention, présente ëgalement l'avantage d'ètre plus pure que celles de l'art antérieur car la dose d'agent stabilisant utilisée est moindre et son pouvoir complexant est préservé ce qui permet son utilisation comme agent sêquestrant.
La grande stabilité des suspensions aqueuses de zéolithes, selon l'invention, permet leur éventuelle utilisation en détergence sans autre transformation, par mélange à d'autres additifs détergents. Lorsque la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est utilisée en détergence sous forme pulvérulente après séchage comme par exemple par pulvérisation ou atomisation, on remarque alors que les produits obtenus sont exempts de poussiêre.
La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce à la description illustrative des exemples qui ne présentent aucun caractère limitatif.
ExemQle 1 Dans le but de préparer les suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées par différents agents stabilisants, la Demanderesse utilise dans tous les essais la mème suspension aqueuse de zéolithe de type 4A contenant 52,5% de matière sèche.
Cette suspension d'aspect très fluide, lorsqu'elle est maintenue en agitation, sédimente en quelques heures, si elle ne contient aucun agent stabilisant, et se sépare en deux phases. L'une en un liquide surnageant et l'autre conduisant à un sédiment très dur impossible à remettre en suspension sans moyen mécanique puissant.
' r a~~~8~~
g Les tailles de particules de zéolithe sont comprises entre 1 et 10 ,um et la suspension a un pH alcalin supérieur à 12.
Mode opératoire La suspension est fractionnée en échantillons de 240 g.
Chaque fraction est conservêe dans un flacon en verre de 230 ml muni d'un couvercle métallique hermétique.
Chaque flacon ne servira qu'à un seul essai de stabilisation.
Pour chaque essai, le contenu du pot est remis en suspension fluide et homogène à l'aide d'un système d'agitation du type Rayneri avant d'incorporer l'agent stabilisant à tester.
L'agitation est maintenue pendant 15 minutes de façon à
obtenir un mélange intime de la suspension à stabiliser et de l'agent testé.
Après ce temps, la rhéologie du système est déterminée à
l'aide d'un viscosimétre Brookfield type RVT équipé d'un module adapté. La viscosité apparente To est mesurée à 20°C.
Chaque lecture est effectuée à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après 2 minutes de rotation. Les rëcipients contenant la suspension ainsi stabilisée, munis de leurs couvercles hermétiques, sont laissés au repos à température ambiante pour un cycle de vieillissement statique de quatre jours. ' Après ce laps de temps, on détermine pour chaque essai la stabilité puis la rhêologie de la suspension.
a. La stabilité
Elle est déterminêe par la masure à l'aide d'une réglette graduée de la hauteur du sédiment au fond du flacon en verre.
La suspension aqueuse de zëolithe est considérëe comme stable si la hauteur du dép8t est inférieure ou égale à 1 mm.
b. La rhéologie La rhéologie du système se dêtermine par la mesure de la viscosité apparente de la suspension à 20°C, à l'aide d'un ~(;~l'~~~~;t~
viscosimètre Brookfield type RVT équipé du module adapté. Les lectures sont faites à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après deux minutes de rotatïon et sont notées T4J.
La suspension aqueuse est considérée comme pompable lorsque la viscosité apparente mesurée à 10 tours/minute est inférieure ou égale à 2500 mPa.s (cP).
Cette mesure de rhéologie (viscosité Brookfield) effectuêe après 4 jours de stockage est répétée après un deuxième cycle de vieillissement statique de 40 jours à température ambiante et notée T40J.
Les diverses suspensions testées sont Essai n°i Suspension sans agent stabilisant.
Essai ri°2 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère réticulé composé de:
- 40,4% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle, - 0,6% en poids de réticulant.
Essai n°3 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de là suspension d'un alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène.
Essai n°4 .
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique hydrosoluble constiauë de 2~~~i~~~
- 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
Essai n°5:
Suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale l0 de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de :
35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'éthyle, - 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de 16 à 18 atomes de carbone.
Essai n'6:
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,25% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de - 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'un acryluréthanne comprenant 50 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' nonylphényle.
Les rêsultats des mesures de viscosité apparente Bxookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dép8t des divers essais sont rassemblés dans 1e tableau I suivant 2~~~jz~~~~ _ II
TABLEAU I
a a ,~
n ~ ~ C C ~ ~ ~' . .
. v,~ w N Y oI~IIdSSB
o~
G ~ p O O 1 1 1 "' II
sri N ~ 1 1 1 w':
c. p p p 1 1 1 ~cy OZ
Ha L.JId 1 1 1 Q' Y
1 1 , 1 1 1 N ~
.
~ ~ ~
~~ ~ ~ ~ ~
~ ~ ~
1 , 1 w ~ m b ~ ~ ~
~.~
' 'b ~ Q '' 1 1 ~ M
w ~ 0 ' , .~ ~ cnf ' ) asoQ
~
~ ~n w w *
~ ~
o. ~ w '-' 1.
1 1 t 1 t 1 . ~ ~ ~ v'w r-.N N ...1~..1-.m~
~
O ~ .
~
Ov ~ ~ ~ w]
~ ~ M ti'!m ~ p .~..
, ~ ~
~, ~ d n u u ~ N l ~ ..,1-1.....
~
C
Depuis longtemps déjà, l'homme de l'art propose des adjuvants permettant d'obtenïr des suspensions stables de zéolithes.
C'est ainsi que les brevets FR 2 287 504 et EP 0 294 694 décrivent la préparation de suspensions de zéolithes stabilisêes avec des tensio-actifs appartenant notamment à la famille des alcools gras en Clp-C18 éthoxylés avec 1 à 8 moles d'oxyde d'éthylène. Cette solution présente l'inconvénient de mettre en oeuvre des quantités très importantes d'agent stabilisant, de l'ordre de 0,5% à 6% en poids par rapport au poids total de la suspension.
Dans le brevet FR 2 512 690, les agents stabilisants évoqués sont des polymères hydroxylés issus de l'amidon qui se révèlent efficaces mais doivent âtre utilisés en quantité
importante comprise entre 0,4% et 2,5% en poids par rapport à
la masse totale de la suspension.
