Verfahren zur Hochveredl ing von Textilien Die Erfindung bezieht si-h auf ein Verfahren zur Hochveredlung von Textilien, auf eine nicht stabile Flotte zur Ausführung des Verfahrens und auf das nach dem Verfahren veredelte Textilprodukt.
Gewebe aus nativen oder regenerierten Celiu:!Dscfasern, auch zum Teil, wenn sie Beimischungen von Fasern aus vollsynthe tischem Material enthal-en, sind nicht genügend formbeständig, ü.1. sie:
erholen sich lei starker mechanischer Eaanspruchung nicht völlig und kehren nicht in den ursprünglichen Zustand zuräck. Derartige Textilmaterialien werden daher seit langer knitterecht ausgerüstet, um zu ermöglichen, dass das Gewebe nacn einen durch norm,len Gebrauch entstandenen Gestaltsver- ändern;
die ursprüngliche Form wieder anzunehmen vermag. Für die Knitterechtausrüstung sind viele Verfahren bekannt geworden. Vornehmlich werden dabei durch Säure härtbare Formaldehydvorkondensate des Harnstoffs, Thipharnstoffe oder des Melamins eingesetzt.
Neuerdings auch, besonders für die Baumwollausrüstung, härtbare Reaktantharze. Als wichtigste Reaktantharztypen seien beispielsweise erwähnt: Dimethyloläthylenharnstoff, Dimethylolpropylenharnstoff, Dimethyloloxyäthyltriazinon und Dimethyloldioxyäthylen- harnstoff. Darüber hinaus wurden auch stickstoffreie Kon densationsverbindungen für die Kn:
tterechtausrüstung ent wickelt, beispielsweise polyfunktionelle Formale, polyfunktio nelle Epoxydharze, z.B. Glykoldiglycidyläther, Glycerindigly- cidyläther, die üblicherweise mit Zinkfluorborat katalysiert werden. Der Knitterechteffekt der vorstehend genannten Ver bindungen ist noch unbefriedigend sowohl was die Trocken- als auch die Nassknittererholung angeht.
Es ist ebenfalls bekannt, dass bi- oder trifunktionelle Aethylen- iminverbindungen, z.B. Trisaziridinyl-(1)-phosphinoxyd, Tris-
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2-methylazimnyl-(1)-phosphinoxyd, <SEP> 1,6-Di-(N-äthylenureido)- hexan und andere, die eventuell mit Zinkluorborat kataly- siert werden,
auf nativen oder regenerierten Cellulosefaser- geweben eine gute Verbesserung des Trocken- und Nassknitter- erholungsvermögen ergeben.
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Zweck <SEP> der <SEP> Erfindung <SEP> ist <SEP> die <SEP> @chaff:--,n_" <SEP> eine:. <SEP> Verfahrens <SEP> ;ur
<tb> Hochveredlung <SEP> von <SEP> Textilien, <SEP> durch <SEP> welches <SEP> man <SEP> eine <SEP> erheb liche <SEP> Verbesserung <SEP> der <SEP> Knittererholung <SEP> gegenüber <SEP> den <SEP> be kannten <SEP> Hochveredlungsverfahren <SEP> mit <SEP> beispielsweise <SEP> den
<tb> vorstehend <SEP> gerannten <SEP> Verbindungen <SEP> erhält.
<tb>
Das <SEP> erfindungsgemässe <SEP> Verfa:zren <SEP> zur <SEP> Hor-hveredlung <SEP> von <SEP> Textilien
<tb> aus <SEP> nativer <SEP> oder <SEP> regenerierter <SEP> CellulL)se <SEP> unter <SEP> Verwendung
<tb> von <SEP> härtbaren <SEP> Kunstharzvorkondensaten <SEP> oder <SEP> Reaktantharzvor kondensaten <SEP> und <SEP> einem <SEP> Säurespender <SEP> ist <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet,
<tb> aass <SEP> zusätzlich <SEP> mit <SEP> zu <SEP> Vernetzun;sreaktionen <SEP> befähigten,
<tb> funktionelle <SEP> Gruppen <SEP> enthaltenden <SEP> Monomeren <SEP> gep <SEP> frop <SEP> fte
<tb> Aethylen-Propylen-Mischpülymeri <SEP> säte <SEP> in <SEP> Form <SEP> von <SEP> Dispersionen
<tb> verwendet <SEP> werden.
