CH103646A

CH103646A - Process for the preparation of p-phenetolcarbamide.

Info

Publication number: CH103646A
Authority: CH
Inventors: Sonn Adolf Dr Prof
Original assignee: Sonn Adolf Dr Prof
Priority date: 1923-03-13
Filing date: 1923-03-13
Publication date: 1924-02-16

Description

  

  Verfahren zur Darstellung von     p-Phenetolearbamid.       Das     p-Phenetolcarbamid        (CZH"O.C,H,NH.          CONHZ),    das unter dem Namen     Dulcin    als  Süssstoff im Handel ist, wurde zuerst durch  Einwirkung von     cyansaurem    Kalium auf  salzsaures     Phenetidin    dargestellt. Für die  technische Darstellung hat sich später das  Verfahren, welches darauf beruht, salzsaures       Phenetidin    mit Harnstoff in     Autoklaven    auf  1.50 bis<B>160'</B> zu erhitzen, als brauchbarer er  wiesen. Es wurde dabei die Benutzung des  giftigen     Kaliumcyanats    vermieden.  



  Da es jetzt darauf ankommt, auf mög  lichst einfache Weise, ohne schwer zu be  schaffende Apparatur, zu arbeiten, und da  man     ferner    wegen der ausserordentlichen       Steigerung    der Preise für Heizmittel höhere       Temperaturen    bei     chemiscli-technischen    Pro  zessen zu vermeiden suchen muss, ist man  auf die alte Reaktion der Umsetzung von       Kaliumcyanat    mit einem Salz des     Phene-          tidins    zurückgekommen.  



  Es hat sich nun gezeigt, was sich nicht,  voraussehen liess, dass organische Säuren, vor  allem die     Essigsäure,    die Rolle der Mineral  säure nicht mir vertreten können, sondern  .     wegen    ihrer schwächer sauren Natur noch    viel geeigneter sind für die Reaktion.       Das    vorliegende Verfahren beruht demnach  darauf, dass man zu einer Lösung von p  Pherietidin in einer organischen Säure all  mählich eine konzentrierte     wässerige-Lösung     von     Kaliumeyanat    hinzufügt.

   Die     Cyan-          säure    wird durch die     organische    Säure lang  samer freigemacht; es entweicht keine freie       Cyansäure;    ferner kann mau die organische  Säure im Überschuss verwenden, so, dass     man     sicher ist, dass alles     Cyanat    versetzt wird.

         Vor;    allem aber sind bei Anwendung von  technischem     Cyanat    die Ausbeuten um 10 bis  30 % höher als nach dem     Salzsäureverfahren.     Dabei fällt das Produkt, sofern das technische,  stark dunkel gefärbte     p-Phenetidin    auch nur  einmal     abdestilliert    wird, farblos aus und ist  ohne weitere Reinigung für den Verbrauch  geeignet. Aus 120 Teilen geschmolzenem  rohem     Dulcin    erhält man 110 Teile reines  Destillat.  



  Noch wirtschaftlicher wird das Verfahren,  wenn man es mit der Darstellung von       Phenacetin    kombiniert. Um eine gute Aus  beute von     Phenacetin,    das mau durch Be  handlung von     Phenetidin    mit Essigsäure-           anhydrid    unter Zugabe     voll    Eis darstellt, zu  erhalten, muss man einen grossen     Überschuss     an     Essigsäureanhydrid    verwenden. Dabei  wird nun das teure     Anhydrid    in die zum  Vergleich dazu viel wertlosere verdünnte  Essigsäure verwandelt.

   Nach dem kombinier  ten Verfahren ist ein Überschuss an     Anhydrid     nicht nötig, da man das nicht in Reaktion  gegangene     Plienetidin    zusammen mit der ent  standenen überschüssigen verdünnten Essig  saure für die Herstellung von     Phenetolcarbamid     verwenden     kann.    Man hat also einen doppel  ten Vorteil:

       Während    man keinen Verlust  durch Umwandlung von     Essigsäureanhydrid     in verdünnte Essigsäure hat, nutzt man bei  der Kombination der     Phenacetin.darstellung     mit der     Phenetolcarbamidherstellung    das an-    gewandte     Phenetidin    noch besser aus als  bei den beiden Verfahren allein.



  Process for the preparation of p-phenetolearbamide. The p-phenetolcarbamide (CZH "OC, H, NH. CONHZ), which is commercially available as a sweetener under the name Dulcin, was first represented by the action of cyanate of potassium on hydrochloric acid of phenetidine is based on heating hydrochloric acid phenetidine with urea in an autoclave to 1.50 to <B> 160 '</B>, as proved more useful, avoiding the use of the toxic potassium cyanate.



  Since it is now a matter of working in the simplest possible way, without equipment that is difficult to obtain, and since one must also try to avoid higher temperatures in chemical-technical processes because of the extraordinary increase in the price of heating means, one is on the old reaction of converting potassium cyanate with a salt of phenetidine has come back.



  It has now been shown, which could not be foreseen, that organic acids, above all acetic acid, cannot play the role of mineral acids, but can. are much more suitable for the reaction because of their weaker acidic nature. The present process is based on the fact that a concentrated aqueous solution of potassium yanate is gradually added to a solution of p-pherietidine in an organic acid.

   The cyanic acid is released more slowly by the organic acid; no free cyanic acid escapes; Furthermore, you can use the organic acid in excess, so that you can be sure that all the cyanate is added.

         In front; Above all, however, when technical cyanate is used, the yields are 10 to 30% higher than with the hydrochloric acid process. If the technical, very dark-colored p-phenetidine is distilled off only once, the product is colorless and is suitable for consumption without further purification. From 120 parts of melted crude dulcin, 110 parts of pure distillate are obtained.



  The process becomes even more economical if it is combined with the preparation of phenacetin. In order to get a good yield of phenacetin, which is obtained by treating phenetidine with acetic anhydride with the addition of ice, one must use a large excess of acetic anhydride. The expensive anhydride is now converted into dilute acetic acid, which is much less valuable in comparison.

   After the combined process, an excess of anhydride is not necessary, since the unreacted plienetidine can be used together with the resulting excess dilute acetic acid for the production of phenetol carbamide. So you have a double advantage:

       While there is no loss by converting acetic anhydride into dilute acetic acid, the combination of phenacetine production with phenetol carbamide production makes better use of the phenetidine used than the two methods alone.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of p-phenolcarbamide., Consisting in gradually adding a concentrated aqueous solution of potassium eyanate to a solution of p-phenetidine in an organic acid. SUBClaim: Method according to claim, characterized in that excess, dilute acetic acid is used.