Le brevet DE 3 021 295 décrit une composition stable de zéolithes contenant 15% d'acide nitrilotriacétique sous forme salifiée, produit dont les rejets sont aujourd'hui fortement réglementés, voire interdits dans certains pays.
Les brevets FR 2 455 479 et FR 2 461 516 revendiquent comme agent stabilisant des polymères qui présentent l'inconvénient, soit de provoquer des dégagements d'ammoniac dans le milieu fortement alcalin (pH 10 à 13) des zéolithes dans le cas du brevet FR 2 455 479, soit de ne pas assurer une bonne stabilité au cours de la préparation, du stockage et du transport des suspensions de zéolithes à des températures situées entre 50°C et 60°C (FR 2 461 516).
Un autre brevet français, FR 2 658 095, rêvèle l'utilisation comme agent stabilisant des copolymères acryliques réticulés.
'~~~~~~~~
Cette autre solution a ëgalement l'inconvénient d'utiliser des quantités trop importantes d'agent stabilisant de l'ordre de 0,4% en poids sec par rapport au poids total de la suspension .
Confrontée aux inconvénients précités, la Demanderesse a alors mis au point des suspensions aqueuses de zêolithes dont la fluidité et la stabilité au stockage sont, de manière surprenante, considérablement améliorées grâce à
l'utilisation de copolymères acryliques hydrosolubles non réticulés à des doses beaucoup plus faibles que dans le cas des produits de l'art antérieur.
Selon l'invention, les suspensions aqueuses de zëolithes, de concentration en zéolithe anhydre d'environ 50%, contiennent outre une ou plusieurs zéolithes naturelles ou synthétiques, par exemple du type 4A, X, Y, un agent stabilisant et sont caractérisées en ce que ce dit agent est un copolymëre constitué
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, mëthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undëcylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b) d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, m'sthacrylique, itaconique, cinammique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique au ses dérivés ou encore choisi parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I) .
~~ li R ( CH2--CH-O) m- ( CH2--CH2-O) n- ( CH2-CH-O) p q- R' dans laquelle m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène, - q un nombre au moins ëgal à 1, tels que q(n+m+p) < 100, - R le radical insaturé polymérisable, - R' le radical hydrophobe â chafne grasse, - R1 l'hydrogène ou le groupe méthyle, - R2 l'hydrogène ou le groupe méthyle.
Ainsi, alors que l'art antérieur décrit pour 1°essentiel des suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées au moyen d'agents tels que des tensio-actifs, des complexants ou des polymères acryliques réticulés, la suspension aqueuse de zéolithes de concentration d'environ 50% en zéolithe anhydre, selon l'invention, s'en distingue par le fait qu'elle contient, comme agent stabilisant hydrosoluble, un copolymère constitué
a) d'au moins un monomère acrylique disposant d'une fonction carboxylique choisi plus spêcifiquement parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 15% à
75% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 20% à 50% en poids.
b) d'au moins un monomère acrylique choisi plus spécifiquement parmi les esters, les amides et/ou nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique et préférentiellement de 23% à 83% en poids par rapport au poids total des monomères, et tout particulièrement de 47% â 77% en poids.
c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylënique et terminé par une chaS.ne hydraphobe, de formule génêrale (i):
a ~ h ~~~~~3~~' R ( CH2--CH-O) m-- ( CH2-CH2-O) n- ( CH2-CH--0) p q- R' 5 e~t~ préférentiellement de 2% à 12% en poids par rapport au poids total des monomères et tout particulièrement de 3% à
12% en poids. Dans la formule (I) .
- m et p reprësentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène lo inférieur ou égal.à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) <_ 100 - R1 représente l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 représente l'hydrogëne ou 1e radical méthyle.
R reprêsente le radical insaturé polymérisable, appartenant au groupe des esters acrylique, méthacrylique, malêique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne,a-a diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques.
R' représente le radical hydrophobe à draine grasse tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ,ayant de 12 à 40 atomes de carbone et préférentiellement de 26 à 4o atomes de carbone.
Ce copolymère, utilisé dans 1a suspension aqueuse de zéolithes selon l'invention , est obtenu selon des procédés connus de l'homme de l'art par polymérisation radicalaire, en émulsion directe au inverse, en suspension ou par précipitation dans un solvant approprié.
~~~~~i~~~
Ce copolymêre ainsi préparé permet d'obtenir selon l'invention, une suspension aqueuse fluide et stable de zéolithes ayant une teneur en zéolithe anhydre d'environ 50%.
Cs~tte suspension, selon l'invention, peut être obtenue par simple mélange du copolymère hydrosoluble ajouté dans la suspension aqueuse de zéolithes non stabilisée.
Elle peut également être obtenue à partir d'une poudre de zéolithe préalablement séchée surtout lorsque la synthèse du silico-aluminate est effectuée en un lieu éloigné de son lieu d'utilisation et que son transport à l'état sec est moins coüteux que les dépenses de séchage.
La suspension aqueuse selon l'invention est cependant souvent obtenue au cours du procédé de fabrication de la zéolithe même, par réaction entre le gâteau de filtration et le copolymëre hydrosoluble ajoutë après l'étape de lavage et de filtratian.
La suspension aqueuse de,zéolithes, selon l'invention, ainsi obtenue grâce à l'utilisation jusqu'à 0,3% en poids sec du copolymère hydrosoluble par rapport au poids total de la suspension, présente alors une viscosité apparente Brookfield inférieure à 2 500 mPa.s (ou cP) à 10 tours/minute (T/mn) et 20°C et ceci même après 40 jours de stockage sans agitation.
Sa tendance à ne pas sédimenter ainsi que son aptitude à la pompabilité et â la manipulabilité s'expriment par la mesure de la hauteur du dêp8t au fond de la suspension après 4 jours de stockage à température ambiante ainsi que celle de la viscosité Brookfield après 40 jours de stockage à tempêrature ambiante.
Ces tests permettant de classer les différentes suspensions aqueuses de zëolithes montrent que la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est particulièrement stable, fluide, pompable et manipulable. Ces propriétés ne sont pas altérées par des températures allant jusqu'à 6o°C et méme ' N~;~ i~3~:~0'~
après plusieurs jours de stockage dans des cuves non agitées ou après transport dans des camions ou wagons citernes usuels.