<tb>
Die <SEP> Pfropfung <SEP> erfolt <SEP> finit <SEP> Monmeren, <SEP> die <SEP> für <SEP> Vernetzungsreal,stionen
<tb> geeiLnete <SEP> funktionelle <SEP> Gruppen <SEP> enthalten. <SEP> Derartige <SEP> Gruppen
<tb> sind <SEP> vorzugsweise <SEP> die <SEP> -NH2- <SEP> oder <SEP> -ü)-NH2-Gruppen. <SEP> Beispielsweise
<tb> seien <SEP> als <SEP> geeignete <SEP> Verbindl.ngen <SEP> Acrylamid <SEP> und <SEP> Acrylsäurearrino äthylester <SEP> genannt.
<tb>
Diese <SEP> Mischpolymerislatdispersionen <SEP> werden <SEP> mit <SEP> 1 <SEP> % <SEP> bis <SEP> 50
<tb> vorzugjweise <SEP> 10 <SEP> % <SEP> bis <SEP> 30 <SEP> ;$ <SEP> , <SEP> der <SEP> genannt <SEP> en <SEP> Mono,neren <SEP> gepfropft.
<tb> Die-Herstellung <SEP> der <SEP> fair <SEP> die <SEP> Pfropfung <SEP> geeigneten <SEP> Dispersionen
<tb> und <SEP> die <SEP> Pfropfung <SEP> d::r <SEP> letzteren <SEP> selbst <SEP> kann <SEP> z.B. <SEP> n <SEP> _cil <SEP> einem
<tb> ältern <SEP> ierfähz-en <SEP> durch <SEP> Umsetzung <SEP> von <SEP> gesättigton, <SEP> tertiäre <SEP> Kohlen-
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Stoffatome <SEP> enthalt--nden, <SEP> weit <SEP> ebend <SEP> a@.:"@r@en <SEP> @"i:@chpoi@rr;..r icaten <SEP> des
<tb> Aethylens <SEP> mit. <SEP> #--olefinen <SEP> oder <SEP> von <SEP> @- <SEP> ;:-f"-nen <SEP> unterei;:ander <SEP> mit
<tb> Aervlamid <SEP> ;
und <SEP> seinen <SEP> am <SEP> Stickstoff <SEP> -i-r:-, <SEP> Aik@l <SEP> gra>;E@@n <SEP> substituierter Derivaten in Gegenwart von radikalischen Aktivatoren erfolgen. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung wässriger, stabiler Dispersionen von insbesondere nach dem Niederdruckverfahren gewonnenen Homo- oder Mischpolymerisaten von a-Olefinen mit mehr als 40 % Feststof2gehalt durch Einemulgieren einer Lösung des Polymerisats in einem organischen Lösungsmittel in Wasser in Gegenwart von a) einem bekannten,
nichtionogenen und bzw. oder ionogenen Emulgator und b) einer hochmolekularen ionogenen Verbindung, anschliessende destillative Entfernung des organischen Lö- sungsmittels und Konzentrierung der Dispersion durch Aufrahmung wird vorteilhaft in der Weise durchgeführt, dass als unter b) genannte Substanz ein wasserlösliches Sulfat oder Sulf onat- gruppen enthaltendes, synthetisch hergestelltes Polymerisat verwendet wird,
das durch Polymerisation eines ungesättigten Monomeren mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und gegebenenfalls anschliessender Modifizierung des gebildeten Polymeren erhalten wurde, wobei die Sulfat- oder Sulf onatgruppe als Alkalimetall und bzw. oder Ammoniumsalz vorliegen.
Konzent rierte wässrige Dispersionen aus makromolekularen Stoffen von Olefinen mit positiv geladenen Partikeln können nach einem älteren dem Verfahren auch dadurch gewonnen werden, dass sie als Emulgatoren Salze schwacher Säuren mit quaternären Ammonium basen in Konzentrationen von 4 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf 100%iges Polymerisat, enthalten.
Anstelle der Aethylen-Propylen-Mischpolymerisatdispersionen können für die Pfropfung auch solche aus Dreierpolymeri- Baten, wie z.B. Aethylen-Propylen-Biscyclopentadien-Ter- polymerisat, verwendet werden, Produkte auf dieser Basis haben den Vorteil, dass sie eine bessere schmutzabweisende Wirkung aufweisen.
