CH120804A

CH120804A - Verfahren zur Darstellung eines blauen Farbstoffes der Anthrachinonreihe.

Info

Publication number: CH120804A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1925-04-17
Filing date: 1926-04-10
Publication date: 1927-06-16

Description

Verfahren zur Darstellung eines blauen Farbstoffes der Anthr aehinonreihe. In der Patentschrift Nr. 112115 sind un ter anderem blaue Farbstoffe beschrieben, welche entstehen, wenn man auf p-Diamino- anthrarufin-2 . 6- bezw. p-Diaminochrysazin- 2.7-disulfosäure Formaldehyd bei Gegen wart von schwefliger Säure einwirken lässt.

Die so erhaltenen Farbstoffe enthalten am Stickstoff den sogenannten Methansulfo- säurerest CH.S03H. Nach neueren An schauungen handelt es sich bei diesen so genannten w-Methansulfosäuren jedoch nm (isomere) Schwefligsäureester: CHz-0-SOZH. Durch Erhitzen mit Salzsäure werden diese Farbstoffe in ihre Komponenten gespalten unter Rückbildung von Diaminoanthrarufin- bezw. Diaminochrysazindisulfosäure.

Es wurde nun gefunden, dass, wenn man die p-Diaminoanthrarufin-2. 6-rlisulfosäure in wässeriger Suspension - mit Formaldehyd, ohne Zusatz von schwefliger Säure oder deren Salze, erwärmt, eine neue, wohlcharak terisierte Verbindung in ganz glatter Weise entsteht, welche sich von dem Ausgangsstoff durch bedeutend grössere Löslichkeit und grüneren Ton unterscheidet.

Nach ihrem chemischen Verhalten und nach der Analyse ist die neue Verbindung ein N-Methylderivat des Ausgangsstoffes. In der Patentschrift Nr. 156056 ist zwar ein Verfahren beschrieben, nach welchem man durch Einwirkung von Formaldehyd auf Aminoanthrachinone N-Methylderivate die ser Körper erhält. Bei diesem Verfahren wird aber mit einem sehr grossen Überschuss von Formaldehyd, im Beispiel über 50 Mol. auf 1 NH_-Gruppe, in stark mineralsaurer Lösung gearbeitet. Das. Verfahren verläuft auch sehr unglatt, wie aus dem Beispiel er sichtlich ist.

Bei dem vorliegenden Verfahren verläuft hingegen die Methylierung in neutraler Lö sung mit geringen Mengen Formaldehyd, etwa. 2'/3 Mol. auf eine Aminogruppe. Das Verfahren verläuft überraschend glatt und mit vorzüglicher Ausbeute.

Aus<B>100</B> Ge wichtsteilen reiner p-Diaminoanthrarufin- 2. 6-disulf osäure erhält man ohne weiteres '..)e Gewichtsteile ganz rein kristallisierte p- Di-(metliylamino)-anthrarufin-? . 6-disulfo- säure.

Im Hinblick auf das bisher Bekannte war diese; Resultat im höchsten Grade über raschend und in keiner Weise zu erwarten. Wo bei dem einfach zusammengesetzten 1- _@ minoantliracbinon (Beispiel der Patent- sehrift Nr.

156C)76) die Reaktion schon so irrglatt verläuft, so müsste man bei der viel Komplizierter zusammenbesetzten Dia.mino- < < nthrartifindisulfosäure noch einen viel un- glatteren Verlauf oder ein gänzliches Ver sagen erwarten.

Beispiel: 10 Gewichtsteile p-Diaminoa.nthrarufin- _' . 6-disulfosäure (freie Säure) werden mit ?Of) rewichtsteilen Wasser und 33 Gewichts teilen Formaldehydlösung 40 %i- unter gutem Rühren auf 95 erhitzt.

Die p-Diamino- antlirariifin-? . 6-disulfosäure bellt allmählich mit grünblauer Farbe in Lösung. Sobald keine ungelöste p-Diaminoanthra.rufindisiilfo- -äure mehr vorhanden ist und eine in efelsäure gelöste Probe das Spektrum des Aussan-,,sstoffes nicht mehr zeigt,

son- dc-rn nur das reine Speldrum der neuen Ver-
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Man kann das Verfahren auch mit einem Formaldehyd ausüben, welcher bei der Re aktion aus einem formaldehy dabgebenden Stoff abgespalten wurde.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines neuen, ))lauen Farbstoffes der Anthrarliinonreihe, dadurch gekennzeichnet, dass man die p-Di- aminoanthrarufin-? . 6-Disulfosäure in wäs seriger Lösung mit Formaldehyd behandelt.

bindung, was nach etwa 1? - Stunden der Fall ist, versetzt nian die tief grünblaue Lö sung mit 200 Raumteilen konzentrierter Salzsäure (von 36 %), wobei sich die neue Verbindung gleich in schönen, unter dem Mikroskop hellolive aussehenden Kristallen abscheidet. Man lässt erkalten, saugt ab, wäscht erst mit ?0 ,öiger Salzsäure, dann mit wasserfreiem Alkohol und trocknet.

Die so erhaltene Verbindung ist in Was ser bedeutend leichter und mit grünstiehi- gerer Farbe löslich als der Ausgangsstoff. Durch Zusatz von mässiger Menge Mineral säure wird die Farbe der Lösung, im Gegen satz zum Aus-angsstoff, nicht verändert. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist gell), wird auf Zusatz von Borsäure grünblau und zeigt null ein Spektrum, welches ähnlich dem der p-Diaminoanthrarufindisulfosäure, aber erheblich nach dem roten Ende des Spektrums verschoben ist. Ungeheizte Wolle wird in saurem Bade in schönen blauen Tö nen angefärbt.

Die Analyse des bei 150 0 getrockneten Dikaliumsalzes, welches schön kristalliiert erhalten wird, wenn man die heisse wässerige. Lösung der freien Sulfosäuren mit Cblor- kaliumlösung versetzt, ergab folgende Werte:

EMI0002.0083 berechnet: <SEP> Gefunden <tb> C <SEP> 35,94 <SEP> 35,88 <SEP> : <SEP> 35,58 <SEP> % <tb> H <SEP> 2,26 <SEP> 2,52 <SEP> 2,58 <SEP> 0/0 <tb> * <SEP> 14,63 <SEP> 14,54 Der neue Farbstoff ist in Wasser bedeu tend leichter und mit, brünstichiserer Farbe löslich als der Ausgangsstoff. Durch Zusatz von mässiger 31engc. Mineralsäure wird die Farbe der Lösung, im Gegensatz zum Aus gangsstoff, nicht verändert.

Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist gelb, wird auf Zusatz von Borsäure grünblau und zeigt nun ein Spektrum, -v#relclies ähnlich dem der p-Diaminoa.nthrarufindisülfosäure, aber er bebli.ch nach dein roten Ende des Spektrums verschoben ist. Ungebeizte Wolle wird in saurem Bade in schönen blauen Tönen an- gef'äzbt. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man einen bei der Reak- tion aus einem Formaldehyd abgebenden. Stoff abgespaltenen Formaldehyd verwendet.