CH100182A - Procédé de préparation de phénylamino-1-oxy-2-naphtalène. - Google Patents
Procédé de préparation de phénylamino-1-oxy-2-naphtalène.Info
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Description
Proc6d6 de pröparation de ph6inylamino-l-oxy-2-naphtal#ne. Parmi les nombreux phenylamiiie-oxy- naphtalbties dorit l'existence est pr4vue par la tUorie, on Wen connait encore qu'un nombre tr#s restreint. C'est ainsi qu'on a dAerit les compos6s dont la constitution cor- respond aux formules suivantes:
OH <B>: NHCOH'</B> 2 <B>7</B> <B><I>31</I> 31 1 3</B> <B><I>31</I> 27 1</B> 2 <B><I>51</I> 27 1</B> 4 Cette derni6re est d'origine r6cente puisque sa pr6paration forme Pobjet d une demande de brevet de Kalle<B> & </B> Co. (Anmeld. K.<B>59291)</B> publik<B>ä</B> Berlin le <B>9</B> mai <B>1921.</B>
La m6thode gdn6ralement suivie pour Pobtention de ces coiiiposds consiste clans la i,6aetion de l'aniline sur les amino-oxy- ou ]es dioxy-naphtalines correspondantes; ainsi la dioxy-naphtaline <B>2,7</B> chauffde avec Pani- line <B>ä 190 0</B> pendant <B>10</B> heures <B>(0.</B> Fischer <B> & -</B> Schütte Ber. t.<B>26 p. 3087,</B> Kalle<B> & </B> Co., <B>D.</B> R. P.<B>60103)</B> oui bien chauff6e avee l'aniline en präsence de chlorure de calcium (Clausias Ber. t.<B>23 p. 517)</B> fournit l'oxyph4tiylnaphtyl- amine <B>2,7 ä</B> cöt6 du d6riv6 diph6nylö. De m#nie, la dioxynaphtaline <B>1,3</B> donne dans les mAmes conditions l'oxy-l-phdnylnaphtyl- amine3 (Friedländer & Rtidt,Ber.t.29p. <B><I>1609).</I></B> Enfin, Paniline <B>ä 180 '</B> transforme l'amino- naphtol 1,4 en oxyph6nylnaphtylamine 1,4 (Kalle, Anmeld. eitk).
Quant au d6rivg 1,2 dont la constitution est exprim6e par la formule <B>1,</B> il a W obtenu par la r6dLietion de la naphto-quinone-anilide (Ruler Ber. t.<B>39, p. 1038)</B>
Or, les inventeurs ont trouv6 qu'on peut ais6ment obtenir le ph6nylamino-l-oxy-2-naph- taläne en faisant röagir un a-halog6no-p-naphtol sur l'aniline, oette r6aetion #tant enti#rement diArente de celles pr6c6demment mentionn4s. Cette r4aetion est bas6e sur la d6cotiverte que, contrairement <B>ä</B> ce qui pouvait Ure pr6vii, l'Winent haloghe des d6i-iv#s a-halo- du P-naphtol pr6sente une grande mo- bilit# qui le reud apte <B>ä</B> un certain nombre de Haetions.
Cette niobilit# partieuli#i e est assez in- attendtie, car les d6riv6s halog6n6s du phnol, aussi bien chlor4 que bi,om6.s, sont signa16s comme possMant leur 616ment halogäne trbs solidement flxd au noyau (Farbenfabriken Bayer,<B>D.</B> R. P. 249,929).
On ne pouvait done pas stipposer h priori qu'il en serait autrement de l'61#ment halo- gäne fix6 dans la molkule du iiaphtol.
Cependant, les inventeurs ont trouvd qu'en faisantr6agirlesai-nities priniaires surl'(z-chloro- ou cz-broino-p-naphtol daris certaines conditions, on r6alise ais#ment la substitution d'un groupe ary16 <B>ä</B> l'616ment haloghe primitif suivant 126quation:
dans Iaquelle X Usigne un Element halogbne et R-NH 2 une amine primaire.