Die in Dispersionsf orm vorliegenden, mit Acrylamid ge pfropften obengenannten Mischpolymerisate können vor ihrer Anwendung zur Textilveredlung vorteilhafterweise mit Form aldehyd umgesetzt werden, wobei man vorzugsweise 1 bis 2 Mol Formaldehyd pro Mol Acrylamid einsetzt.
Das Aufbringen der wässrigen Dispersionen der gepfropften Polyolefine ges:..hieht gleichzeitig mit der Applikation der wässrigen Knitterechtausrüstungsflotten und der Säure spender, indem man die Dispersionen den Ausrüstungsbädern zusetzt.
Das Aufbringen kann durch Tauchen, Spritzen, Auf streichen, Pflatschen usw. erfolgen. Zweckmässigerweise be dient man sich eines Foulards. An das Aufbringen der Aus rüstungsmittel, wobei ein etwaiger Ueberschuss durch Ab quetschen entfernt wird, schliesst sich ein Zwischentrock- nungsprozess an, der bei Temperaturen unterhalb 1200C, zweck- mässigerweise im Temperaturbereich zwischen 800C und 1200C,
vorzugsweise zwischen 900C und 1100C, durchgeführt wird.
In diesem Temperaturbereich herrscht die geringste Kunstharz wanderung des Grundharzes. Nach der Vortrocknung erfolgt die Auskondensierung des Harzes, die bei Temperaturen zwischen 1200C#und 180 C, vorzugsweise 1400C bis 160 C, durchgeführt wird. Im allgemeinen kann die Zeit um so kürzer gewählt werden, je höher die Kondensationstemperatur ist.
Durch den
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Zusatz der Dispersionen gepfropfter Misehpolymerisate wird eine wesentliche Verbesserung des Trocken- und des Nassknitterwinkels erziehlt. Darüber hinaus zeigen die nach dem Verfahren der voliegenden Erfindung ausgerüsteten Gewebe einen ansprechenden vollen, aber auch fliessenden Griff. Zur weiteren Griffverbesserung können, falls gewünscht, Weich macher oder Appreturmittel zugesetzt werden.
<U>Beispiel 1</U> a) Ein gebleichtes und mercerisiertes Baumwollhemdenpopeline- Gewebe mit einem Quadratmetergewicht von etwa 125 g wird auf dem Foulard mit einer wässrigen Lösung behandelt, die im Liter 70 g Dimethyloläthylenharnstoff, 13,5 g Magnesiumchlorid und 30 g einer 25 %igen wässrigen Dispersion eines Aethylen-Propylen- Mischpolymerisats, das mit 25 Gewichtsprozent Acrylamid- bezogen auf das Mischpolymerisat - gepfropft wurde, enthält.
Der Disper sion werden ausserdem pro Mol Acrylamid 2 Mol Formaldehyd zu gesetzt. Anschliessend wird auf etwa 75 % Gewichtszunahme ab gequetscht. Nach dem Trocknen auf einem Düsenspannrahmen bei 900C wird das Harz innerhalb 5 Minuten bei 150 C aaskondensiert. Durch den Zusatz der wässrigen Polyolefindispersion der vor stehend, angegebenen Zusammensetzung wird die Trocken- und Nasaknitterfcstig:ceit des Gewebes ganz wesentlich erhöht, ein Effekt, der auch über viele Wäschen beständig ist.
Es wurde folgende Werte gemessen: 1. Ohne Zeasatz 'er Polyolefindispersion a) Trockenknitterwinkel 219o (gemessen nach DIN-Vorschrift 53 89) b) MaasknitterwinLel <B>2260</B> (gemessen nach der von Tootal Broadhurst angegebenen Vorschrift in der britischen Patentschrift 727 889) Bestimmt wurde die Summe der Knitterwinkel in Kett- und Schussrichtung 2.
