CH157677A - Process for making heavy mineral oils usable as fuels. - Google Patents

Process for making heavy mineral oils usable as fuels.

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CH157677A
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

  

  Procédé pour rendre     utilisables    comme carburants les     bulles    lourdes minérales.    Comme on le sait, l'utilisation des huiles  lourdes n'est pas possible dans les moteurs  à explosion pourvus de carburateurs ordinai  res. En effet, le point d'allumage élevé de ces  huiles, leur grande viscosité, leur impureté,  résultant en particulier de leur haute teneur  en     dérivés    du soufre, ne permettent pas d'ob  tenir la pulvérisation et     l'"oxydation"    néces  saires     rà    leur combustion.  



       S'il    est vrai que     certains    artifices connus,  par exemple l'introduction dans les huiles  lourdes de substances facilement miscibles et  inflammables, telles que l'alcool, le benzène,  l'éther, etc., facilitent la transformation des  huiles lourdes en carburants, ils ne résolvent  cependant pas le problème de la gazéification  intégrale de la substance de base et ne mè  nent pas au rendement maximum en calories  et en HP du mélange.  



  En effet, si le mélange brûle plus facile  ment, il ne brûle cependant pas complète  ment. Il se produit des vapeurs et des fumées    qui abaissent le rendement, puisque leur état  de décomposition incomplète donne lieu,  comme cela se conçoit facilement, à une perte  de chaleur et de gaz. Un autre inconvénient  de ce mélange réside dans le fait que les par  ties incomplètement brûlées se décomposent  par précipitation sur les organes essentiels du  moteur et le détériorent. A ces inconvénients,  il s'en ajoute d'autres d'ordre hygiénique, car  l'emploi de ces mélanges incomplètement et  difficilement     gazéifiables    fait naître des va  peurs acides, très nuisibles à la santé publi  que.  



  Les installations nécessaires aux diverses  méthodes de "cracking" ou procédés Bergius  sont coûteuses, longues -à construire et les pro  duits que ces procédés permettent d'obtenir  présentent très souvent, eux aussi, les incon  vénients susmentionnés, de plus, ces produits  ne pourraient pas répondre aux besoins d'un  pays, car toute la matière employée ne peut  être transformée en huiles légères. Ces incon-           vénients    et d'autres     non    mentionnés nous ont  poussés à rechercher un procédé qui, sans né  cessiter l'appareillage compliqué du "crac  kage", permette de brûler n'importe quelle  huile lourde.  



  D'après le procédé selon l'invention, on  raffine des     huiles    lourdes provenant des pé  troles,     schistes,    asphaltes, lignites, tourbes,  etc., et y ajoute, après raffinage, un activant  obtenu par     nitration    des résidus qui se pro  duisent lors du raffinage desdites huiles lour  des, par l'acide sulfurique par exemple, et par  réduction partielle, par exemple au moyen  d'hydrogène naissant, du produit nitré ob  tenu, de manière qu'il reste des dérivés     nitrés     dans le produit final.

   En plus de ces     dérivés     nitrés, il peut y avoir -des dérivés     diazoïques,     azoïques ou     hydrazoïques    seuls ou mélangés  des composés non saturés contenus dans les  dits résidus.  



  Ce mélange qui constitue l'activant peut  aussi être dissous dans un dissolvant tel que,  par exemple, l'alcool ou un mélange d'alcool  et de benzène et ajouté     -aux    huiles lourdes     raf=          finées    sous forme de solution.  



       Comme    huiles lourdes, on peut avanta  geusement utiliser les pétroles russes ou cau  casiens qui contiennent     d-es    hydrocarbures  non     saturés    de la série des oléfines.  



  La préparation selon l'invention d'un car  burant à partir d'une huile minérale lourde  peut se diviser en trois phases:  1) Raffinage chimique de l'huile lourde,  par exemple au moyen de deux lavages, l'un  acide, l'autre alcalin, qui éliminent utilement  les résines, les phénols et les dérivés du sou  fre, sans détruire les     partes        volatiles.     



  20 Nitration des résidus du traitement  acide de l'huile lourde, par exemple au moyen  d'un mélange d'acides     nitrique    et sulfurique;  réduction partielle du     produit    obtenu, par  exemple par l'hydrogène naissant.  



  30 Mélange de l'huile raffinée avec l'acti  vant tel quel ou en solution alcoolique ou  benzène-alcoolique.  



  Voici,     ià        titre        d'exemple,    de quelle manière  on peut procéder pour fabriquer un carburant    en partant de la     "pétroline"    provenant du pé  trole brut russe.  



