Verfahren zur Darstellung eines Derivates von Thioindigo. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren be schrieben zur Herstellung eines beständigen, wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei. Dieses Verfahren besteht darin, dass Leukoindigo mit Hilfe von Schwefelsäurea.nhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethylanilin, in den sauren Ester der Schwefelsäure über geführt wird.
Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer schwe felsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester des Leukoindigo, ein Körper, der noch saure salzbildende Gruppen enthält, die die Was serlöslichkeit des Produktes bedingen.
Es wurde in diesem Verfahren als Ver- esterungsmittel hauptsächlich Chlorsulfon- säure verwendet. Dabei war es notwendig, den Leukokörper, die tertiäre Base, wie auch ein allfällig verwendetes Verdünnungsmittel, in ganz trockenem Zustande zur Anwendung zu bringen.
Es wurde nun gefunden, dass man in die sem Verfahren an Stelle von Chlorsulfon- säure einen Alkylester der Chlorsulfonsäure verwenden kann. Diese Ester sind gegen Wasser beständiger als Chlorsulfonsäure. Es ist mit ihnen daher möglich, in gewissen Fällen auch in Gegenwart von Feuchtigkeit die gewünschte Reaktion zu erzielen. Es ent steht schliesslich der gleiche Endstoff wie bei Verwendung von Chlorsulfonsäure.
In Anwendung auf Thioindigo wird das Verfahren erläutert durch folgendes <I>Beispiel:</I> Gut abgepressten, nicht getrockneten Leukothioindigo" gewonnen aus 30 Gewichts teilen Farbstoff, träg(; man unter Rühren in eine Mischung von 200 Gewichtsteilen P'yri- din und 50 Gewichtsteilen Chlorsulfons5,ure- äthylester portionsweise ein, erwärmt auf 60 bis 65 C und hält etwa eine halbe Stunde bei dieser Temperatur.
Das Reaktions- gemisch versetzt man unter Kühlen mit Na tronlauge von 40 B6 im Überschuss und destilliert das Pyridin mit Wasserdampf ab. Nach dem Erhalten des Destillationsrück- standes saugt man das kristallinisch ausge fallene Produkt ab, löst dieses in heissem Wasser mit etwas Tierkohle, filtriert und lässt das Filtrat in konzentrierter Natron lauge einlaufen. Das Natriumsalz des Sehwefelsäureesters des Leulzothioindigos fällt so feinkristallinisch und fast rein weiss aus.
Verwendet man andere Halogensulfo- säureester, wie zum Beispiel Isopropyl- oder Butylester, so erhält man das gleiche Pro dukt.
Der erhaltene Körper entspricht ganz demjenigen, wie er nach dem Verfahren des Zusatzpatentes Nr. 103139 erhalten wird.
Er ist wasserlöslich und sowohl in Sub stanz, als auch in Lösung beständig; durch Alkali wird die wässerige Lösung nicht ver ändert: durch Mineralsäure, erfolgt. kalt lang= .am, in der Hitze schneller Zersetzung des gelösten Estersalzes; gelinde Oxydationsmit tel in Gegenwart von Säure bewirken Rück bildung des Farbstoffes, welche auch durch Einwirkung von Lichtstrahlen in Gegenwart von Sauerstoff erfolgen kann.
In der Anwendung kann die zu färbende Substanz, Faser usw. mit einer wässerigen Lösung dieses Thioindigoestersalzes gang oder lokal imprägniert und durch Einwirkung eines geeigneten Oxydationsmittels die Fär bung zur Entwicklung gebracht werden.
Dieses Thioindigoderivat gestattet also, in einfachster Weise Färbungen mit diesem Farbstoff zu erzeugen unter Umgehung der umständlichen Küpe.
Process for the preparation of a derivative of thioindigo. The main patent describes a process for the production of a stable, water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be reformed by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing. This process consists in converting the leucoindigo into the acid ester of sulfuric acid with the aid of sulfuric anhydride or substances releasing as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base such as dimethylaniline.
The compound formed by this process is an acid sulfuric acid ester, probably an enol ester of leuco indigo, a body that still contains acidic salt-forming groups that make the product soluble in water.
The main esterifying agent used in this process was chlorosulfonic acid. It was necessary to apply the leuco body, the tertiary base, as well as any diluent used, in a completely dry state.
It has now been found that, in this process, an alkyl ester of chlorosulfonic acid can be used instead of chlorosulfonic acid. These esters are more resistant to water than chlorosulfonic acid. It is therefore possible with them to achieve the desired reaction in certain cases even in the presence of moisture. Ultimately, the end product is the same as when using chlorosulphonic acid.
When applied to thioindigo, the method is illustrated by the following example: Well-pressed, undried leukothioindigo "obtained from 30 parts by weight of dye, inert (; one mixes 200 parts by weight of pyridine with stirring and 50 parts by weight of chlorosulfone5, ure- äthylester in portions, heated to 60 to 65 C and held at this temperature for about half an hour.
The reaction mixture is mixed with excess sodium hydroxide solution of 40 B6 while cooling, and the pyridine is distilled off with steam. After the distillation residue has been obtained, the product which has precipitated out in crystalline form is filtered off with suction, dissolved in hot water with a little animal charcoal, filtered and the filtrate is allowed to run into concentrated sodium hydroxide solution. The sodium salt of the sulfuric acid ester of Leulzothioindigo is so finely crystalline and almost pure white.
If you use other halosulfonic acid esters, such as isopropyl or butyl ester, you get the same product.
The body obtained corresponds exactly to the one obtained by the process of additional patent no. 103139.
It is water-soluble and stable both in substance and in solution; the aqueous solution is not changed by alkali: by mineral acid, takes place. cold long = .am, in the heat faster decomposition of the dissolved ester salt; mild Oxydationsmit tel in the presence of acid cause re-formation of the dye, which can also be done by exposure to light rays in the presence of oxygen.
In use, the substance, fiber, etc. to be dyed can be impregnated locally or locally with an aqueous solution of this thioindigoester salt and the dyeing can be brought to develop through the action of a suitable oxidizing agent.
This thioindigo derivative thus makes it possible to produce colorations with this dye in the simplest possible way, avoiding the cumbersome vat.