Unter Zusatz von 30 g pro Liter der Polyolefindispersion a) Trockenknitterwinkel <B>265'</B> b) Nassknitterwinkel 2470 V,eberraschend ist die Tatsache, dass trotz wesentlicher Erhöhung der Knitterfestigkeit der Gewebe die Reissfestigkeits- verluste nicht über das Pass hinausgehen, das durch die ein gesetzte Dimethyloläthylenharnstoffmenge gegeben ist. Das Ge webe erhält durch den Zusatz der Polyolefindispersion einen Vollen fleischigen, aber auch geschmeidigen Griff.
b) Verwendet man anstelle der vorstehend beschriebenen Polyole- findispersion die gleiche Menge einer ebenfalls 25 %igen wässrigen Dispersion eines Aethylen-Propylen-Biscyclopentadien-Terpoly- merisates, das eichfalls mit 25 Gewichtsprozent Acrylamid ge- pfropft wurde und dessen Dispersion ebenfalls 2 Mol Formaldehyd pro Mol Acrylamid enthält und arbeitet im übrigen
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vor stehend angegebenen Weise, so erhält man ebenfalls ein ausge zeichnet knitterfreies Baumwollgewebe,
dessen Werte für Tro(-ken- und Nassknitterwinkel noch wesentlich verbessert sind. So wurden gemessen: Trockenknitterwinkel 287 C Nassknitterwinkel 260 C Auch hier zeigt sich, dass trotz der Verbesserung der Knitter festigkeit die Reissfestigkeit gegenüber einem lediglich mit Dimethylolharnstoff ausgerüsteten Gewebe nur wenig verändert ist. Das so erhaltene Gewebe besitzt einen besonders vollen und geschmeidigen Griff'. Hervorzuheben ist ferner, dass es eine bessere schmutzabweibende Wirkung aufweist.
<U>Beispiel 2</U> a) Ein mercerisiertes gebleichtes und mit einem Schwefel säureester des Leukoküpenfarbstoffes gefärbtes, als BaumµÄ.Vll- kleiderstoff geeignetes Popelinegewebe mit einem Quadratmeter- geWicht von 120 g wird mit einer Ausrüstungsflotte am Foulard behandelt, die im Liter 75 g Dimethyloldioxyäthylenharnstoff, 15 g Magnesiumchlorid,
50 g der mit Acrylamid gepfmpften und formalisierten Aethylen-Propylen-Biseyclopentadien-Terpoly- merdispersion, wie sie in Beispiel 1 b) erwähnt ist, und 5 g Oetadecyläthylenharnstoff enthält. Die Imprägnierung wird bei Zimmertemperatur vorgenommen. Es wird auf etwa 70 % Gewichts- zunhrne abgequetscht. Nach der Vortrocknung, die bei 1200C er folgt, wird die Kondensation bei 1500C im Verlaufe von 5 Minuten durchgeführt.
Man erhält ein ausgezeichnetes nass- und trockenknitterechtes Baumwollgcwebe, das auch eine sehr gute Chlorfestigkeit zeigt. Die Effekte sind gegen Kochwäsche beständig .
Die Knitterwinkelmessungen ergaben für die Anwendung von Dimethy101- dioxyäthylenharnstoff und Magnesiumchlorid alleine folgende Werte:
tro-ken :<B>2160</B> nass: 2210 Durch Cen Zusatz der Polyolefindispersion steigerte sich das Knittererholungsvermögen auf trocken: 2810 n-ss: <B>2560</B> Die Reissfestigkeit sowie die Scheuerfestigkeit werden durch die zuaätzli(:he Anwendung der Polyolefindispersion nur unwesentlich beeinflusst.
b) Verwendet man anstelle der unter a) aufgeführten Flotte eine .solche folgender Zusammensetzung: 85 g Dimethylolpropylen'larn- stoff, 20 g Magnesiumchlorid, 50 g der in Beispiel 1 a) genannten Dispersion eines mit Acrylamid gepfropften Aethylen-Propylen- Mischpolymerisates, die ausserdem noch 2 Mol Formaldehyd pro Mol Acrylamid enthält,
und 5 g Octadecyläthylenharnstoff und ar beitet im übrigen in der unter 2 a) angegebenen weise, so wer den die Trocken- und Nassknittereigenschaften des Baumwollgewebes eben-falls sehr gut verbessert. Das Gewebe zeigt auch nach mehreim Kochwäschen keine Chlorretention. c) Ein ebenfalls sehr gut knitterecht ausgerüstetes Gewebe mit einem vollen und fleischigen Griff erhält man, wenn man eine Flotte verwendet, die im Liter 35 g des Methyläthers des Dimethy- lolharnstoffs, 35 g des Trimethyläthers des Hexamethylolmelamins, 30 g der in Beispiel 1 b)
beschriebenen Dispersion und 15 g Magnesiumchlorid enthält. Das Gewebe wird bei 100 C vorgetraknet und die Kondensation innerhalb 5 Minuten anschliessend bei 150 C durchgeführt. B2@ sEie1 3 Ein mit Reaktivfarbstoffen bedruckter Zellwollmusselin wird auf dem Foulard mit einer Flotte nachstehender Zusammensetzung imprägniert:
75 g pro Liter Dimethylolharn2toff, 50 g pro Liter der in Beispiel 1 b) genannten Dispersion, 5 g pro Liter Ammoriun- Chlorid, 5 g pro L-ter Octadecyläthylenharristoff. Nach dem Imprägnieren wird das Gewebe bei 800C vorgetrocknet und die Aushärtung bei 145 C vorgenommen.
