Verfahren zur Herstellung von Kalziumehlorid. Wasserfreies Caleiumehlorid, welches man züm Beispiel zur Herstellung von, Calcium- metall oder dessen Legierungen benötigt, wird gewöhnlich aus Caleiumehloriclhydrat durch Erhitzen hergestellt. 'Wegen des hierzu rötigen grossen Brennmaterialverbrauches stellt sich indessen die Herstellung des was serfreien Caleiumehlorids in dieser Weise verhältnismässig teuer.
Vorliegende Erfindung hat ein Verfah ren zum Gegenstande, welches mit einfachen Mitteln und geringen Kosten ermöglicht, mrasserfreies oder -,vasserarnies Calei-timelilo- rid aus gebranntem Kalk. oder einem andern ealeiumoxydhaltigen <B>'</B> Material herzustellen.
Das Verfahren beruht darauf, dass freies Clilor enthaltende Gase bei Temperaturen zwischen<B>350 '</B> und<B>650 '</B> zür Einwirkung auf Caleiumoxyd gebracht werden, wobei man dafür Sorge trägt, dass die Reaktion mindestens zum wesentlichen Teil mit festen, ungeschmolzenen Materialien stattfindet. Die Bildung von Caleiumelilori(1 und Sauerstoff erfolgt nach der folgenden Gleichung: 2 Ca0 <B>+ 2C1, =</B> 2 CaC1, + 02.
Nach Angaben in der Literatur soll die an sich bekannte Reaktion bei Glülltempera- tur erfolgen. Von einem Vorschlag abge sehen, wonach eine geschmolzene caleium- oxydhaltige Masse mit Chlorgas behandelt -wird, sind Vorschläge zur tecliniseliell,Niutz- barmachung dieser Reaktion zur Fabrikation von Ca.leiumehlorid indessen bis jetzt noch nicht gemacht worden.
Man hat nicht vor aussehen können, dass die Reaktion zur Her stellung von Caleiumchlorid in fester Form mit technisch zufriedenstellender Chloraus- nützung durchzuführen sei, (la man ja nach Analogien mit andern Leichtmetalloxyden, z. B. Magnesiumoxyd, erwarten sollte, dass die Reaktion bei einem ungünstigen Gleich- gewi <B>></B> chtsstadium aufhören würde, so dass man ein stark chlorhaltiges Abgas erhielte.
Es wurde nun die überraschende Be- oba,chtung gemacht, dass es möglich ist, eine praktisch vollständige Chlorausnützung und darum praktisch genommen, clilorfreies <B>Ab-</B> gas zu erreichen, wenn die Reaktion in dem Temperaturintervall<B>350</B> bis<B>650 ' C</B> zur Aus führung gebraclit wird.
Die Umbildung von Oxyd in Chlorid findet statt, ohne dass inaii- ein Reduktionsmittel züm Binden des frei- ,gewordenen Sauerstof fes, anzuwenden braucht <B>D</B> und- ohne Verwendung einer geschmolzenen Reaktionsmasse. Hierdurch kommen die Illrossen technischen Schwierigkeiten in Fort fall, welche durch die Inkrustierung des Cal- eiumoxyds mit geschmolzenem Chlorealeium verursacht werden.
Es ist hierdurch möglieli, z. B. aus ge branntem Kalk, den man absolut -wasserfrei erhalten kann, direkt vollständig wasserfreies Chlorealeium herzustellen, wobei man ein praktisch ehlorfreies Abgas erhält.
Das Verfahren kann zweckmässig unter Benutzung des Gegenstromprinzipes zur Aus führung gebracht werden. Während des Ver- laufes der Reaktion kann die Temperatur in verschiedener Weise, z. B. durch Regulieren der Chlorzufuhr, geregelt werden.
Es können bei der Ausführung des Ver fahrens sowohl reines Caleiumoxyd, wie eal- eiumoxydha,Itige Mischungen verwendet wer den. Es hat sich so gezeigt, dass man mit besonderem Vorteil eine Mischung von Cal- eiumoxyd und Calciumkarbonat benutzen kann.
Der Umstand, dass die Reaktion, wie oben erwähnt, sehr vollständig verläuft, führt nicht nur zur völligen Ausnützung des Chlor gases, sondern man ist gleichzeitig imstande, die Chlorierung mittelst eines sehr dünnen, z. B. mit Luft verdünnten Chlorgases, aus zuführen, z. B. mit Chlorgas aus Schmelz- elektrolyseapparaten. Die Vollständigkeit der Reaktion macht es sogar möglich, diese -,um Entfernen kleiner oder grosser Mengen Chlor aus Gasen zu benutzen.
Die technische Durchführung des Ver fahrens kann auf verschiedene Weise erfol- 01 -ann man von bekannten Apparaf(,u "en; so<B>1,</B> und Massregeln Gebrauch machen, welche für die Durchführung von Reaktionen zwischen Gasen und festen Stoffen im Grossbetriebe vorgeschlagen und angewandt worden sind. #7' Man kann sowohl feststehende, wie rotierende oder mit Rührwerk ausgestattete Apparate benutzen.
Je nach der Art des Caleiunioxydmate- rials, welches chloriert werden soll, der Kon struktion des benutzten Apparates und den Arbeitsbedingungen können die Materialien in Form von Pulver oder in mehr grobköriii- gem Zustand verwendet werden.
Bei zweck mässiger Anpassung der zugeführten Menge Chlorgas zu der Menge der zu erhitzenden Beschiekung, welche das Clilorgas bezw. die gasförinigen Reaktionsprodukte durchströmen müssen, ehe die Gase in die Luft hinaus(Yelas- sen werden, kann man eine völlig quantita tive Ausnützung des Chlorgases erreichen und en man vermeidet Chlorverlust, sowie Verun reinigungen der Atmosphäre mit Chlorgas.