  La     pétroline    brute est introduite dans     une     cuve en grès avec la quantité nécessaire d'a  cide sulfurique concentré, par exemple 93 à  94%     (66          Bé);    le mélange est agité pendant  une heure et demie environ. L'opération ter  minée, le contenu de la cuve est lavé avec de  l'eau jusqu'à ce que les eaux de lavage, que  l'on fait écouler par un robinet de vidange,  ne donnent plus de réaction acide.

   Le liquide       (pétroline)    est alors décanté dans une  deuxième cuve pour être soumis à un trai  tement identique; celui-ci terminé, la     pétro-          line    passe dans une troisième cuve, en grès,  pour subir le traitement alcalin (soude caus  tique), afin d'éliminer les phénols et dérivés.  Ce traitement est suivi d'un lavage à l'eau  jusqu'à ce que cette dernière ne donne plus  la réaction alcaline. Il convient de mettre des  débris ou déchets de plomb dans les cuves  contenant l'huile à raffiner, afin de la clari  fier et de déposer les sulfures.

   C'est seulement  alors que la     pétroline,    complètement     purifiée,     est envoyée dans une cuve de     décantation    et  de là dans une machine centrifuge qui a pour  but d'éliminer les dernières impuretés et  l'eau retenue.  



       La.        pétroline    est alors prête à être mélan  gées aux autres constituants du produit  final. Cependant, il est bon de la laisser dé  canter pendant quelque temps.  



  Les résidus qui restent après le traite  ment acide dans la première cuve sont pré  levés pour la fabrication de l'activant. On  les soumet à une nitration au moyen d'acide       sulfonitrique    qui transforme les composés à.  noyaux cycliques     (hexa-    et     pentaméthylène)     et les hydrocarbures non saturés, que ces ré  sidus contiennent, en dérivés nitrés.

   On  ajoute au produit de réaction des limailles de  fer, par exemple, qui produisent de l'hydro  gène qui, à l'état naissant, réduit partielle  ment les dérivés nitrés en formant un mé  lange de dérivés nitrés avec des dérivés     di-          azoïques,        hydrazoïques    ou     azoïques    seuls ou  mélangés les uns aux autres. Ce mélange  constitue l'activant proprement dit. Il est      dissous dans un mélange d'alcool et de ben  zène ou dans de l'alcool seulement. De préfé  rence, on dissout le mélange dans l'alcool, par  exemple à raison de 10 parties en poids de ce  mélange dans 100 parties en poids d'alcool.  Il suffit en général d'employer 10 cm' de ces  solutions de<B>10%</B> pour 1000 cm' d'essence  lourde lavée.  



  Après le repos de la     pétroline    lavée, on  l'additionne d'activant, ordinairement dans la  proportion de 10 cm' pour 1000 cm' de     pé-          troline.        L'activant    peut être mélangé préa  lablement à de l'alcool et du benzène. Le  benzène et l'alcool servent seulement à faci  liter la mise en marche et l'allumage.  



  Le carburant ainsi préparé se présente  sous l'aspect d'un liquide homogène, de cou  leur jaunâtre, plus odorant que les essences       ordinaires    et d'une densité supérieure.  



  Il va de soi que les proportions peuvent  varier selon la force de l'essence que l'on em  ploie et selon la puissance que l'on veut obte  nir. Une formule qui donne d'excellents ré  sultats et qui est en même temps très écono  mique est la suivante:    essence lourde lavée 75 parties  essence brut 20 "  alcool à 90   4,500 "       solution        activante    à 10 % 0,500 "    Un carburant qui peut avantageusement  être utilisé pour des courses d'automobiles a,  par exemple, la formule suivante:    essence lourde lavée 120     parties     benzène brut 60 "  alcool à 90   60 "  solution activante à 10 % 6 "    Les proportions des constituants de     ce    mé  lange sont donc de 2 : 1 : 1 : 0,1:

   Ce carbu  rant donne un rendement très favorable qui  est supérieur d'au moins 20% à celui de l'es  sence ordinaire.  



  On peut mélanger les     composants    dans un  ordre quelconque, mais il est particulièrement  avantageux de verser, dans un récipient ap  proprié, les substances susmentionnées dans  l'ordre suivant:    1. Benzène;  2. Alcool;  3. Activant;  4. Essence lourde.  



  La solution susmentionnée peut être  aussi employée pour les avions. Il est entendu  que les formules varient avec le prix que  l'on veut adopter pour le produit final.  



  Le mélange: essence lourde lavée et acti  vant, constitue un combustible parfait pour  moteurs Diesel.  



  L'importance de ce procédé n'échappera  à aucun de ceux     qui    connaissent la tendance  actuelle à munir les avions de moteurs Diesel.