Das ausgerüstete Produkt besitzt einen Trockenknitterwinkel von <B>2700,</B> während der Trockenknitterwinkel fier gleichen Ausrüstung jedoch ohne den Zusatz der erfindungsgemäss zu verwendenden Dispersion bei 242 liegt. Das Zellwollgewebe zeigt nach der erfindungsgemässen Ausrüstung einen vollen fliessenden und wollähnlichen Griff. Der Knitterechteffekt ist sehr gut wasch beständig.
<U>Beispiel</U> Ein mercerisierter tnd gefärbter Baumwollkörper vom Quadrat metergewicht 125 g wird auf dem Foulard mit einer Flotte imprägniert, die im Liter 130 g Tris-aziridinyl-(1)-phos- phinoxyd, 13 g Zinkfluorborat (40%ig) und 45 g der in Beispiel 1 b) genannten Dispersion enthält. Nach dem Vortrocknen bei 120 C wird zwecks Auskondensation des Harzes das Gewebe 5 Minuten auf 1500C erhitzt. Man erhält ein ausgezeichnet knitter freies Produkt.
Verfahrt man in der vorstehend angegebenen Welüe, behandelt jedich das ausgerastete Material im Anschluss an die Kondensation mit einer Lösung nach, die pro Liter 5 g Octadecyläthylenharnstoff enthält und trocknet wieder bei 120 C im Spannrahmen, so wird durch die Weichmachernachtehandlung mit dem c-'#)etadecyläthylen- harnstoff die Knitterfestigkeit noch um etwa 5 % bis 8 % erhöht.
<U>Beispiel 5</U> Ein gebleichtes und mercerisierteä Baumwollhemdenpopeline-Gewebe mit einem Quadratmetergewicht von etwa 125 g wird auf dem Foulard mit einer wässrigen Lösung bei 250i imprägniert, die im Liter 75 g Glykoldiglycidyläther, 15 g Zinkfluoborat (40 %ig) und 30 g der in Beispiel 1 a) beschriebenen Dispersion enthält. Nach dem Imprägnieren wird das Gewebe bei 100 C vorgetrocknet und anschliessend 5 Minuten auf 150 C erhitzt, um das Harz auszu härten.
Durch den Zusatz der Dispersion des reit Acrylamid gepfropf ten Aethylen-Propylen-Mischpolymerisd;s, die ausserdem 2 Mol Formaldehyd pro Mol Acrylamid enthält, wird das Knittererholungs- vermögen des mit Glykoldiglycidyläther ausgerüsteten Materials noch erheblich verbessert.
Method for high finishing of textiles The invention relates to a method for high finishing of textiles, to an unstable liquor for carrying out the method and to the textile product finished by the method.
Fabrics made from native or regenerated Celiu:! Dsc fibers, even if they contain admixtures of fibers made from fully synthetic material, are not sufficiently dimensionally stable, ü.1. you:
do not fully recover under strong mechanical stress and do not return to their original state. Textile materials of this type have therefore long been made crease-proof in order to enable the fabric to change shape after a normal use;
can take on the original form again. Many methods have become known for the crease-proof finishing. Primarily, acid-curable formaldehyde precondensates of urea, thi-ureas or melamine are used.
Recently, hardenable reactant resins have also been used, especially for cotton finishing. The most important types of reactant resin are, for example, dimethylolethylene urea, dimethylolpropylene urea, dimethyloloxyethyl triazinone and dimethylol dioxyethylene urea. In addition, nitrogen-free condensation compounds were also used for the Kn:
ttequally developed, for example polyfunctional formals, polyfunctional epoxy resins, e.g. Glycoldiglycidyläther, Glycerin diglycidyläther, which are usually catalyzed with zinc fluoroborate. The anti-crease effect of the above-mentioned compounds is still unsatisfactory in terms of both dry and wet crease recovery.
