CH130077A

CH130077A - Procedure for the representation of 3. 3'-dichloro-N-N'-dihydro-1. 2. 2 '. 1'-anthraquinonazine.

Info

Publication number: CH130077A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1926-06-15
Filing date: 1927-06-14
Publication date: 1928-11-15

Description

  

  Verfahren zur Darstellung von 3.     3'-Dichlor-N-N'-dihydro-1.    2. 21.     1'-anthrachinonazin.       Im Hauptpatent wurde die Darstellung  des durch Einwirkung oxydierender Mittel  auf     2-aminoanthrahydrochinon-9.10-diester-          sulfosaure    Salze erhältlichen     N-N'-Dihydro-          1.2.2'.1'-anthrachinonazins    beschrieben.  



  Gegenstand dieses Zusatzpatentes ist ein  Verfahren zur Darstellung des     3.3'-Dichlor-          N    . N'-     dihydro-1    . 2 . 2'. 1'-     anthrachinonazins,     welches darin besteht, dass man ein     3-chlor-          2-aminoanthrahydrochinon    - 9 .     10-diestersulfo-          saures    Salz von der Formel  
EMI0001.0015     
    in wässeriger Lösung mit Oxydationsmitteln  behandelt.  



  Die als Ausgangsmaterial zur Verwendung  gelangenden 3-chlor-2-aminoanthrahydrochi-         non-9.        10-diestersulfosauren    Salze erhält man  nach bekannten Methoden, indem man     3-          Chlor-2-acylaminoanthrachinon    reduziert, die       Hydroxylgruppen    mittelst     Chlorsulfonsäure     verestert und den     N-Acylrest    abspaltet.  



  Die Oxydation kann in verschiedenster  Weise, in Gegenwart von Säuren oder Al  kalien vorgenommen werden, bei gewöhnlicher  oder erhöhter Temperatur.  



       Beispiele:     1. Eine wässerige Lösung von 46,4 Ge  wichtsteilen des     Dinatriumsalzes    der     2-Amino-          3-chloranthrahydrochinon    -9 .     10-diestersulfo-          säure    wird mit 4 Gewichtsteilen Natronlauge  von 401 versetzt und unter Rühren bei ge  wöhnlicher Temperatur mit einer 2,8 volumen  prozentigen     Hypochloritlösung    versetzt, bis  dieses bleibend im Überschuss vorhanden ist.

    Nach einiger Zeit nimmt man den Überschuss  des     Hypochlorits    weg, zum Beispiel mit     Sulfit,     macht dann mit einer organischen Säure, zum      Beispiel Ameisensäure, sauer, filtriert den       violettblauen    Niederschlag ab und wäscht  ihn mit kochsalzhaltigem Wasser gut aus.  Das     Oxydationszwischenprodukt    löst sich mit  blauer Farbe in heissem Wasser. Zur Über  führung in. den Farbstoff versetzt man diese  Lösung mit Mineralsäure, zum Beispiel     Schwe-          felsäiire    und lässt in der Wärme     Ferrisulfat-          lösung    im Überschuss hinzugiessen.

   Nach ei  niger Zeit filtriert man den ausgeschiedenen       Farbstoff    ab. Er wird gereinigt durch Aus  kochen mit     Pyridin    und eventuell durch     Um-          küpen    und bildet ein     violettblaues    Pulver,  das mit alkalischem     Hydrosulfit    eine     blaue     klare     Küpe    gibt und Baumwolle blau färbt.  



  2. Eine Lösung von 46,4 Gewichtsteilen  des     Dinatriumsalzes    der 2     -Atnino    - 3 -     chlor-          anthrahydröchinon-9.10-diestersulfosäure    in  400 Gewichtsteilen Wasser stellt man in der  Kälte mit Salzsäure schwach sauer und lässt  sie bei gewöhnlicher Temperatur in eine Lö  sung von 120 Gewichtsteilen technischen     Ei-          senehlorids    in 600 Gewichtsteilen Wasser und       50        Gewichtsteilen        10        %        iger        Salzsäure        ein-         

   laufen.    Nach 24 Stunden wird das     grünstichig     braune Oxydationszwischenprodukt abgesaugt,  gewaschen und getrocknet. Zur Überführung  dieses     Oxydationszwischenproduktes    in das  N.     N'-Dihydro-3.        3'-dichlor-1.    2. 2'.     1'-anthra-          chinonazin    kocht man es mit hochsiedenden  organischen Lösungsmitteln, zum Beispiel mit  Nitrobenzol oder     a-Chlornaphtalin    unter gleich  zeitigem Durchleiten von Luft.

   Nach dem  Absaugen und Auswaschen mit warmem     Py-          ridin        hinterbleibt    der     Farbstoff    als glänzendes       violettblaues    Pulver, das eventuell durch     Um-          küpen    weiter gereinigt werden kann. Er ist  mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen identisch.  