La suspension aqueuse de zëolithes, selon l'invention, présente ëgalement l'avantage d'ètre plus pure que celles de l'art antérieur car la dose d'agent stabilisant utilisée est moindre et son pouvoir complexant est préservé ce qui permet son utilisation comme agent sêquestrant.
La grande stabilité des suspensions aqueuses de zéolithes, selon l'invention, permet leur éventuelle utilisation en détergence sans autre transformation, par mélange à d'autres additifs détergents. Lorsque la suspension aqueuse de zéolithes, selon l'invention, est utilisée en détergence sous forme pulvérulente après séchage comme par exemple par pulvérisation ou atomisation, on remarque alors que les produits obtenus sont exempts de poussiêre.
La portée et l'intérêt de l'invention seront mieux perçus grâce à la description illustrative des exemples qui ne présentent aucun caractère limitatif.
ExemQle 1 Dans le but de préparer les suspensions aqueuses de zéolithes stabilisées par différents agents stabilisants, la Demanderesse utilise dans tous les essais la mème suspension aqueuse de zéolithe de type 4A contenant 52,5% de matière sèche.
Cette suspension d'aspect très fluide, lorsqu'elle est maintenue en agitation, sédimente en quelques heures, si elle ne contient aucun agent stabilisant, et se sépare en deux phases. L'une en un liquide surnageant et l'autre conduisant à un sédiment très dur impossible à remettre en suspension sans moyen mécanique puissant.
' r a~~~8~~
g Les tailles de particules de zéolithe sont comprises entre 1 et 10 ,um et la suspension a un pH alcalin supérieur à 12.
Mode opératoire La suspension est fractionnée en échantillons de 240 g.
Chaque fraction est conservêe dans un flacon en verre de 230 ml muni d'un couvercle métallique hermétique.
Chaque flacon ne servira qu'à un seul essai de stabilisation.
Pour chaque essai, le contenu du pot est remis en suspension fluide et homogène à l'aide d'un système d'agitation du type Rayneri avant d'incorporer l'agent stabilisant à tester.
L'agitation est maintenue pendant 15 minutes de façon à
obtenir un mélange intime de la suspension à stabiliser et de l'agent testé.
Après ce temps, la rhéologie du système est déterminée à
l'aide d'un viscosimétre Brookfield type RVT équipé d'un module adapté. La viscosité apparente To est mesurée à 20°C.
Chaque lecture est effectuée à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après 2 minutes de rotation. Les rëcipients contenant la suspension ainsi stabilisée, munis de leurs couvercles hermétiques, sont laissés au repos à température ambiante pour un cycle de vieillissement statique de quatre jours. ' Après ce laps de temps, on détermine pour chaque essai la stabilité puis la rhêologie de la suspension.
a. La stabilité
Elle est déterminêe par la masure à l'aide d'une réglette graduée de la hauteur du sédiment au fond du flacon en verre.
La suspension aqueuse de zëolithe est considérëe comme stable si la hauteur du dép8t est inférieure ou égale à 1 mm.
b. La rhéologie La rhéologie du système se dêtermine par la mesure de la viscosité apparente de la suspension à 20°C, à l'aide d'un ~(;~l'~~~~;t~
viscosimètre Brookfield type RVT équipé du module adapté. Les lectures sont faites à 10 tours/minute et à 100 tours/minute après deux minutes de rotatïon et sont notées T4J.
La suspension aqueuse est considérée comme pompable lorsque la viscosité apparente mesurée à 10 tours/minute est inférieure ou égale à 2500 mPa.s (cP).
Cette mesure de rhéologie (viscosité Brookfield) effectuêe après 4 jours de stockage est répétée après un deuxième cycle de vieillissement statique de 40 jours à température ambiante et notée T40J.
Les diverses suspensions testées sont Essai n°i Suspension sans agent stabilisant.
Essai ri°2 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère réticulé composé de:
- 40,4% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle, - 0,6% en poids de réticulant.
Essai n°3 Suspension selon l'art antérieur contenant, comme agent de stabilisation, 0,3% en poids sec par rapport à la masse totale de là suspension d'un alcool isotridécylique avec 5 moles d'oxyde d'éthylène.
Essai n°4 .
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique hydrosoluble constiauë de 2~~~i~~~
- 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
Essai n°5:
Suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale l0 de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de :
35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'éthyle, - 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de 16 à 18 atomes de carbone.
Essai n'6:
Suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,25% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymére acrylique hydrosoluble constitué de - 35,5% en poids d'acide méthacrylique, - 55% en poids d'acrylate d'ëthyle, - 9,5% en poids d'un acryluréthanne comprenant 50 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' nonylphényle.
Les rêsultats des mesures de viscosité apparente Bxookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dép8t des divers essais sont rassemblés dans 1e tableau I suivant 2~~~jz~~~~ _ II
TABLEAU I
a a ,~
n ~ ~ C C ~ ~ ~' . .
. v,~ w N Y oI~IIdSSB
o~
G ~ p O O 1 1 1 "' II
sri N ~ 1 1 1 w':
c. p p p 1 1 1 ~cy OZ
Ha L.JId 1 1 1 Q' Y
1 1 , 1 1 1 N ~
.
~ ~ ~
~~ ~ ~ ~ ~
~ ~ ~
1 , 1 w ~ m b ~ ~ ~
~.~
' 'b ~ Q '' 1 1 ~ M
w ~ 0 ' , .~ ~ cnf ' ) asoQ
~
~ ~n w w *
~ ~
o. ~ w '-' 1.
1 1 t 1 t 1 . ~ ~ ~ v'w r-.N N ...1~..1-.m~
~
O ~ .
~
Ov ~ ~ ~ w]
~ ~ M ti'!m ~ p .~..
, ~ ~
~, ~ d n u u ~ N l ~ ..,1-1.....
~
C
-3 8 J~~ ~ ~ ~ ~ .~
~ ~
~'ao ~Z ro 1...
~ ~ M M m p r , ~ ~ ~
..
La lecture du tableau I permet de constater que seules les suspensions des essais n°4, 5 et 6, selon l'invention, possêdent après 4 jours et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à
2_°i00 mPa.s â 20 tours/minute et à 20°C ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou êgale à 1 riim.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe contenant selon l'invention jusqu'à 0,3% en poids sec par rapport à la masse ZO totale de la suspension, d'un agent de stabilisation formé
d'un copolymêre constituê de a) au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b) au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c) au moins un monomêre oxyalkylé à insaturation éthylénique i5 et terminé par une chaine hydrophobe de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 2 .
