Verfahren zur Darstellung eines Arylides der 2.3-Ogynaphtoesäure. Es wurde gefunden, dass man Arylide, die in Form ihrer Alkalisalze eine hohe Affinität zur pflanzlichen Faser besitzen, durch Kondensation von 2.3-Oxynaphtoe- säure oder einem Substitutionsprodukt mit 4-Atninodiphenyl oder einem Substitutions- produkt desselben erhält.
Der Ausdruck "Substitutionsproduktevon 4-Aminodiphenyl", wie er hierin gebraucht wird, soll Verbin dungen umfassen, die eine Brücke in der 2.2'-Stellung des Dipbenylkerns enthalten, wie zum Beispiel 2-Aminofluoren, 2-Amino- fluorenon, 2 Aminokarbazol, 2-Aminodipheny- lenoxyd oder deren Substitutionsprodukte. Die Kondensation kann nach bekannten,
all gemeinen Methoden zur Herstellung von Aryliden der 2.3-Oxynaphtoesäure ausge führt werden.
Beim Färben auf mechanischen Appara turen ist eine hohe Substantivität sehr er wünscht. Im allgemeinen kann gesagt werden, dass durch Einführung einer substituierten oder unsubstituierten Phenylgruppe in die para-Stellung zur Amiuogruppe des Arylido- restes die Substantivität erhöht wird.
Wäh rend zum Beispiel 2'. 3'-Oxynaphtoyl-l-amirio- benzol zu 10 % auf die Faser aufzieht, zieht das durch Einführung einer Phenylgrurpe in die 4-Stellung des Anilinrestes erhältliche Arylid, nämlich das 2'.
3'-Oxynaphtoyl-4- aminodiphenyl der Formel I unter gleichen Bedingungen zu 55-60 % auf. Das 2' . 3'- Oxynaphtoyl-l-amino-2-methoxybenzol zum Beispiel hat eine Substantivität von 12"/., während das 2' .
3'-Oxynapbtoyl-4-amino-3- metboxydipbenyl eine Substantivitätvon 60% besitzt. Das 2' . 3'-0xynaphtoyl-l-amino-2 . 5- dimethoxybenzol wird zu 17-18% von der Faser absorbiert, während das 2' .
3'-Oxy- naphtoyl-4-amino-2.5-dimethoxydiphenyl zu 40 % aufzieht.
Ferner ziehen zum Beispiel auf die Faser auf: 2" . 3"-Oxynaphtoyl-4- amino-4'-äthoxy- diphenyl der Formel II zu 70%, 2' . 3'-Oxy- naphtoyl-2-aminofluoren der Formel IH zu etwa 70 %, 2' .
3'-Oxynaphtoyl-2-aminofluo- renon der Formel IV zu etwa 60 %, 2'.3'- Oxynaphtoyl-2-aminokarbazol der Formel V zu 80-90 0;
o und 2'. 3'-Oxynaphtoyl-2-amino- diphenylenoxyd der Formel VI zu 60 %.
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Die meisten der neuen Arylide zeigen eine bessere Affinität zur Faser als das be kannte substantivste Naphtol, nämlich das 2'.3'-Oxynaphtoyl-2-aminonaphtalin,
das unter gleichen Bedingungen zu etwa 40 % auf die Faser aufzieht.
Ferner wurde gefunden, dass man zu Azofarbstoffen von guten Echtheitseigen schaften gelangt, wenn man ein Arylid der oben genannten Art mit einer beliebigen Diazoverbindung für sich oder auf einer Grundlage kuppelt. Werden die Farbstoffe auf der Faser erzeugt, so ist es zweckmässig, solche Komponenten anzuwenden, die keine löslichmachenden Gruppen, wie zum Beispiel Sulfo- oder Carboxylgruppen, enthalten.
Da Abkömmlinge von 4-Aminodiphenyl, 2-Amino- fluoren, 2-Aminofluorenon usw. bisher für die Darstellung von Farbstoffen dieser Art nicht verwendet wurden, konnte über die Ecbt- heitseigenschaften der damit erzielten Farb stoffe nichts vorausgesagt werden.