  Process for making heavy mineral bubbles usable as fuels. As is known, the use of heavy oils is not possible in internal combustion engines provided with ordinary carburettors. Indeed, the high ignition point of these oils, their high viscosity, their impurity, resulting in particular from their high content of sulfur derivatives, do not make it possible to obtain the atomization and the "oxidation" necessary for this. their combustion.



       While it is true that certain known devices, for example the introduction into heavy oils of easily miscible and flammable substances, such as alcohol, benzene, ether, etc., facilitate the transformation of heavy oils into fuels , however, they do not solve the problem of the complete gasification of the base substance and do not lead to the maximum calorie and HP efficiency of the mixture.



  Indeed, if the mixture burns more easily, it does not however burn completely. Vapors and fumes are produced which lower the efficiency, since their state of incomplete decomposition gives rise, as is easily understood, to a loss of heat and gas. Another drawback of this mixture lies in the fact that the incompletely burnt parts decompose by precipitation on the essential parts of the engine and damage it. In addition to these drawbacks, there are others of a hygienic nature, since the use of these mixtures which are incompletely and difficult to gasify gives rise to acid fears, which are very harmful to public health.



  The installations required for the various "cracking" methods or Bergius processes are expensive, time-consuming to construct and the products which these processes make it possible to obtain very often also have the aforementioned drawbacks, moreover, these products could not be obtained. not meet the needs of a country, because not all the material used can be transformed into light oils. These drawbacks and others not mentioned have prompted us to seek a process which, without requiring the complicated "crac kage" apparatus, allows any heavy oil to be burnt.



  According to the process according to the invention, heavy oils obtained from petroleum, shale, asphalts, lignites, peat, etc. are refined and, after refining, an activator obtained by nitration of the residues produced during refining is added thereto. the refining of said heavy oils, with sulfuric acid for example, and by partial reduction, for example by means of nascent hydrogen, of the nitro product obtained, so that nitro derivatives remain in the final product.

   In addition to these nitro derivatives, there may be -diazo, azo or hydrazoic derivatives alone or mixed unsaturated compounds contained in said residues.



  This mixture which constitutes the activator can also be dissolved in a solvent such as, for example, alcohol or a mixture of alcohol and benzene and added to the heavy oils refined in the form of a solution.



       As heavy oils, it is advantageously possible to use Russian or Causian oils which contain unsaturated hydrocarbons of the olefin series.



  The preparation according to the invention of a fuel from a heavy mineral oil can be divided into three phases: 1) Chemical refining of the heavy oil, for example by means of two washes, one acidic, l other alkaline, which usefully remove resins, phenols and sulfur derivatives, without destroying the volatile parts.



  Nitration of residues from the acid treatment of heavy oil, for example by means of a mixture of nitric and sulfuric acids; partial reduction of the product obtained, for example by nascent hydrogen.



  Mixing the refined oil with the active agent as such or in an alcoholic or benzene-alcoholic solution.



  Here is, by way of example, how we can proceed to manufacture a fuel from "petroleum" from Russian crude oil.



  The crude petroleum is introduced into a stoneware vessel with the necessary quantity of concentrated sulfuric acid, for example 93 to 94% (66 Bé); the mixture is stirred for about an hour and a half. When the operation is finished, the contents of the tank are washed with water until the washing water, which is made to flow through a drain valve, no longer gives an acid reaction.

   The liquid (petroleum) is then decanted in a second tank to be subjected to an identical treatment; once this is completed, the petroleum passes into a third tank, made of sandstone, to undergo the alkaline treatment (caustic soda) in order to eliminate the phenols and derivatives. This treatment is followed by washing with water until the latter no longer gives the alkaline reaction. Debris or lead waste should be placed in the tanks containing the oil to be refined, in order to clarify it and to deposit the sulphides.

   It is only then that the petroline, completely purified, is sent to a settling tank and from there to a centrifugal machine which aims to remove the last impurities and the retained water.



       The petroline is then ready to be mixed with the other constituents of the final product. However, it is good to let it settle for a while.



  The residues which remain after the acid treatment in the first tank are removed for the production of the activator. They are subjected to a nitration by means of sulfonitric acid which transforms the compounds to. cyclic rings (hexa- and pentamethylene) and the unsaturated hydrocarbons, which these residues contain, in nitro derivatives.

   Iron filings are added to the reaction product, for example, which produces hydrogen which, in its nascent state, partially reduces the nitrates by forming a mixture of nitrates with di-azo derivatives, hydrazoic or azoic alone or mixed with each other. This mixture constitutes the activator itself. It is dissolved in a mixture of alcohol and ben zene or in alcohol only. Preferably, the mixture is dissolved in alcohol, for example in an amount of 10 parts by weight of this mixture in 100 parts by weight of alcohol. It is generally sufficient to use 10 cm 'of these <B> 10% </B> solutions per 1000 cm' of washed heavy gasoline.



