CH104335A - Procédé pour la préparation du d.l.-nérolidol. - Google Patents
Procédé pour la préparation du d.l.-nérolidol.Info
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Description
Procédé pour la préparation du d .1. -nérolidol. On sait que le péruviol, alcool contenu dans le baume du Pérou, est identique avec le d . -nérolidol, alcool sesquiterpénique de l'essence de fleurs d'oranger (Berichte de la maison Schimmel & Cie., DZiltitz, avril 1914, page 75).
Il a été trouvé que le d . -nérolidol donne, par oxydation avec l'acide chromique, du farnésal et par traitement avec cèrtains agents acides (par exemple l'anhydride acé tique), du farnésol.
L'identification de ce farnésol avec le produit naturel peut être faite au moyen de la préparation de la semicarbazone du farnésal fondant à 133-135 (32. Kerschbaum, Berichte der Deutsch. chem. vol. 46, 1732).
La constitution du nérolidol déduite de ces réactions, comme étant un méthyle-vinyle- homogéranyle-carbinol, a pu être confirmée par la synthèse.
Il a été, en effet, constaté que le méthyle éthinyle-homogéranyle-carbinol obtenu à partir de la a . (3 - dihydropseudoionone et de l'acé tylène peut être transformé par traitement avec des moyens de réduction modérés en cl. 1 . -nérolidol. Celui-ci peut, comme le d . -nérolidol, être transformé en farnésol ou en farnésal et peut -servir soit tel quel comme corps odorant, soit comme point de départ pour la prépara tion d'autres parfums.
La présente invention se rapporte donc à un procédé pour la préparation du d .1. -néro- lidol, selon lequel on condense la a . (3 - dihy- dropseudoionone avec l'acétylène en méthyle éthinyle-homogéranyle-carbinol et on réduit ensuite ce dernier en d . 1 . -nérolidol.
Exemple On met 45 p. d'amidure de sodium pulvé risé en présence de 1000 p. d'éther absolu et on ajoute à froid, en dessous de 0 , et en agitant, 194 p. de dihydropseudoionone. On sature ensuite le produit de la réaction avec l'acétylène et sépare la solution organique après traitement avec de l'eau glacée.
Par distillation, on obtient presque quanti tativement du méthyle-éthinyle-homogéranyle- carbinol pur, sous forme d'une huile incolore bouillant à 100-102 sous 0,3 mm, de d19 = 0,8908 et nD T 1,4789, les désigna tions d4 et nD signifiant densité prise à 19<B>0</B> C par rapport â celle de l'eau â 4 C, et indice de réfraction à 19 pour raie D.
Il n'est pas nécessaire pour la réduction d'isoler le carbinol; il suffit d'ajouter direc tement à la solution organique 46 p. de sodium et d'amener celui-ci à dissolution en ajoutant peu à peu de l'eau; en . répétant plusieurs fois cette opération, on obtient une transformation complète de la liaison acétylénique cri liaison éthylénique.
Par distillation de la solution organique, on obtient quantitativement le d .1 . -nérolidol sous forme d'une huile incolore bouillant à 145 sous 12- mm et de d4 = 0,875, n1; 1,4801.
Ce corps possède une faible odeur de fleurs. On peut remplacer, dans l'exemple ci-dessus, l'éther par un autre dissolvant approprié, tel que le benzène ou un mélange de benzène et d'éther, et l'amidure de sodium par un corps jouissant de propriétés analogues, tel que le sodium pulvérisé, tandis que le sodium-acéty- lène peut servir à la place de l'amidure et de l'acétylène.
L'ordre d'addition des diverses substances peut également être changé; par exemple, l%midure de sodium peut être ajouté à 1a solution organique de la dihy dropseudoionone. De même, pour effectuer la réduction du méthyle- éthiiiyle-lioiiiogéranylé-carbitiol, on peut employer à la place de sodium en pré sence d'éther et d'eau, le sodium et l'alcool ou l'hydrogène en présence de catalyseurs tels que le nickel, le platine et le palladium finement divisés.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé pour la préparation du d .1 . -néro- lidol, caractérisé par le fait que l'on condense la a. p - dihydropseudoionone avec l'acétylène en inéthyle-éthiriyle-homogéranyle-carbinol et que l'on réduit ce dernier en d. 1 . -nérolidol; le nérolidol ainsi obtenu est un liquide inco lore bouillant à 145 sous 12 mm, d43 = 0,875, n;; = 1,4801;il possède une faible odeur de fleurs et peut, pour sa caractérisa tion, être transformé par l'acide chromique en farnésal, dont 1a semicarbazone fond ît 133 ".
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