Erzeugt man diese Azofarbstoffe auf der Faser, so erhält man ohne komplizierte Nach behandlung Färbungen von grosser Farbkraft. Die Farbstoffe aus 2'. 3'-Oxynaphtoyl-4- amino-2. h-dialkoxydiphenylen besitzen ausser dem eine gute Lichtechtheit. Mit den letzt- genannten Kupplungskomponenten erhält man eine Lichtechtheit, die zwischen den Graden 6 und 7 der Normen für "Lichtechtheit" der "Echtheitskommission der Fachgruppe für Chemie der Farben- und Textilindustrie im Verein Deutscher Chemiker", 4. Ausgabe, 1928 (siehe "Schultz, Farbstofftabellen , 7.
Ausgabe, Band 1, 1931, Seite XXXT u. f.) liegt.
Viele dieser Farbstoffe besitzen leuchtende und technisch wertvolle Farbtöne, so dass sie in Substanz als Pigmentfarbstoffe und auf der Faser als Entwicklungsfarbstoffe hervor ragendes technisches Interesse besitzen.
Gegenstand des vorliegenden Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Ary- lides der 2.3-Oxynaphtoesäure, welches da durch gekennzeichnet ist, dass man 2. 3-Oxy- rraphtoesäure in Gegenwart eines organischen Verdünnungsmittels mit 4-Aminodiphenyl und einem sauren Kondensationsmittel erhitzt.
Beispiel: 188 Gewichtsteile 2.3-Oxynaphtoesäure und 169 Gewichtsteile 4-Aminodipherryl wer den in 2000 Gewichtsteilen Toluol einge tragen und in diese Suspension unter Rühren bei 70 0 C langsam 70 Gewichtsteile Phos- phortrichlorid eingetropft. Nach beendetem Zusatz des Phosphortrichlorids wird das Re- aktionagemiseh unter ständigem Rühren zum Sieden erhitzt und solange im Sieden ge halten, als noch Chlorwasserstoffentwicklung zu bemerken ist. Nach einigen Stunden ist die Reaktion beendet und man lässt das Reaktionsgemisch erkalten.
Das in kristalliner Form abgeschiedene Reaktionsprodukt wird durch Absaugen vom Toluol getrennt und durch Auskochen mit verdünnter Sodalösung, in der Arylid unlöslich ist, gereinigt. Nach dem Trocknen erhält man 270 Gewichtsteile eines farblosen Produktes, was einer Aus- beute von 80 % entspricht. Man kann das Verfahren auch so ausführen, dass man an Stelle des Phosphortrichlorids andere saure Kondensationsmittel,
wie zum Beispiel Thio- nylchlorid, verwendet.
Das erhaltene 2'.3'-Oaynaphtoyl-4-amino- diphenyl bildet ein farbloses, kristallines Pro dukt, das aus hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie zum Beispiel Benzyl- alkohol oder Trichlorbenzol, umkristallisiert bei 283 0 schmilzt. In alkoholischem Alkali löst es sich mit gelber Farbe; die Lösung zeigt grüne Fluoreszenz. Beim Verdünnen der alkoholisch-alkalischen Lösung mit Wasser scheidet sich das Arylid infolge von Hydro lyse wieder ab.
Die neue Verbindung zieht zu 55-60% auf die pflanzliche Faser auf und soll als Zwischenprodukt für die Herstellung von Farbstoffen Verwendung finden.
Process for the preparation of an arylide of 2,3-ogynaphtoic acid. It has been found that arylides which, in the form of their alkali salts, have a high affinity for vegetable fibers, are obtained by condensation of 2,3-oxynaphthoic acid or a substitution product with 4-atinodiphenyl or a substitution product thereof.
The term "substitution products of 4-aminodiphenyl" as used herein is intended to encompass compounds which contain a bridge in the 2.2'-position of the dipbenyl nucleus, such as, for example, 2-aminofluorene, 2-aminofluorenone, 2-aminocarbazole, 2 -Aminodiphenylene oxide or their substitution products. The condensation can according to known,
general methods for the preparation of arylides of 2,3-oxynaphtoic acid are carried out.
When dyeing on mechanical apparatus, a high substantivity is very desirable. In general, it can be said that introducing a substituted or unsubstituted phenyl group in the para position to the amino group of the arylido radical increases the substantivity.
During, for example, 2 '. 3'-Oxynaphtoyl-l-amirio-benzene absorbs 10% of the fiber, pulls the arylide obtainable by introducing a phenyl group in the 4-position of the aniline residue, namely the 2 '.
