Procédé de fabrication d'acétate de cellulose. La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication d'acétate de cellulose partiellement hydrolysé, insoluble dans le chloroforme et soluble dans l'acétone, apte à satisfaire aux exigences techniques de certaines applications commerciales de l'acétate de cellulose.
Les méthodes principales en usage pour obtenir de l'acétate de cellulose insoluble dans le chloroforme et soluble dans l'acétone, en partant d'un acétate de cellulose soluble dans le chloroforme et insoluble dans l'acétone, sont les suivantes: 1. On ajoute de l'eau au mélange liquide d'acétylation de cellulose par l'anhydride acétique, contenant de l'acétate de cellulose ayant les solubilités sus-indiquées, et on main tient le mélange à une température convenable pour provoquer un changement de l'état d'in solubilité dans l'acétone et- de solubilité dans le chloroforme à l'état de solubilité dans l'acétone el; d'insolubilité dans le chloroforme. 2.
On précipite l'acétate de cellulose non hydrolysé, dudit mélange d'acétylation de cellulose par l'anhydride acétique, et on le traite avec une solution d'acide chlorhydrique, d'acide sulfurique ou d'acide nitrique.
Ces méthodes présentent cependant cer tains inconvénients: La première méthode fournit une hydrolyse partielle dans laquelle l'état final d'insolubilité dans le chloroforme progresse très rapidement vers une condition de dégradation partielle de l'acétate de cellu lose. La seconde méthode part d'un acétate précipité et lavé, non-hydrolysé, présentant un état physique particulier qui le rend très résistant à un traitement subséquent, avec des résultats qui peuvent varier dans de larges limites.
Suivant la présente invention, l'opération d'hydrolyse de l'acétate de cellulose, soluble dans le chloroforme et insoluble dans l'acétone est effectuée en deux phases, dans la première desquelles on ajoute au mélange d'acétylation liquide une quantité d'eau suffisante pour produire une hydrolyse douce ou modérée (avantageusement de façon à séparer 2 à 21/z /o d'acide acétique combiné) et, lorsque cette hydrolyse s'est produite, on provoque la précipi tation de l'acétate de cellulose par addition de beaucoup d'eau, alors que dans la seconde phase, l'acétate de cellulose précipité est im mergé dans un acide dilué (de préférence un acide inorganique) jusqu'à l'obtention du degré d'hydrolyse désiré,
avec solubilité du produit dans l'acétone et son insolubilité dans le chloroforme.
Dans cette manière d'opérer, la phase finale d'hydrolyse partielle s'effectue très nettement jusqu'à la fin.
On procède par exemple comme suit: La masse liquide obtenue par acétylation de 37,5 kg de cellulose purifiée avec 80 kg d'anhydride acétique, 120 kg d'acide acétique et avec emploi de 5 kg d'acide sulfurique comme agent de condensation, est additionnée de 7,5 kg d'eau pendant qu'on agite soigneuse ment. Au bout de 24 à 30 heures et à tempéra ture ordinaire; l'acétate de cellulose est préci pité par l'addition de 125 kg d'eau. L'acétate de cellulose précipité est lavé et ensuite immédiatement immergé dans<B>900</B> litres d'acide chlorhydrique à 40/0. Le tout est agité pendant 12 à 18 heures ou jusqu'à ce qu'une épreuve accuse une solubilité satisfaisante dans l'acé tone et l'insolubilité sensiblement complète dans le chloroforme.
L'acétate de cellulose est ensuite retiré de l'acide dilué, puis lavé et séché de la manière usuelle.
Process for manufacturing cellulose acetate. The present invention relates to a process for the manufacture of partially hydrolyzed cellulose acetate, insoluble in chloroform and soluble in acetone, capable of satisfying the technical requirements of certain commercial applications of cellulose acetate.
The main methods in use for obtaining cellulose acetate insoluble in chloroform and soluble in acetone, starting from a cellulose acetate soluble in chloroform and insoluble in acetone, are as follows: 1. On add water to the liquid mixture of cellulose acetylation by acetic anhydride, containing cellulose acetate having the above-mentioned solubilities, and the mixture is kept at a suitable temperature to cause a change in the temperature. state of insolubility in acetone and- solubility in chloroform in the state of solubility in acetone e1; insolubility in chloroform. 2.
Unhydrolyzed cellulose acetate is precipitated from said mixture of cellulose acetylation by acetic anhydride, and treated with a solution of hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid.
These methods, however, have certain drawbacks: The first method provides a partial hydrolysis in which the final state of insolubility in chloroform progresses very rapidly towards a condition of partial degradation of the cellulose acetate. The second method starts from a precipitated and washed, non-hydrolyzed acetate exhibiting a particular physical state which makes it very resistant to subsequent treatment, with results which may vary within wide limits.
According to the present invention, the operation of hydrolysis of cellulose acetate, soluble in chloroform and insoluble in acetone is carried out in two phases, in the first of which is added to the liquid acetylation mixture a quantity of sufficient water to produce mild or moderate hydrolysis (advantageously so as to separate 2 to 21 / z / o of combined acetic acid) and, when this hydrolysis has occurred, precipitation of the cellulose acetate is caused by addition of a lot of water, while in the second phase, the precipitated cellulose acetate is immersed in a dilute acid (preferably an inorganic acid) until the desired degree of hydrolysis is obtained,
with solubility of the product in acetone and its insolubility in chloroform.
In this way of operating, the final phase of partial hydrolysis takes place very clearly until the end.
The procedure is for example as follows: The liquid mass obtained by acetylation of 37.5 kg of cellulose purified with 80 kg of acetic anhydride, 120 kg of acetic acid and with the use of 5 kg of sulfuric acid as a condensing agent, 7.5 kg of water are added while stirring carefully. After 24 to 30 hours and at room temperature; cellulose acetate is precipitated by the addition of 125 kg of water. The precipitated cellulose acetate is washed and then immediately immersed in <B> 900 </B> liters of 40/0 hydrochloric acid. The whole is stirred for 12 to 18 hours or until a test shows satisfactory solubility in acetone and substantially complete insolubility in chloroform.
The cellulose acetate is then removed from the dilute acid, then washed and dried in the usual manner.