20 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le méme mode opératoire que celui de l'exemple 1, à partir de la même suspension de zéolithe, et avec, comme agent stabilisant, des copolymêres dont le pourcentage en monomère (c) de formule générale (I) varie.
Ainsi, sont testées pour l'essai n° 7 une suspension selon l'art antérieur contenant comme agent de stabilisation, 0,30% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un polymère acrylique sans monomère (c), et constitué de - 41% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle.
- l'essai n°8 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poïds d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'un méthacrylate comprenant 1~ motifs d,oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constïtué de 16 à
18 atomes de carbone.
- l'~89ai n°9 :
une suspension selon l'invention contenant comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°10 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique .constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du même méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°il une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 52,5% en poids d°acrylate d'éthyle, c. 12% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°12 une suspension selon l'i.nvention contenant, comme agent de stabilisation 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~- l' essai n° 13 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,19% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme hémimaléate que pour l'essai n°12. , - l'essai n°14 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension~d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du m8me hêmimaléate que pour l'essai n°12.
l'essai n°Z5 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de' stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymêre acrylique constitué
de 15 .
a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids du même hémimaléate que pour l'essai n°12.
Le tableau II qui suit rassemble les résultats des mesures de viscositê apparente Brookfield To, T4J, T40J et, de stabilité
effectuées dans les mêmes conditions que dans l'exemple n°1.
TABLEAU II
d~
~
11~
~
W
C b ~
~
CC.DC
~
y --m.i ~ n.rr-wH
z z z z z z -g,~.~ c ~ c c ~
~' m ooJ ~
m m -n .
~
~O J lJ1 ,....~ tn ~ ~ ' 1 ~'O
.., ln l!~OW N CneT ~
z m . .-.M .
C ~
~
d O O O O a O O O O
m W v ~ W W ~
g ~ g ~ ~ ~ ~ g ~ ~
,~
, , , , , ~ o C ~ ~ ~' ~ N W r~ ' N W
oo ~ ., o rCn N ,r rrr-.N N N N "-.~
~ ~ 8 ~ ~ ~
8 ~ ~
~ ~
''' J J J 00 J
~i N M ~ ~
o .p.
z N N ,....-~,...f-..-~ ~
~, ~ ~S8 8 8 ~ ~ ~
, , , , z ~ g z ~ ~ ~ g ~, ~ ~,8 ~~.~~~U~~~
La lecture du tableau II permet de constater que les suspensions des essais n°8 à 15, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à tempêrature ambiante une viscosité
Brookfield (T4J, T40J) infërieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 taurs/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formê d'un copolymère constituë de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 3 à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminê par une chaine hydrophobe, de formule générale (I), sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 3 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opératoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la même suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont le pourcentage en poids d'acide méthacrylique varie entre 20% et 50% et le pourcentage en poids d'acrylate d'ëthyle varie entre 47% et 77%. Ainsi, sont testées pour - l'essai n°16 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë de a. 20% en poids d'acide méthacrylique, b. 75% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~14~~~a~
l' ~99àj. Il°17 une suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 50% en poids d'acide méthacrylique, b. 47% en pôids d'acrylate d'êthyle, c. 3% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau III qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente Hrookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dépôt (stabilité) effectuées dans les mëmes conditions que dans l'exemple n°1.
~fl~~~~~~~:
TABLEAU III
d~ z z ~
n ~ ~
i ~ oI~II~'SSB
t7 i. ~
~
r rn ~o d r G '" ~
_~ ~ ~ M
O "
w r O
~ Ci'1 . , g g o 0 (*) asoQ
= co N .~
fn '.
8 ~
~ ~
~'ao ~Z ro 1...
~ ~ M M m p r , ~ ~ ~
..
La lecture du tableau I permet de constater que seules les suspensions des essais n°4, 5 et 6, selon l'invention, possêdent après 4 jours et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à
2_°i00 mPa.s â 20 tours/minute et à 20°C ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou êgale à 1 riim.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe contenant selon l'invention jusqu'à 0,3% en poids sec par rapport à la masse ZO totale de la suspension, d'un agent de stabilisation formé
d'un copolymêre constituê de a) au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b) au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c) au moins un monomêre oxyalkylé à insaturation éthylénique i5 et terminé par une chaine hydrophobe de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 2 .
20 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le méme mode opératoire que celui de l'exemple 1, à partir de la même suspension de zéolithe, et avec, comme agent stabilisant, des copolymêres dont le pourcentage en monomère (c) de formule générale (I) varie.
Ainsi, sont testées pour l'essai n° 7 une suspension selon l'art antérieur contenant comme agent de stabilisation, 0,30% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un polymère acrylique sans monomère (c), et constitué de - 41% en poids d'acide méthacrylique, - 59% en poids d'acrylate d'éthyle.
- l'essai n°8 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poïds d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'un méthacrylate comprenant 1~ motifs d,oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constïtué de 16 à
18 atomes de carbone.
- l'~89ai n°9 :
une suspension selon l'invention contenant comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°10 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique .constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du même méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°il une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 52,5% en poids d°acrylate d'éthyle, c. 12% en poids du méme méthacrylate que pour l'essai n°8.
- l'essai n°12 une suspension selon l'i.nvention contenant, comme agent de stabilisation 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 60,5% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 4% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~- l' essai n° 13 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,19% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,4% en poids d'acide méthacrylique, b. 59% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 5,6% en poids du méme hémimaléate que pour l'essai n°12. , - l'essai n°14 une suspension selon l'invention contenant, comme agent de stabilisation, 0,16% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension~d'un copolymère acrylique constitué
de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 57% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 7,5% en poids du m8me hêmimaléate que pour l'essai n°12.
l'essai n°Z5 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent de' stabilisation, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymêre acrylique constitué
de 15 .
a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids du même hémimaléate que pour l'essai n°12.
Le tableau II qui suit rassemble les résultats des mesures de viscositê apparente Brookfield To, T4J, T40J et, de stabilité
effectuées dans les mêmes conditions que dans l'exemple n°1.
