CH137738A - Verfahren zur Darstellung eines Gemisches von a- und b-Nitro-1.2.3.4.-tetrahydro-anthrachinon. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     Gemisehes    von a- und     fl-Nitro-          1.2.3.4-tetr        ahydro-anthr        achinon.       Es wurde gefunden, dass man neue Ver  bindungen der     Anthracenreihe    erhält, wenn  man     1.2.3.4-Tetrahydroanthrachinone    mit ni  trierenden Mitteln behandelt. Unerwarteter  weise findet hierbei keine     Dehydrierung    statt,  sondern man erhält     Nitrotetrahydroanthra-          chinone,    welche die Nitrogruppen im aroma  tischen Kerne und den     tetrahydrierten    Ring  völlig intakt enthalten.  



  Diese glatte     Nitrierung    -ist überraschend,  da, wie Versuche gezeigt haben, zum Bei  spiel konzentrierte Schwefelsäure allein auf       Tetrahydroanthrachinorne    dehydrierend wirkt,  die     Einwirkung    vorn Brom aber zu Bromde  rivaten führt, die das Brom im hydrierten  Kern enthalten und sehr unbeständig sind.  Sie geben leicht     Bromwasserstoff    ab und ge  hen in die entsprechenden     Anthrachinone     über. Es war daher zu erwarten, dass Sal  petersäure beziehungsweise Salpeterschwefel  säure zum mindestens ebenso dehydrierend    wirken würden wie Brom oder Schwefel  säure.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung  ist ein Verfahren zur Darstellung eines Ge  misches von a- und     i3-Nitro-1.2.3.4-tetrahy-          droanthrachinon,    dadurch gekennzeichnet, dass  man     1.2.3.4-Tetrahydroanthrachinon    mit ni  trierenden Mitteln behandelt.  



  Dass das in geringerer Menge erhaltene  Nitroprodukt der Formel:  
EMI0001.0020     
    entspricht, ergibt sich daraus, dass die daraus  durch Reduktion und     Acetylierung    herge  stellte     Acetarninoverbindung    identisch ist mit  der durch Hydrierung von f-Acetaminoan-           thracbinon    erhaltenen Verbindung, der zwei  fellos folgende Konstitution zukommt:  
EMI0002.0002     
    Das neue Produkt soll als Ausgangsmaterial  für Farbstoffe und pharmazeutische Produkte  Verwendung finden.  



  <I>Beispiel:</I>  In ein Gemisch von 500 Volumenteilen       100        o/oiger        Schwefelsäure        und        60     Salpetersäure vom spezifischen Ge  wicht 1,4 werden bei 200 110 Gewichtsteile       1.2.3.4-Tetrahydroanthrachinon    so eingetra  gen, dass die Temperatur auf 40-50o steigt  und sieh dabei hält. Ist alles     Tetrahydroan-          thrachirron    eingetragen, so erstarrt die Masse  zu einem hellgelben Kristallbrei, welcher so  fort auf Eis gegeben wird. Das abgeschiedene  hellgelb gefärbte Reaktionsprodukt wird ab  gesaugt.

   Das so erhältliche     Gemisch    von     a-          und        f-Nitro-        1.2.3.4-tetrahydronanthrachinon     kann zur Trennung     rnit    Sprit ausgekocht wer  den. Der hierbei erhältliche     Rückstand,    welcher  weitaus die Hauptmenge darstellt, wird zum  Beispiel aus Eisessig umkristallisiert. Es  werden hierbei schön ausgebildete grüngelbe  Kristalle, welche bei 192 o schmelzen, erhalten.

    Ihre Lösungsfarbe in konzentrierter Schwe  felsäure ist rotgelb; behandelt man sie mit  Natronlauge und     Hydrosulfit,    so geben sie  unter gleichzeitiger Reduktion der Nitrogruppe  eine rotgelbe     Lösung.    In Wasser und Sprit  sind sie sehr schwer, in Eisessig ziemlich    löslich. Es liegt, wie in der Einleitung ausein  andergesetzt, das Nitroderivat folgender  Konstitution  
EMI0002.0020     
    vor.

   Aus der alkoholischen     Mutterlange    kri  stallisiert beim     Erkalten    die     isomere        P-Ver-          bindung    aus, dieselbe kann     durch        Umkristal-          lisieren    aus     Petroläther,    nötigenfalls unter  Zusatz von etwas Tierkohle, in schwach gelb  gefärbten Kristallen erhalten werden. Die  selben lösen sich in konzentrierter     Schweft#,1-          säure    schwach gelb, in     Natronlauge    und       Hydrosulfit    rotgelb.

   Die Verbindung schmilzt  bei 133-134o und ist in heissem Sprit ziem  lich löslich.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: . Verfahren zur Darstelluag eines Gemisches von a- und R-Nitro-1.2.3.4-tetrahydroanthra- chinon, dadurch gekennzeichnet, dass man 1.Z.3.4-Tetrahydroar)thrachinon mit nitrieren den Mitteln behandelt. Das Reaktionsprodukt ist hellgelb gefärbt und lässt sich durch Kristallisation in seine Bestandteile trennen. Mit Natronlauge und Hydrosulfit bildet es eine rotgelbe Lösung. Das neue Produkt soll als Ausgangsmaterial für Farbstoffe und phar mazeutische Produkte Verwendung finden.