CH158236A - Verfahren zur Darstellung von Ameisensäure aus Formiaten. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Ameisensäure aus Formiaten.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung von Ameisensäure aus Formiaten. Die Gewinnung von Ameisensäure aus Formiaten erfolgte bis jetzt in der Praxis ausschliesslich durch doppelten Umsatz von Formiaten, insbesondere von Natriumformiat, mit Schwefelsäure.
Es wurde gefunden, dass man Ameisen säure aus Formiaten mit Hilfe von Salpeter säure gewinnen kann, wenn man den Umsatz mit verdünnter Salpetersäure bei tiefer Tem peratur in Gegenwart von Puffersubstanzen, wie Formiaten, Harnstoff oder Aminen, vor nimmt, und die entstandene Ameisensäure aus dem Reaktionsgemisch gewinnt. Aus dem selben kann man die Ameisensäure beispiels weise durch Extraktion oder durch fraktionierte Destillation entfernen.
Über die Wirkung der Puffersubstanzen orientieren die nachstehenden Angaben. Eine Lösung, welche 30% Calciumnitrat und 25% Ameisensäure enthält, zersetzt sich schon unterhalb Zimmertemperatur unter leb hafter Gasentwicklung. Bei erhöhter Tempe- ratur, zum Beispiel 40-600 verläuft die Zer setzung explosionsartig.
Gibt man dagegen zur obgenannten Lösung eine kleine Menge einer Puffersubstanz, beispielsweise Harnstoff, in einer Menge von 1%, so ist die Zersetzung bei 60 0 noch kaum wahrnehmbar.
Eine ähnliche Wirkung übt ein Zusatz von zirka 10 % Calciumformiat aus, ebenso ein Zusatz von zirka 2-b % Anilin oder Benzidin. <I>Beispiel 1:
</I> 312 gr Calciumformiat wurden mit 438 gr Wasser aufgeschlemmt und mit 402 gr Sal- petersäure (62,7 %ig) bei einer Temperatur von 6-7 0 versetzt.
Bei dieser Arbeitsweise wurden rund 83 % des vorhandenen Formiats umgesetzt und 17'/o blieben als Puffersub stanz in Lösung. Diese Lösung zeigte selbst beim Erwärmen auf 1000 keinerlei Zersetzungs erscheinungen. Bei der nachfolgenden Va kuumdestillation wurde die in Freiheit ge- setzte Ameisensäure in Form einer ca.25%igen Säure erhalten.
Bei einem analogen Versuch mit Kalium formiat wurde der grösste Teil des Kaliums nach Zugabe der Salpetersäure in Form von festem Kaliumnitrat ausgeschieden.
<I>Beispiel 2:</I> 420 gr Natriumformiat wurden bei Zimmer- temperatur in 478 gr 63 %iger Salpetersäure unter Rühren eingetragen.
Dabei schied sich aus der Lösung Natriumnitrat aus. 257 gr Natriumnitrat wurden nach erfolgtem Umsatz abfiltriert. Das Filtrat enthielt 20,7% Na- triumnitrat, 29,4% freie Ameisensäure, 13,4 Natriumformiat und 36,7"/, Wasser. Auch diese Lösung war beim Abdestillieren der Ameisensäure vollständig stabil.
Die in der Lösung enthaltenen 13,40o nicht umge setztes Natriumformiat wirkten bei der Um setzung als Puffersubstanz.
<I>Beispiel 3:</I> 1311 gc Calciumformiat von 99,26 0% und 15,8 gr Harnstoff wurden in 1630 gr Wasser aufgeschlemmt. Darauf wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur 2445 gr 50.%ige Sal- petersäure zufliessen gelassen, wobei die Tem peratur der Reaktionslösung bis auf<B>32'</B> stieg.
39 gr Calciumformiat und 15,8 gr Harn stoff blieben als Puffersubstanz in der Lösung. Bei der nachfolgenden Vakuumdestillation wurden 99,25 % der in Freiheit gesetzten Ameisensäure in Form einer 25 %igen Amei- sensäure gewonnen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Ameisen säure aus Formiaten, dadurch gekennzeichnet, dass man verdünnte Salpetersäure in Gegen wart von Puffersubstanzen bei tiefen Tempe raturen zur Einwirkung auf die Formiate bringt, und aus dem Reaktionsgemisch die entstandene Ameisensäure gewinnt. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die entstandene Ameisensäure durch Extraktion gewinnt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die entstandene Ameisensäure durch fraktionierte Destilla tion gewinnt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Puffersub stanz Formiate verwendet. 4.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekeunzeiehnet, dass man als Puffersub stanz Harnstoff verwendet. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Puffersub stanz Amine verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
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