TABLEAU II
d~
~
11~
~
W
C b ~
~
CC.DC
~
y --m.i ~ n.rr-wH
z z z z z z -g,~.~ c ~ c c ~
~' m ooJ ~
m m -n .
~
~O J lJ1 ,....~ tn ~ ~ ' 1 ~'O
.., ln l!~OW N CneT ~
z m . .-.M .
C ~
~
d O O O O a O O O O
m W v ~ W W ~
g ~ g ~ ~ ~ ~ g ~ ~
,~
, , , , , ~ o C ~ ~ ~' ~ N W r~ ' N W
oo ~ ., o rCn N ,r rrr-.N N N N "-.~
~ ~ 8 ~ ~ ~
8 ~ ~
~ ~
''' J J J 00 J
~i N M ~ ~
o .p.
z N N ,....-~,...f-..-~ ~
~, ~ ~S8 8 8 ~ ~ ~
, , , , z ~ g z ~ ~ ~ g ~, ~ ~,8 ~~.~~~U~~~
La lecture du tableau II permet de constater que les suspensions des essais n°8 à 15, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à tempêrature ambiante une viscosité
Brookfield (T4J, T40J) infërieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 taurs/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formê d'un copolymère constituë de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 3 à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminê par une chaine hydrophobe, de formule générale (I), sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 3 Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opératoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la même suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont le pourcentage en poids d'acide méthacrylique varie entre 20% et 50% et le pourcentage en poids d'acrylate d'ëthyle varie entre 47% et 77%. Ainsi, sont testées pour - l'essai n°16 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constituë de a. 20% en poids d'acide méthacrylique, b. 75% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 5% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
~14~~~a~
l' ~99àj. Il°17 une suspension selon 1°invention contenant, comme agent stabilisant, 0,20% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 50% en poids d'acide méthacrylique, b. 47% en pôids d'acrylate d'êthyle, c. 3% en poids d'hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'ëthyléne et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau III qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente Hrookfield To, T4J, T40J et de hauteur de dépôt (stabilité) effectuées dans les mëmes conditions que dans l'exemple n°1.
~fl~~~~~~~:
TABLEAU III
d~ z z ~
n ~ ~
i ~ oI~II~'SSB
t7 i. ~
~
r rn ~o d r G '" ~
_~ ~ ~ M
O "
w r O
~ Ci'1 . , g g o 0 (*) asoQ
= co N .~
fn '.
8 ~
4 z C ~'N j ~D
~ ~' z La lecture du tableau III permet de constater que les suspensions des essais n°16 et 17, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant comme agent stabilisant un copolymère composé de :
a. 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. 47% à 77% en poids d'un monomëre acrylique sans fonction carboxylique, c. 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation êthylénique et terminé par une chafne hydrophobe, de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 4 .
Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opêratoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la méme suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont la chaS.ne hydrophobe R' du monomère (C) de formule générale (I) varie en nombre d'atomes de carbone.
Ainsi, sont testëes pour - l'essai n°18 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poïds d'acide mëthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 23 motifs d'oxyde d'éthylène et un. radical R' alkyle linéaire constitué
de 12 atomes de carbone.
~~~~~C~
- l'essai n°19 .
la suspension de l'essai n°5, selon l'invention, contenant comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport é la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constituê
de 16 é 18 atomes de carbone.
- l'essai n°20 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport â la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
- l'essai n°21 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'açrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 20 motifs d'oxyde d'éthyléne et un radical R' alkyle constitué de 36 atomes de carbone.
- l'essai n° 22 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 70 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de: 16 à 18 atomes de carbone.
- 1'essa~i n°a3 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 6 motifs d'oxyde d'éthylène, 7 motifs d'oxyde de propylène et un radical R' alkyle constitué de 14 atomes de carbone.
l' essai 17° 24 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a: 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 62,5% en poids d'acrylate d'éthyle, a. 2% en poids d'un méthacrylate comprenant 25 motïfs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau IV qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente. Hrookfield To, T4J, T40J et de stabilité
(hauteur du dép8tj effectuées dans les mémes conditions que dans l'exemple 1.
2~~'~~~~'~~~
TABLEAU IV
z z z z z z z u~ C C C C C C C
~ .
GiN ~~..' 0 oI~II'v'SS~
~i ' i 'g,~ o ~ 0 0 0 0 0 ~u ~
c. z ~'' En n x , , , , N~ d ti W
tD '17 b ~ ~ ~ (D.(D.~' ' ~
~ ~ ~
P' w w w Iv ~ w w w '.
~ ~ ~ ~
i i ~ c~ ~
m ' ~
o c ~.Q co co a 'o w ~ w. w ~-,,~ - r e.
'~
N D ~ ~ ~ _ ~
~
b t G
C
(~ ton n co b7 cn pv O O O O O O O
p, w '~ ~*) C
' asoQ
o o w w w o N ~~-'W .PW ~ ~ C
~ g ~ ~
''~p ~ ~ ~ ~
' ~ ~
t~rn y .-~N N N
~ g ~ 8 N N
m ~ ~ ~ g ~ S
_ ~
g ~ ~ ~S ~ ~ ~
~
z o ~~~.~y~,~ _ La lecture du tableau IV permet de constater que les suspensions des essais n°18 à n°24, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosïtë Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dép8t infërieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formé d'un copolymère constitué de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 2% à 12% en poids 'd'un monomère oxyalkylé â insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe possédant au moins 12 atomes de carbone et jusqu'à 40 atomes de carbone sont f laides et stables dans le temps . . ____- __._ __ ....._ _.
~ ~' z La lecture du tableau III permet de constater que les suspensions des essais n°16 et 17, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosité Brookfield (T4J, T40J) inférieure à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dépôt inférieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant comme agent stabilisant un copolymère composé de :
a. 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. 47% à 77% en poids d'un monomëre acrylique sans fonction carboxylique, c. 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à insaturation êthylénique et terminé par une chafne hydrophobe, de formule générale (I) sont fluides et stables dans le temps.
Exemple 4 .
Les suspensions aqueuses de zéolithe sont préparées avec le même mode opêratoire que celui de l'exemple n°1, à partir de la méme suspension de zéolithe et avec, comme agent stabilisant, des copolymères dont la chaS.ne hydrophobe R' du monomère (C) de formule générale (I) varie en nombre d'atomes de carbone.
