Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes der N-Dihydro-li. 2.2'.1' anthi-aehinonazinreihe. Es wurde gefunden. dass das Kondensa tionsprodukt, das man durch Behandlung von N - Dihydro - 1.2.2' .1'- anthrachinonazin mit Formaldehyd erhält, durch Behandlung mit sauer wirkenden Ozydationsmitteln in einen neuen Küpenfarbstoff übergeht.
Man kann auch Formaldehyd verwenden, der während der Reaktion aus einem Form aldehyd abgebenden Körper gebildet wurde.
Die Herstellung des Ausgangsmaterials und dessen Weiterbehandlung gemäss vorlie gender Erfindung kann unter Umständen in einer Operation durchgeführt werden.
Der neue Farbstoff färbt Baumwolle aus blauer Küpe in echten, sehr grünstichig blauen Tönen.
Beispiel <I>1:</I> In Eine Lösung von 10 Teile N-DihYdro- 1.2.2'.1'-aritln-acliirioriazin in 100 Teilen 96 o/oiger Schwefelsäure trägt inan bei<B>5</B> bis <B>10'</B> C 5 Teile Paraformaldehyd ein und rührt die Mischung einige Stunden lang bei der angegebenen Temperatur und noch einige Stunden lang bei 20-25 C. Man giesst sodann in eine Lösung von 16 Teilen Kalium- bichromat in 2000 Teilen Wasser und er wärmt langsam auf etwa 100 o C.
Nach dem Erkalten sangt man den ausgeschiedenen olivgrünen Niederschlag, vermutlich das dem Farbstoff entsprechende Azin; ab und wäscht ihn mit Wasser gut aus. Man kann das Azin entweder direkt zum Färben verwenden, wobei es in das N-Dihydroazin übergeht, oder es vorher erst durch Behandlung mit Reduk tionsmitteln, wie Bisulfit, in das N-Dihydro- azin überführen.
<I>Beispiel 2</I> Man trägt in eine Lösung von 60 Teilen N-Dihydro-1.2.2'.1'-anthrachinoriazin in 600 Teilen 96 /oiger Schwefelsäure bei<B>5-10'</B> C 18 Teile p-Formaldehyd ein. Nach mehr stündigem Rühren giesst man die Mischung in Wasser und isoliert das Kondensations- produkt in der üblichen Weise.
In eine Lösung von 30 Teilen des so er haltenen Produktes in 600 Teilen 96 o/oiger Schwefelsäure werden bei 25 o C innerhalb einer Stunde 50 Teile Braunstein (mit etwa 90 % iVTn0s-Gehalt) eingetragen. Die Reak- tionsmasse wird solange bei der angegebenen Temperatur gerührt, bis praktisch aller Brau>>- stein verbraucht ist.
Nach dem Erkalten auf ca. 40 o C saugt man ab und wäscht den Rückstand, der geringe Mengen Ausgangsmaterial neben an organischen Produkten enthält, mit 80 o/oiger Schwefelsäure nach. Durch Eingiessen der schwefelsauren Lösung in Wasser erhält man als Niederschlag, vermutlich das dem Farb- stoff entsprechende Azin, das man gewünsch- terrfalls durch Reduktionsmittel, wie Bisulfit, in das N-Dihydroazin überführen kann.
Process for the preparation of a vat dye of the N-Dihydro-li. 2.2'.1 'anthi-aehinonazine series. It was found. that the condensation product, which is obtained by treating N-dihydro-1.2.2 '.1'-anthraquinone azine with formaldehyde, is converted into a new vat dye by treatment with acidic ozydating agents.
One can also use formaldehyde, which was formed from a formaldehyde-releasing body during the reaction.
The production of the starting material and its further treatment according to the present invention can under certain circumstances be carried out in one operation.
The new dye dyes cotton from a blue vat in real, very greenish blue tones.
Example <I> 1 </I> In A solution of 10 parts of N-DihYdro-1.2.2'.1'-aritln-acliirioriazine in 100 parts of 96% sulfuric acid contributes <B> 5 </B> to <B> 10 '</B> C 5 parts of paraformaldehyde and stir the mixture for a few hours at the specified temperature and for a few hours at 20-25 ° C. It is then poured into a solution of 16 parts of potassium bichromate in 2000 parts of water and it slowly warms to about 100 o C.
After cooling, the olive-green precipitate which has separated out is sung, probably the azine corresponding to the dye; and wash it off well with water. The azine can either be used directly for dyeing, in which case it changes into the N-dihydroazine, or it can first be converted into the N-dihydroazine by treatment with reducing agents such as bisulfite.
<I> Example 2 </I> A solution of 60 parts of N-dihydro-1.2.2'.1'-anthraquinoriazine in 600 parts of 96% sulfuric acid is added at 5-10 ° C 18 parts of p-formaldehyde. After more hours of stirring, the mixture is poured into water and the condensation product is isolated in the usual way.
In a solution of 30 parts of the product obtained in this way in 600 parts of 96% sulfuric acid, 50 parts of manganese dioxide (with about 90% iVTnOs content) are introduced at 25 ° C. within one hour. The reaction mass is stirred at the specified temperature until practically all of the brewing stone has been used up.
After cooling to about 40 ° C., it is filtered off with suction and the residue, which contains small amounts of starting material in addition to organic products, is washed with 80% sulfuric acid. Pouring the sulfuric acid solution into water gives the precipitate, presumably the azine corresponding to the dye, which if desired can be converted into the N-dihydroazine using a reducing agent such as bisulfite.