It is also known that bi- or trifunctional ethylene imine compounds, e.g. Trisaziridinyl- (1) -phosphine oxide, Tris-
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2-methylazimnyl- (1) -phosphine oxide, <SEP> 1,6-di- (N-äthylenureido) - hexane and others that may be catalyzed with zinc fluoroborate,
on native or regenerated cellulose fiber fabrics result in a good improvement in the dry and wet crease recovery capacity.
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Purpose <SEP> of the <SEP> invention <SEP> is <SEP> the <SEP> @chaff: -, n_ "<SEP> a: <SEP> method <SEP>; ur
<tb> Finishing <SEP> of <SEP> textiles, <SEP> by <SEP> which <SEP> one <SEP> is a <SEP> considerable <SEP> improvement <SEP> compared to <SEP> crease recovery <SEP> <SEP> the <SEP> known <SEP> high-quality finishing process <SEP> with <SEP> for example <SEP> den
<tb> <SEP> received above <SEP> connections <SEP>.
<tb>
The <SEP> <SEP> method according to the invention <SEP> for the <SEP> hearing finishing <SEP> of <SEP> textiles
<tb> from <SEP> native <SEP> or <SEP> regenerated <SEP> CellulL) se <SEP> under <SEP> use
<tb> of <SEP> curable <SEP> synthetic resin precondensates <SEP> or <SEP> reactant resin precondensates <SEP> and <SEP> an <SEP> acid donor <SEP> is <SEP> characterized by <SEP>,
<tb> aass <SEP> also <SEP> with <SEP> to <SEP> enable networking reactions <SEP>,
<tb> functional <SEP> groups <SEP> containing <SEP> monomers <SEP> gep <SEP> frop <SEP> fte
<tb> Ethylene-propylene mixed powder <SEP> sowed <SEP> in <SEP> form <SEP> of <SEP> dispersions
<tb> can be used <SEP>.
<tb>
The <SEP> grafting <SEP> takes place <SEP> finit <SEP> Monmeren, <SEP> the <SEP> for <SEP> networking real, stations
<tb> contain suitable <SEP> functional <SEP> groups <SEP>. <SEP> Such <SEP> groups
<tb> <SEP> are preferably <SEP> the <SEP> -NH2- <SEP> or <SEP> -ü) -NH2 groups. <SEP> For example
<tb> <SEP> suitable <SEP> compounds <SEP> acrylamide <SEP> and <SEP> arrinoethyl acrylate <SEP> may be mentioned as <SEP>.
<tb>
These <SEP> mixed polymer dispersions <SEP> become <SEP> with <SEP> 1 <SEP>% <SEP> to <SEP> 50
<tb> preferably <SEP> 10 <SEP>% <SEP> to <SEP> 30 <SEP>; $ <SEP>, <SEP> the <SEP> called <SEP> en <SEP> mono, neren <SEP> grafted.
<tb> The production <SEP> the <SEP> fair <SEP> the <SEP> grafting <SEP> suitable <SEP> dispersions
<tb> and <SEP> the <SEP> grafting <SEP> d :: r <SEP> the latter <SEP> itself <SEP> can <SEP> e.g. <SEP> n <SEP> _cil <SEP> one
<tb> age <SEP> ierable <SEP> by <SEP> implementation <SEP> of <SEP> saturated tone, <SEP> tertiary <SEP> carbon
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Contain material atoms <SEP>, <SEP> far <SEP> ibid <SEP> a @ .: "@ r @ en <SEP> @" i: @ chpoi @ rr; .. r icaten <SEP> des
<tb> Ethylene <SEP> with. <SEP> # - olefin <SEP> or <SEP> from <SEP> @ - <SEP>;: - f "-nen <SEP> below;: other <SEP> with
<tb> Aervlamid <SEP>;
and <SEP> its <SEP> on <SEP> nitrogen <SEP> -i-r: -, <SEP> Aik @ l <SEP> gra>; E @@ n <SEP> of substituted derivatives in the presence of radical activators. Another process for the preparation of aqueous, stable dispersions of homopolymers or copolymers of α-olefins, especially obtained by the low-pressure process, with more than 40% solids content by emulsifying a solution of the polymer in an organic solvent in water in the presence of a) a known,
non-ionic and / or ionic emulsifier and b) a high molecular weight ionic compound, subsequent removal of the organic solvent by distillation and concentration of the dispersion by creaming is advantageously carried out in such a way that the substance mentioned under b) is a water-soluble sulfate or sulfonate synthetically produced polymer containing groups is used,
obtained by polymerizing an unsaturated monomer with a carbon-carbon double bond and optionally subsequent modification of the polymer formed, the sulfate or sulfonate group being present as an alkali metal and / or ammonium salt.