Ainsi, sont testëes pour - l'essai n°18 :
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poïds d'acide mëthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 23 motifs d'oxyde d'éthylène et un. radical R' alkyle linéaire constitué
de 12 atomes de carbone.
~~~~~C~
- l'essai n°19 .
la suspension de l'essai n°5, selon l'invention, contenant comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport é la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 11 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constituê
de 16 é 18 atomes de carbone.
- l'essai n°20 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport â la masse totale de la suspension d'un copolymère acrylique constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 25 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 28 atomes de carbone.
- l'essai n°21 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'açrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un hémimaléate comprenant 20 motifs d'oxyde d'éthyléne et un radical R' alkyle constitué de 36 atomes de carbone.
- l'essai n° 22 .
une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,13% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'êthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 70 motifs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle linéaire constitué
de: 16 à 18 atomes de carbone.
- 1'essa~i n°a3 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a. 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 55% en poids d'acrylate d'éthyle, c. 9,5% en poids d'un méthacrylate comprenant 6 motifs d'oxyde d'éthylène, 7 motifs d'oxyde de propylène et un radical R' alkyle constitué de 14 atomes de carbone.
l' essai 17° 24 une suspension selon l'invention contenant, comme agent stabilisant, 0,28% en poids sec par rapport à la masse totale de la suspension d'un copolymère constitué de a: 35,5% en poids d'acide méthacrylique, b. 62,5% en poids d'acrylate d'éthyle, a. 2% en poids d'un méthacrylate comprenant 25 motïfs d'oxyde d'éthylène et un radical R' alkyle constitué de 22 atomes de carbone.
Le tableau IV qui suit rassemble les résultats des mesures de viscosité apparente. Hrookfield To, T4J, T40J et de stabilité
(hauteur du dép8tj effectuées dans les mémes conditions que dans l'exemple 1.
2~~'~~~~'~~~
TABLEAU IV
z z z z z z z u~ C C C C C C C
~ .
GiN ~~..' 0 oI~II'v'SS~
~i ' i 'g,~ o ~ 0 0 0 0 0 ~u ~
c. z ~'' En n x , , , , N~ d ti W
tD '17 b ~ ~ ~ (D.(D.~' ' ~
~ ~ ~
P' w w w Iv ~ w w w '.
~ ~ ~ ~
i i ~ c~ ~
m ' ~
o c ~.Q co co a 'o w ~ w. w ~-,,~ - r e.
'~
N D ~ ~ ~ _ ~
~
b t G
C
(~ ton n co b7 cn pv O O O O O O O
p, w '~ ~*) C
' asoQ
o o w w w o N ~~-'W .PW ~ ~ C
~ g ~ ~
''~p ~ ~ ~ ~
' ~ ~
t~rn y .-~N N N
~ g ~ 8 N N
m ~ ~ ~ g ~ S
_ ~
g ~ ~ ~S ~ ~ ~
~
z o ~~~.~y~,~ _ La lecture du tableau IV permet de constater que les suspensions des essais n°18 à n°24, selon l'invention, possèdent après 4 et 40 jours à température ambiante une viscosïtë Brookfield (T4J, T40J) inférieure ou égale à 2500 mPa.s à 10 tours/minute et 20°C, ainsi qu'une hauteur de dép8t infërieure ou égale à 1 mm.
Ainsi, les suspensions aqueuses de zéolithe selon l'invention contenant un agent de stabilisation formé d'un copolymère constitué de a. au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique, b. au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique, c. 2% à 12% en poids 'd'un monomère oxyalkylé â insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe possédant au moins 12 atomes de carbone et jusqu'à 40 atomes de carbone sont f laides et stables dans le temps . . ____- __._ __ ....._ _.
Claims (15)
1. Suspension aqueuse stable de zéolithes, contenant outre une ou plusieurs zéolithes naturelles ou synthétiques et de l'eau, un agent stabilisant, caractérisée en ce que ledit agent est un copolymère constitué.
a. d'au moins un monomère acrylique é fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I):
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaine grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 12 à 40 atomes de carbone.
a. d'au moins un monomère acrylique é fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés, ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaine hydrophobe, de formule générale (I):
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaine grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 12 à 40 atomes de carbone.
2. Suspension aqueuse stable de zéolithes, selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit agent est un copolymère constitué:
a. d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique;
itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) :
dans laquelle :
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - n un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 26 à 40 atomes de carbone.
a. d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique, méthacrylique, itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique et son anhydride, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés.
b. d'au moins un monomère acrylique et/ou vinylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique, méthacrylique;
itaconique, cinnamique, crotonique, isocrotonique, fumarique, maléfique, aconitique, mésaconique, sinapique, undécylénique, angélique, hydroxyacrylique ou ses dérivés ou parmi l'acétate de vinyle, le styrène, l'alphaméthylstyrène, le diisobutylène, la vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame.
c. d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) :
dans laquelle :
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - n un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi parmi les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi que les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha.
diméthyl-m-isopropenylbenzyluréthanne, allyluréthanne ou bien encore les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide substituées ou non, les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi parmi les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle, aryle ayant 26 à 40 atomes de carbone.
3. Suspension aqueuse stable de zéolithes, selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le monomère à
fonction carboxylique constituant l'agent de stabilisation est choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique.
fonction carboxylique constituant l'agent de stabilisation est choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique.
4. Suspension aqueuse stable de zéolithes, selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le monomère sans fonction carboxylique constituant l'agent de stabilisation est choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique.
5. Suspension aqueuse stable de zéolithes selon les revendications 3 et 4, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère constitué :
a. de 15% à 75% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique, b. de 23% à 83% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c. de 2% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
a. de 15% à 75% en poids d'un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi parmi les acides acrylique et/ou méthacrylique, b. de 23% à 83% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi parmi les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c. de 2% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
6. Suspension aqueuse stable de zéolithes selon les revendications 3 et 4, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est un copolymère constitué:
a) de 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à
fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
a) de 20% à 50% en poids d'un monomère acrylique à
fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d'un monomère oxyalkylé à
insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 ou 2.
