Verfahren zur Darstellung eines chlorechten Derivates des N-Dihydro-1. 2. 1' 2'-anthr achinonazins. Es wurde gefunden, dass man ein sehr chlorechtes Derivat des N-Dihydro-1.2.1'2'- anthrachinonazins erhält, das ferner färberisch den Vorteil hat, sich auch in hartem, kalk haltigem Wasser gut aus der Küpe färben zu lassen, ohne dass die Färbungen schwächer ausfallen,
wenn man N-Dihydro-1.2.1'2'- anthrachinonazin zunächst unter milden Be dingungen mit Chlor behandelt und auf das so erhaltene Chlorderivat nachträglich Brom zur Einwirkung bringt.
Besonders vorteilhaft verfährt man in der Weise, dass man Chlor, zweckmässig bei An wesenheit von Überträgern, über trockenes N-Dihydroanthrachinonazin leitet, das erhal tene Produkt in Schwefelsäure löst und Brom zugibt.
<I>Beispiel</I> j 44 Teile Indanthrenblau RS (N-Dihydro- anthrachinonazin) werden in 500 Teilen Schwefelsäure von<B>66'</B> B6 gelöst, dann wird eine Lösung von 1,5 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Schwefelsäure von 66 B6 zugegeben und bei 60 mehrere Stunden lang ein schwa- cher Chlorstrom durchgeleitet. Hierauf lässt man unter Rühren, nach nochmaliger Zugabe von wenig in Schwefelsäure' gelöstem Na triumnitrit, 7 6 Teile Brom zutropfen und hält noch 10 Stunden bei 60 . Sodann giesst man in Wasser, filtriert, wäscht neutral und Aastet an.
Man erhält ein Broxnchlorindanthren von vorzüglicher Chlorechtheit, das beim Färben praktisch kalkunempfindlich ist.
<I>Beispiel 2: .</I> Ein Gemisch von 100 Teilen Indanthren blau RS, 15 Teilen entwässertem Natrium acetat und 5 Teilen Eisenchlorid wird bei <B>700</B> mit 40 Teilen Chlor so lange in Berüh rung gebracht, bis - alles Chlor verbraucht ist, was 6=7 Stunden dauert, Man löst die Re aktionsprodukte in der zehnfachen Gewichts menge Schwefelsäuremonohydrat, lässt sodann 43 Teile Brom zutropfen, heizt auf 60 an und hält eine Stunde bei dieser Temperatur.
Das Reaktionsgemisch wird in Wasser ge gossen, der ausgeschiedene Farbstoff filtriert, neutral gewaschen und angepastet. Er ist wie der nach Beispiel 1 erhaltene Farbstoff vorzüglich chlorecht und praktisch unern- pfindlich beim Färben in kalkhaltigern Wasser.
Process for the preparation of a chlorine-resistant derivative of N-dihydro-1. 2.1 '2'-anthr aquinonazines. It has been found that a very chlorine-fast derivative of N-dihydro-1.2.1'2'-anthraquinone azine is obtained, which furthermore has the advantage in terms of dyeing that it can be easily stained from the vat even in hard, lime-containing water, without the colors are weaker,
if N-dihydro-1.2.1'2'-anthraquinone azine is first treated with chlorine under mild conditions and then bromine is brought into action on the chlorine derivative thus obtained.
A particularly advantageous procedure is to pass chlorine, expediently when carriers are present, over dry N-dihydroanthraquinone azine, dissolve the product obtained in sulfuric acid and add bromine.
<I> Example </I> j 44 parts of indanthrene blue RS (N-dihydro-anthraquinone azine) are dissolved in 500 parts of sulfuric acid of <B> 66 '</B> B6, then a solution of 1.5 parts of sodium nitrite in 10 Parts of sulfuric acid of 66 B6 were added and a weak stream of chlorine was passed through at 60 for several hours. Then, with stirring, after a further addition of a little sodium nitrite dissolved in sulfuric acid, 7 6 parts of bromine are added dropwise and the temperature is kept at 60 for 10 hours. It is then poured into water, filtered, washed neutral and aastet.
A broxnchlorindanthrene of excellent fastness to chlorine is obtained which is practically insensitive to lime when dyeing.
<I> Example 2:. </I> A mixture of 100 parts of indanthrene blue RS, 15 parts of dehydrated sodium acetate and 5 parts of iron chloride is brought into contact with 40 parts of chlorine at <B> 700 </B> for so long that until - all chlorine is consumed, which takes 6 = 7 hours, the reaction products are dissolved in ten times the amount by weight of sulfuric acid monohydrate, then 43 parts of bromine are added dropwise, heated to 60 and held at this temperature for one hour.
The reaction mixture is poured into water, the precipitated dye is filtered, washed neutral and made into a paste. Like the dye obtained according to Example 1, it is extremely resistant to chlorine and practically insensitive to dyeing in lime-containing water.