Concentrated aqueous dispersions of macromolecular substances of olefins with positively charged particles can also be obtained according to an older method by using salts of weak acids with quaternary ammonium bases as emulsifiers in concentrations of 4 to 20 percent by weight, based on 100% polymer, contain.
Instead of the ethylene-propylene copolymer dispersions, those made from three-polymer bates, such as e.g. Ethylene-propylene-biscyclopentadiene terpolymer are used, products based on this have the advantage that they have a better dirt-repellent effect.
The abovementioned copolymers in dispersion form and grafted with acrylamide can advantageously be reacted with formaldehyde before they are used for textile finishing, preferably 1 to 2 moles of formaldehyde per mole of acrylamide being used.
The application of the aqueous dispersions of the grafted polyolefins tot: .. takes place at the same time as the application of the aqueous anti-crease treatment liquors and the acid dispenser, in that the dispersions are added to the treatment baths.
The application can be done by dipping, spraying, painting, patting, etc. A foulard is best used. The application of the finishing agent, with any excess being removed by squeezing off, is followed by an intermediate drying process, which takes place at temperatures below 1200C, expediently in the temperature range between 800C and 1200C,
preferably between 900C and 1100C.
In this temperature range there is the least amount of resin migration of the base resin. After the pre-drying, the resin is condensed out, which is carried out at temperatures between 1200 ° C. and 180 ° C., preferably 1400 ° C. to 160 ° C. In general, the shorter the time, the higher the condensation temperature.
Through the
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The addition of the dispersions of grafted mixed polymers results in a substantial improvement in the dry and wet crease angles. In addition, the fabrics finished according to the method of the present invention show an appealing full, but also flowing handle. If desired, plasticizers or finishing agents can be added to further improve the feel.
<U> Example 1 </U> a) A bleached and mercerized cotton shirt poplin fabric with a square meter weight of about 125 g is treated on the padder with an aqueous solution containing 70 g of dimethylolethyleneurea, 13.5 g of magnesium chloride and 30 g per liter a 25% strength aqueous dispersion of an ethylene-propylene copolymer which was grafted with 25 percent by weight acrylamide, based on the copolymer.
The dispersion is also set to 2 moles of formaldehyde per mole of acrylamide. It is then squeezed off to a weight increase of around 75%. After drying on a nozzle frame at 900C, the resin is condensed at 150C within 5 minutes. By adding the aqueous polyolefin dispersion of the above-mentioned composition, the drying and nasal crease resistance of the fabric is increased considerably, an effect which is also stable over many washes.
The following values were measured: 1. Without addition of polyolefin dispersion a) Dry wrinkle angle 219o (measured according to DIN regulation 53 89) b) MaasknitterwinLel <B> 2260 </B> (measured according to the specification given by Tootal Broadhurst in the British patent 727 889) The sum of the crease angles in the warp and weft direction was determined 2.
With the addition of 30 g per liter of the polyolefin dispersion a) dry crease angle <B> 265 '</B> b) wet crease angle 2470 V, surprising is the fact that despite the substantial increase in the crease resistance of the fabric, the loss of tensile strength does not exceed the pass, which is given by the amount of dimethylolethylene urea set. The addition of the polyolefin dispersion gives the fabric a full, fleshy, but also supple handle.
b) If, instead of the polyolefin dispersion described above, the same amount of a likewise 25% strength aqueous dispersion of an ethylene-propylene-biscyclopentadiene terpolymer, which was grafted with 25 percent by weight of acrylamide and whose dispersion was also 2 mol of formaldehyde per Moles of acrylamide contains and otherwise works
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in the above-mentioned manner, an excellent wrinkle-free cotton fabric is also obtained,
Its values for dry crease and wet crease angles are still significantly improved. The following measurements were measured: Dry crease angle 287 C Wet crease angle 260 C Here, too, it can be seen that, despite the improvement in crease resistance, the tear resistance is only slightly changed compared to a fabric treated only with dimethylolurea "The fabric obtained in this way has a particularly full and supple feel." It should also be emphasized that it has a better dirt-repelling effect.