<I>Es</I> sei beispielsweise erwähnt, dass man bei einem Laboratoriumversuch mit einer An fangskonzentration des Chlors von<B>90</B> Volii- menprozenf, mit einer Reaktionsmasse von Caleiumoxyd mit einer Korngrösse von<B>1</B> mm und mit einer Länge des Reaktionsraumes von zirka<B>70 mm,</B> der auf etwa,<B>550 ' C</B> ge halten wird, bei Anwendung des Gegenstrom- prinzips die Reaktion so vollständig durch führen, dass das Abgas weniger als 0,
01 Vo- Inmenprozent Chlor enthält.
Das bei dem Verfahren erhaltene Chlor- ealeium kann für die verschiedensten Zweehe angewendet werden, z. B. zur Troeknung; es eignet sieh aber besonders zur elektrolyti- sehen Darstellung von metallischem Caleium oder Caleiumlegierungen. Bei der Anwen dung zu diesem Zweck.
kann man bei der Herstellung des Chlorids vorteilhaft von dein bei der Elektrolyse von Chlorealeium erlial- tenen Chlorgas zur Ausführung der Chlo- rierung nach dem beschriebenen Verfahren Gebrauch machen, da es, wie oben erwähnt, möglich ist, mit Vorteil selbst sehr verdünn tes Chlorgas zu verwenden.
Process for the manufacture of calcium chloride. Anhydrous calcium chloride, which is required for the production of calcium metal or its alloys, for example, is usually produced from calcium chloride hydrate by heating. Because of the large amount of fuel used for this purpose, the production of the water-free Caleiumehlorids in this way is relatively expensive.
The subject of the present invention is a method which, with simple means and at low cost, enables water-free or water-based calei-timeliloride made from quicklime. or any other material containing ealium oxide.
The method is based on the fact that gases containing free chlorine are brought to act on calcium oxide at temperatures between <B> 350 '</B> and <B> 650' </B>, whereby care is taken that the reaction at least for substantial part takes place with solid, unmelted materials. The formation of caleiumelilori (1 and oxygen takes place according to the following equation: 2 Ca0 <B> + 2C1, = </B> 2 CaC1, + 02.
According to information in the literature, the reaction known per se should take place at glow temperature. Apart from a suggestion that a molten mass containing calcium oxide should be treated with chlorine gas, suggestions for the technical utilization of this reaction for the manufacture of calcium chloride have not yet been made.
It was not possible to envisage that the reaction for the production of calcium chloride in solid form could be carried out with technically satisfactory utilization of chlorine (according to analogies with other light metal oxides, e.g. magnesium oxide, one should expect the reaction to occur at would stop at an unfavorable equilibrium <B>> </B> stage, so that the exhaust gas would contain a lot of chlorine.
The surprising observation has now been made that it is possible to achieve practically complete utilization of chlorine and therefore practically speaking, to achieve chlorine-free exhaust gas if the reaction occurs in the temperature interval 350 </B> to <B> 650 'C </B> is used for execution.
The transformation of oxide into chloride takes place without the need to use a reducing agent to bind the released oxygen and without using a molten reaction mass. In this way the Illrosen technical difficulties arise, which are caused by the encrustation of the calcium oxide with molten chlorealium.
It is hereby möglieli, z. B. from ge burnt lime, which can be obtained absolutely water-free, directly to produce completely anhydrous chlorealium, which gives a practically chlorine-free exhaust gas.
The method can expediently be carried out using the countercurrent principle. During the course of the reaction, the temperature can be varied in various ways, e.g. B. by regulating the chlorine supply can be regulated.
When carrying out the process, both pure calcium oxide and ealium oxide, mixed mixtures can be used. It has been shown that a mixture of calcium oxide and calcium carbonate can be used with particular advantage.
The fact that the reaction, as mentioned above, is very complete, not only leads to full utilization of the chlorine gas, but at the same time it is possible to carry out the chlorination by means of a very thin, e.g. B. with air diluted chlorine gas, from supply, z. B. with chlorine gas from melting electrolysis machines. The completeness of the reaction even makes it possible to use it to remove small or large amounts of chlorine from gases.
The technical implementation of the process can take place in various ways, using known apparatus (see above) and measures which are used to carry out reactions between gases and solids Substances have been proposed and used in large-scale factories. # 7 'You can use fixed, rotating or agitator equipment.
Depending on the type of calcium oxide material to be chlorinated, the construction of the apparatus used and the working conditions, the materials can be used in the form of powder or in a more coarse-grained state.
With appropriate adjustment of the amount of chlorine gas supplied to the amount of the charge to be heated, which the Clilorgas BEZW. the gaseous reaction products must flow through before the gases are released into the air (Yelassing, you can achieve a completely quantitative utilization of the chlorine gas and avoid chlorine loss and contamination of the atmosphere with chlorine gas.
It should be mentioned, for example, that in a laboratory test with an initial concentration of chlorine of <B> 90 </B> volume percent, with a reaction mass of calcium oxide with a grain size of <B> 1 < / B> mm and with a length of the reaction space of about <B> 70 mm </B> which is kept at about <B> 550 'C </B>, the reaction is so complete when the countercurrent principle is used by making the exhaust gas less than 0,
01 contains percent chlorine.
The chlorineium obtained in the process can be used for a wide variety of purposes, e.g. B. for drying; but it is particularly suitable for the electrolytic representation of metallic Caleium or Caleium alloys. When used for this purpose.
the chlorine gas obtained during the electrolysis of chlorealium can advantageously be used in the production of the chloride to carry out the chlorination according to the method described, since, as mentioned above, it is possible to advantageously add even very dilute chlorine gas use.