CH135481A

CH135481A - Process for the preparation of a vat dye.

Info

Publication number: CH135481A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1927-04-04
Filing date: 1928-04-02
Publication date: 1929-09-30

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines     Nüpenfarbstoffes.       Es hat sich gezeigt, dass man zu     Küpeü-          farbstoffen    von sehr guten Echtheitseigen  schaften gelangt, wenn man die in     4-Stellung     durch     Methyl,    in     5-Stellung    durch Halogen  substituierten     Oxythionaphtene        bezw.        Oxythio-          naphtenkarbonsäuren    nach den üblichen Me  thoden in die entsprechenden     Thioindigofarb-          stoffe    überführt.

   Ferner ist gefunden worden,  dass die gleichen     Farbstoffe    aus dem     4.4'-          Dimethylthioindigo    durch Behandeln mit  Halogenen oder halogenabgebenden Mitteln  erhalten werden können. Es hat sich weiter  gezeigt, dass auch die     Kondensationsprodukte,     die nach den üblichen Methoden aus den oben  erwähnten     neuen        Oxythionaphtenen    mit be  liebig andern     Oxythionaphtenen    entstehen,  ähnliche Echtheitseigenschaften aufweisen,  wie die beispielsweise durch .Oxydation der  oben erwähnten neuen     Oxythionaphtenen    er  haltenen Farbstoffe.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung  ist ein Verfahren zur Darstellung des 4.4'-    D     imethyl-5    .     5'-dichloi#bi        sthionaphteni        iidigo,    da  dureh gekennzeichnet, dass man das     4-Methyl-          5-chlor-3-oxythionaphten    durch Oxydation in  den Farbstoff überführt.    <I>Beispiel 1:</I>  37 Gewichtsteile     3-1Methyl-2-cyan-4-chlor-          phenyl-l-thioglykolsäui-e    werden in 1250 Teilen  Wasser, 20 Teilen Natronlauge und 5 Teilen  Schwefelnatrium in Lösung gebracht.

   Nach  erfolgter Lösung werden weitere 180     CTe-          wichtsteile    Natronlauge hinzugefügt und 2  Stunden bei 80-85   gerührt. Schon beim  Erwärmen beginnt die Ausscheidung des       Natriumsalzes    der     4-Methyl-5-chlor-3-amino-          1-thionaphten-2-carbonsäure,    die nach Zugabe  von 100 Gewichtsteilen Kochsalz beim Er  kalten fast vollständig ist.

   Nach dem Ab  saugen und Waschen mit Kochsalzlösung  wird die feuchte Paste in der     20-fachen     Menge Wasser unter Zugabe von etwas  Natronlauge und     Bisulfit    in Lösung gebracht,      filtriert, das     .Filtrat    mit verdünnter Schwefel  säure angesäuert und auf dem Wasserbade  solange erwärmt, bis die     Oxythionaphten-          bildung    beendet ist. Das     Oxythionaphten     wird nach dem Erkalten abgesaugt und  ausgewaschen.

   Das     Oxythionaphten    wird mit       wenig        Sprit        angeteigt,        500        Vol        umteile    3     %        ige     Natronlauge hinzugesetzt, die Lösung auf  90-100o erhitzt und nun solange mit fein  gemahlenem Schwefel versetzt, bis die     Farb-          stoffbildung    beendet ist. Der     4.4'-Dimethyl-          5.5'-dichlorbisthionaphteriiridigo    löst sich in  Schwefelsäure mit grüner Farbe.

   Er geht  beim     Verküpen    mit gelber Farbe in Lösung  und erzeugt auf Baumwolle klare rotviolette  Farbtöne von aussergewöhnlich guten Echt  heitseigenschaften.  



  Die     3-Methyl-2-cyan-4-chlorphenyl-l-thio-          glykolsäure    kann erhalten werden, indem  man im     6-Chlor-3-amino-2-cyarr-l-methyl-          benzol    die     Aminogruppe    nach bekannten Ver  fahren gegen die S .     CH2-COOH-Gruppe    aus  tauscht.  



       Beispiel   <I>2</I>  10 Gewichtsteile     3-Methyl-2-carboxyl-4-          chlorphenyl-l-thioglycolsäure    werden mit 40  Gewichtsteilen     Essigsäureanhydrid    und 2 Ge  wichtsteilen wasserfreien     Natriumacetat    lang  sam zum Sieden erhitzt. Man erhält kurze  Zeit am Sieden, destilliert das Essigsäure-         anhydrid-Eisessiggemisch    ab; verseift das       4-Methyl-5-chlor-3-acetyloxythionaphten    mit  Natronlauge zum     4-Methyl-5-chlor-3-oxythio-          naphten    und oxydiert wie im Beispiel 1  angegeben.  