<U> Example 2 </U> a) A mercerized, bleached and dyed with a sulfuric acid ester of the leuco vat dye, suitable as BaumµÄ.Vll- garment material with a square meter weight of 120 g is treated with an equipment liquor on the padder, which in liter 75 g dimethyloldioxyethylene urea, 15 g magnesium chloride,
50 g of the ethylene-propylene-bisyclopentadiene terpolymer dispersion grafted and formalized with acrylamide, as mentioned in Example 1 b), and contains 5 g of acetadecylethylene urea. The impregnation is carried out at room temperature. It is squeezed off to about 70% weight gain. After the pre-drying, which he follows at 1200C, the condensation is carried out at 1500C in the course of 5 minutes.
An excellent cotton fabric which is resistant to wet and dry creases and also shows very good resistance to chlorine is obtained. The effects are resistant to hot laundry.
The crease angle measurements showed the following values for the use of dimethyl-dioxyethylene urea and magnesium chloride alone:
dry: <B> 2160 </B> wet: 2210 Cen addition of the polyolefin dispersion increased the crease recovery capacity to dry: 2810 n-ss: <B> 2560 </B> The tensile strength and the abrasion resistance are increased by the additional ( : he application of the polyolefin dispersion is only marginally affected.
b) Instead of the liquor listed under a), a .such the following composition is used: 85 g Dimethylolpropylen'larn-, 20 g magnesium chloride, 50 g of the dispersion mentioned in Example 1 a) of an ethylene-propylene copolymer grafted with acrylamide, the also contains 2 moles of formaldehyde per mole of acrylamide,
and 5 g Octadecyläthylenurea and works otherwise in the manner specified under 2 a), so who the dry and wet creasing properties of the cotton fabric also improved very well. The fabric shows no chlorine retention even after several boil washes. c) A fabric with a full and fleshy handle that is also very well equipped to crease well is obtained if a liquor is used which contains 35 g of the methyl ether of dimethylolurea, 35 g of the trimethyl ether of hexamethylolmelamine, 30 g of the in Example 1 b )
contains described dispersion and 15 g of magnesium chloride. The fabric is pre-dried at 100 ° C. and the condensation is then carried out at 150 ° C. within 5 minutes. B2 @ sEie1 3 A rayon muslin printed with reactive dyes is impregnated on the padder with a liquor of the following composition:
75 g per liter of dimethylol urine, 50 g per liter of the dispersion mentioned in Example 1 b), 5 g per liter of ammonium chloride, 5 g per liter of octadecyl ethylene urine. After impregnation, the fabric is pre-dried at 800C and curing is carried out at 145C.
The finished product has a dry wrinkle angle of <B> 2700, </B> while the dry wrinkle angle for the same finish, but without the addition of the dispersion to be used according to the invention, is 242. According to the finishing according to the invention, the cellular wool fabric shows a full flowing and wool-like handle. The anti-crease effect is very washable.
<U> Example </U> A mercerized and dyed cotton body with a square meter weight of 125 g is impregnated on the padder with a liquor containing 130 g tris-aziridinyl- (1) -phosphine oxide, 13 g zinc fluoroborate (40%) per liter. ig) and 45 g of the dispersion mentioned in Example 1 b). After pre-drying at 120 ° C., the fabric is heated to 1500 ° C. for 5 minutes to allow the resin to condense out. An excellently crease-free product is obtained.
Proceeding as described above, everybody treats the disengaged material after the condensation with a solution containing 5 g octadecylethyleneurea per liter and dries again at 120 C in the tenter, the plasticizer after-treatment with the c - '# ) Etadecylethylene urea increases the crease resistance by about 5% to 8%.
<U> Example 5 </U> A bleached and mercerized cotton shirt poplin fabric with a square meter weight of about 125 g is impregnated on the padder with an aqueous solution at 250 ° which contains 75 g glycol diglycidyl ether, 15 g zinc fluorate (40%) per liter and contains 30 g of the dispersion described in Example 1 a). After impregnation, the fabric is pre-dried at 100 C and then heated to 150 C for 5 minutes in order to cure the resin.
By adding the dispersion of the acrylamide-grafted ethylene-propylene copolymer, which also contains 2 moles of formaldehyde per mole of acrylamide, the crease recovery capacity of the material treated with glycol diglycidyl ether is considerably improved.