  After the washed petroline has stood still, it is added with activator, usually in the proportion of 10 cm 3 per 1000 cm 3 of petroleum. The activator can be pre-mixed with alcohol and benzene. Benzene and alcohol are only used to facilitate starting and ignition.



  The fuel thus prepared appears as a homogeneous liquid, yellowish in color, more fragrant than ordinary gasolines and of higher density.



  It goes without saying that the proportions can vary according to the strength of the gasoline which one uses and according to the power which one wishes to obtain. A formula which gives excellent results and which is at the same time very economical is the following: heavy gasoline washed 75 parts crude gasoline 20 "alcohol at 90 4.500" activating solution at 10% 0.500 "A fuel which can advantageously be used for motor racing has, for example, the following formula: washed heavy gasoline 120 parts crude benzene 60 "90 alcohol 60" 10% activating solution 6 "The proportions of the constituents of this mixture are therefore 2: 1 : 1: 0.1:

   This fuel gives a very favorable efficiency which is at least 20% higher than that of ordinary gasoline.



  The components can be mixed in any order, but it is particularly advantageous to pour the aforementioned substances into a suitable container in the following order: 1. Benzene; 2. Alcohol; 3. Activating; 4. Heavy gasoline.



  The above-mentioned solution can also be used for airplanes. It is understood that the formulas vary with the price which one wants to adopt for the final product.



  The mixture: washed and active heavy gasoline, constitutes a perfect fuel for diesel engines.



  The importance of this process will not escape those familiar with the current trend to provide airplanes with diesel engines.

 

Claims (1)

REVENDICATION Procédé pour rendre utilisables comme carburants les huiles lourdes minérales, carac térisé en ce que l'on raffine ces huiles lourdes et en ce que l'on y ajoute après raffinage un activant obtenu par nitration des résidus pro venant du raffinage de ces huiles et par réduction partielle du produit nitré obtenu, de façon qu'il reste dans le produit. final des dé rivés nitrés de corps non saturés contenus dans lesdits résidus. SOUS-REVE-.',TDICATI'O--N-S 1 Procédé selon la. revendication, dans lequel on effectue la réduction partielle du pro duit nitré au moyen d'hydrogène naissant. CLAIM Process for making heavy mineral oils usable as fuels, characterized in that these heavy oils are refined and in that an activator obtained by nitration from the refining of these oils is added thereto after refining and by partial reduction of the nitro product obtained, so that it remains in the product. final nitro derivatives of unsaturated bodies contained in said residues. SUB-DREAM -. ', TDICATI'O - N-S 1 Method according to. claim, wherein the partial reduction of the nitrated product is carried out by means of nascent hydrogen. 2 Procédé selon la revendication, dans lequel l'activant contient des dérivés diazoïques des composés non saturés contenus dans les résidus provenant du raffinage des huiles lourdes. 3 Procédé selon la revendication, dans lequel l'activant contient des dérivés azoïques des composés non saturés contenus dans les ré sidus provenant du raffinage des huiles lourdes. 4 Procédé selon la revendication, dans lequel l'activant contient des dérivés hydrazoïques des composés non saturés contenus dans les résidus provenant du raffinage des huiles lourdes. 2 The method of claim, wherein the activator contains diazo derivatives of unsaturated compounds contained in the residues from the refining of heavy oils. 3 The method of claim, wherein the activator contains azo derivatives of unsaturated compounds contained in the residues from the refining of heavy oils. 4 The method of claim, wherein the activator contains hydrazoic derivatives of unsaturated compounds contained in the residues from the refining of heavy oils. 5 Procédé selon la revendication, dans lequel l'activant contient un mélange de dérivés diazoïques, azoïques et hydrazoïques des composés non saturés contenus dans les ré sidus provenant du raffinage des huiles lourdes. 6 Procédé selon la revendication, dans lequel on dissout l'activant dans de l'alcool et l'on ajoute la solution alcoolique @'i l'liiiib# lourde raffinée. 7 Procédé selon la revendication, dans lo(liiel on dissout l'activant dans un mélaiihe d'alcool et de benzène. 5 The method of claim, wherein the activator contains a mixture of diazo, azo and hydrazoic derivatives of the unsaturated compounds contained in the residues from the refining of heavy oils. 6 A method according to claim, wherein the activator is dissolved in alcohol and the alcoholic solution is added @ 'i the heavy refined liiiib #. 7 The method of claim, in lo (liiel is dissolved the activator in a mixture of alcohol and benzene.
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