7. Utilisation comme stabilisant de suspension aqueuse de zéolithes d'un copolymère constitué:
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et méthacrylamide substituées, et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
a) d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) d'au moins un monomère oxyalkylé à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique ou encore les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et méthacrylamide substituées, et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
8. Utilisation selon la revendication 7, comme stabilisant de suspension aqueuse de zéolithes, d'un copolymère constitué:
a) de 15% à 75%, en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 23% à 83% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 2% à 12% en poids d'au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
a) de 15% à 75%, en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 23% à 83% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 2% à 12% en poids d'au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléfique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
9. Utilisation selon la revendication 7 ou 8, comme stabilisant de suspension aqueuse de zéolithes d'un copolymère constitué:
a) de 20% à 50% en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d' au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
a) de 20% à 50% en poids d'au moins un monomère acrylique à fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué par les acides acrylique et/ou méthacrylique, b) de 47% à 77% en poids d'au moins un monomère acrylique sans fonction carboxylique choisi dans le groupe constitué
par les esters, les amides et/ou les nitriles des acides acrylique et/ou méthacrylique, c) de 3% à 12% en poids d' au moins un monomère oxyalkylé
à insaturation éthylénique et terminé par une chaîne hydrophobe, de formule général:
dans laquelle:
- m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 100, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 100, - q un nombre au moins égal à 1 et tels que q(n+m+p) ~ 100, - R1 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R2 l'hydrogène ou le radical méthyle, - R un radical insaturé polymérisable choisi dans le groupe constitué par les esters acrylique, méthacrylique, maléfique, itaconique, crotonique, vinylphtalique, les hémiesters maléique, itaconique, vinylphtalique, les insaturés uréthannes, les éthers allyliques, les acrylamide et méthacrylamide, les acrylamide et methacrylamide substituées et les vinyliques, - R' un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkylaryle, arylalkyle et aryle ayant de 12 à 40 atomes de carbone.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à
9, dans lequel dans la formule:
R' représente un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkyaryle, arylalkyle et aryle ayant de 26 à 40 atomes de carbone.
9, dans lequel dans la formule:
R' représente un radical hydrophobe à chaîne grasse choisi dans le groupe constitué par les groupes linéaires ou ramifiés alkyle, alkyaryle, arylalkyle et aryle ayant de 26 à 40 atomes de carbone.
11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, caractérisée en ce que R est un insaturé uréthanne choisi dans le groupe constitué par les acryluréthanne, méthacryluréthanne, .alpha.-.alpha. diméthyl-m-isopropenylbenzyl uréthanne et alkyluréthanne.
12. Procédé de préparation de suspension aqueuse stable de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on mélange dans une suspension aqueuse de zéolithes non stabilisée jusqu'à 0,3% en poids sec, par rapport à la masse totale de la suspension, de l'agent stabilisant.
13. Procédé de préparation de suspension aqueuse stable de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'au cours du procédé de fabrication de la zéolithe même, et après l'étape de lavage et de filtration, on ajoute l'agent stabilisant en vue de le faire réagir avec le gâteau de filtration.
14. Utilisation des suspensions aqueuses de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans le domaine de la détergence.
15. Utilisation des suspensions aqueuses de zéolithes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 comme agent séquestrant.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9208398A FR2693127B1 (fr) | 1992-07-01 | 1992-07-01 | Suspensions aqueuses stables de zéolithes, leurs procédés d'obtention et leurs utilisations. |
| FR9208398 | 1992-07-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2096084A1 CA2096084A1 (fr) | 1994-01-02 |
| CA2096084C true CA2096084C (fr) | 2000-08-15 |
Family
ID=9431653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002096084A Expired - Fee Related CA2096084C (fr) | 1992-07-01 | 1993-05-12 | Suspensions aqueuses stables de zeolithes, leurs procedes d'obtention et leurs utilisations |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5423999A (fr) |
| EP (1) | EP0577525B1 (fr) |
| CA (1) | CA2096084C (fr) |
| DE (1) | DE69301585T2 (fr) |
| ES (1) | ES2083840T3 (fr) |
| FR (1) | FR2693127B1 (fr) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2693203B1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-08-26 | Coatex Sas | Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation. |
| FR2752584A1 (fr) * | 1996-08-26 | 1998-02-27 | Coatex Sa | Agent compatible avec les tensioactifs utilises en detergence ou cosmetique |
| FR2766106B1 (fr) * | 1997-07-18 | 2001-09-07 | Coatex Sa | Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage |
| AU735584B2 (en) * | 1997-10-14 | 2001-07-12 | Huntsman Surfactants Technology Corportion | Method and composition |
| AUPO976597A0 (en) * | 1997-10-14 | 1997-11-06 | Orica Australia Pty Ltd | Method and composition (I) |
| FR2774694B1 (fr) * | 1998-01-19 | 2003-08-08 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation de copolymeres a base d'acides insatures ou leurs derives comme agents exhausteurs de mousse |
| FR2796403B1 (fr) * | 1999-07-16 | 2001-09-28 | Coatex Sa | Nouvel agent de retention d'eau hydrosoluble en milieu neutre ou alcalin de type copolymere vinylique-acrylique, applications aux sauces de couchage pour papier et carton, et sauces de couchage et papiers et cartons ainsi obtenus |
| WO2001034689A1 (fr) * | 1999-11-10 | 2001-05-17 | The Dow Chemical Company | Systeme de revetement du sol a faible odeur |
| FR2810261B1 (fr) * | 2000-06-15 | 2002-08-30 | Coatex Sa | Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