       3.        Zu        50        Gewichtsteilen        einer        15        %        ixen     Natriumsulfatlösung, die man auf<B>80-850</B>  erhitzt; lässt man unter Rühren gleichzeitig    und gleichmässig zulaufen:

   einerseits eine     Lö.     sang von 100 Gewichtsteilen     Ferrisulfat    und  50 Gewichtsteilen Natriumsulfat in 350 Ge  wichtsteilen Wasser und anderseits eine Lö  sung von 46,4 Gewichtsteilen     Dinatriumsalz     der     2-Amino-3-ehloranthrahydrochinon-9.        10-          diestersulfosäure    -und 8- Gewichtsteilen Ätz  natron. Darnach rührt man noch einige Zeit,  filtriert und arbeitet den     dunkelbraungrünen     Rückstand in der in Beispiel 2 beschriebenen  Weise auf: Der Farbstoff ist mit jenem iden  tisch.



  Process for the preparation of 3. 3'-dichloro-N-N'-dihydro-1. 2. 21. 1'-anthraquinonazine. The main patent describes the preparation of the N-N'-dihydro-1.2.2'.1'-anthraquinonazine obtainable by the action of oxidizing agents on 2-aminoanthrahydroquinone-9.10-diester sulfonic acid salts.



  The subject of this additional patent is a process for the preparation of 3.3'-dichloro-N. N'-dihydro-1. 2. 2 '. 1'-anthraquinone azines, which consists in the fact that one 3-chloro-2-aminoanthrahydroquinone - 9. 10-diestersulfonic acid salt of the formula
EMI0001.0015
    treated in aqueous solution with oxidizing agents.



  The 3-chloro-2-aminoanthrahydroquinone-9 used as starting material. 10-diestersulfonic acid salts are obtained by known methods by reducing 3-chloro-2-acylaminoanthraquinone, esterifying the hydroxyl groups using chlorosulfonic acid and splitting off the N-acyl radical.



  The oxidation can be carried out in various ways, in the presence of acids or alkalis, at ordinary or elevated temperature.



       Examples: 1. An aqueous solution of 46.4 parts by weight of the disodium salt of 2-amino-3-chloroanthrahydroquinone -9. 10-diestersulphonic acid is mixed with 4 parts by weight of 401 sodium hydroxide solution and, while stirring, a 2.8 volume percent hypochlorite solution is added at normal temperature until this remains in excess.

    After a while, the excess hypochlorite is removed, for example with sulfite, then made acidic with an organic acid, for example formic acid, the violet-blue precipitate is filtered off and it is washed out well with saline water. The oxidation intermediate dissolves in hot water with a blue color. In order to convert it into the dye, mineral acid, for example sulfuric acid, is added to this solution and excess ferric sulfate solution is poured in while being heated.

   After a while, the precipitated dye is filtered off. It is cleaned by boiling it with pyridine and possibly by pouring it over and forms a violet-blue powder which, with alkaline hydrosulphite, gives a clear blue vat and dyes cotton blue.



  2. A solution of 46.4 parts by weight of the disodium salt of 2-atnino-3-chloro-anthrahydrochinone-9.10-diestersulfonic acid in 400 parts by weight of water is made weakly acidic in the cold with hydrochloric acid and is left in a solution of 120 at ordinary temperature Parts by weight of technical iron chloride in 600 parts by weight of water and 50 parts by weight of 10% hydrochloric acid

   to run. After 24 hours, the greenish brown oxidation intermediate is filtered off with suction, washed and dried. To convert this oxidation intermediate into the N.N'-dihydro-3. 3'-dichloro-1. 2. 2 '. 1'-anthraquinonazine is boiled with high-boiling organic solvents, for example with nitrobenzene or a-chloronaphthalene, while air is passed through at the same time.

   After vacuuming and washing with warm pyridine, the dye remains as a shiny violet-blue powder, which can possibly be further cleaned by pouring it over. It is identical to that obtained in Example 1.



       3. To 50 parts by weight of a 15% sodium sulfate solution, which is heated to <B> 80-850 </B>; allow to run in at the same time and evenly while stirring:

   on the one hand a lo. sang of 100 parts by weight of ferric sulfate and 50 parts by weight of sodium sulfate in 350 parts by weight of water and on the other hand a solution of 46.4 parts by weight of the disodium salt of 2-amino-3-ehloranthrahydroquinone-9. 10- diestersulfonic acid and 8- parts by weight of caustic soda. The mixture is then stirred for some time, filtered and the dark brown-green residue is worked up in the manner described in Example 2: The dye is identical to that table.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of 3.3'-dichloro-N. N'-dibydro-1. 2. 2 '. 1'-anthraquinone azine, characterized in that a 3 - chloro - 2 -aminoanthrahydroquinone - <B> 9 </B> 10-diester sulfonic acid salt. treated in aqueous solution with oxidizing agents. The dye is a blue powder, which forms a blue vat with alkaline hydrogen sulfite, from which cotton is dyed really blue. <B> SUBClaims </B> 1.

Method according to claim, characterized in that the oxidation is first carried out in an alkaline solution and then the intermediate oxidation product obtained is treated with acidic oxidizing agents. 2. The method according to claim, characterized in that the oxidation is carried out with acidic oxidizing agents in weakly acidic solution. 3. The method according to claim, characterized in that the oxidation is carried out in the presence of neutral salts.