  Die     3-Methyl-2-carboxyl-4-chlorphenyl-l-          thioglykolsäure    kann erhalten werden, indem  man die     6-Chlor-2-amino-l-methylberizol-3-          sulfosäure    über die     Diazoverbindung    in die       6-Chlor-2-cyan-l-methylbenzol-3-sulfosäure     überführt, diese nach üblichen Verfahren unter       Verseifung    der     Cyangruppe    in die     3-Methyl-2-          carboxyl-4-chlorphenyl-l-thioglykolsäure    um  wandelt.



  Process for the preparation of a pebble dye. It has been shown that vat dyes with very good fastness properties are obtained if the oxythionaphthens which are substituted in the 4-position by methyl and in the 5-position by halogen are used respectively. Oxythionnaphthenecarboxylic acids converted into the corresponding thioindigo dyes using the usual methods.

   It has also been found that the same dyes can be obtained from the 4,4'-dimethylthioindigo by treatment with halogens or halogen-donating agents. It has also been shown that the condensation products which are formed by the usual methods from the above-mentioned new oxythionaphthens with any other oxythionaphthens have similar fastness properties as the dyes obtained, for example, by .Oxydation of the above-mentioned new oxythionaphthens.



  The present invention relates to a process for the preparation of 4,4′-D imethyl-5. 5'-dichloi # bi sthionaphteni iidigo, characterized by the fact that 4-methyl-5-chloro-3-oxythionaphthene is converted into the dye by oxidation. Example 1: 37 parts by weight of 3-1-methyl-2-cyano-4-chlorophenyl-1-thioglycolic acid are dissolved in 1250 parts of water, 20 parts of sodium hydroxide solution and 5 parts of sodium sulphide.

   When the solution is complete, a further 180 parts by weight of sodium hydroxide solution are added and the mixture is stirred at 80-85 for 2 hours. The excretion of the sodium salt of 4-methyl-5-chloro-3-amino-1-thionaphthene-2-carboxylic acid begins as soon as it is heated, which is almost complete after adding 100 parts by weight of table salt when it is cold.

   After sucking off and washing with saline solution, the moist paste is dissolved in 20 times the amount of water with the addition of a little sodium hydroxide solution and bisulfite, filtered, the filtrate acidified with dilute sulfuric acid and heated in the water bath until the oxythionaphtha - education is over. After cooling, the oxythionaphthene is sucked off and washed out.

   The oxythionaphthene is made into a paste with a little gasoline, 500 parts by volume of 3% sodium hydroxide solution are added, the solution is heated to 90-100 ° and then finely ground sulfur is added until the dye formation has ended. The 4,4'-dimethyl-5,5'-dichlorobisthionaphteriiridigo dissolves in sulfuric acid with a green color.

   When vat it dissolves with a yellow color and produces clear red-violet shades of exceptionally good fastness properties on cotton.



  The 3-methyl-2-cyano-4-chlorophenyl-l-thioglycolic acid can be obtained by the amino group in the 6-chloro-3-amino-2-cyarr-l-methylbenzene by known methods against the S. CH2-COOH group exchanges.



       Example <I> 2 </I> 10 parts by weight of 3-methyl-2-carboxyl-4-chlorophenyl-l-thioglycolic acid are slowly heated to the boil with 40 parts by weight of acetic anhydride and 2 parts by weight of anhydrous sodium acetate. The mixture is kept boiling for a short time and the acetic anhydride-glacial acetic acid mixture is distilled off; saponifies the 4-methyl-5-chloro-3-acetyloxythionaphthene with sodium hydroxide to give 4-methyl-5-chloro-3-oxythio- naphthene and oxidizes it as indicated in Example 1.



  3-Methyl-2-carboxyl-4-chlorophenyl-1-thioglycolic acid can be obtained by converting 6-chloro-2-amino-1-methylberizole-3-sulfonic acid into 6-chloro-2-cyano via the diazo compound -l-methylbenzene-3-sulfonic acid, converts this into 3-methyl-2-carboxyl-4-chlorophenyl-l-thioglycolic acid by customary methods with saponification of the cyano group.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of 4,4'-dimethyl-5. 5'-dichlorobisthioriaphtenindigo, characterized in that the 4-methyl-5-chloro-3-oxythionaphthene is converted into the dye by oxidation. The 4,4-dimethyl-5.5'-dichlorobisthionaphthene indigo dissolves in sulfuric acid with a green color. When vat it dissolves with a yellow color and produces clear red-violet shades of exceptionally good fastness properties on cotton.