CH159405A

CH159405A - Process for the production of primary alcohols.

Info

Publication number: CH159405A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft H Th Boehme
Original assignee: H Th Boehme Ag
Priority date: 1931-07-16
Filing date: 1932-03-18
Publication date: 1933-01-15
Also published as: DE586067C; AT135004B; GB406714A; GB381476A; AT141160B; DK48939C; DE574834C

Description

       

  Verfahren zur Herstellung primärer Alkohole.    Es ist bekannt, durch Erhitzen eines Ge  misches von     Calciumsalzen    der Fettsäuren  mit ameisensaurem     Calcium    die Aldehyde  der Fettreihe darzustellen. Ebenso ist es be  kannt, Aldehyde durch katalytische Reduk  tion mit Wasserstoff in die entsprechenden  primären Alkohole umzuwandeln.  



  Es     wurde    nun gefunden, dass sieh die  Umsetzung der     Calciumsalze    der höheren  Fettsäuren und der Ameisensäure einerseits  und die katalytische Hydrierung der Alde  hyde der Fettreihe anderseits auf sehr ein  fache und vorteilhafte Weise in     einem    Ar  beitsgang bewerkstelligen lässt und man da  durch primäre Alkohole in sehr hoher Aus  beute und grosser Reinheit erhält. Die erst  genannte Reaktion wird dadurch gefördert  und zum vollständigen Ablaufen gebracht,  dass die Aldehyde durch die gleichzeitig ver  laufende katalytische Reduktion zu den  Alkoholen aus dem Reaktionsgemisch ent  fernt werden und dadurch das Gleichgewicht  der     Aldehydbildungsreaktion    fortwährend    gestört wird.

   Es gelingt dadurch, die     Alde-          hydbildung    bei milderen     Bedingungen    und  viel vollständiger durchzuführen, als es bei  getrennter Ausführung möglich ist. Nach  dem neuen Verfahren kann man von dem       Calciumsalz    der     Laurinsäure    über den Lau  rinaldehyd zum     Laurinalkohol,    vom     stearin-          sauren        Calcium    über den     Stearinaldehyd    zum       Stearinalkohol    gelangen usw. Das Verfah  ren wird bei erhöhtem Druck ausgeführt.

   Die  Temperatur wird zweckmässig     etwa    zwi  schen 150 und 400   C gehalten. Die Gegen  wart eines     Lösungsmittels,    wie     Tetralin,          Dodecan,        Butylalkohol,    begünstigt im hohen  Masse die Bildung des Aldehyds. Besonders  zweckmässig ist es, als Lösungsmittel den bei  der Reaktion als Endprodukt entstehenden  Alkohol zu verwenden, zum Beispiel bei der  Verarbeitung von     laurinsaurem        Calcium,    also  den     Laurinalkohol.    Die     Aufarbeitung    des       Reaktionsgemisches    wird dadurch wesentlich  vereinfacht.

   Als Katalysatoren können sämt  liche bekannte, einfache oder zusammen-      gesetzte     Hydrierungskatalysatoren    für sich  oder auf geeigneten Trägern niedergeschla  gen, gegebenenfalls auch ohne vorherige Re  duktion, verwendet werden, zum Beispiel  Hupfer-, Nickel-, Kobalt-,     Chrom-Katalysa-          toren    und deren Kombinationen.  



       Beispiel:     15     Gewichtsteile        octylsaures        Calcium    und  15 Gewichtsteile     ameisensaures        Calcium    wer  den in 60     Gewichtsteilen        Laurinalkohol    un  ter mässigem Erwärmen gelöst. Das Gemisch  versetzt man mit einem Kupferkatalysator  (der zum Beispiel durch Niederschlagen von  Kupferkarbonat auf     Kieselgur,    Auswaschen,  Trocknen und feines Verreiben dargestellt  wurde) in solcher Menge, dass 1,6/o Kupfer  vom Gewicht des     octylsauren        Calciums    vor  handen sind.

   Man bringt dann das Gemisch  in ein geschlossenes Reaktionsgefäss und  presst Wasserstoff bis zu einem Druck von  110     Atm.    ein.     Man        heizt    allmählich auf  <B>350',</B> wobei der Druck auf zirka 229     Atm.     steigt und erhält eine Stunde auf dieser Tem  peratur. Man lässt dann erkalten und bläst  den Wasserstoffüberdruck ab. Als     Reaktions-          produkt    erhält man     Octylalkoho1,    der ge  gebenenfalls durch     Destillation    von dem    als Lösungsmittel dienenden     Laurinalkohol     abgetrennt werden kann.



  Process for the production of primary alcohols. It is known to produce the aldehydes of the fatty acid series by heating a mixture of calcium salts of fatty acids with calcium formate. It is also known to convert aldehydes into the corresponding primary alcohols by catalytic reduction with hydrogen.



  It has now been found that the conversion of the calcium salts of the higher fatty acids and of the formic acid on the one hand and the catalytic hydrogenation of the aldehydes of the fatty series on the other hand can be accomplished in a very simple and advantageous manner in one work process and that primary alcohols are very high Obtained from prey and great purity. The first-mentioned reaction is promoted and brought to full completion by the fact that the aldehydes are removed from the reaction mixture by the catalytic reduction to the alcohols that is taking place at the same time, and the equilibrium of the aldehyde-forming reaction is continuously disturbed as a result.

   This makes it possible to carry out the aldehyde formation under milder conditions and much more completely than is possible when carried out separately. According to the new process, one can get from the calcium salt of lauric acid via the lauric aldehyde to the lauric alcohol, from the stearic acid calcium via the stearic aldehyde to the stearic alcohol, etc. The method is carried out at increased pressure.

   The temperature is suitably kept between 150 and 400 ° C. The presence of a solvent such as tetralin, dodecane, butyl alcohol, favors the formation of the aldehyde to a large extent. It is particularly expedient to use the alcohol formed as the end product during the reaction, for example when processing calcium laurate, i.e. lauric alcohol, as the solvent. This considerably simplifies the work-up of the reaction mixture.

   All known, simple or composite hydrogenation catalysts can be used as catalysts, either alone or deposited on suitable supports, optionally also without prior reduction, for example Hupfer, nickel, cobalt, chromium catalysts and their Combinations.



       Example: 15 parts by weight of calcium octylate and 15 parts by weight of calcium formate who are dissolved in 60 parts by weight of lauric alcohol under moderate heating. The mixture is mixed with a copper catalyst (which was prepared, for example, by depositing copper carbonate on kieselguhr, washing, drying and fine grinding) in such an amount that 1.6 / o copper of the weight of the calcium octylate is present.

   The mixture is then placed in a closed reaction vessel and hydrogen is pressed up to a pressure of 110 atm. one. You gradually heat up to <B> 350 ', </B> with the pressure increasing to about 229 Atm. rises and maintains this temperature for an hour. It is then allowed to cool and the excess hydrogen pressure is blown off. The reaction product obtained is octyl alcohol, which, if necessary, can be separated from the lauric alcohol used as solvent by distillation.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of primary alcohols by reacting formic acid caleium with a calcium salt of a fatty acid with at least two carbon atoms and catalytic reduction of the resulting aldehyde with hydrogen, characterized in that the calcium salt of formic acid, the calcium salt of Fatty acid with at least two carbon atoms, hydrogen, a hydrogenation catalyst and a solvent can act on each other at the same time at higher temperature and pressure.

SUBClaim: Process according to claim, characterized in that a mixture of fatty acid calcium and formic calcium, a solvent and a hydrogenation catalyst is heated to a high temperature in the presence of hydrogen in a closed reaction vessel.