Verfahren zur Herstellung eines 2-Merkapto-arylen-thiazols. Vorliegendes Patent bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 2-Merkapto-4- ätlioxy-6-ohlor-benzothiazol der Formel:
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dadurch gekennzeichnet, dass man eine Thio- kohlensäureverbindung der allgemeinen Formel:
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worin X einen bei der Reaktion sich abspal tenden Rest, zum Beispiel -0-alkali, -S-alkali, oder -0-alkyl bedeutet, eine stark alkalisch reagierende Substanz und 4-.Äthoxy-6-ohlor- benzo-thiazthioniumehlorid aufeinander ein wirken lässt und das Reaktionsprodukt durch Ansäuern der Reaktionsmasse isoliert. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:
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Man ersieht aus dieser Formelgleichung, dass die Reaktion 4 Äquivalente der stark alkalisch reagierenden Substanz benötigt.
(Bei Anwendung von Schwefelnatrium als stark alkalisch reagierende Substanz ent#spricht dies 2 Molekülen). Diese Menge dient zur Auf spaltung des Thiazthionium-Riiiges. Gelit man bei dar Ausführung des Verfahrens nicht von einer fertigen Thiokohlensäureverbindung der allgemeinen Formel
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aus, sondern stellt man dieselbe im Lauf des Verfahrens aus ihren Ausgangsstoffen her, zum Beispiel aus Schwefelkohlenstoff und Schwefelnatrium, so erhöht sich die angegebene Menge der stark alkalisch reagierenden Sub stanz entsprechend um 2 Äquivalente.
Als Zwischenprodukt bei der Reaktion entsteht vermutlich ein o-Amino-merkaptan, das sofort in statu nascendi mit der Thio- kohlensäureverbindung reagiert.
Ein allfällig zu verwendendes Reduktions mittel dient dazu, eine eventuelle Oxydation des entstandenen Merkaptans zum Disulficl zu verhindern.
Die neue Verbindung kristallisiert in farb losen Nadeln vom Schmelzpunkt<B>219'.</B> Sie soll zu pharmazeutischen Zwecken und als Ausgangsstoff zur Herstellung von Farbstoffen, insbesondere aber als Vulkanisationsbeschleu- niger Verwendung finden.
<I>Beispiel:</I> 44 Teile des Einwirkungsproduktes von Chlorschwefel auf o-Phenetidin (vgl. <B>D</B> R P. <B>360690)</B> werden in etwa<B>100</B> Teilen Spiritus angeschlämmt und dann in eine Lösung von 140 Teilen krist. Schwefelnatrium in 140 Teilen Wasser eingetragen und<B>15</B> Teile Schwefelkohlenstoff zugefügt. Die Masse wird 2-8 Stunden bei<B>60-70'</B> gerührt.
Das aus geschiedene Reaktionsprodukt wird abfiltriert, mit Salzwasser gewaschen und durch Umlösen mit Wasser und Ausfällen der Lösung mit Säuren in das 2-Merlzapto-4-äthoxy-6-chlor- benzothiazol übergeführt. Von der angewende ten Menge Schwefelnatrium bewirken 2 Mole küle dieAufspaltungdesThiazthioniumehlorids. Ein drittes Molekül bildet zusammen mit dem Schwefelkohlenstoff die Thiokohlensäurever- bindung.
Process for the preparation of a 2-mercapto-arylene-thiazole. The present patent relates to a process for the preparation of 2-mercapto-4-ätlioxy-6-chlorobenzothiazole of the formula:
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characterized in that a thiocarbonic acid compound of the general formula:
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where X is a radical which splits off during the reaction, for example -0-alkali, -S-alkali, or -0-alkyl, a strongly alkaline substance and 4-ethoxy-6-chlorobenzothiazthionium chloride on one another can act and the reaction product is isolated by acidifying the reaction mass. The reaction proceeds according to the following scheme:
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This equation shows that the reaction requires 4 equivalents of the strongly alkaline substance.
(When using sodium sulphide as a strongly alkaline substance, this corresponds to 2 molecules). This amount is used to split the Thiazthionium Riiiges. When carrying out the process, one does not obtain a finished thiocarbonic acid compound of the general formula
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but if the same is produced in the course of the process from its starting materials, for example from carbon disulfide and sodium sulphide, then the stated amount of the strongly alkaline substance increases accordingly by 2 equivalents.
An o-amino mercaptan is presumably formed as an intermediate product in the reaction, which reacts immediately in statu nascendi with the thiocarbonic acid compound.
Any reducing agent to be used serves to prevent possible oxidation of the resulting mercaptan to disulfide.
The new compound crystallizes in colorless needles with a melting point of <B> 219 '. </B> It is intended to be used for pharmaceutical purposes and as a starting material for the production of dyes, but in particular as a vulcanization accelerator.
<I> Example: </I> 44 parts of the product of action of chlorosulphur on o-phenetidine (cf. <B> D </B> R P. <B> 360690) </B> are approximately <B> 100 < / B> parts of alcohol slurried and then in a solution of 140 parts of crystalline. Sodium sulfur added to 140 parts of water and <B> 15 </B> parts of carbon disulfide are added. The mass is stirred for 2-8 hours at <B> 60-70 '</B>.
The reaction product which has separated out is filtered off, washed with salt water and converted into 2-merlzapto-4-ethoxy-6-chlorobenzothiazole by dissolving with water and precipitating the solution with acids. Of the applied amount of sodium sulphide, 2 molecules cause the thiazthionium chloride to break down. A third molecule, together with the carbon disulfide, forms the thiocarbonic acid compound.