3'-Oxynaphtoyl-4-aminodiphenyl of the formula I under the same conditions to 55-60%. The 2 '. For example, 3'-oxynaphtoyl-1-amino-2-methoxybenzene has a substantivity of 12 "/., While the 2 '.
3'-Oxynapbtoyl-4-amino-3-metboxydipbenyl has a substantivity of 60%. The 2 '. 3'-0xynaphtoyl-1-amino-2. 5-dimethoxybenzene is 17-18% absorbed by the fiber, while the 2 '.
3'-Oxynaphtoyl-4-amino-2,5-dimethoxydiphenyl draws up to 40%.
Furthermore, for example, pull onto the fiber: 2 ". 3" -oxynaphtoyl-4-amino-4'-ethoxydiphenyl of the formula II to 70%, 2 '. 3'-oxynaphtoyl-2-aminofluorene of the formula IH to about 70%, 2 '.
3'-oxynaphtoyl-2-aminofluorenone of the formula IV to about 60%, 2'.3'-oxynaphtoyl-2-aminocarbazole of the formula V to 80-90%;
o and 2 '. 3'-Oxynaphtoyl-2-aminodiphenylene oxide of the formula VI to 60%.
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Most of the new arylides show a better affinity for fibers than the well-known substantive naphthol, namely 2'.3'-oxynaphtoyl-2-aminonaphthalene,
which under the same conditions absorbs about 40% onto the fiber.
It has also been found that azo dyes with good fastness properties are obtained if an arylide of the above-mentioned type is coupled with any diazo compound by itself or on a base. If the dyes are produced on the fiber, it is advisable to use components which do not contain any solubilizing groups, such as sulfo or carboxyl groups.
Since derivatives of 4-aminodiphenyl, 2-aminofluoren, 2-aminofluorenone, etc. have not been used to date for the preparation of dyes of this type, nothing could be predicted about the integrity of the dyes obtained with them.
If these azo dyes are produced on the fiber, dyeings of great color strength are obtained without any complicated aftertreatment. The dyes from 2 '. 3'-oxynaphtoyl-4-amino-2. h-dialkoxydiphenyls also have good lightfastness. With the last-mentioned coupling components one obtains a light fastness between the grades 6 and 7 of the standards for "light fastness" of the "Authenticity Commission of the Section for Chemistry of the Dye and Textile Industry in the Association of German Chemists", 4th edition, 1928 (see " Schultz, Dye Tables, 7.
Edition, Volume 1, 1931, page XXXT and f.) lies.
Many of these dyes have luminous and technically valuable shades, so that they are of outstanding technical interest in substance as pigment dyes and on the fiber as development dyes.
The main subject of the present patent is a process for the preparation of an arylide of 2,3-oxynaphthoic acid, which is characterized in that 2. 3-oxynaphthoic acid is heated in the presence of an organic diluent with 4-aminodiphenyl and an acidic condensing agent.
Example: 188 parts by weight of 2,3-oxynaphtoic acid and 169 parts by weight of 4-aminodipherryl are added to 2000 parts by weight of toluene and 70 parts by weight of phosphorus trichloride are slowly added dropwise to this suspension at 70 ° C. while stirring. When the addition of the phosphorus trichloride is complete, the reaction agent is heated to the boil with constant stirring and kept at the boil as long as evolution of hydrogen chloride can still be noticed. After a few hours, the reaction has ended and the reaction mixture is allowed to cool.
The reaction product deposited in crystalline form is separated from the toluene by suction and purified by boiling with dilute soda solution in which arylide is insoluble. After drying, 270 parts by weight of a colorless product are obtained, which corresponds to a yield of 80%. The process can also be carried out in such a way that, instead of phosphorus trichloride, other acidic condensing agents,
such as thionyl chloride used.
The 2'.3'-oaynaphtoyl-4-aminodiphenyl obtained forms a colorless, crystalline product which, when recrystallized from high-boiling organic solvents such as benzyl alcohol or trichlorobenzene, melts at 283 °. In alcoholic alkali it dissolves with yellow color; the solution shows green fluorescence. When the alcoholic-alkaline solution is diluted with water, the arylide separates out again as a result of hydrolysis.
The new compound absorbs 55-60% on the vegetable fiber and is intended to be used as an intermediate product for the production of dyes.