Plusieurs auteurs avaient <B>d6jb,</B> fait r6agii les bases primaires sur les d6riv6s halog6ri6s des naplitols, mais ils ont obtenu des i,#s(11 tats tr#s diff#rents. C'est ainsi que Reverdiii et Cr6pietix (Bei-. t. <B>28, p.</B> 3049) sigrialent la formation d'un d#riv6 color# rouge, quand on chauffe l'a-chloro-a-naphtol ou son carbonate aveo Paniline. D'autre part, Meldola (Chem. Soe. 1884 <B>p. 158)</B> a obtenu la #-iiaphtoqui none-dianilide en chauffant le dibromo-cz-naph tol avee Paniline en exe#s. Ce sont <B>lk</B> des Hactions fort complexes qui n'ont rien de commun avee la r6aetioti HguHre que les inventeurs ont observ6e.
L'aetion des a-halog6no-p-naphtols sur Paniline peut Ure HalWe dans des conditions tr#s varMes, soit en chauffant les corps r6agissants <B>ä</B> temp6ratui-e corivenable, soit en les chauffant au sein d'un dissolvant, soit enfin en ajoutant un agent eatalyseur, comme, par exemple, le zine, Päain pr#eipit#, le fer, le plomb ou le euivre ete., mais dans ce cas, en mAme temps qu'oii augniente la vitesse de la Haction, <B>011</B> favorise aussi la formation de Hactions secondaires.
L'exemple suivant montre comment le proc#dd peut Ure ex6cut6.
On fait bouillir dans un appareil <B>ä</B> reflux <B>1</B> partie d'a-ohloro-p-nahptol aveo <B>5</B> parties d'aniline pendant environ <B>3 ä</B> 4 heures, on suit les progr#s de la röactioii par Pacide chlorhydrique mis en libert6 et, quand la reaction est terminee, on entraine l'aiiilirie en excäs ainsi que le chlornaphtoi, s'il en reste, par um courant de vapeur d'eau. Le produit restant est alors 6puisd par la soude kendue, la solution alealine est acidifi6e, le pr6eipit6 reeueilli et puriflä par cristallisation d'abord dans la benzine puis dans le m#Iange aed- tique formique.
II forme des aiguilles blanches devenant gris ros6 <B>ä</B> l'air et pi-Mentaiit <B>ä</B> Panalyse la composition i-6pondatit <B>ä</B> la formule C'IHIINO. Caleuld pour C'6H';'NO
<B>C</B> % <B># 81,70</B> trotiv6 <B>81,61</B> H <B>j3 # 5153 97 5,85</B> <B><I>N 31</I> # 5#95 5,93</B>
C'est done bien le ph#nylamino-l-oxy-2 naplital#ne.
Les eristaux fondent <B>ä 153</B> -154<B>0;</B> ils sont insolubles dans Peau froide, peti solubles daris Peau bouillante, solubles dans les alealis caustiques doii les aeides repr6cipitent le produit primitif. La solution alcaline se colore <B>ä</B> Vair et se recouvre d'une pellicule jaunätre d'un produit d'oxydation.
Claims (2)
- REVENDICATION: ProcM6 de pr#paration de ph6nylamino 1-oxy-2-naphtal#ne, suivant lequel on fait Hagir un a-halogäno-p-naphtol sur Paniline; le produit fond <B>ä</B> 153-154 <B>0 C,</B> il est in soluble dans Feau froide, peu soluble dans Feau bouillante, soluble dans les alealis eaus tiques d'oü les aeides repr6eipitent le produit primitif, la solution alealine se colorant <B>ä.</B> Pair. SO-US-REVENDICATIONS: <B>1</B> ProcM6 selon la revendication, suivant Ieqtiel la rketion est rdalis#e en pr6senco d'un dissolvant.
- 2 ProcM6 selon la revendieation, suivant Iequel la r6aetion est rAalis6e en pHsence d'un agent catalyseur.
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