| FR2872815B1 (fr) * | 2004-07-08 | 2008-06-27 | Coatex Soc Par Actions Simplif | Utilisation de copolymeres acryliques hydrosolubles dans des formations aqueuses eventuellement pigmentees et formulations obtenues |
| FR2950061B1 (fr) * | 2009-09-11 | 2013-12-20 | Coatex Sas | Monomeres associatifs a base de polycosanols, epaississants associatifs correspondants et leurs utilisations |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3320726A1 (de) * | 1983-06-09 | 1984-12-13 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Wasch- und reinigungsmittel mit einem gehalt an acylcyanamidsalzen |
| DE3444960A1 (de) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges adsorptionsmittel |
| DE3528460A1 (de) * | 1985-08-08 | 1987-02-19 | Basf Ag | Verwendung von neutralisierten und amidierten, carboxylgruppen enthaltenden polymerisaten als zusatz zu waschmitteln und reinigungsmitteln |
| GB8813978D0 (en) * | 1988-06-13 | 1988-07-20 | Unilever Plc | Liquid detergents |
| DE3900207A1 (de) * | 1989-01-05 | 1990-07-12 | Basf Ag | Verwendung von copolymerisaten aus 1,2-di-alkoxyethylenen und monoethylenisch ungesaettigten dicarbonsaeureanhydriden in waschmitteln und waschmittel, die diese copolymerisate enthalten |
| DE3915070A1 (de) * | 1989-05-09 | 1990-11-15 | Basf Ag | Isopropanolloesliche copolymerisate, die polyalkylenoxid-bloecke enthaltende monomere einpolymerisiert enthalten, ihre herstellung und ihre verwendung |
| US4946627A (en) * | 1989-07-19 | 1990-08-07 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hydrophobically modified polycarboxylate polymers utilized as detergent builders |
| IT1236966B (it) * | 1989-10-25 | 1993-05-07 | Ausidet Srl | Processo per la produzione di soluzioni acquose di agenti anti-incro- stazione e soluzioni cosi' ottenute |
| GB8928023D0 (en) * | 1989-12-12 | 1990-02-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US5216100A (en) * | 1989-12-18 | 1993-06-01 | Coatex S.A. | Non-toxic stabilizing agent for aqueous suspensions of sodium silico-aluminates |
| FR2658095B1 (fr) * | 1989-12-18 | 1993-10-01 | Coatex Sa | Agent de stabilisation non toxique des suspensions aqueuses de silico-aluminates de sodium. |
| US5409629A (en) * | 1991-07-19 | 1995-04-25 | Rohm And Haas Company | Use of acrylic acid/ethyl acrylate copolymers for enhanced clay soil removal in liquid laundry detergents |
-
1992
- 1992-07-01 FR FR9208398A patent/FR2693127B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-05-12 CA CA002096084A patent/CA2096084C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-11 EP EP93420238A patent/EP0577525B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-11 DE DE69301585T patent/DE69301585T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-11 ES ES93420238T patent/ES2083840T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-29 US US08/083,255 patent/US5423999A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-12-08 US US08/354,811 patent/US5474702A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69301585D1 (de) | 1996-03-28 |
| US5423999A (en) | 1995-06-13 |
| DE69301585T2 (de) | 1996-10-02 |
| EP0577525B1 (fr) | 1996-02-21 |
| ES2083840T3 (es) | 1996-04-16 |
| FR2693127A1 (fr) | 1994-01-07 |
| EP0577525A1 (fr) | 1994-01-05 |
| HK1006033A1 (en) | 1999-02-05 |
| US5474702A (en) | 1995-12-12 |
| FR2693127B1 (fr) | 1994-08-26 |
| CA2096084A1 (fr) | 1994-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2096083C (fr) | Copolymere acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, reticule ou non et son utilisation | |
| EP0819704B1 (fr) | Procédé d'obtention de polymères hydrosolubles | |
| EP0494022B1 (fr) | Nouveaux copolymères à base de N-alkyl acrylamide, leur préparation et leur utilisation comme agents épaississants, notamment dans des compositions de shampooing | |
| EP0189698A1 (fr) | Télomères fluorés à groupements hydrophiles, leur procédé de préparation et leur utilisation comme agents tensioactifs en milieu aqueux | |
| EP0577525B1 (fr) | Suspensions aqueuses stables de zéolithes, leurs procédés d'obtention et leurs utilisations | |
| FR2606025A1 (fr) | Compositions aqueuses d'argile thixotropes contenant des stabilisants polymeres ou copolymeres de type poly(acide carboxylique) et procede de nettoyage de la vaisselle les utilisant | |
| FR2606026A1 (fr) | Produits liquides de nettoyage | |
| JPH02173095A (ja) | 液体洗剤のための共重合体含有添加剤 | |
| EP1421123A1 (fr) | Dispersions de latex de polymeres acryliques comme additifs pour l'inhibition du depot de paraffines dans les huiles brutes et compositions les contenant | |
| WO1996018714A1 (fr) | Adjuvant pour detergent, son procede de fabrication et composition detergente le contenant | |
| RU2757230C2 (ru) | Композиции загущенных органических жидкостей с полимерными модификаторами реологии | |
| LU86731A1 (fr) | Composition nettoyante liquide aqueuse thixotrope analogue a un gel et procede l'utilisant pour laver de la vaisselle en lave-vaisselle automatique | |
| DE2523490A1 (de) | Feste mittel zum waschen, reinigen und bleichen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung | |
| FR2739866A1 (fr) | Compositions de nettoyage contenant un dispersant de savon de chaux et leur procede de preparation | |
| BE1001761A3 (fr) | Additif fluidifiant pour des dispersions de charbon dans l'eau, son procede de preparation, son utilisation, et un procede de preparation de dispersions du charbon dans l'eau a l'aide de cet additif. | |
| EP0004997B1 (fr) | Particules à base de polylactones dérivées d'acides polyhydroxycarboxyliques et compositions pulvérulentes contenant ces particules | |
| CA2215572C (fr) | Nouvelles compositions de resines (meth)acryliques pour peintures marines antisalissures, et compositions de peintures correspondantes | |
| FR2880629A1 (fr) | Composition de copolymere en dispersion autostabilisante et procede pour sa production | |
| FR2796651A1 (fr) | Conditionnement detergent | |
| FR2504147A1 (fr) | Granules de blanchiment, leur preparation et leur utilisation dans les compositions detergentes et de blanchiment | |
| FR2565245A1 (fr) | Composition detergente synthetique blanchissante et procede d'elimination des taches | |
| FR3082120A1 (fr) | Tensioactif pour emulsion eau dans huile | |
| EP0438949B1 (fr) | Agent de stabilisation non toxique des suspensions aqueuses de silico-aluminates de sodium | |
| FR2779435A1 (fr) | Polyacrylates a biodegradabilite amelioree | |
| HK1006033B (en) | Stable aqueous zeolite suspensions, their fabrication process and use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request | ||
| MKLA | Lapsed |